JPH0662743B2 - 環境温度で硬化しうる液状コーテイング組成物 - Google Patents
環境温度で硬化しうる液状コーテイング組成物Info
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- JPH0662743B2 JPH0662743B2 JP60064069A JP6406985A JPH0662743B2 JP H0662743 B2 JPH0662743 B2 JP H0662743B2 JP 60064069 A JP60064069 A JP 60064069A JP 6406985 A JP6406985 A JP 6406985A JP H0662743 B2 JPH0662743 B2 JP H0662743B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、活性CH基を持つ化合物及びα，β−エチレン
性不飽和カルボニル化合物に基づく液状コーテイング組
成物に関する。
性不飽和カルボニル化合物に基づく液状コーテイング組
成物に関する。
上述のタイプのコーテイング組成物は、なかんずく***
国特許第835809号明細書から知られている。活性CH基を
含む化合物として、これはアセトアセテート、アセトア
セトアミド及びシアノアセテートを提案している。
国特許第835809号明細書から知られている。活性CH基を
含む化合物として、これはアセトアセテート、アセトア
セトアミド及びシアノアセテートを提案している。
適当なα，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物の例
としては、アクリル又はメタクリルエステル又はアミド
が挙げられる。しかし実際には、これら周知の組成物は
一般に室温で不十分にしか硬化せず、従つてそのような
組成物でコーティングされた物体を望む高められた温度
に加熱するために特別の段階をとらねばならないことが
判っている。これは、たとえば大きな鋼構造物の場合に
特に欠点となる。
としては、アクリル又はメタクリルエステル又はアミド
が挙げられる。しかし実際には、これら周知の組成物は
一般に室温で不十分にしか硬化せず、従つてそのような
組成物でコーティングされた物体を望む高められた温度
に加熱するために特別の段階をとらねばならないことが
判っている。これは、たとえば大きな鋼構造物の場合に
特に欠点となる。
ポリアミンで硬化されるエポキシ樹脂に基づくコーティ
ング組成物は室温で硬化できるが、得られるコーティン
グは戸外曝露において不十分な光沢安定性を示すことを
述べておかればならない。また、ポリイソシアネートを
適当なヒドロキシ化合物に基づく組成物は室温で硬化す
るが、ポリイソシアネートは健康を害し、従つてある特
別の予防手段がなされる場合にのみ用いうる。
ング組成物は室温で硬化できるが、得られるコーティン
グは戸外曝露において不十分な光沢安定性を示すことを
述べておかればならない。また、ポリイソシアネートを
適当なヒドロキシ化合物に基づく組成物は室温で硬化す
るが、ポリイソシアネートは健康を害し、従つてある特
別の予防手段がなされる場合にのみ用いうる。
本発明は、特別の安全予備手段なしに用いることがで
き、環境温度で又はより低い温度ででも極めて良好に硬
化でき、光沢保持、硬度及び柔軟性のような好ましい特
性を示すコーテイングを与える組成物を提供する。
き、環境温度で又はより低い温度ででも極めて良好に硬
化でき、光沢保持、硬度及び柔軟性のような好ましい特
性を示すコーテイングを与える組成物を提供する。
本発明に従うコーテイング組成物は、活性CH基を含む化
合物が式 （ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、少なくとも１つのヒ
ドロキシル基又はエポキシ基を有する、炭化水素、ポリ
ウレタン、オリゴマー状エステル、ポリエステル、ポリ
エーテル、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、
ポリアミド及びポリビニル樹脂の各残基から独立に選ば
れる有機残基であり、Ｒ３は水素原子、基Ｒ５又は-CH2
-CHR6-COOR5の基であり、ここでＲ５は１〜18個の炭素
原子を持つアルキル基を示し、Ｒ６は水素原子又はメチ
ル基を示し、ｎは少なくとも１である）により示され、
250〜50,000の範囲の分子量を持つ化合物であることを
特徴とする。本発明に従う活性CH基を含む化合物は、以
下ではマロネート化合物と呼ぶことにする。
合物が式 （ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、少なくとも１つのヒ
ドロキシル基又はエポキシ基を有する、炭化水素、ポリ
ウレタン、オリゴマー状エステル、ポリエステル、ポリ
エーテル、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、
ポリアミド及びポリビニル樹脂の各残基から独立に選ば
れる有機残基であり、Ｒ３は水素原子、基Ｒ５又は-CH2
-CHR6-COOR5の基であり、ここでＲ５は１〜18個の炭素
原子を持つアルキル基を示し、Ｒ６は水素原子又はメチ
ル基を示し、ｎは少なくとも１である）により示され、
250〜50,000の範囲の分子量を持つ化合物であることを
特徴とする。本発明に従う活性CH基を含む化合物は、以
下ではマロネート化合物と呼ぶことにする。
適当なオリゴマー状又はポリマー状マロネート化合物の
例としては、主鎖又は側鎖に又はこの双方にマロネート
基を含むポリウレタン，ポリエステル，ポリアクリレー
ト，エポキシ樹脂，ポリアミド，又はポリビニル樹脂が
挙げられる。適当なマロネート基含有ポリウレタンはた
とえば、ポリイソシアネートをポリオールとマロン酸の
ヒドロキシル基含有エステルと反応させること、ヒドロ
キシ官能性ポリウレタンとマロン酸又はジアルキルマロ
ネートとのエステル化又はエステル交換により得られ
る。適当なポリイソシアネートの例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト，トルエンジイソシアネート、及びポリオールのジイ
ソシアネートへの付加生成物、たとえばトリメチロール
プロパンのヘキサメチレンジイソシアネートへの付加生
成物，ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロン
ジイソシアネートのようなジイソシアネートの３分子か
ら得られたイソシアヌレート，ヘキサメチレンジイソシ
アネートのようなジイソシアネートの３分子と水の１分
子から得られたビユーレットが挙げられる。
例としては、主鎖又は側鎖に又はこの双方にマロネート
基を含むポリウレタン，ポリエステル，ポリアクリレー
ト，エポキシ樹脂，ポリアミド，又はポリビニル樹脂が
挙げられる。適当なマロネート基含有ポリウレタンはた
とえば、ポリイソシアネートをポリオールとマロン酸の
ヒドロキシル基含有エステルと反応させること、ヒドロ
キシ官能性ポリウレタンとマロン酸又はジアルキルマロ
ネートとのエステル化又はエステル交換により得られ
る。適当なポリイソシアネートの例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト，トルエンジイソシアネート、及びポリオールのジイ
ソシアネートへの付加生成物、たとえばトリメチロール
プロパンのヘキサメチレンジイソシアネートへの付加生
成物，ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロン
ジイソシアネートのようなジイソシアネートの３分子か
ら得られたイソシアヌレート，ヘキサメチレンジイソシ
アネートのようなジイソシアネートの３分子と水の１分
子から得られたビユーレットが挙げられる。
適当なヒドロキシ官能性ポリウリタンの例は、二又は多
価ヒドロキシ化合物たとえばネオペンチルグリコール，
ジメチロールシクロヘキサン，トリメチロールプロパ
ン、1,6−ヘキサンジオール及びポリエーテルポリオー
ル，ポリエステルポリオール又はポリアクリレートポリ
オールへのポリイソシアネートの付加生成物が挙げられ
る。
価ヒドロキシ化合物たとえばネオペンチルグリコール，
ジメチロールシクロヘキサン，トリメチロールプロパ
ン、1,6−ヘキサンジオール及びポリエーテルポリオー
ル，ポリエステルポリオール又はポリアクリレートポリ
オールへのポリイソシアネートの付加生成物が挙げられ
る。
適当なマロン酸ポリエステルはたとえば、マロン酸，ア
ルキルマロン酸たとえばエチルマロン酸，そのようなカ
ルボン酸のモノ又はジアルキルエステル、又はマロン酸
エステルとアルキル（メタ）アクリレートの反応生成物
を（場合により他のジ又はポリカルボン酸と混合し
て）、一又は二以上の二及び／又はより多官能性のヒド
ロキシ化合物と（一官能性ヒドロキシ化合物及び／又は
カルボキシル化合物と組合せて又は組合せずに）重縮合
することにより得られる。適当なポリヒドロキシ化合物
の例は、２〜６個のヒドロキシル基及び２〜20個の炭素
原子を含む化合物たとえばエチレングリコール，ジエチ
レングリコール，プロピレングリコール，トリメチロー
ルエタン，トリメチロールプロパン，グリセロール，ペ
ンタエリトリツト及びソルビツトである。
ルキルマロン酸たとえばエチルマロン酸，そのようなカ
ルボン酸のモノ又はジアルキルエステル、又はマロン酸
エステルとアルキル（メタ）アクリレートの反応生成物
を（場合により他のジ又はポリカルボン酸と混合し
て）、一又は二以上の二及び／又はより多官能性のヒド
ロキシ化合物と（一官能性ヒドロキシ化合物及び／又は
カルボキシル化合物と組合せて又は組合せずに）重縮合
することにより得られる。適当なポリヒドロキシ化合物
の例は、２〜６個のヒドロキシル基及び２〜20個の炭素
原子を含む化合物たとえばエチレングリコール，ジエチ
レングリコール，プロピレングリコール，トリメチロー
ルエタン，トリメチロールプロパン，グリセロール，ペ
ンタエリトリツト及びソルビツトである。
適当なマロネート基含有ポリマーはまた、過剰のジアル
キルマロネートをヒドロキシ官能性ポリマーたとえばビ
ニルアルコール−スチレンコポリマーでエステル交換し
て作ることができる。この方法において、側鎖にマロネ
ート基を持つポリマーが形成される。反応後に、過剰の
ジアルキルマロネートは場合により、減圧下で除去さ
れ、又は反応性溶媒として用いられる。
キルマロネートをヒドロキシ官能性ポリマーたとえばビ
ニルアルコール−スチレンコポリマーでエステル交換し
て作ることができる。この方法において、側鎖にマロネ
ート基を持つポリマーが形成される。反応後に、過剰の
ジアルキルマロネートは場合により、減圧下で除去さ
れ、又は反応性溶媒として用いられる。
適当なマロン酸エポキシエステルは、エポキシ樹脂をマ
ロン酸又はマロン酸モノエステルでエステル化すること
により、又はジアルキルマロネートで場合により一以上
の他のカルボン酸又はその誘導体の存在下でエステル交
換することにより作ることができる。
ロン酸又はマロン酸モノエステルでエステル化すること
により、又はジアルキルマロネートで場合により一以上
の他のカルボン酸又はその誘導体の存在下でエステル交
換することにより作ることができる。
適当なポリアミドは、ポリエステルと同様のやり方で得
られるが、ヒドロキシ化合物の少くとも一部は、一又は
多価第一及び／又は第二アミンたとえばシクロヘキシル
アミン，エチレンジアミン，イソホロンジアミン，ヘキ
サメチレンジアミン又はジエチレントリアミンで置き代
えられる。上述の反応は、当業者には周知であり、これ
以上説明の要がない。
られるが、ヒドロキシ化合物の少くとも一部は、一又は
多価第一及び／又は第二アミンたとえばシクロヘキシル
アミン，エチレンジアミン，イソホロンジアミン，ヘキ
サメチレンジアミン又はジエチレントリアミンで置き代
えられる。上述の反応は、当業者には周知であり、これ
以上説明の要がない。
好ましく用いられるマロネート化合物は、１分子当り２
〜100、好ましくは２〜20のマロネート基を持つマロネ
ート基含有オリゴマーエステル，ポリエステル，ポリウ
レタン，又はエポキシエステルである。マロネート化合
物が、250〜30,000の範囲の数分子量及び５より高くな
い、好ましくは２より高くない酸価を持つことが好まし
い。場合により、マロン酸構造単位がホルムアルヒデ
ト，アセトアルヒデト，アセトン又はシクロヘキサノン
により環化されているマロネート化合物を用いることが
できる。
〜100、好ましくは２〜20のマロネート基を持つマロネ
ート基含有オリゴマーエステル，ポリエステル，ポリウ
レタン，又はエポキシエステルである。マロネート化合
物が、250〜30,000の範囲の数分子量及び５より高くな
い、好ましくは２より高くない酸価を持つことが好まし
い。場合により、マロン酸構造単位がホルムアルヒデ
ト，アセトアルヒデト，アセトン又はシクロヘキサノン
により環化されているマロネート化合物を用いることが
できる。
第二成分として用いられるα，β−エチレン性不飽和カ
ルボニル化合物は一般に、そのｃ−ｃ二重結合がα位の
カルボニル基により活性化されているエチレン性不飽和
化合物であることができる。この化合物の代表的例とし
て、１〜６個のOH基及び１〜20個の炭素原子を持つヒド
ロキシ化合物のアクリル又はメタクリルエステルが挙げ
られる。エステルは場合によりヒドロキシル基を含むこ
とができる。適当なエステルの例としては、ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、及びペンタエリトリツトトリアクリレート
が挙げられる（メタ）アクリル酸の代りに又はこれに加
えて、たとえばクロトン酸又はケイ皮酸を用いることが
できる。他の群の化合物の例としては、マレイン酸，無
水マレイン酸，フマル酸及び／又はイタコン酸と二価又
は多価のヒドロキシル化合物及び場合により一価のヒド
ロキシル及び／又はカルボキシル化合物に基づくポリエ
ステルが挙げられる。他の適当な群の化合物は、アクリ
ル酸基及び／又はメタクリル酸基含有ポリエステル樹脂
又はアルキド樹脂である。他の適当な化合物の例として
は、たとえばポリヒドロキシ化合物と化学量論的量より
少い量の（メタ）アクリル酸のエステル化により得られ
る遊離ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルエステルと
ポリイソシアネートの反応により得られるウレタン（メ
タ）アクリレート；ヒドロキシル基含有ポリエーテルと
（メタ）アクリル酸のエステル化により得られるポリエ
ーテル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとジカルボン酸，グリシジル基含有化
合物又はアミノ樹脂との反応により得られる多官能性
（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸又はその無
水物とエポキシ樹脂の反応により得られるポリ（メタ）
アクリレート；ポリカプラクトンジ−又はポリオールと
ポリイソシアネートと及びヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートとの反応により得られる生成物が挙げられ
る。これらのタイプの化合物の総ては当業者に知られて
おり、更に詳述する必要はない。２〜10の官能性及び１
より多くない酸価を持つアクリル酸基又はメタクリル酸
基含有ポリオールエステル，ポリウレタン，ポリアクリ
レート又はアミノ樹脂を用いるのが好ましい。
ルボニル化合物は一般に、そのｃ−ｃ二重結合がα位の
カルボニル基により活性化されているエチレン性不飽和
化合物であることができる。この化合物の代表的例とし
て、１〜６個のOH基及び１〜20個の炭素原子を持つヒド
ロキシ化合物のアクリル又はメタクリルエステルが挙げ
られる。エステルは場合によりヒドロキシル基を含むこ
とができる。適当なエステルの例としては、ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、及びペンタエリトリツトトリアクリレート
が挙げられる（メタ）アクリル酸の代りに又はこれに加
えて、たとえばクロトン酸又はケイ皮酸を用いることが
できる。他の群の化合物の例としては、マレイン酸，無
水マレイン酸，フマル酸及び／又はイタコン酸と二価又
は多価のヒドロキシル化合物及び場合により一価のヒド
ロキシル及び／又はカルボキシル化合物に基づくポリエ
ステルが挙げられる。他の適当な群の化合物は、アクリ
ル酸基及び／又はメタクリル酸基含有ポリエステル樹脂
又はアルキド樹脂である。他の適当な化合物の例として
は、たとえばポリヒドロキシ化合物と化学量論的量より
少い量の（メタ）アクリル酸のエステル化により得られ
る遊離ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルエステルと
ポリイソシアネートの反応により得られるウレタン（メ
タ）アクリレート；ヒドロキシル基含有ポリエーテルと
（メタ）アクリル酸のエステル化により得られるポリエ
ーテル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとジカルボン酸，グリシジル基含有化
合物又はアミノ樹脂との反応により得られる多官能性
（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸又はその無
水物とエポキシ樹脂の反応により得られるポリ（メタ）
アクリレート；ポリカプラクトンジ−又はポリオールと
ポリイソシアネートと及びヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートとの反応により得られる生成物が挙げられ
る。これらのタイプの化合物の総ては当業者に知られて
おり、更に詳述する必要はない。２〜10の官能性及び１
より多くない酸価を持つアクリル酸基又はメタクリル酸
基含有ポリオールエステル，ポリウレタン，ポリアクリ
レート又はアミノ樹脂を用いるのが好ましい。
上述した二つの成分は、いわゆるミカエル付加により互
に反応する。その際、第一成分のマロネートアニオン
が、第二成分のエチレン性不飽和基の炭素原子の一つの
付加される。二つの成分は好ましくは、第一成分のマロ
ネート基の数対第二成分のｃ−ｃの二重結合の数の比が
0.25〜４、好ましくは0.5〜２の範囲にあるような割合
で組成物に含まれる。
に反応する。その際、第一成分のマロネートアニオン
が、第二成分のエチレン性不飽和基の炭素原子の一つの
付加される。二つの成分は好ましくは、第一成分のマロ
ネート基の数対第二成分のｃ−ｃの二重結合の数の比が
0.25〜４、好ましくは0.5〜２の範囲にあるような割合
で組成物に含まれる。
上述ではマロネート化合物とα，β−エチレン性不飽和
カルボニル化合物が別々の化合物である場合について述
べたが、マロネート基とα，β−エチレン性不飽和カル
ボニル構造単位が一つの化合物中に存在する化合物を用
いることも本発明において可能である。
カルボニル化合物が別々の化合物である場合について述
べたが、マロネート基とα，β−エチレン性不飽和カル
ボニル構造単位が一つの化合物中に存在する化合物を用
いることも本発明において可能である。
化合物の例はたとえば、ヒドロキシルマロン酸ポリエス
テルをたとえば、イソシアネート基がすでにヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートと反応されているジイソ
シアネートで処理することにより得られる。たとえばポ
リエステルは、１モルのイソホロンジイソシアネートと
１モルのヒドロキシエチルアクリレートの付加物と反応
させられることができる。選択される出発化合物の量
は、マロネート基対エチレン性不飽和カルボニル基の比
を単純に決定する。
テルをたとえば、イソシアネート基がすでにヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートと反応されているジイソ
シアネートで処理することにより得られる。たとえばポ
リエステルは、１モルのイソホロンジイソシアネートと
１モルのヒドロキシエチルアクリレートの付加物と反応
させられることができる。選択される出発化合物の量
は、マロネート基対エチレン性不飽和カルボニル基の比
を単純に決定する。
コーテイング組成物はまた好ましくは、上述の二つの成
分又は構造単位の間の反応のための触媒を含む。適当な
触媒としては、電気的に中性な塩基たとえばアミン及び
その誘導体が挙げられる。共役酸が少くとも12のpKaを
持つ塩基たとえばアミジンタイプのアミンを用いること
が好ましい。その例は、テトラメチルグアニジン、1,4
−ジヒドロピリミジン、1,8−ジアザ−〔5,4,0〕−ビシ
クロウンデセン及び２−アルキル−Ｎ−アルキルイミダ
ゾリジンである。トリエチルアミン，ジブチルアミン、
1,4−ジアザ−〔2,2,2〕−ビシクロオクタンのようなア
ミンは、約50℃の温度が達成されるまで架橋反応を触媒
しない。別の類の適当な電気的に中性の塩基としては、
非貴金属たとえばリチウム，ナトリウム又はカリウムが
あげられる。
分又は構造単位の間の反応のための触媒を含む。適当な
触媒としては、電気的に中性な塩基たとえばアミン及び
その誘導体が挙げられる。共役酸が少くとも12のpKaを
持つ塩基たとえばアミジンタイプのアミンを用いること
が好ましい。その例は、テトラメチルグアニジン、1,4
−ジヒドロピリミジン、1,8−ジアザ−〔5,4,0〕−ビシ
クロウンデセン及び２−アルキル−Ｎ−アルキルイミダ
ゾリジンである。トリエチルアミン，ジブチルアミン、
1,4−ジアザ−〔2,2,2〕−ビシクロオクタンのようなア
ミンは、約50℃の温度が達成されるまで架橋反応を触媒
しない。別の類の適当な電気的に中性の塩基としては、
非貴金属たとえばリチウム，ナトリウム又はカリウムが
あげられる。
本発明に従い、電気的に荷電された塩基も、その共役酸
が５〜45、好ましくは９〜19のpKaを持つなら、適当な
触媒である。代表的塩基の例として、金属塩基及び第四
級アンモニウム塩基が挙げられる。
が５〜45、好ましくは９〜19のpKaを持つなら、適当な
触媒である。代表的塩基の例として、金属塩基及び第四
級アンモニウム塩基が挙げられる。
適当な塩基の例は、金属酸化物たとえばナトリウムメタ
ノレート；金属水酸化物たとえば水酸化カリウム；金属
フエノキシドたとえばナトリウムフエノキシド；金属炭
化水素化合物たとえばｎ−ブチルリチウム；金属ハライ
ドたとえばナトリウムハライド；金属アミドたとえばカ
リウムアミド；金属炭酸塩たとえば炭酸カリウム；第四
級アンモニウムヒドロキシドたとえばテトラブチルアン
モニウムヒドロキシド；第四級アンモニウムアルコキシ
ドたとえばベンジルトリメチルアンモニウムメトキシド
及び第四級アンモニウムカルバニオンたとえばベンジル
トリメチルアンモニウムアセチルアセテートである。
ノレート；金属水酸化物たとえば水酸化カリウム；金属
フエノキシドたとえばナトリウムフエノキシド；金属炭
化水素化合物たとえばｎ−ブチルリチウム；金属ハライ
ドたとえばナトリウムハライド；金属アミドたとえばカ
リウムアミド；金属炭酸塩たとえば炭酸カリウム；第四
級アンモニウムヒドロキシドたとえばテトラブチルアン
モニウムヒドロキシド；第四級アンモニウムアルコキシ
ドたとえばベンジルトリメチルアンモニウムメトキシド
及び第四級アンモニウムカルバニオンたとえばベンジル
トリメチルアンモニウムアセチルアセテートである。
触媒は一般に、当量のマロネート当り0.1〜10好ましく
は0.5〜５当量％の量で組成物に含まれる。
は0.5〜５当量％の量で組成物に含まれる。
もし望むなら、触媒の作用は、５〜14、好ましくは９〜
11のpKaを持つプロトン供与性溶媒たとえばアセチルア
セトン，アセチルブチロラクトン，エチルアセトアセテ
ート又はジメチルマロネートと混合することにより妨害
する又は減少することができる。
11のpKaを持つプロトン供与性溶媒たとえばアセチルア
セトン，アセチルブチロラクトン，エチルアセトアセテ
ート又はジメチルマロネートと混合することにより妨害
する又は減少することができる。
所望により及び利用分野によつて、本コーテイング組成
物は一以上の顔料，染料及び通常の媒介剤，添加物及び
溶媒を含むことができる。適当な不活性有機溶媒の例と
しては、ケトン，エステル，芳香族及び脂肪族炭化水素
が挙げられる；適当な反応性有機溶媒の例としては、ジ
メチルマロネート，ジエチルマロネート及び２−エチル
ヘキシルアクリレートが挙げられる。
物は一以上の顔料，染料及び通常の媒介剤，添加物及び
溶媒を含むことができる。適当な不活性有機溶媒の例と
しては、ケトン，エステル，芳香族及び脂肪族炭化水素
が挙げられる；適当な反応性有機溶媒の例としては、ジ
メチルマロネート，ジエチルマロネート及び２−エチル
ヘキシルアクリレートが挙げられる。
本コーテイング組成物は、任意の慣用の方法たとえばハ
ケ塗り，ふりかけ，スプレー，浸漬により基体に施与で
きる。適当な基体はたとえば、金属，木，合成物質，紙
又は皮革の基体である。施与したコーテイングの硬化
は、たとえば０〜30℃の温度で適当な方法で行うことが
できる。場合により、30℃より高い硬化温度を用いるこ
とができ、これにより硬化時間を短くできる。
ケ塗り，ふりかけ，スプレー，浸漬により基体に施与で
きる。適当な基体はたとえば、金属，木，合成物質，紙
又は皮革の基体である。施与したコーテイングの硬化
は、たとえば０〜30℃の温度で適当な方法で行うことが
できる。場合により、30℃より高い硬化温度を用いるこ
とができ、これにより硬化時間を短くできる。
マロネート樹脂の調製 A.反応器に495重量部の1,6−ヘキサンジオール、503重
量部のジメチルマロネート及び２重量部のジブチルチン
オキサイドの混合物を撹拌下に窒素流下で105℃の温度
に加熱し、200℃に上げる。20重量部のヘキサンの添加
後に、残留するメタノールを共沸的に除去した。次に温
度を160℃に下げ、167重量部のキシレンを得た樹脂に加
え、その結果、65cPa secの粘度を持つ79.4重量％樹脂
溶液が得られた。作られたマロネート樹脂Ａは、樹脂溶
液に基いて計算して、0.1の酸価,62のヒドロキシル価,2
450の数平均分子量及び250の当量重量を持つた。
量部のジメチルマロネート及び２重量部のジブチルチン
オキサイドの混合物を撹拌下に窒素流下で105℃の温度
に加熱し、200℃に上げる。20重量部のヘキサンの添加
後に、残留するメタノールを共沸的に除去した。次に温
度を160℃に下げ、167重量部のキシレンを得た樹脂に加
え、その結果、65cPa secの粘度を持つ79.4重量％樹脂
溶液が得られた。作られたマロネート樹脂Ａは、樹脂溶
液に基いて計算して、0.1の酸価,62のヒドロキシル価,2
450の数平均分子量及び250の当量重量を持つた。
B.反応器に392重量部のジメチルシクロヘキサン,110重
量部のトリメチロールプロパン,297重量部のジメチルマ
ロネート,199重量部のジメチルヘキサヒドロテレフタレ
ート及び２重量部のジブチルチンオキサイドの混合物を
撹拌下に窒素流下で200℃に加熱した。２時間後に90ml
のヘキサンをゆつくり加え、残留するメタノールを共沸
的に除去した。最後に、重縮合混合物を200℃で減圧蒸
留に付した。冷却後に339重量部のキシレンを作られた
樹脂に加え、その結果、210cPa secの粘度を持つ69.0重
量％樹脂溶液が得られた。作られたマロネート樹脂Ｂ
は、樹脂溶液に基いて計算して、0.23の酸価,110のヒド
ロキシル価,2150の数平均分子量及び503の当量重量を持
つた。
量部のトリメチロールプロパン,297重量部のジメチルマ
ロネート,199重量部のジメチルヘキサヒドロテレフタレ
ート及び２重量部のジブチルチンオキサイドの混合物を
撹拌下に窒素流下で200℃に加熱した。２時間後に90ml
のヘキサンをゆつくり加え、残留するメタノールを共沸
的に除去した。最後に、重縮合混合物を200℃で減圧蒸
留に付した。冷却後に339重量部のキシレンを作られた
樹脂に加え、その結果、210cPa secの粘度を持つ69.0重
量％樹脂溶液が得られた。作られたマロネート樹脂Ｂ
は、樹脂溶液に基いて計算して、0.23の酸価,110のヒド
ロキシル価,2150の数平均分子量及び503の当量重量を持
つた。
C.反応器に330重量部のジメチルマロネート,470重量部
のジメチロールシクロヘキサン,35重量部のトリメチロ
ールプロパン,2重量部のジブチルチンオキサイド及び33
重量部のキシレンの混合物を撹拌下に窒素流下で200℃
の温度に加熱した。２時間後に55重量部のキシレンをゆ
つくり加え、残留するメタノールを２時間で留去した。
冷却後に173重量部の２−アセトキシ−１−メトキシプ
ロパンを加えた。次に173重量部のキシレンに溶解した1
63重量部のイソホロンジイソシアネートを混合物に80℃
で１時間かけて加え、その後に反応を100℃で１時間続
けた。冷却後、450cPa secの粘度を持つ66重量％樹脂溶
液が得られた。得られたマロネート樹脂Ｃは、樹脂溶液
に基いて計算して、0.22の酸価,65のOH価,2800の数平均
分子量及び506の当量重量を持つた。
のジメチロールシクロヘキサン,35重量部のトリメチロ
ールプロパン,2重量部のジブチルチンオキサイド及び33
重量部のキシレンの混合物を撹拌下に窒素流下で200℃
の温度に加熱した。２時間後に55重量部のキシレンをゆ
つくり加え、残留するメタノールを２時間で留去した。
冷却後に173重量部の２−アセトキシ−１−メトキシプ
ロパンを加えた。次に173重量部のキシレンに溶解した1
63重量部のイソホロンジイソシアネートを混合物に80℃
で１時間かけて加え、その後に反応を100℃で１時間続
けた。冷却後、450cPa secの粘度を持つ66重量％樹脂溶
液が得られた。得られたマロネート樹脂Ｃは、樹脂溶液
に基いて計算して、0.22の酸価,65のOH価,2800の数平均
分子量及び506の当量重量を持つた。
D.反応器に194重量部のジメチロ−シルクロヘキサン,17
3重量部のイソフタル酸,109重量部のトリメチロールプ
ロパン,2重量部のジブチルチンオキサイド及び27重量部
のキシレンの混合物を撹拌下で窒素下に200℃の温度に
加熱した。２時間後に混合物を100℃で冷却し、229重量
部のイソホロンジアミン及び329重量部のジメチルマロ
ネートを加え、混合物を200℃に加熱した、２時間後に5
6重量部のキシレンをゆつくり加え、残留するメタノー
ルを２時間で留去した。冷却し、234重量部のキシレン
及び234重量部の２−アセトキシ−１−メトキシプロパ
ンを加えた後に、510cPa secの粘度を持つ60％樹脂溶液
が得られた。作られたマロネート樹脂Ｄは、樹脂溶液に
基いて計算して、0.56の酸価,85のOH価,1500数平均分子
量及び540の当量重量を持つた。
3重量部のイソフタル酸,109重量部のトリメチロールプ
ロパン,2重量部のジブチルチンオキサイド及び27重量部
のキシレンの混合物を撹拌下で窒素下に200℃の温度に
加熱した。２時間後に混合物を100℃で冷却し、229重量
部のイソホロンジアミン及び329重量部のジメチルマロ
ネートを加え、混合物を200℃に加熱した、２時間後に5
6重量部のキシレンをゆつくり加え、残留するメタノー
ルを２時間で留去した。冷却し、234重量部のキシレン
及び234重量部の２−アセトキシ−１−メトキシプロパ
ンを加えた後に、510cPa secの粘度を持つ60％樹脂溶液
が得られた。作られたマロネート樹脂Ｄは、樹脂溶液に
基いて計算して、0.56の酸価,85のOH価,1500数平均分子
量及び540の当量重量を持つた。
実施例 実施例１ 10重量部のマロネート樹脂Ａの溶液,2重量部のｎ−ブタ
ノール,0.2重量部のベンジルトリメチルアンモニウムメ
トキシドの40重量％溶液及び4.2重量部のトリメチロー
ルプロパントリアクリレートを次々を混合することによ
りコーテイング組成物を作つた。得た組成物を60μｍの
コーテイング厚さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder No12
0）に施与した。その後パネルを20℃に保つた。７日後
にコーテイングは、40秒のペルソ（Persoz）硬度を持つ
た。
ノール,0.2重量部のベンジルトリメチルアンモニウムメ
トキシドの40重量％溶液及び4.2重量部のトリメチロー
ルプロパントリアクリレートを次々を混合することによ
りコーテイング組成物を作つた。得た組成物を60μｍの
コーテイング厚さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder No12
0）に施与した。その後パネルを20℃に保つた。７日後
にコーテイングは、40秒のペルソ（Persoz）硬度を持つ
た。
得た組成物は５分間のゲル時間を待つた。
実施例２ 7.2重量部のマロネート樹脂Ａの溶液,0.15重量部のベン
ジルトリメチルアンモニウムメトキシドのメタノール中
40重量％溶液及び19重量部の１モルのイソホロンジイソ
シアネートと２モルのヒドロキシプロピルアクリレート
の付加物を次々と混合してコーテイング組成物を作つ
た。得た組成物を60μｍのコーテイング厚さ（乾燥後）
で鋼パネル（Bonder No120）に施与した。18℃で２時間
後にコーテイングは十分に硬化し（70秒のペルソ硬
度）、キシレン及びメチルエチルケトンのような溶剤に
抵抗した、得られた組成物は８分間のゲル時間を持つ
た。
ジルトリメチルアンモニウムメトキシドのメタノール中
40重量％溶液及び19重量部の１モルのイソホロンジイソ
シアネートと２モルのヒドロキシプロピルアクリレート
の付加物を次々と混合してコーテイング組成物を作つ
た。得た組成物を60μｍのコーテイング厚さ（乾燥後）
で鋼パネル（Bonder No120）に施与した。18℃で２時間
後にコーテイングは十分に硬化し（70秒のペルソ硬
度）、キシレン及びメチルエチルケトンのような溶剤に
抵抗した、得られた組成物は８分間のゲル時間を持つ
た。
実施例３ 0.5重量部のアセチルアセトン,45重量部のキシレン,0.1
重量部のベンジルトリメチルアンモニウムメトキシドの
メタノール中40重量％溶液,15.9重量部のマロネート樹
脂Ｂの溶液及び3.0重量部のトリメチロールプロパント
リアクリレートを次々と混合してコーテイング組成物を
作つた。30時間のゲル時間を持つ得た組成物を60μｍの
コーテイング厚さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder No12
0）に施与した。20℃で７日後にコーテイングは十分に
硬化し（80秒のペルソ硬度）、キシレン及びメチルエチ
ルケトンに抵抗した。
重量部のベンジルトリメチルアンモニウムメトキシドの
メタノール中40重量％溶液,15.9重量部のマロネート樹
脂Ｂの溶液及び3.0重量部のトリメチロールプロパント
リアクリレートを次々と混合してコーテイング組成物を
作つた。30時間のゲル時間を持つ得た組成物を60μｍの
コーテイング厚さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder No12
0）に施与した。20℃で７日後にコーテイングは十分に
硬化し（80秒のペルソ硬度）、キシレン及びメチルエチ
ルケトンに抵抗した。
実施例４ 実施例３を繰返した。但し、アセチルアセトンベンジル
トリメチルアンモニウムメトキシドをまとめて0.22重量
部のテトラメチルグアニジンで置き代えた。１時間のゲ
ル時間を持つ組成物は、同じ特性のコーテイングを与え
た。
トリメチルアンモニウムメトキシドをまとめて0.22重量
部のテトラメチルグアニジンで置き代えた。１時間のゲ
ル時間を持つ組成物は、同じ特性のコーテイングを与え
た。
実施例５ 実施例４の繰返した。但し、テトラメチルグアニジンを
0.16重量部の1,4−ジアザ−〔2,2,2〕−ビシクロイソオ
クタン（DABCO）又は0.16重量部のジブチルアミンで置
き代えた。作られた組成物は３ケ月以上のゲル時間を持
ち、180℃の温度、メチルエチルケトンに抵抗する十分
に硬化したコーテイングを加えた。
0.16重量部の1,4−ジアザ−〔2,2,2〕−ビシクロイソオ
クタン（DABCO）又は0.16重量部のジブチルアミンで置
き代えた。作られた組成物は３ケ月以上のゲル時間を持
ち、180℃の温度、メチルエチルケトンに抵抗する十分
に硬化したコーテイングを加えた。
実施例６ 0.6重量部のアセチルアセトン,0.22重量部のベンジルト
リメチルアンモニウムメトキシドのメタノール中40重量
％溶液,4.9重量部のキシレン,20.0重量部の樹脂溶液Ｃ
及び5.1重量部のトリメチロールプロパントリアクリレ
ートを次々に混合してコーテイング組成物を作つた。得
た組成物は２時間安定であり、60μｍのコーテイング厚
さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder120）に施与した。20
℃で７日後にコーテイングは十分に硬化し（70秒のペル
ソ硬度）、キシレン及びメチルエチルケトンに抵抗し
た。
リメチルアンモニウムメトキシドのメタノール中40重量
％溶液,4.9重量部のキシレン,20.0重量部の樹脂溶液Ｃ
及び5.1重量部のトリメチロールプロパントリアクリレ
ートを次々に混合してコーテイング組成物を作つた。得
た組成物は２時間安定であり、60μｍのコーテイング厚
さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder120）に施与した。20
℃で７日後にコーテイングは十分に硬化し（70秒のペル
ソ硬度）、キシレン及びメチルエチルケトンに抵抗し
た。
実施例７ 実施例６を繰返した。但し、トリメチロールプロパント
リアクリレートを、１モルのイソホロジンイソシアネー
トと２モルのペンタエリトリツトトリアクリレートの付
加物の75％溶液の9.0重量％で置き代えた。コーテイン
グ組成物は４時間安定であり、60μｍのコーテイング厚
さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder120）に施与した。20
℃で７日後にコーテイングは十分に硬化し（200秒のペ
ルソ硬度）、キシレン及びメチルエチルケトンに抵抗し
た。
リアクリレートを、１モルのイソホロジンイソシアネー
トと２モルのペンタエリトリツトトリアクリレートの付
加物の75％溶液の9.0重量％で置き代えた。コーテイン
グ組成物は４時間安定であり、60μｍのコーテイング厚
さ（乾燥後）で鋼パネル（Bonder120）に施与した。20
℃で７日後にコーテイングは十分に硬化し（200秒のペ
ルソ硬度）、キシレン及びメチルエチルケトンに抵抗し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＡ 8830−4Ｊ 165/00 ＰＫＴ 8215−4Ｊ 167/02 ＰＬＤ 8933−4Ｊ 175/04 ＰＨＭ 8620−4Ｊ
Claims (9)
- 【請求項１】活性CH基を持つ化合物及びα、β−エチレ
ン性不飽和カルボニル化合物に基づく液状コーティング
組成物において、活性CH基を持つ化合物が式 （ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、少なくとも１つのヒ
ドロキシル基又はエポキシ基を有する、炭化水素、ポリ
ウレタン、オリゴマー状エステル、ポリエステル、ポリ
エーテル、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、
ポリアミド及びポリビニル樹脂の各残基から独立に選ば
れる有機残基であり、Ｒ３は水素原子、基Ｒ５又は式−
CH２−CHR６−COOR５の基であり、ここでＲ５は１〜18
個の炭素原子を持つアルキル基を示し、Ｒ６は水素原子
又はメチル基を示し、ｎは少なくとも１である）により
示され、250〜50,000の範囲の分子量を持つ化合物であ
ることを特徴とするコーティング組成物。 - 【請求項２】活性CH基を持つ化合物がオリゴマー状又は
ポリマー状マロネート化合物である特許請求の範囲第１
項記載のコーティング組成物。 - 【請求項３】マロネート化合物が主鎖及び／又は側鎖に
マロネート基を持つポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アクリレート、エポキシ樹脂、ポリアミド又はポリビニ
ル樹脂である特許請求の範囲第２項記載のコーティング
組成物。 - 【請求項４】活性CH基を持つ化合物が分子当り２〜100
個のマロネート基を持つマロネート基含有オリゴマー状
エステル、ポリエステル、ポリウレタン又はエポキシエ
ステルである特許請求の範囲第１項記載のコーティング
組成物。 - 【請求項５】活性CH基を持つ化合物が250〜30,000の数
平均分子量及び５以下の酸価を持つ特許請求の範囲第１
項記載のコーティング組成物。 - 【請求項６】活性CH基を持つ化合物とα、β−エチレン
性不飽和カルボニル化合物の間の反応のための触媒を含
む特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一つに記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項７】触媒が、その共役酸が少なくとも12のpKa
を持つ電気的に中性の塩基である特許請求の範囲第６項
記載のコーティング組成物。 - 【請求項８】触媒が、その共役酸が５〜45のpKaを持つ
電気的に荷電した塩基である特許請求の範囲第６項記載
のコーティング組成物。 - 【請求項９】触媒が活性CH基を持つ化合物の１当量に対
し0.1〜10当量％の量で含まれる特許請求の範囲第６〜
８項のいずれか一つに記載のコーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401007 | 1984-03-29 | ||
| NL8401007 | 1984-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60223816A JPS60223816A (ja) | 1985-11-08 |
| JPH0662743B2 true JPH0662743B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=19843724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60064069A Expired - Lifetime JPH0662743B2 (ja) | 1984-03-29 | 1985-03-29 | 環境温度で硬化しうる液状コーテイング組成物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4602061A (ja) |
| EP (1) | EP0161697B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662743B2 (ja) |
| AT (1) | ATE32910T1 (ja) |
| AU (1) | AU576837B2 (ja) |
| BR (1) | BR8501408A (ja) |
| CA (1) | CA1252240A (ja) |
| DE (1) | DE3561824D1 (ja) |
| DK (1) | DK166362C (ja) |
| FI (1) | FI81372C (ja) |
| GR (1) | GR850785B (ja) |
| NO (1) | NO166492C (ja) |
| ZA (1) | ZA852044B (ja) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0326723B1 (en) * | 1988-02-01 | 1993-03-24 | Rohm And Haas Company | Method for reacting two components, compositions, coating compositions and uses thereof |
| ES2068885T3 (es) * | 1988-08-09 | 1995-05-01 | Akzo Nobel Nv | Composicion de revestimiento. |
| US5177152A (en) * | 1988-08-09 | 1993-01-05 | Akzo N.V. | Water-dilutable, crosslinkable binder resin |
| EP0448154A1 (en) * | 1990-03-20 | 1991-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Coating composition including a blocked basic catalyst |
| CA2032219A1 (en) * | 1990-10-01 | 1992-04-02 | Jim D. Elmore | Two package ambient temperature curing coating composition |
| US5589534A (en) * | 1990-10-16 | 1996-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous coating compositions including a reactive emulsifier |
| MY108731A (en) * | 1992-04-16 | 1996-11-30 | Akzo Nv | Aqueous coating compositions |
| BE1005775A3 (nl) * | 1992-04-29 | 1994-01-25 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor oplosmiddel- of watergebaseerde coatings. |
| AU672337B2 (en) * | 1993-10-27 | 1996-09-26 | Nippon Paint Co., Ltd. | Curable resin composition for coating uses |
| ATE176270T1 (de) * | 1995-11-22 | 1999-02-15 | Akzo Nobel Nv | Feuchtigkeitshärtende beschichtungszusammensetzung |
| CA2205765A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-22 | Nippon Paint Co., Ltd. | Curable resin composition for coating use |
| WO1998025989A1 (en) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Room temperature curable resin |
| US6204343B1 (en) | 1996-12-11 | 2001-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Room temperature curable resin |
| WO1998032756A1 (en) * | 1997-01-22 | 1998-07-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Substituted aminoalkylidenamino triazines as herbicides |
| GB2323599A (en) | 1997-03-18 | 1998-09-30 | Courtaulds Plc | Compositions curable by a Michael reaction |
| US5945489A (en) * | 1997-09-19 | 1999-08-31 | Ashland, Inc. | Liquid oligomers containing unsaturation |
| WO2001072910A1 (en) * | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Akzo Nobel N.V. | Photoactivatable coating composition and its use for the preparation of coatings with a rapidly processable surface at ambient temperature |
| JP2004512402A (ja) | 2000-10-25 | 2004-04-22 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 光活性型水性コーティング組成物 |
| AU4885002A (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-09 | Rohm And Haas Company | Composition method of making and method of using adhesive composition |
| US20030165701A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-09-04 | Straw Thomas Allen | Water borne ambient temperature curable coating composition |
| EP1371689A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Storage stable curable coating compositions |
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| EP1640388B1 (en) * | 2004-09-24 | 2015-02-25 | Rohm and Haas Company | Biomass based Michael addition composition |
| DE102006055944A1 (de) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Henkel Kgaa | Vernetzende Folienklebstoffe |
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| US10774238B2 (en) | 2015-04-17 | 2020-09-15 | Allnex Netherlands B.V. | Method for curing a RMA crosslinkable resin coating, RMA crosslinkable compositions and resins for use therein |
| CN107667153B (zh) | 2015-04-17 | 2021-07-30 | 欧尼克斯荷兰有限公司 | 用于rma可交联组合物的粘附促进剂 |
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| JP2019527247A (ja) | 2016-06-30 | 2019-09-26 | エレメンティス スペシャルティーズ，インコーポレイテッド．， | ドーマントカルバメート開始剤が配合された架橋性コーティング組成物 |
| US10563040B2 (en) | 2017-06-13 | 2020-02-18 | Eastman Chemical Company | Low-temperature curable compositions |
| WO2018231922A1 (en) | 2017-06-13 | 2018-12-20 | Elementis Specialties, Inc. | Coating system |
| US20180355105A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-13 | Eastman Chemical Company | Self-cureable and low temperature cureable polyesters |
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| US11920050B2 (en) | 2018-12-11 | 2024-03-05 | Eastman Chemical Company | Self-curable and low temperature curable coating compositions |
| WO2020123287A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-18 | Eastman Chemical Company | Assembly components comprising curable compositions containing acetoacetylated resins |
| EP3689986A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-05 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Binder for aqueous coating compositions |
| CA3125005A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Allnex Austria Gmbh | Binder for an aqueous coating composition |
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| CN110105799B (zh) | 2019-05-07 | 2021-10-01 | 广东华润涂料有限公司 | 木器用涂料组合物以及由其制成的木制品 |
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