JPH0662766B2 - １，４”‐ビスハロフェニルスルホンターフェニルから誘導されたポリアリールスルホン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の利用分野 本発明は、１，４″−（ビスハロフェニルスルホン）タ
ーフェニルから誘導される融解結晶化可能なポリアリー
ルスルホンに係る。

関連技術の説明 さまざまなポリ（アリールエーテルスルホン）が業界で
公知である。たとえば、１９７４年７月の「ポリマー(P
OLYMER)」第１５巻、第４５６〜４６５頁参照。典型的
なポリ（アリールエーテルスルホン）は非晶質材料であ
り、二、三のものは溶媒処理によって結晶化を引き起こ
すことができるというものの、溶融体から結晶するもの
は今までほとんど見出されていない。したがって、これ
らのポリマーの軟化挙動は、一次的に非晶質である材料
の場合と同様にそのガラス転移温度によって決まる。こ
れとは対照的に、結晶性のポリマーの軟化挙動は、特に
強化されている場合、そのガラス転移温度よりはポリマ
ーの溶解温度に依存する。このように、一般論として、
結晶性ポリマーは、ポリマー構造が多少似ている非晶質
ポリマーよりもずっと高い温度で許容できる程度の性能
を発揮する。二、三の公知のポリ（アリールエーテルス
ルホン）では溶媒を使用して二次的に結晶化を引き起こ
すことができるが、そのような溶媒により引き起こされ
る結晶化にはそれに伴ういくつかの問題、たとえば余分
な加工処理、重要な性質の大きな低下、および材料費の
高揚という問題がある。

したがって、本発明のひとつの目的は、溶融体から結晶
するポリ（アリールエーテルスルホン）を提供すること
である。

もうひとつ別の目的は、優れた耐薬品性と熱−酸化安定
性とを有する溶解結晶化可能なポリ（アリールエーテル
スルホン）を提供することである。

さらに別の目的は、高い熱変形温度を有し高熱適用条件
下で使用されるポリ（アリールエーテルスルホン）を提
供することである。

発明の概要 本発明のポリ（アリールエーテルスルホン）は、１，
４″−（ビスハロフェニルスルホン）ターフェニルと二
価フェノールから誘導される。これらのポリマーは、一
般に、溶融体から結晶し、高度の耐薬品性と熱−酸化安
定性を示し、しかも高い熱変形温度をもっている。

発明の詳細な説明 本発明は、１，４″−（ビスハロフェニルスルホン）タ
ーフェニルと二価フェノールから誘導されるポリ（アリ
ールエーテルスルホン）を包含する。

使用するモノマーの１，４″−（ビスハロフェニルスル
ホニル）ターフェニルは、金属ハロゲン化物触媒を使用
してｐ−ターフェニルとｐ−ハロベンゼンスルホニルハ
ライドとの反応混合物から調製される。通常、この反応
は次式で表わされる。

ここで、ＸとＸ_１はそれぞれハロゲンの中から独立に選
択される。Ｘは塩素、臭素およびフッ素の中から選択さ
れるのが好ましい。Ｘ_１は塩素と臭素の中から選択され
るのが好ましい。特に、調製されるモノマーが１，４″
−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニルで
あって、有機溶媒と金属塩化物触媒（好ましくは塩化第
二鉄）の存在下でｐ−ターフェニルとｐ−クロロベンゼ
ンスルホニルクロライドの反応混合物から誘導されたも
のが好ましい。この反応は次式で表わされる。

モノマーの実質的な収率を得るためには、少なくとも約
０．５時間の間反応混合物を１１０℃から１７０℃ま
で、より好ましくは１５０℃から１７０℃までの中から
選択される温度に加熱して反応速度を高めるのが好まし
い。この反応混合物の有機溶媒は１，２，４−トリクロ
ロベンゼンであるが、ターフェニルとｐ−クロロベンゼ
ンスルホニルハライドを溶かすのに適した他の有機溶媒
も使用できる。反応混合物中に使用するｐ−ハロベンゼ
ンスルホニルハライドとターフェニルの量は約２：１の
モル比にすべきであり、好ましくはｐ−ハロベンゼンス
ルホニルハライドを多少過剰に、たとえば２．１：１の
モル比で存在させるべきである。反応混合物を加熱して
反応を起こさせ、１，４″−（ビスハロフェニルスルホ
ン）ターフェニルモノマーを形成させた後、このモノマ
ーを濾過、洗浄および乾燥により単離することができ
る。

本発明のポリマーは、塩基の存在下で二価フェノールを
１，４″−（ビスハロフェニルスルホン）ターフェニル
モノマーと反応させることによって極性非プロトン性溶
媒中無水条件下で製造できる。この反応は次のように表
わすことができる。

ここで、Ｒは以下の（ｉ）と（ii）より成る群の中のも
のである。

（ｉ） （ii）次の一般式を有する二価の残基。

ただし、Ｙは式 を有する二価の基より成る群の中から選択されるもので
あり、ｑは０か１、ｚは１から５までの整数である。

適切な二価フェノールとしては、たとえば、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，
５，３′，５′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−（３，５，３′，５′
−テトラブロモ−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プ
ロパンなどのような二価フェノール類がある。同様に上
記ポリマーの製造の際に使用するのに適した他の二価フ
ェノールが米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０
３８，３６５号、第３，３３４，１５４号および第４，
１３１，５７５号に開示されている。

好ましい二価フェノールは、次式のビスフェノール−Ａ および次式のヒドロキノンである。

したがって、ビスフェノール−Ａが二価フェノールであ
る場合、Ｒは次式の基であり、 またヒドロキノンが二価フェノールである場合、Ｒは次
式の基である。

二価フェノール類の混合物は、一般に、得られるポリマ
ーの溶融体からの結晶化傾向を低下せしめるという意味
で使用しない方が好ましい。

別の好ましい二価フェノールはビスフェノールスルホン
であり、これは次式で表わすことができる。

また適切な二価フェノールとして次式のものもある。

ただし、Ｒ^１とＲ^２は同一であるかまたは異なってお
り、炭素原子１〜４個、好ましくは１〜３個のアルキ
ル、およびハロゲン（好ましくはクロロかブロモ）であ
る。

文字ａとｂは同じであるかまたは異なっており、０、
１、２、３、または４の整数、好ましくは０、１、また
は２である。

Ｗは炭素原子２〜１０個のアルキレン、炭素原子１〜１
０個のアルキリデン、炭素原子４〜１２個のシクロアル
キレン、炭素原子４〜１２個のシクロアルキリデン、 の中から選択され、ｃは０か１である。

本発明のポリマーを製造するにはＤＭＳＯ法かＤＭＡＣ
法のいずれかによることができ、類似の適切なポリマー
形成法がジョンソン(Johnson)らの米国特許第４，１７
５，１７５号に記載されている。ＤＭＳＯ法では、極性
非プロトン性溶媒中で化学量論量、すなわち二価フェノ
ールに対して２モル当量の塩基（好ましくは金属水酸化
物、たとえばＮａＯＨ）を二価フェノールに添加して二
価フェノールの無水二ナトリウム塩を形成させる。次い
で、この無水二ナトリウム塩を含有する溶液に１，４″
−（ビスハロフェニルスルホン）ターフェニルを加え、
加熱してポリマーを形成させる。さらに詳しくいうと、
ポリ（アリールエーテルスルホン）を製造するためのＤ
ＭＳＯ法では、極性非プロトン性溶媒中でアルカリ金属
を二価フェノールと反応させて二価フェノールをアルカ
リ金属塩に変換する。適した極性非プロトン性溶媒はジ
メチルスルホキシドであるが、その他の溶媒も適してい
るであろう。この溶媒は、反応の水を共沸蒸溜で除去す
るのに使用されるトルエンやクロロベンゼンのようなあ
る量の助溶媒も含有しているのが好ましい。

ポリ（アリールエーテルスルホン）のもうひとつの適切
な製造法はＤＭＡＣ法であり、１，４″−（ビスハロフ
ェニルスルホン）ターフェニル、二価フェノール、過剰
の塩基（すなわち、２モル当量以上のＫ_２ＣＯ_３）、お
よび、極性非プロトン性溶媒と反応の水を共沸留去する
ための助溶媒とからなる溶媒の混合物を調製し、この混
合物を加熱すると同時に水を除去してポリマーと金属ハ
ロゲン化物塩を含む反応済混合物を形成させる。適切な
極性非プロトン性溶媒としてはジメチルアセトアミドが
あるがジフェニルスルホンなどのような他の極性非プロ
トン性溶媒も適している。使用する助溶媒はトルエンで
あるが、たとえばベンゼン、ヘプタン、キシレン、トル
エン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど、他の助
溶媒も適している。この助溶媒は、存在する溶媒と助溶
媒の合計の５０重量％もの高濃度で存在させることがで
きる。

二原子状酸素と反応体、溶媒またはポリマーとの間の副
反応を避ける意味で、反応混合物から酸素を排除するの
が望ましい。反応混合物中に二原子状酸素が存在するの
を確実に排除するには窒素雰囲気を使用した。

ポリマーを溶液中に維持すると共に反応速度を上げるた
めに反応温度は１１０℃より高くするのが好ましく、反
応温度を１５０℃と１７０℃の間にするとさらに好まし
い。ジメチルスルホキシドを使用する場合にはその熱分
解を避けるために反応温度は１９０℃未満にするべきで
ある。

大気圧以上の圧力を使用する場合には反応温度を溶媒の
通常の沸点より高くしてもよい。溶媒の使用量は変える
ことができるが、反応混合物が５０〜８５重量％の溶媒
を含むのが好ましい。

ポリマー形成後、メタノールのような非溶剤にポリマー
を沈澱させるなどの通常の分離法でポリマーを溶媒から
回収し、洗浄・乾燥することができる。ポリマーの分子
量は反応混合物に連鎖停止剤を添加することによって調
節することができる。

二価フェノールと１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニル
スルホン）ターフェニルとから製造したポリマーは溶融
体から急速に結晶化し、高い熱変形温度を示した。

適切なポリマーには、１，４″−ビス（ｐ−クロロフェ
ニルスルホン）ターフェニルおよびジクロロジフェニル
スルホン化合物を二価フェノールと反応させて得られる
コポリマーも包含される。このジクロロジフェニルスル
ホン化合物としては次式で表わすことができる４，４′
−ジクロロジフェニルスルホンがある。

この場合１，４″−（ビス（ｐ−クロロフェニルスルホ
ン）ターフェニルは、使用する１，４″−ビス（ｐ−ク
ロロフェニルスルホン）ターフェニルとジクロロジフェ
ニル化合物の合計モル数を基準にして少なくとも２５モ
ル％の量で存在するのが好ましい。

実施例 以下の実施例は例示のために挙げるものであって限定の
意味はない。

実施例１ モノマーの１，４″−（ビス（ｐ−クロロフェニルスル
ホン）ターフェニルは以下のようにして調製した。

５７５．８グラム（２．５モル）のｐ−ターフェニル
（分子量Ｍ．Ｗ．＝２３０．３１）を、１５００ミリリ
ットルの１，２，４−トリクロロベンゼンに加えてスラ
リーを形成し、次にこのスラリーを約３０分間Ｎ_２で掃
気した。次いで、ターフェニルを完全に溶かすことなく
スラリーを７０℃に加熱した。その後、ｐ−ターフェニ
ルを完全には溶かさないでスラリーをさらに１１０℃に
加熱した。１１０８．１３グラム（９７％）のｐ−クロ
ロベンゼンスルホニルクロライド（５．２５モル）
（Ｍ．Ｗ．＝２１１．０７）を、７００ミリリットル
（ml）の１，２，４−トリクロロベンゼンに溶かし、上
で得られたターフェニルスラリーに加えることによって
均質な溶液を形成した。この溶液に、５５グラムの塩化
第二鉄（FeCl₃、Ｍ．Ｗ．＝１６２．２、０．２５モ
ル）を加えて反応混合物を形成した。この混合物を１５
０〜１７０℃の温度範囲に加熱しこの温度範囲に２０時
間保って反応済混合物を得た。次に、この反応した混合
物を濾過し、得られた濾取固体をメタノールで洗浄し、
洗浄した固体を３リットルの水および６０グラムのクエ
ン酸でスラリー化し、加熱した後このスラリーを濾過
し、これらの濾取固体をメタノールおよび熱トルエンで
洗浄し、この固体を熱キシレン中にスラリー化し、キシ
レンを濾別し、得られた固体をアセトン中にスラリー化
した後固体を濾別することによって、モノマーの１，
４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニ
ルを反応済混合物から単離した。これらの固体を次に減
圧下１００℃で６時間乾燥した後、さらに１２時間に亘
って減圧下１３０℃で乾燥して、示差走査式熱量測定に
よるＴｍが３５１℃、融解熱が２５．５ｃａｌ／ｇ、分
子量が５７９．５０グラム／モルである１，４″−ビス
（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニルを１１６
０グラム得た。

実施例２ １，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルとビスフェノール−Ａを反応させてポリ（アリー
ルエーテルスルホン）を製造した。すなわち、ビスフェ
ノール−Ａ、Ｋ_２ＣＯ_３、ジフェニルスルホン、トルエ
ンおよび１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホ
ン）ターフェニルを混和して反応混合物を形成した。こ
の反応混合物を１７０℃の反応温度まで加熱すると同時
に混合物から水を除いて反応済混合物中にポリマーを形
成させた。この反応済混合物をメタノール中に注いだ後
濾過した。次に、濾過した固体を熱水Ｈ_２Ｏに加えてス
ラリーを形成し、濾過し、Ｈ_２Ｏに加えて濾過し、アセ
トンに加えて濾過し、アセトンに加えて濾過し、熱Ｈ_２
Ｏに加えて濾過し、次いで１７５℃の真空オーブン中減
圧下で乾燥した。得られたポリマーは、フェノール／
１，１，２，２−テトラクロロエタン（ＴＣＥ）中で測
定した固有粘度が０．５２ｄｌ／ｇであり、示差走査式
熱量測定で測ったＴｍが３３８℃であった。このポリマ
ーは溶融体から急速に結晶した。

実施例３ １，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルをヒドロキノンと反応させることによってポリ
（アリールエーテルスルホン）を製造した。すなわち、
窒素雰囲気下で、１５．９グラムの１，４″−ビス（ｐ
−クロロフェニルスルホン）ターフェニル（０．２０モ
ル、Ｍ．Ｗ．＝５７９．５０）、２２．０２グラムのヒ
ドロキノン（０．２０モル、Ｍ．Ｗ．＝１１０．１
０）、４５グラムのＫ_２ＣＯ_３（Ｍ．Ｗ．＝１３８．２
１）、３５０グラムのジフェニルスルホンおよび１００
mlのトルエンを互いに混合し、加熱するた同時に水を留
去して反応済混合物中にポリマーを形成させた。この反
応した混合物をフラスコから取出してメタノール中に注
いだ。次に、この固体を濾別し、熱Ｈ_２Ｏ中にスラリー
化して濾別し、熱Ｈ_２Ｏ中にスラリー化して濾別し、ア
セトン中にスラリー化して濾別し、アセトン中にスラリ
ー化して濾別し、熱Ｈ_２Ｏに加えて濾過し、次いで１７
５℃の真空オーブン中下で乾燥した。得られたポリマー
は、フェノール／ＴＣＥ溶媒に不溶であり、融解温度が
４１１℃であった。このポリマーは溶融体から急速に結
晶した。

実施例４ １，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルをビスフェノールスルホンと反応させることによ
ってポリ（アリールエーテルスルホン）を製造した。す
なわち、６．１８１８グラム（０．０１００モル）の
１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルと２．５０３３グラム（０．０１００モル）のビ
スフェノールスルホンを、２．００４０グラムのＫ_２Ｃ
Ｏ_３、３０．００３４ｇのジフェニルスルホンおよび３
ミリリットルのトルエンと一緒に混合した。これらの反
応体を１００mlの反応フラスコに入れ、Ｎ_２雰囲気下で
１６０℃の温度に加熱し、さらに３ミリリットルのトル
エンを加え、１２時間反応させた後、反応温度を２６０
℃に上げ、１時間反応させた後、１２時間かけて放冷し
た。次いで、反応体をふたたび４時間２６０℃に加熱し
た。その後、得られたポリマーを冷却し、メタノールで
洗浄した後、熱水で、さらに熱水で、次にアセトンで二
回、そして熱水で洗浄した。このポリマーは微粉末の形
態であったが、次にこれをアセトン中で還流した。得ら
れたポリマーは、フェノール／テトラクロロエタン中で
の固有粘度が０．１２ｄｌ／ｇ、示差走査式熱量測定に
よるガラス転移温度が１９６℃、示差走査式熱量測定に
よる融解温度が２４０℃であった。

実施例５ １，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルを、式 で表わされる４，４′−ジクロロジフェニルスルホンお
よび式 で表わされる４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルと反応させることによってポリ（アリールエーテルス
ルホン）を製造した。すなわち、４．６７０６グラムの
１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニル、０．７１８０グラムの４，４′−ジクロロジフ
ェニルスルホン、および２．０００８グラムの４，４′
−ジヒドロキシジフェニルエーテルを、２．０００８グ
ラムのＫ_２ＣＯ_３、３０．０００１グラムのジフェニル
スルホンおよび４ミリリットルのトルエンと共に混合し
た。これらの反応体を窒素雰囲気下で１６０℃に加熱し
た。次に、反応体を２００℃に加熱し、さらに全体で１
時間２６０℃に加熱した後、反応体を放置して冷却さ
せ、その後この反応体を６時間１６０℃に加熱し、さら
に０．５時間２００℃に、また１時間４０分２６０℃に
加熱した。次いで、得られたポリマーをメタノールで洗
浄し、次に熱水で二回、さらにアセトンで二回洗浄した
後、ふたたび熱水で洗浄した。次いでこのポリマーをア
セトン中で３日間還流した。得られたポリマーは、フェ
ノール／ＴＣＥ（テトラクロロエタン）中で測定した固
有粘度が０．５４ｄｌ／ｇ、示差走査式熱量測定で求め
た溶解温度が２４５℃であり、そして示差走査式熱量測
定で測ったガラス転移温度が２２６℃であった。

実施例６ １，４″−ビス−（ｐ−クロロフェニルスルホン）ター
フェニルを、式 で表わすことができるアセトフェノンのビスフェノール
［すなわち、（１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン］と反応させることによってポ
リ（アリールエーテルスルホン）を製造した。すなわ
ち、６．１８１８グラムの１，４″−ビス−（ｐ−クロ
ロフェニルスルホン）ターフェニルと２．９０４２グラ
ムのアセトフェノンのビスフェノールを、２．０１１５
グラムのＫ_２ＣＯ_３、２９．９９４２グラムのジフェニ
ルスルホンおよび４ミリリットルのトルエンと共に混合
した。これらの反応体を窒素雰囲気下で１６０℃に加熱
し、約７時間１７０℃に温度を上げ、約１時間２００℃
に温度を上げた後、２０分間２２０℃に、次いで２時間
２０分の間２６０℃に温度を上げた。得られたポリマー
をメタノールで洗浄した後、熱水で二回、次にアセトン
で一回、さらに熱水で一回洗浄した。その後ポリマーを
アセトン中で４８時間に亘って還流した。このポリマー
は、固有粘度がフェノール／ＴＣＥ中で０．１１ｄｌ／
ｇであり、溶解温度が示差走査式熱量測定で２２９℃で
あった。

実施例７ １，４″−ビス（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフ
ェニルと、式 で表わされるジヒドロキシジフェニルエーテルとの反応
生成物からポリ（アリールエーテルスルホン）を製造し
た。すなわち、６，１１９６グラムの１，４″−ビス
（ｐ−クロロフェニルスルホン）ターフェニルと２．０
００１グラムのジヒドロキシジフェニルエーテルを、
２．００１０グラムのＫ_２ＣＯ_３、３０．０２２５グラ
ムのジフェニルスルホンおよび１０ミリリットルのトル
エンと共に混合した。これらの反応体を窒素雰囲気下で
加熱した。最終的に反応体を２８０℃に加熱して反応を
完了させた。得られたポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド中で還流した後、メタノール、熱水、熱水、ア
セトン、アセトンそして熱水で順次洗浄した。次に、得
られたポリマーを乾燥させたところ、フェノールとテト
ラクロロエタン中で０．４１ｄｌ／ｇの固有粘度、示差
走査式熱量測定で２７５℃の融解温度、示差走査式熱量
測定で２２５℃のガラス転移温度を示した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 ［式中、Ｒは式 を有する二価の基より成る群の中から選択される］の繰
   返し単位を有するポリマー鎖からなるポリマー樹脂。
2. 【請求項２】（ｉ）二価フェノールと、（ii）式 ［式中、Ｘはそれぞれ独立してハロゲンより成る群の中
   から選択される］で表わされるモノマーとの反応生成物
   から誘導されたポリマー樹脂。
3. 【請求項３】式 ［式中、Ｒは （ｉ） および、 （ii）一般式 ｛式中、Ｙは式 （式中、ｚは１から５までの整数である）を有する二価
   の基より成るクラスの中から選択されるものであり、ｑ
   は０または１である｝を有する二価の基、より成る群の
   中から選択される］の繰返し単位を有するポリマー鎖か
   らなるポリマー樹脂。
4. 【請求項４】（ａ）１，４″−（ビスハロフェニルスル
   ホン）ターフェニルと、（ｂ）二価フェノールとの反応
   生成物からなるポリ（アリールエーテルスルホン）。
5. 【請求項５】（ａ）１，４″−（ビスクロロフェニルス
   ルホン）ターフェニルと、（ｂ）ビスフェノールＡとの
   反応生成物からなるポリ（アリールエーテルスルホ
   ン）。
6. 【請求項６】（ａ）１，４″−（ビスクロロフェニルス
   ルホン）ターフェニルと、（ｂ）ビスフェノールスルホ
   ンとの反応生成物からなるポリ（アリールエーテルスル
   ホン）。
7. 【請求項７】（ａ）１，４″−（ｐ−クロロフェニルス
   ルホン）ターフェニル、（ｂ）４，４′−ジクロロジフ
   ェニルスルホン、および（ｃ）４，４′−ジヒドロキシ
   ジフェニルエーテルの反応生成物からなるポリ（アリー
   ルエーテルスルホン）。
8. 【請求項８】（ａ）１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニ
   ルスルホン）ターフェニルと、（ｂ）１−フェニル−
   １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンとの反
   応生成物からなるポリ（アリールエーテルスルホン）。
9. 【請求項９】（ａ）１，４″−ビス（ｐ−クロロフェニ
   ルスルホン）ターフェニルと、（ｂ）ジヒドロキシフェ
   ニルエーテルとの反応生成物からなるポリ（アリールエ
   ーテルスルホン）。
10. 【請求項１０】（ｉ）式 ［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、１〜４
    個の炭素原子を有するアルキル基およびハロゲン原子の
    中から選択され、ａおよびｂは、それぞれ独立して、
    ０、１、２、３および４の中から選択され、Ｗは炭素原
    子２〜１０個のアルキレン、炭素原子１〜１０個のアル
    キリデン、炭素原子４〜１２個のシクロアルキレン、炭
    素原子４〜１２個のシクロアルキリデン、 の中から選択され、ｃは０および１の中から選択され
    る］で表わされる二価フェノールと、 （ii）式 ［式中、各Ｘは、それぞれ独立して、ハロゲンより成る
    群の中から選択される］で表わされるモノマーとの反応
    生成物から誘導されたポリマー樹脂。