DE102020128717A1 - Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik - Google Patents

Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik Download PDF

Info

Publication number
DE102020128717A1
DE102020128717A1 DE102020128717.8A DE102020128717A DE102020128717A1 DE 102020128717 A1 DE102020128717 A1 DE 102020128717A1 DE 102020128717 A DE102020128717 A DE 102020128717A DE 102020128717 A1 DE102020128717 A1 DE 102020128717A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
synthetic resin
acrylate
diacrylate
resin system
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102020128717.8A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Weinelt
Martin Vogel
Ursula Link-Pfaff
Hannah Gehring
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fischerwerke GmbH and Co KG
Original Assignee
Fischerwerke GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fischerwerke GmbH and Co KG filed Critical Fischerwerke GmbH and Co KG
Priority to CN202080083757.5A priority Critical patent/CN114729253A/zh
Priority to JP2022533651A priority patent/JP2023505777A/ja
Priority to US17/780,987 priority patent/US20220411680A1/en
Priority to PCT/EP2020/084011 priority patent/WO2021110622A1/de
Priority to EP20820070.9A priority patent/EP4069797A1/de
Publication of DE102020128717A1 publication Critical patent/DE102020128717A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J165/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
    • F16B11/00—Connecting constructional elements or machine parts by sticking or pressing them together, e.g. cold pressure welding
    • F16B11/006—Connecting constructional elements or machine parts by sticking or pressing them together, e.g. cold pressure welding by gluing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
    • F16B13/00—Dowels or other devices fastened in walls or the like by inserting them in holes made therein for that purpose
    • F16B13/14—Non-metallic plugs or sleeves; Use of liquid, loose solid or kneadable material therefor
    • F16B13/141—Fixing plugs in holes by the use of settable material
    • F16B13/142—Fixing plugs in holes by the use of settable material characterised by the composition of the setting material or mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00715—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for fixing bolts or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13—Morphological aspects
    • C08G2261/135—Cross-linked structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/334—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/60—Glass transition temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/62—Mechanical aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/76—Post-treatment crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Kunstharzsystems als Klebstoff für die chemische Befestigungstechnik, insbesondere zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Bohrlöchern, welches a) ein Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen, b) ein Reaktionsharz auf Basis von CH-aciden Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen und c) einen Katalysator beinhaltet, und verwandte Erfindungsgegenstände.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Kunstharzsystem für die chemische Befestigungstechnik, insbesondere zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Bohrlöchern, welches ein Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen, ein Reaktionsharz auf Basis von CH-acide Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen, und einen Katalysator beinhaltet, sowie dessen Verwendung und weitere nachstehend genannte Aspekte (Ausführungsformen) der Erfindung.
  • Im Bereich der chemischen Befestigungstechnik haben sich vor allem zwei unterschiedliche Systeme etabliert: Eines auf Basis radikalisch polymerisierbarer, ethylenisch ungesättigter Verbindungen, welches mittels Peroxiden gehärtet wird, und eines auf Epoxid-Amin-Basis. Beide Systeme weisen Vor- und Nachteile auf. Radikalisch härtende Systeme zeichnen sich durch eine schnelle Tieftemperaturhärtung (z.B.: - 10 °C) aus, zeigen jedoch eine relativ hohe Schrumpfung („Schrumpf“) und nicht sehr hohe Auszugswerte. Systeme auf Epoxid-Amin-Basis hingegen zeigen zwar eine deutlich langsamere Härtungsgeschwindigkeit bei niedrigen Temperaturen (z.B.: < + 5 °C), weisen hingegen wesentlich weniger Schrumpf und deutlich höhere Auszugswerte auf.
  • Seit langem gibt es Bestrebungen, die Vorteile beider Systeme im Bereich der chemischen Befestigungstechnik zu vereinen. Hierzu sind in der Vergangenheit dualhärtende Bindemittel vorgeschlagen worden, welche sowohl durch radikalische Polymerisation als auch durch Polyaddition (Epoxid-Amin) aushärten. Dies bedeutet, dass derartige Hybridsysteme auf Harzzusammensetzungen basieren, die nach zwei unterschiedlichen Reaktionstypen härtbare Verbindungen enthalten. So beschreibt die EP 2357162 A1 ein Hybridharzsystem, welches ein radikalisch härtbares Harz und ein Epoxidharz enthält. Die Härter enthalten ein aliphatisches Amin und ein Peroxid, insbesondere einen Perester. Ein Nachteil dieses Hybridsystems ist, dass es, insbesondere als Zweikomponentensystem, nicht lagerstabil konfektioniert werden kann. Dies wird darauf zurückgeführt, dass die Perester aufgrund ihrer reaktiven Carbonylgruppe schnell mit Aminen reagieren.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Kunstharzsystem zur Verfügung zu stellen, welches eine schnelle Tieftemperaturhärtung wie bei radikalisch polymerisierbaren Systemen mit deutlich höheren Auszugswerten wie bei polyadditionshärtenden Systemen (Epoxid-Amin) vereint.
  • Eine weitere Aufgabe für bevorzugte Aspekte der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Befestigungsmasse in Form eines Kunstharzsystems, welche hochgradig gesundheitsgefährdende Inhaltsstoffe vermeidet und vorzugsweise kennzeichnungsfrei ist.
  • Überraschender Weise wurde gefunden, dass es möglich ist, die Vorteile der bisherigen Systeme zu erzielen, wenn man sich - losgelöst von den bisherigen Polymerisationsarten - eines Kunstharzsystems bedient, welches die Edukte für eine Michael-Addition (C-Michael-Addition) beinhaltet.
  • Durch Michael-Addition härtende Systeme sind aus dem Bereich der Fußbodenbeschichtungen bekannt. So beschreibt die US 2018/0134913 A1 eine Beschichtung, welche als Komponente A eine CH-acide Verbindung und als Komponente B eine aktivierte α, β-ungesättigte Verbindung beinhaltet. In Anwesenheit einer starken Base härten die beiden Komponenten aus. Der Vernetzungsindex erfindungsgemäßer Fußbodenbeschichtungen liegt bei 2,4 bis 2,8.
  • Auch die US 4 217 396 beschreibt vernetzte Acrylat-Acetoacetat-Polymere zur Verwendung als Fußbodenbeschichtung. Bei den eingesetzten Acetoacetaten handelt es sich ausschließlich um Diacetoacetate, welche in Kombination mit polyfunktionalen Acrylaten die Fußbodenbeschichtung ausbilden. Der in den Beispielen verwendete Vernetzungsindex liegt bei 2,9.
  • Die US 4 602 061 beschreibt eine bei Raumtemperatur härtbare Lackzusammensetzung, welche aus einer α, β-ungesättigten Carbonylverbindung und einer Verbindung mit aktivierten CH-Gruppen (wie Malonatgruppen beinhaltende oligomere oder polymere Ester) besteht. Die Lackzusammensetzung härtet schnell und ohne Wärmezufuhr und weist eine exzellente Härte auf. Die in den Zusammensetzungen verwendeten Vernetzungsindizes liegen im Bereich 2,0 bis 2,7.
  • Der amerikanischen Patentanmeldung US 2005/0081995 A1 liegt eine Klebstoffzusammensetzung zugrunde, welche aus mindestens einem Michael-Donor, mindestens einem Michael-Akzeptor und mindestens einem Anion eines Michael-Donors besteht. Die Klebstoffzusammensetzung wird zur Herstellung von Klebestreifen verwendet und weist einen Vernetzungsindex im Bereich von 2,0 bis 2,2 auf.
  • Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Erfindungsverkörperung ein Kunstharzsystem, welches die folgenden Bestandteile umfasst:
    1. a) Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen,
    2. b) Reaktionsharz, welches CH-acide Methylengruppen tragende Verbindungen beinhaltet, und
    3. c) einen Katalysator.
  • Das Kunstharzsystem ist vorzugsweise mehrkomponentig, insbesondere zweikomponentig, ausgeführt, vorzugsweise als Mehr-, wie Zweikomponentenkit.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines wie eben beschrieben zusammengesetzten mehr-, insbesondere zweikomponentigen Kunstharzsystems als Klebstoff, insbesondere zur Befestigung von Verankerungsmitteln in Substraten, wie Mauerwerk oder Beton, oder ferner zur Befestigung von Fasern, Gelegen, Geweben oder Composites zur Verstärkung von Bauwerken.
  • Auch entsprechende Verfahren und Methoden zum Einmörteln von Verankerungselementen in Löchern oder Spalten, bei denen ein erfindungsgemäßes mehrkomponentiges, insbesondere zweikomponentiges, Kunstharzsystem zum Einmörteln (Einkleben) von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei das Kunstharzsystem und ein Verankerungsmittel nacheinander, insbesondere zuerst das Kunstharzsystem, dann das Verankerungsmittel, oder (mindestens im wesentlichen) gleichzeitig, in ein Loch oder einen Spalt in einem Substrat (auch in einem gerissenen Substrat, wie in gerissenem Beton) eingebracht werden, oder Mischformen mit jeweils teilweisem Einbringen, bilden eine Ausführungsform der Erfindung.
  • Ausführungsformen der Erfindung finden sich auch in den Ansprüchen, die hier durch Bezugnahme aufgenommen werden.
  • Die Erfinder haben überraschenderweise herausgefunden, dass ein Kunstharzsystem auf Basis der Bestandteile a), b) und c) die Vorteile, die einerseits bei radikalisch härtenden und andererseits bei durch Polyaddition härtenden chemischen Befestigungssystemen zu finden sind, vereint, obwohl keine radikalische Härtung beteiligt ist. Dies ist insofern überraschend, als die hier ablaufende Reaktion bislang noch nie in einem Kunstharzsystem für die chemische Befestigungstechnik verwendet wurde.
  • Die Michael-Addition ist aus dem Bereich der Beschichtungen, speziell für Fußbodenbeschichtungen, bekannt (siehe die oben genannten entsprechenden Patentschriften). Da die im Bohrloch auftretenden Kräfte völlig anders als die einer (Fußboden)Beschichtung sind, lag es für den Fachmann auf dem Gebiet der Befestigungstechnik für Verankerungsmittel nicht nahe, die Michael-Addition zwischen α, β-ungesättigter Verbindungen und CH-acide Methylengruppen tragende Verbindungen als Kunstharzsystem für chemische Befestigungssysteme zur Nutzung in Betracht zu ziehen. So treten im Bohrloch - makroskopisch betrachtet - bei einer axialen Belastung enorme Scherspannungen auf, denen das System standhalten muss, wohingegen eine (Fußboden)Beschichtung eher hohen Druckfestigkeiten und Abriebfestigkeiten standhalten sollte.
  • Auch haben die Erfinder überraschenderweise herausgefunden, dass ein Kunstharzsystem basierend auf einer Michael-Addition auch unter Verwendung von hochfunktionalisierten Edukten eine hohe Performance im Bohrloch aufweist. Weiterhin konnten die Erfinder feststellen, dass mit steigendem Vernetzungsindex auch die Auszugswerte aus Beton gesteigert werden. Dies ist insofern überraschend, als die europäische Patentanmeldung EP 3 299 432 A1 auf Seite 2 und 3 lehrt, dass mit steigendem Anteil an funktionellen Gruppen (hier (Meth)Acrylatgruppen) der Polymerisationsschrumpf steigt und dadurch das Tragverhalten des chemischen Verbunddübels deutlich beeinträchtigt wird.
  • Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Erfindungsverkörperung ein Kunstharzsystem, welches die folgenden Bestandteile umfasst:
    1. a) Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen mit einer durchschnittlichen Funktionalität ≥ 2
    2. b) Reaktionsharz, welches CH-acide Methylengruppen tragende Verbindungen beinhaltet mit einer durchschnittlichen Funktionalität ≥ 4, und
    3. c) einen Katalysator.
  • Es wurde weiterhin gefunden, dass die erfindungsgemäße Aufgabe besonders gut gelöst werden kann, wenn die Vernetzungsdichte für das ausgehärtete Produkt auf einem Vernetzungsindex im Bereich von 3,0 oder höher basiert, wobei allgemein der Vernetzungsindex IV nach folgender Formel ermittelt wird: IV = ∑ ( ni ( Ai ) * fi ) ∑ ( ni ( Ai ) )
    Figure DE102020128717A1_0001
    worin
    • - Ai die Art der jeweiligen an einer Polymerisation teilnehmenden Gruppe eines Bestandteils (z.B. a), b) bedeutet, z.B. -CH2- (Funktionalität 2) -CH=CH2, oder dergleichen,
    • - ni die Stoffmenge (Anzahl) der entsprechenden Gruppen des Moleküls i des Gesamtsystems ist und
    • - fi die jeweilige (bei Gemischen gegebenenfalls mittlere) Funktionalität der reaktiven Moleküle unter Berücksichtigung der Anzahl der Reaktionsmöglichkeiten mit einem potentiellen Reaktionspartner ist,
    wobei jeweils vorausgesetzt ist, dass bei 2- oder Mehrkomponentensystemen stöchiometrische Verhältnisse der Komponenten (z.B. a) : b) bei einem ZweiKomponentensystem) vorliegen, so dass erfindungsgemäß die Menge überschüssiger reaktiver Gruppen einer Komponente vorzugsweise nicht um mehr als 20 % von der stöchiometrisch richtigen Menge abweichen sollte, vorzugsweise um weniger als 10 %, noch bevorzugter um weniger als 0,5 %, und wobei vollständige Umsetzung angenommen wird.
  • Der Vernetzungsindex IV ist somit eine dimensionslose Kennziffer und gibt nur eine mittlere Zahl an. Ist IV = 2 oder niedriger, so liegen nur lineare Polymere vor, ist IV größer als 2, so beginnt die Vernetzung zu Duroplasten, wie sie erfindungsgemäß vorausgesetzt ist, um eine hohe Leistungsfähigkeit im Bohrloch und Temperaturbeständigkeit zu gewährleisten.
  • Der Vernetzungsindex ist somit weiter auch eine theoretisch bestimmte (mittlere) Größe, die aus den Daten Ai, ni und fi oder entsprechenden Angaben für die (z.B. mit entsprechenden Angaben käuflichen oder nach üblichen dem Fachmann bekannten Methoden zur Bestimmung von reaktiven Gruppen zugänglichen bzw. bestimmbaren) Edukte ermittelt wird. Dem Fachmann ist ohne weiteres nachvollziehbar, dass man durch Abmischen von Verbindungen mit unterschiedlichen Funktionalitäten in geeigneten Verhältnissen zueinander verschiedenste Vernetzungsindices erzielen kann (siehe auch obige Formel).
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit in einer weiteren Erfindungsverkörperung ein Kunstharzsystem, welches die folgenden Bestandteile umfasst:
    1. a) Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen mit einer durchschnittlichen Funktionalität ≥ 2
    2. b) Reaktionsharz, welches CH-acide Methylengruppen tragende Verbindungen beinhaltet mit einer durchschnittlichen Funktionalität ≥ 4, und
    3. c) einen Katalysator,
    dadurch gekennzeichnet, dass der Vernetzungsindex des Kunstharzsystems ≥ 3 ist.
  • Ferner wurde gefunden, dass ein Kunstharzsystem auf Basis der Bestandteile a), b) und c) die für die Verwendbarkeit unter Baustellenbedingungen geltenden Kriterien erfüllt. Diese sind, unter anderem, zum einen eine ausreichende Standfestigkeit bei hohen Temperaturen (< 45 °C), um ein Nachlaufen und/oder Herauslaufen aus dem Bohrloch zu verhindern, und zum anderen eine ausreichend niedrige Viskosität bei tiefen Temperaturen (> - 25 °C), um ein Auspressen von Hand aus Kartuschen oder dergleichen zu gewährleisten.
  • Vor- und nachstehend können allgemeinere Begriffe oder Merkmale durch jeweils spezifischer (insbesondere nachfolgend) genannte Definitionen einzeln, zu mehreren oder alle ersetzt werden, was zu spezifischen, insbesondere bevorzugten, Ausführungsformen der Erfindung führt.
  • Wo „ein“ oder „eine“ verwendet wird, ist dies (sofern nicht anders, beispielsweise durch Voranstellen von „mindestens“, ersichtlich) in erster Linie als der unbestimmte Artikel zu verstehen und beinhaltet „ein (in Zahlen: 1) oder mehrere“ wie auch nur ein(e) (in Zahlen: 1). Anders ausgedrückt, bedeutet „ein“ oder „eine“ „ein“ („1“) oder „ein(e) oder mehr, z.B. zwei oder drei oder vier“.
  • Vor- und nachstehend bedeuten Anteils- oder Gehaltsangaben in Prozent jeweils Gewichtsprozent („Gew.-%“) oder den relativen Gewichtsanteil, soweit nicht anders angegeben, bezogen auf alle Inhaltsstoffe eines erfindungsgemäßen Kunstharzsystems (ohne Verpackungsmaterial), wenn nicht anders angegeben oder ersichtlich.
  • „Beinhalten‟ oder „umfassen“ bedeutet, dass neben den genannten Komponenten oder Merkmalen noch andere vorhanden sein können, steht also für eine nicht abschließende Aufzählung, im Gegensatz zu „bestehen(d) aus“, das eine abschließende Aufzählung der bei seiner Verwendung aufgezählten Komponenten oder Merkmale bedeutet. In Ausführungsformen der Erfindung kann „beinhalten“ oder „umfassen“ durch „bestehen(d) aus“ ersetzt werden.
  • Wo das Attribut „ferner“ erwähnt wird, bedeutet dies, dass Merkmale ohne dieses Attribut stärker bevorzugt sein können.
  • „Und/oder“ bedeutet, dass die genannten Merkmale/Substanzen jeweils alleine oder in Kombination von zwei oder mehr der jeweils genannten Merkmale/Substanzen vorliegen können.
  • In Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Kunstharzsystems ist die durchschnittliche Funktionalität der α, β-ungesättigter Verbindungen ≥ 2, insbesondere ≥ 2 bis 20 oder vorzugsweise bis 18, insbesondere 2.05 bis 20 oder vorzugsweise bis 18, vorzugsweise 2,1 bis 20, .
  • Im Bestandteil b) des erfindungsgemäßen Kunstharzsystems ist die durchschnittliche Funktionalität der CH-acide Methylengruppen tragenden Verbindung ≥ 4, insbesondere ≥ 4 bis 12, vorzugsweise bis 7, insbesondere 4,05 bis 12, vorzugsweise bis 7, vorzugsweise 4,1 bis 12, vorzugsweise bis 7.
  • Der Vernetzungsindex des Kunstharzsystems ist ≥ 3, vorzugsweise ≥ 3 bis 6, insbesondere 3.1 bis 6, bevorzugter 3,5 bis 6, stärker bevorzugt 4 bis 6, vor allem 4,1 bis 4,3.
  • In einem Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen kann als α, β-ungesättigte Verbindung generell eine ethylenisch ungesättigte Verbindung, in der die Kohlenstoff-Doppelbindung durch eine elektronenziehende Gruppe (beispielsweise eine Carbonylgruppe in a-Position) aktiviert ist, beinhaltet sein. Insbesondere ist darunter ein solches Reaktionsharz zu verstehen, das eine Verbindung enthält oder (als Reaktionsharz für sich betrachtet) daraus besteht, die mindestens eine, vorzugsweise 2 oder mehr, Fumarat-, Maleat-, Itaconat- oder insbesondere Acrylatgruppe(n) (H2C=CH-CO-) trägt, wie ein Acrylsäureester oder Acrylamid, wie ein Mono- oder insbesondere Di-, Tri-, Tetra- oder höheres Polyacrylat, insbesondere ausgewählt aus Hydroxy-C2-ClOalkyl-acrylat, wie Hydroxyethyl-, -propyl- oder -butylacrylat, Ethandioldiacrylat, 1,3-Propandioldiacrylat, 1,4-Butandiolacrylat, Poly(butandiol)diacrylat, Polybutadiendiacrylat, 3-Methyl-1,5-Pentandioldiacrylat, 1,6-hexandioldiacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Tripopylenglykoldiacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, Triisopropylenglykoldiacryalat, Dipropylenglykoldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Neopentylglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Bisphenol A-, Bisphenol-F-, Bisphenol AF- oder Bisphenol-S-diglycidylether-diacrylat, Bisphenol-A-polyethoxydiacrylat, Bisphenol-F-polyethoxydiacrylat, Polyethylenglykoldiacrylate, Polypropylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Di-Trimethylolpropantetraacrylat, Trimethylolpropanpolyethoxytriacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Trimethylolpropantriacrylat, Glycerintriacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Glycerintriacrylat, Tris(2-acryloxyethyl)isocyanurat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritolmonohydroxytriacrylat, Pentaerythritoltriethoxytriacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Pentaerythritoltetraacrylat, Ditrimethylolpropantetraacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat, Dipentaerythritolpolyhexanolidhexaacrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanuratopolyhexanolidtriacrylat, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratotriacrylat, Tricyclodecandimethyloldiacrylat, Esterdioldiacrylat, 2-(2-Acryloyloxy-1, 1-dimetrhyl)-5-ethyl-5-acryloyloxymethyl-1,3-dioxan, Tetrabrombisphenol-A-diethoxydiacrylat, 4,4-Dimercaptodiphenylsulfiddiacrylat, Polytetraethylenglykol-diacrylat, 1,9-Nonandioldiacrylat, 1,10-Decandioldiacrylat, Dimethylolpropantetraacrylat, Cresolepoxyacrylate, Novolak„poly‟acrylat, Acrylatgruppen enthaltenden Oligomeren oder Polymeren aus der Reaktion von Polyepoxiden mit Acrylsäure (oder reaktiven Derivaten davon, wie Säurehalogeniden oder aktive Ester) oder aus der Reaktion von Polyesterpolyolen mit Acrylsäure (oder reaktiven Derivaten davon, insbesondere wie gerade genannt), oder Urethanacrylate (erhältlich z.B. durch Reaktion von Isocyanaten mit einem OH-Gruppen-enthaltenden Acrylat, wie Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl- oder Pentaerythritoltri-Acrylat, und Polyesteracrylatharzen, z.B. tetrafunktionellen Polyesteracrylaten). Auch acrylfunktionelle Alkoxysilane oder Organopolysiloxane sind möglich (vgl. WO2006/087079 A1 ), wie Acrylatomethyl-trimethoxysilan, --methyldimethoxysilan, -dimethylmethoxysilan, - triethoxysilan oder -methyldiethoxysilan, Acrylamidomethyl-trimethoxysilan, -methyldimethoxysilan, -dimethylmethoxysilan, -triethoxysilan, -methyldiethoxysilan, oder -methyl-dimethylethoxysilan.
  • Alternativ kann unter einem Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen auch ein Polyesterharz basierend auf Malein-, Fumar- oder Itaconsäure, oder jeweils deren Anhydrid, verstanden werden. Auch Polyester-, Polyurethan-, Polyether-, und/oder Alkydharze, die aktivierte, ethylenisch ungesättigte Gruppen tragen, sind ferner als solche Reaktionsharze zu verstehen. Acrylate (besonders bevorzugt), Fumarate, Itaconate sowie Maleate, insbesondere in der vorliegenden Offenbarung als bevorzugt gekennzeichnete, sind bevorzugte Reaktionsharze.
  • Die genannten Verbindungen können auch als Mischungen von zwei oder mehr davon enthalten sein.
  • Auch Mono-Acrylate sind möglich. Jedoch sind diese aufgrund ihrer kettenabbrechenden Wirkung weniger bevorzugt oder als Beimischungen zu Di- oder Polyacrylaten vorhanden. Kommerziell erwerbliche Acrylate und/oder Fumarate, Maleate oder Itaconate können verwendet werden. Als Vertreter der Mono-Acrylate seien beispielhaft Tetrahydrofurfurylacrylat, 2-Phenoxyethylacrylat, Isobornylacrylat, und/oder cyclisches Trimethylolpropanformalacrylat genannt. Zu den bevorzugteren Mono-Acrylaten sind acrylierte Amine zu zählen, erhältlich z.B. von Sartomer. Die Monoacrylate, -fumarate, -maleate und/oder Itaconate können auch mit Di- oder Polyacrylaten, -fumaraten, -maleaten und/oder - Itaconaten gemischt sein.
  • Auch α,β-ungesättigte Verbindungen mit biogenem Anteil (charakterisierbar durch den 14C Gehalt, der relativ zum Gesamtkohlenstoffgehalt höher ist als bei fossilen Stoffen) gehören zu den bevorzugten Verbindungen dieser Klasse, d.h. insbesondere solche, die durch (vorzugsweise biogene) Acrylsäure beispielsweise über in den (vorzugsweise ebenfalls biogenen) komplementären Edukten (Rohstoffen) (wobei mindesten ein Teil der Acrylsäure und/ oder der komplementären Edukte biogen sind) enthaltene OH- oder ferner SH- oder Amino (NH2-) oder Imino (-NH-) -Gruppen, oder zwei oder mehr dieser Gruppen, funktionalisiert sind, insbesondere solche, die Hydroxylgruppen enthalten und so zu (entsprechend ganz oder mindestens teilweise biogenen) Acrylsäureestern funktionalisiert sind, wie z.B. Acrylate (vorzugsweise mit biogenem Acrylatanteil) von hydroxygruppenhaltigen Pflanzenölen, wie von Rizinusöl oder Sojabohnenöl, ganz oder mindestens teilweise biogene (z.B. C1-C10) Alkan(mono-, di-, tri-, tetra-, penta- oder hexa-, oder poly)olacrylate, teilweise oder vorzugsweise ganz biogene Polyglyzerinacrylate, ganz oder teilweise biogene Acrylate von Zuckeralkoholen, wie Mannitol, Xylitol oder Sorbitol, ganz oder teilweise biogene acrylierte Fuselöle, ganz oder teilweise biogene 5- oder 6-Ring-heterocyclylacrylate (insbesondere mit ein oder zwei Heteroatomen ausgewählt aus O, N und S im Ring), oder teilweise oder vorzugsweise ganz biogene Glyzerin- oder Polyglycerinacrylate, ganz oder teilweise biogene Saccharidacrylate. Besonders bevorzugt sind epoxidiertes Sojabohnenölacrylat, 1,10-Decandioldiacrylat, Tetrahydrofurylacrylat, Isobornylacrylat, Sorbitolacrylat, Lauryl(meth)acrylat, Behenylacrylat, propoxyliertes Glyzerintriacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, Di-Pentaerythritolpentaacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, Polyesteracrylate, acryliertes Fuselöl, oder biogenes Glycerintriacrylat oder solches, bei dem mindestens der Acrylatanteil biogen ist. Besonders bevorzugt sind ebenfalls biogene Urethanacrylate (erhältlich z.B. durch Reaktion von Isocyanaten (wie z.B.: Desmodur Eco N 7300) mit einem OH-Gruppen-enthaltenden Acrylat, wie Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl- oder Pentaerythritoltri-Acrylat, und Polyesteracrylatharzen, z.B. tetrafunktionellen Polyesteracrylaten).
  • Der Anteil an biobasiertem Kohlenstoff wird auf der Basis der ASTM 6866 (Standard Test Method for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis, über den 14C Gehalt durchgeführt (ASTM International, D6866:2008 Methode A).
  • Wo vor- und nachstehend von Acrylaten die Rede ist, umfasst dies ferner alternativ oder in Kombination auch die entsprechenden Methacrylate (im Falle der spezielleren durch Einfügung von(„meth“ vor „acrylat“ zu verwirklichen).
  • Möglich ist auch ein Gemisch von zwei oder mehr (insbesondere der vorstehend genannten) α, β-ungesättigten Verbindungen.
  • Der Anteil des Reaktionsharzes auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen liegt vorzugsweise bei 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere bei 2 bis 60 Gew.-%.
  • Unter einem Reaktionsharz, welches (ein oder mehrere) CH-acide Methylengruppen (aktivierte Methylengruppen) tragende Verbindungen beinhaltet, ist insbesondere eines umfassend Malonsäure oder Malonsäureester, wie Malonsäuredimethylester, Malonsäurediethylester, Malonsäuredi-n-propylester, Malonsäurediisopropylester, Malonsäuredibutylester, Malonsäure-di-(2-ethylhexyl)ester oder Malonsäuredilaurylester; Cyanessigsäureester, wie 2-Ethylhexylcyanoacetat, Butylcyanoacetat, Octylcyanoacetat, 2-Methoxyethylcyanoacetat; Dione, wie Pentan-2,4-dion, Hexan-2,4-dion, Heptan-2,4-dion, 1-Methoxy-2,4-pentandion, 1-Phenyl-1,3-butandion, 1,3-Diphenylo-1,3-propandion, 4,6-Dioxoheptansäuremethylester, 5,7-Dioxooctansäuremethylester; Acetoacetate, wie Benzoylacetessigsäuremethyl-, -ethyl- oder - butylester, Propionylessigsäure-methyl-, -ethyl- oder -butylester, Butyroylessigäuremethylester, Acetessigsäure-methyl-, ethyl-, -isopropyl-, -n-butyl-, -isobutyl- oder -tert-butylester, Acetessigsäure-(2-methoxyethyl)ester, Acetessigsäure-(2-ethylhexyl)ester, Acetessigsäurelaurylester, 2-Acetoacetatoethylacrylat, Acetessigsäurebenzylester, 1,4-Butandioldiacetoacetat, 1,6-Hexandioldiacetoacetat, Neopentylglykoldiacetoacetat, 2-Ethyl-2-butyl1,3-propandioldiacetoacetat, Cyclohexandimethanoldiacetoacetat, freies oder ethoxyliertes Bisphenol A-, -F-, -AF- oder -S-diacetoacetat, Trimethylolpropantriacetoacetat, Pentaerythritoltri- oder -tetraacetoacetat, Ditrimethylolpropantetraacetoacetat, Dipentaerythritolhexaacetoacetat, Acetoacetatgruppen tragende Oligomere oder Polymere, die z.B. durch Transesterifizierung von Acetessigsäure(z.B.ethyl-)estern erhältlich sind, Acetoacetatgruppen tragende Oligomere oder Polymere, die durch Copolymerisation von Acetoacetoxyethylmethacrylat, erhältlich sind, Oligomere oder Polymere, die aus Dialkylmalonaten und Diolen zugänglich sind, oder Acetoacetylierte Novolake, oder eine Mischung von zwei oder mehr davon; zu verstehen.
  • Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem CH-aciden Methylengruppen tragenden Reaktionsharz um ein Acetoacetat mit mindestens 2 oder mehr Acetoacetatgruppen. Wie bereits oben angedeutet (in der rein exemplarisch aufgeführten Liste möglicher Verbindungen) können die Acetoacetate aliphatisch, heteroaliphatisch, cyclisch, heterocyclisch, cycloaliphatisch und/oder araliphatisch sein.
  • Der Anteil der CH-aciden Verbindung(en) liegt vorzugsweise bei 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere bei 2 bis 60 Gew.-%.
  • Möglich ist auch ein Gemisch von zwei oder mehr (insbesondere der vorstehend genannten) CH-aciden Verbindungen.
  • CH-acide Verbindungen mit Methylengruppen (-CH2-) sind, da sie zwei Wasserstoffe tragen, als mono- oder difunktional anzusehen. Für die Michael-Addition und der Berechnung des Vernetzungsindex sind die Methylengruppen als difunktional anzusehen.
  • Als Katalysator für ein erfindungsgemäßes Kunstharzsystem kann vorteilhaft einer (oder zwei oder mehr) ausgewählt aus folgenden Katalysatoren beinhaltet sein:
    • Stark basische Katalysatoren (insbesondere mit einem pKa von 11 oder höher), wie Alkalimetallhydroxide (z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid), Alkalimetallalkoxide (z.B. Natrium- oder Kalium(m)ethoxid), quaternäre Ammoniumverbindungen (z.B. Tetrabutylammoniumhydroxid, Benzyltrimethylammoniumhydroxid, Tetrabutylammoniumcarbonat), tertiäre Amine (z.B. Diazabicyclooctan (auch als DABCO bezeichnet) und Guanidine / Amidine (z.B. Tetramethylguanidin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, 1,5-Diazabicyclo[4.3.0.]non-5-en), Silikate (z.B. Natriumsilikat) und Metalloxide (z.B. Calciumoxid); Phosphinkatalysatoren, z.B. Tricyclohexylphosphin (besonders bevorzugt), Tricylopentylphosphin, Tri-n-hexylphosphin, Tris(2,4,4-trimethylpentyl)phosphin, Tris(2-ethylhexyl)phosphin, Tri-n-octylphosphin (besonders bevorzugt), Tri-n-decylphosphin, Tri-n-dodecylphosphin (besonders bevorzugt), Tristearylphoshin und Triphenylphosphin.
  • Weiter geeignet als Katalysator ist (nach Mischung der Komponenten eines erfindungsgemäßen Kunstharzsystems resultierend) eine Mischung von einem Epoxid (mit Epoxygruppen als (vorzugsweise als niedermolekulare) Glycidylester, Glycidylether, wie der Diglycidylether von Bisphenol A, oder Epoxidationsprodukte von alpha-Olefinen) mit einem oder mehreren tertiären Aminen (insbesondere Triethylendiamin, Mannich-Reaktionsprodukten, oder die bereits oben erwähnten acrylierten Amine (erhältlich von Sartomer)), wie in EP 0 326 723 beschrieben (nachfolgend auch als Epoxy/tert-Amin-Katalysatoren bezeichnet). Dabei kann vorteilhaft das Epoxid in der Komponente mit der α, β-ungesättigten Verbindung oder der CH-aciden Verbindung oder beiden untergebracht sein, das tertiäre Amin in der Komponente mit der α, β-ungesättigten Verbindung. Auch Salze starker Basen (oder geringe Mengen der starken Basen selbst) wie Tetramethylguanidin, DABCO (1,8-diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en) oder quaternäre Ammoniumhydroxide können zusätzlich zugesetzt sein, beispielsweise aufgeteilt derart, dass der Starke-Basen-Teil in einer Komponente (vorzugsweise nicht der mit der CH-aciden Verbindung), das Epoxid in einer anderen Komponente beinhaltet ist. Die Bestandteile reagieren bei Mischen und bilden eine starke katalytisch wirksame Base.
  • Mögliche Katalysatoren sind ferner Kohlendioxid-blockierte starke Basen, wie quaternäre Alkylammonium-bi- oder -alkylcarbonate, die jedoch weniger bevorzugt sind, weil sie CO2 freisetzen, außer für Anwendungen, wo dies nicht störend oder sogar wünschenswert ist, beispielsweise wärmedämmende Beschichtungen.
  • Es können auch zwei oder mehr der genannten Katalysatoren beinhaltet sein.
  • Die Katalysatoren werden vorzugsweise in 0,01 bis 15 Gew.-% zugesetzt, insbesondere in 0,1 bis 10 Gew.-%.
  • Unter einem Mehrkomponentenkit (oder -set) ist insbesondere ein Zweikomponentenkit (vorzugsweise ein Zweikomponentenkit, vorzugsweise eine Zwei- oder ferner Mehrkammervorrichtung, zu verstehen, worin die miteinander reaktionsfähigen Bestandteile so beinhaltet sind, dass sie während der Lagerung nicht zu unerwünschten Reaktionen führen können, vorzugsweise so, dass die miteinander reaktiven Bestandteile vor der Anwendung nicht miteinander in Berührung kommen. Möglich sind Patronen. Besonders geeignet sind jedoch Kartuschen oder Folienbeutel mit zwei oder ferner mehr Kammern, oder Behältnisse wie Eimer oder Wannen mit mehreren Kammern oder Sets (z.B. Gebinde) von zwei oder mehr derartigen Behältnissen, wobei zwei oder mehr Komponenten des jeweiligen härtbaren Kunstharzsystems, insbesondere zwei Komponenten, jeweils räumlich voneinander getrennt als Kit oder Set vorliegen, bei denen der Inhalt nach Vermischen oder unter Vermischen auf die Anwendungsstelle (insbesondere mittels Geräten zum Auftragen wie Spachteln oder Pinseln oder eines Statikmischers), beispielsweise eine Fläche zum Befestigen von Fasern, Gelegen, Geweben, Composites oder dergleichen, oder insbesondere in eine Aussparung, vorzugsweise ein Bohrloch, insbesondere zum Befestigen von Verankerungsmitteln wie Ankerstangen oder dergleichen, verbracht wird; sowie Mehr- oder insbesondere Zweikomponentenkartuschen, in deren Kammern die mehreren oder vorzugsweise zwei Komponenten für ein erfindungsgemäßes Kunstharzsystem insbesondere für Befestigungszwecke mit oben und nachstehend genannten Bestandteilen zur Aufbewahrung vor der Nutzung enthalten sind, wobei vorzugsweise auch ein Statikmischer zum entsprechenden Kit gehört. In den Fällen der Folienbeutel und der Mehrkomponentenkartuschen kann auch eine Vorrichtung zum Entleeren zum Mehrkomponentenkit gehören (beispielsweise eine Druckpistole), doch kann diese vorzugsweise auch (beispielsweise zur mehrfachen Verwendung) unabhängig vom Kit konfektioniert bzw. angeboten sein.
  • Die reaktiven Bestandteile eines erfindungsgemäßen Kunstharzsystems (hiermit sind in erster Linie die Bestandteile a), b) und c) gemeint) verteilen sich derart auf die Komponenten des Mehrkomponentensystems, insbesondere Mehrkomponentenkits, dass miteinander reaktive Bestandteile vor der Anwendung (insbesondere bei Herstellung, Lagerung und Transport) nicht miteinander in Berührung kommen (die Bestandteile sind reaktionsinhibierend voneinander getrennt). Entsprechende Aufteilungen sind dem Fachmann leicht ersichtlich.
  • In einer möglichen bevorzugten Variante eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkits sind die Bestandteile a) und b) in einer Komponente (K1) beinhaltet, während der Bestandteil c) alleine oder zusammen mit einem nicht reaktivem Lösemittel/Verdünnungsmittel / Weichmacher und/oder Haftvermittler in einer anderen (im Lagerzustand nicht mischbaren, d.h. separierten) Komponente (K2) beinhaltet ist, wobei jeweils optional ein oder mehrere weitere zusätzliche Inhaltsstoffe vorliegen können.
  • Handelt es sich bei dem Katalysator um einen Epoxy/tert-Amin-Katalysator, so wird dieser auch auf die beiden Komponenten aufgeteilt. In diesem Falle sind in einer möglichen bevorzugten Variante eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkits die Bestandteile a), b) und der Epoxy-Teil eines Epoxy/tert-Amin-Katalysators in einer Komponente (K1) beinhaltet, und der Bestandteil c) zusammen mit dem tert-Amin-Teil eines Epoxy/tert-Amin-Katalysators in einer anderen Komponente (K2) beinhaltet, wobei auch hier jeweils optional ein oder mehrere weitere zusätzliche Inhaltsstoffe vorliegen können.
  • Neben den bereits genannten Bestandteilen enthält ein erfindungsgemäßes Kunstharzsystem vorzugsweise ein oder mehrere weitere Zusätze, insbesondere ausgewählt aus Füllstoffen, Rheologiehilfsmitteln, Thixotropiermitteln, Weichmachern, färbenden Zusätzen und Haftvermittlern, ferner Lösungsmitteln und/oder Reaktivverdünnern.
  • Als Thixotropiermittel können übliche thixotropieverursachende Rheologiehilfsmittel verwendet werden, wie pyrogene Kieselsäure, Bentonite, Alkyl- und Methylcellulosen, Rizinusölderivate oder dergleichen. Sie können z.B. in einem Gewichtsanteil von 0,01 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 20 Gew.-%, beispielsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, zugesetzt werden.
  • Als Füllstoffe können übliche Füllstoffe mit feinem (z.B. Mittelkorn d50 bei 50 µm oder weniger, insbesondere bei 40 µm oder weniger, vorzugsweise bei 30 µm oder weniger, vorteilhaft bei 25 µm oder weniger, z.B. vorzugsweise bei 20 µm oder weniger, stark vorzugsweise bei 10 µm oder weniger, in erster Linie von 5 µm oder weniger, in allererster Linie von 1 µm oder weniger) oder größerem Mittelkorn, insbesondere Kreiden, Sand, Quarzsand, Quarzmehl, Gesteinsmehle, Glas, Porzellan, Korund, Keramik, Silikate, Tone, Schwerspat, Aluminiumhydroxid, Calciumcarbonat oder dergleichen, die als Pulver, in körniger Form oder in Form von Formkörpern zugesetzt sein können, Verwendung, oder andere, wie Kern- oder Schalenmehle aus Pflanzen, was den biogenen Kohlenstoffanteil erhöht, wie Olivenkernmehl, Kokosnussschalenmehl oder ferner Walnussschalenmehl, oder auch hydraulische Füllstoffe, wie Gips, Branntkalk oder Zement (z.B. Tonerd- oder Portlandzement), Wassergläser oder aktive Aluminiumhydroxide, oder Gemische von zwei oder mehr davon, wobei die Füllstoffe ferner oder insbesondere auch silanisiert sein können. Die Füllstoffe können in einer oder in mehreren Komponenten eines erfindungsgemäßen mehrkomponentigen Kunstharzsystems, beispielsweise einer oder beiden Komponenten eines entsprechenden Zweikomponentenkits, vorhanden sein; der Anteil an Füllstoffen beträgt vorzugsweise 0 bis 90 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 70 Gew.-% (wobei auch beim Einbringen von Verankerungselementen zerstörtes Hüllmaterial (z.B. zersplittertes Glas oder zersplitterter Kunststoff), beispielsweise Scherben aus Patronen, mit als Füllstoff angerechnet werden kann bzw. vorzugsweise wird).
  • Das Mittelkorn d50 ist definiert als die Korngröße, bei der 50 Gew.-% der Teilchen kleiner ist als die angegebene Teilchengröße d50. Es gibt unterschiedliche und technisch allgemein anerkannte Verfahren zur Bestimmung der d50, z.B. mittels Sieblinienbestimmungen klassisch mit Sieben oder beispielsweise (insbesondere bei kleineren Partikeln mit unter 1 µm Durchmesser) durch Lasergranulometrie. Bei kommerziell erhältlichen Füllstoffen entspricht das Mittelkorn gegebenenfalls Herstellerangaben.
  • Als Haftvermittler kommen Silankupplungsagentien mit funktionellen Gruppen wie Mercapto, Epoxy, Vinyl, oder Halogen, wie y-Ureidopropyltrimethoxysilan, N-Vinylbenzyl- γ-aminopropyltriethoxysilan, y-Mercaptopropyltrimethoxysilan, y-Mercaptopropyl-triethoxysilan, y-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan, γ-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan, γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, γ-Glycidylpropyltriethoxysilan, γ-Glycidyloxypropylmethyldimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethayltrimethoxysilane, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, y-Acryloyloxypropylmethyltriethoxysilan, γ-Chlorpropyltrimethoxysilan, oder dergleichen; modifizierte Derivate davon, wie silylierte Polyester; oder ein Gemisch von zwei oder mehr davon, in Frage.
  • Auch weitere Additive können zugesetzt sein, wie Weichmacher, nicht reaktive Verdünnungsmittel, Flexibilisatoren, Stabilisatoren, Rheologiehilfsmittel, Netz- und Dispergiermittel, färbende Zusätze, wie Farbstoffe oder insbesondere Pigmente, beispielsweise zum unterschiedlichen Anfärben der Komponenten zur besseren Kontrolle von deren Durchmischung, oder dergleichen, oder ein Gemisch von zwei oder mehr davon. Derartige weitere Zusätze können vorzugsweise insgesamt in Gewichtsanteilen von insgesamt 0 bis 90 %, beispielsweise von 0 bis 40 Gew.-%, zugesetzt sein.
  • Als nicht reaktive Verdünnungsmittel kommen die nachfolgenden Gruppen in Betracht; Alkohole, wie 2-Propanol, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 1,2-Propandiol, 1,4-Butandiol, Ethylenglykol, Hexylenglykol ethoxyliertes Bisphenol A, wie die Dianole der Firma Seppic; Polyole, wie Poletherpolyole und/oder Polyesterpolyole, wie die Voranole der Firma Dow Chemical Company; Ester, wie Tris(2-ethylhexyl)-0-acetylcitrat, Triethylcitrat, Acetyltributylcitrat, Glycerintriacetat, Isodecylbenzoat, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-di-isobutyrat, DBE- Dibasic Esters, 1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester (Hexamoll DINCH); Dowanole, wie Dowanol PMA, Dowanol TPM; Phthalate, wie Bis(2-propylheptal)phthalat, Terephthalsäuredibutylester, Di(iso)-pentylterephthalat, Dioctylterephthalat; Kohlenwasserstoff-Flüssigharze der Firma Rüttgers, wie Novares L100, Novares LA-Typen, Novares LC20, Novares LS500, Novares LR600, Novares LP400, Ruetasolv DI und Ruetasolv MP; Silanterminierte Polyether, wie Geniosil STP-E10, -15, -30, -35, Geniosil XB502, Geniosil XM 20; Silanterminierte Prepolymere (SPUR - silanterminierte Polyuerthane), wie Desmoseal S XP 2636, -2749, -2774, -2821.
  • Unter einem biogenen, bei Anwendungstemperatur als solches flüssigen, nicht reaktiven Verdünnungsmittel (Verdünner) ist insbesondere ein solches zu verstehen, das als solches (in unvermischter Form) bei Raumtemperatur oder im Bereich von 0 bis 30 °C in flüssiger Form auftritt. Insbesondere handelt es sich um ein pflanzliches Öl, wie Rizinusöl, Leinöl, epoxidiertes Leinöl oder auch entsprechende hydroxylierte und hydroxyalkylierte Öle (z.B. Polyetherpolyesterpolyole oder Polyesterpolyole, wie entsprechende Merginole® von der Fa. Hobum Oleochemicals GmbH, Hamburg, Deutschland), Sojaöl, epoxidiertes Sojaöl oder Rapsöl, oder ferner Fettsäurealkylester („Biodiesel“), wie Fettsäuremethylester, z.B. Rapsmethylester oder Sojaölmethylester. Rizinusöl ist besonders bevorzugt.
  • Alternativ kann ein anderes biogenes Polyol, insbesondere biogenes Glyzerin und/oder biogenes 1,4-Butandiol, insbesondere pflanzlicher Herkunft, verwendet werden.
  • Nicht reaktiv bedeutet, dass unter den anwendungsüblichen Bedingungen keine oder nur eine vernachlässigbare chemische Reaktion des flüssigen Verdünnungsmittels mit dem Reaktivsystem, d.h. den polymerisierenden und die Polymerisation auslösenden Bestandteilen stattfindet.
  • Alle Bestandteile erfindungsgemäßer Kunstharzsysteme sind bekannt, nach an sich bekannten Verfahren (beispielsweise den als Stand der Technik eingangs genannter Patentschriften oder hinsichtlich Urethanacrylaten DE 4 111 828 A1 ) erhältlich, oder kommerziell erhältlich.
  • Alkyl bedeutet vorzugsweise einen linearen oder ein- oder mehrfach verzweigten gesättigten (acyclischen) Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, beispielsweise C1-C8-Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, wie insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl oder dergleichen. Wo C1-C4-Alkyl erwähnt wird, bezieht sich die Zahl 1-4 stets auf die Alkylgruppe selbst (und bezieht nicht angrenzende Molekülteile, wie z.B. - carbonyl oder -carbonylmethyl, mit ein).
  • Parameter („materialspezifische Eigenschaften“), soweit sie im Rahmen der vorliegenden Anmeldung dargestellt werden, werden nach dem Fachmann bekannten Verfahren insbesondere wie folgt ermittelt:
    • Für Auszugsversuche mit Gewindestangen M12 wird, gemäß ETAG 001 PART 5 (Herausgeber: DIBt, 2008), wie folgt vorgegangen:
      • Zunächst werden Bohrlöcher (Durchmesser 14 mm; Tiefe 60 mm) in einen horizontal liegenden Betonprüfkörper (Betontyp C20/25) mit einem Bohrhammer und einem Hammerbohrer eingebracht. Die Bohrlöcher werden mit einem Handausbläser und einer Handbürste gereinigt. Anschließend werden die Bohrlöcher mit der jeweiligen zu prüfenden härtbaren Masse für Befestigungszwecke zu zwei Dritteln befüllt. Je Bohrloch wird eine Gewindestange von Hand eingedrückt. Der Mörtelüberschuss wird mittels eines Spachtels entfernt. Nach 24 Stunden bei Raumtemperatur wird die Gewindestange gezogen bis zum Versagen unter Messung der Versagenslast.
  • Die Gelzeit wird von einer 30 g Mischung in einem Kunststoffbecher bei 23 °C mittels manuellen Umrührens bestimmt. Beim Erreichen des Gelierpunktes wird die zuvor flüssige Mischung hochviskos und gelartig, was sich u.a. durch Klumpenbildung bemerkbar macht.
  • Zu diesem Zeitpunkt wird die nach dem Beginn der Prüfung gestartete Uhr gestoppt. Die Gelierzeit kann direkt abgelesen werden.
  • Die Messung der onset- bzw. Glasübergangstemperatur (Tg) (ein indirektes Maß u.a. für die Wärmeformbeständigkeit) erfolgt mittels Dynamischer Differenzkalorimetrie (DSC) in Anlehnung an ISO 11357-2 (2013) an Proben, die 24 h ausgehärtet werden.
  • Beispiele: Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung, ohne ihren Umfang einzuschränken: Tabelle 1: Verwendete Bestandteile und Abkürzungen
    Abkürzung Bezeichnung
    RMA Real Michael-Addition/ C-Michael-Addition
    M Molekulargewicht in g/mol
    F Funktionalität
    TMPTAcAc Trimethylolpropantriacetoacetat
    GTAcAc Glycerintriacetoacetat; Äquivalentgewicht 123,5 g/mol Acetoacetat
    TC D DAcAc T ricyclodecandi m ethanoldi acetoacetat; Äquivalentgewicht 199,7 g/mol
    ISDAcAc Isosorbiddiacetoacetat; Äquivalentgewicht 176,6 g/mol Acetoacetat
    EGDAcAc Ethylenglykoldiacetoacetat; Äquivalentgewicht 122 g/mol Acetoacetat
    TMPTA Trimethylolpropantriacrylat
    CN104 Epoxyacrylat; M = 1000, F = 2; (Sartomer)
    CN110 modifiziertes Epoxyacrylat; M = 1000, F = 2; (Sartomer)
    CN2303 hyperverzweigtes Polyesteracrylat; M = 1400, F = 6; (Sartomer)
    CN9210 aliphatisches Urethanacrylat; M = 1500, F = 6; (Sartomer)
    CN925 modifiziertes aliphatisches Urethanacrylat; M = 2500, F = 4; (Sartomer)
    CN9165A aromatisches Urethanacrylat; M = 900, F = 4; (Sartomer)
    SR238 1,6-Hexandioldiacrylat
    TMG N, N, N' , N'-Tetramethylguanidin
    DBU Diazabicycloundecen
    NaOH gesättigte NaOH-Lösung
    RD20 ipox RD20; Trimethylolpropantriglycidylether (ipox chemicals)
    TETA Triethylentetraamin (Huntsman Corporation)
    10P Palatinol 10 P; Bis(2-propylheptyl)phthalat; (BASF)
    Minex-10 Micronized functional filler produced from nepheline syenite, a natural silica deficient sodium-potassium alumina silicate (The Cary Company, Illinois, USA)
  • Beispiel 1: Zusammensetzungen und Auszugsversuche aus Beton erfindungsgemäßer Kunstharzsysteme
  • Gemäß den vorgenannten Methoden zur Bestimmung von Parametern für „Auszugsversuche aus Beton“ werden Setzversuche durchgeführt. Tabelle 2 zeigt die verwendeten Bestandteile und die ermittelten Verbundspannungen. Tabelle 2: Rezepturen der Setzversuche und ermittelte Verbundspannungen
    Bezeichnung B1.1 B1.2 B1.3 B1.4 B1.5
    TMPTAcAc [g] 4,59
    GTAcAc [g] 4,77
    TCDDAcAc [g] 6,21
    ISDAcAc [g] 5,85
    EGDAcAc [g] 4,74
    TMPTA [g] 7,82 7,65 6,21 6,57 7,67
    TMG [g] 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09
    Minex-10 [g] 12,50 12,50 12,50 12,50 12,50
    Verbundspannung [N/mm2] 31,0 30,2 31,2 30,8 29,3
  • Die in Tabelle 2 aufgeführten Verbundspannungen belegen, dass die aus dem Bereich der (Fußboden)Beschichtungen bekannte Real Michael-Addition (kurz: RMA bzw. C-Michael-Addition) durchaus auch für den Einsatz als Kunstharzsystem für die chemische Befestigungstechnik geeignet ist. Des Weiteren zeigt die Tabelle 2 das unterschiedlichste CH-acide Methylengruppen tragende Verbindungen verwendet werden können, ohne einen signifikanten Abfall an Performance zu erleiden. In diesem Zusammenhang besonders interessant ist ISDAcAc, welches ein Acetoacetat auf Basis nachwachsender Rohstoffe ist, d.h. einen BioC-Gehalt aufweist.
  • Beispiel 2: Zusammensetzungen und Auszugsversuche aus Beton mit unterschiedlichen TMPTA Verhältnissen
  • Um die Robustheit des erfindungsgemäßen Kunstharzsystem zu verdeutlichen, werden Setzversuche, gemäß den vorgenannten Methoden zur Bestimmung von Parametern, mit unterschiedlichen TMPTA-Verhältnissen durchgeführt (± vom optimalen Mischungsverhältnis). Tabelle 3: Rezepturen des B148-Screenings und ermittelte Verbundspannungen
    Bezeichnung B2.1 B2.2 B2.3 B2.4 B2.5 B2.6 B2.7
    TMPTAcAc [g] 4,64 4,62 4,60 4,59 4,58 4,57 4,55
    TMPTA [g] 7,65 7,73 7,78 7,82 7,86 7,91 7,99
    TMG [g] 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09
    Minex-10 [g] 12,63 12,56 12,53 12,50 12,47 12,44 12,38
    Verbundspannung [N/mm2] 31,6 31,1 31,2 30,4 28,4 28,2 29,5
    Vernetzungsindex 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9
  • Aus Tabelle 3 wird ersichtlich, dass trotz des Abweichens vom optimalen Mischungsverhältnis (B2.4 - ermittelt mit DSC in Anlehnung an ISO 11357-2 (2013)) die Verbundspannung relativ konstant bleibt.
  • Beispiel 3: Zusammensetzungen und Auszugsversuche mit unterschiedlichen Katalysatoren und Screening Katalysatorgehalt
  • Die nachfolgende Tabelle 4 zeigt die verwendeten Bestandteile und die ermittelten Verbundspannungen erfindungsgemäßer Kunstharzsysteme, bei denen die Art und die Menge an eingesetzten Katalysatoren variiert werden. Tabelle 4: Rezepturen der Setzversuche und ermittelte Verbundspannungen
    Bezeichnung B3.1 B3.2 B3.3 B3.4 B3.5 B3.6
    TMPTAcAc [g] 4,59 4,59 4,59 4,60 4,61 4,58
    TMPTA [g] 7,82 7,82 7,82 7,84 7,85 7,80
    DBU [g] 0,09
    NaOH [g] 0,09
    TMG [g] 0,09 0,06 0,04 0,12
    Minex-10 [g] 12,50 12,50 12,50 12,50 12,50 12,50
    Verbundspannung [N/mm2] 30,4 30,6 31,0 29,7 26,8 32,2
    Gelzeit [mm:ss] 03:20 12:40 17:20 01:35
  • Die Tabelle 4 verdeutlicht, dass sämtliche stark basische Verbindungen als Katalysatoren für die erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme eingesetzt werden können. Weiterhin zeigt die Tabelle 4, dass die Gelzeit mit Hilfe der eingesetzten Menge an Katalysator variiert bzw. auf eine Wunsch-Gelzeit eingestellt werden kann. Außerdem verdeutlicht die Tabelle 4, dass mit den erfindungsgemäßen Kunstharzsystemen die Vorteile der bisher - in der chemischen Befestigungstechnik - verwendeten Systeme vereint werden können: eine schnelle Aushärtung wie bei radikalisch härtenden Systemen, mit den hohen Verbundspannungen von Epoxidsystemen. Dies belegen die ermittelten Gelzeiten und Verbundspannungen.
  • Beispiel 4: Zusammensetzungen und Auszugsversuche bei tiefen Temperaturen und Referenzversuche
  • Um die enorme Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme nochmals zu unterstreichen, werden Auszugsversuche bei - 5 °C und Referenzversuche durchgeführt und die nachfolgenden Verbundspannungen ermittelt. Tabelle 5: Verbundspannung erfindungsgemäßer Kunstharzsysteme bei - 5 °C / 48 h und Referenzversuche
    Bezeichnung B3.6 (RT) B4.2 (- 5 °C / 48 h) FIS EM (- 5 °C / 48 h) Ref1 (RT) Ref2 (RT)
    TMPTAcAc [g] 4,58 4,58
    TMPTA [g] 7,80 7,80 9,96
    RD20 [g] 10,57
    TETA [g] 2,46 1,84
    TMG [g] 0,12 0,12 0,10 0,10
    Minex-10 [g] 12,50 12,50 12,50 12,50
    Verbundspannung [N/mm2] 32,2 33,8 7,0 21,0 16,2
  • Aus Tabelle 5 wird ersichtlich, dass weder der Referenzversuch Ref1 (Acrylat - Amin / N-Michael-Addition) noch der Referenzversuch Ref2 (klassische Epoxid - Amin - Reaktion) die hohen Verbundspannungen der erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme, trotz ähnlicher chemischer Struktur der Edukte und Funktionalitäten, erreichen. Die enorme Leistungsfähigkeit erfindungsgemäßer Kunstharze wird in Beispiel 4.2 nochmals verdeutlicht. Bereits nach 48 h Aushärtung bei - 5 °C wird die gleiche Performance wie nach 24 h Aushärtung bei RT (B3.6) erreicht, wohingegen FIS EM 390 S' (ein erfolgreiches, auf dem Markt etabliertes Beispiel für ein zweikomponentiges Injektionsmörtelsystem zum Einmörteln von Verankerungselementen auf Basis einer Epoxid-Amin-Reaktion [fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Deutschland]) noch nicht vollständig ausgehärtet ist.
  • Beispiel 5: Zusammensetzungen und Auszugsversuche nach unterschiedlichen Aushärtezeiten
  • Wie eingangs erwähnt haben die Erfinder festgestellt, dass sich mit den erfindungsgemäßen Kunstharzsystemen die Vorteile der am Markt befindlichen chemischen Befestigungssysteme vereinen lassen. Dies wird in der nachfolgenden Tabelle 6 nochmals dargestellt. Tabelle 6: Verbundspannung nach unterschiedlichen Aushärtezeiten
    Verbundspannung [N/mm2]
    1 h 31,0
    24 h 32,3
    7d 33,0
  • Die hier verwendeten Bestandeile und Einsatzmengen sind der Rezeptur B3.3 zu entnehmen. Die Tabelle 6 zeigt, dass die erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme - wie radikalisch härtende Systeme - bereits nach 1 h nahezu vollständig ausgehärtet sind, die Verbundspannungen sich jedoch eher in der Region der Epoxidsysteme befinden.
  • Beispiel 6: Acrylatabmischungen und ermittelte Verbundspannungen
  • Die nachfolgende Tabelle 7 zeigt Abmischungen an unterschiedlichen Acrylaten sowie deren ermittelte Verbundspannung im Auszugsversuch, sowie deren onset- bzw. Glasübergangstemperaturen. Tabelle 7: Acrylatabmischungen
    Bezeichnung B6.1 B6.2 B6.3 B6.4 B6.5 B6.6 FIS EM
    TMPTAcAc [g] 4,35 4,32 4,52 4,49 4,29 4,53
    TMPTA [g] 6,05 6,07 5,92 5,94 6,09 5,91
    CN104 [g] 2,02
    CN110 [g] 2,02
    CN2303 [g] 1,97
    CN9210 [g] 1,98
    CN925 [g] 2,03
    CN9165A [g] 1,97
    TMG [g] 0,08 0,08 0,09 0,09 0,08 0,09
    Minex-10 [g] 12,50 12,50 12,50 12,50 12,50 12,50
    Verbundspannung [N/mm2] 33,9 33,7 28,7 30,5 27,6 34,1
    Vernetzungsindex 3,9 3,9 4,2 4,2 4,0 4,1
    1. Lauf: onset 24h [°C] 50,1 48,4 53,4 54,0 53,5 55,8 51,6
    2. Lauf: Tg 24h [°C] 99,2 101,2 96,4 115,6 106,7 114,4 82,9
  • Die Tabelle 7 belegt, dass in den erfindungsgemäßen Kunstharzsystemen sämtliche Acrylate verwendet werden können. Die aufgeführte onset- bzw. Glasübergangstemperatur, welche ein Maß für die Wärmeformbeständigkeit des jeweiligen Systems ist, zeigen, dass die erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme für die Verwendung unter Baustellenbedingungen (je nach Witterung können hier hohe Temperaturen auftreten) geeignet sind und sogar den Injektionsmörtel FIS EM 390 S® im 2. Lauf übertreffen.
  • Beispiel 7: Zusammensetzungen und Auszugsversuche mit unterschiedlichen Vernetzungsindizes
  • Die Erfinder haben weiterhin herausgefunden, dass zum Erreichen der vorliegenden Aufgabe (die Vorteile der am Markt befindlichen Befestigungssysteme zu vereinen), die erfindungsgemäßen Kunstharzsysteme einen bestimmten Vernetzungsindex aufweisen sollten. Dieser unterscheidet sich stark von den für (Fußboden)Beschichtungen verwendeten Vernetzungsindizes aus dem Stand der Technik. Die nachfolgende Tabelle 8 soll dies aufzeigen. Tabelle 8: Verbundspannungen unterschiedlicher Vernetzungsindizes
    Bezeichnung B7.1 B7.2 B7.3 B7.4 B7.5 B7.6 B7.7 B7.8 B7.9
    SR238 [g] 7,00 7,00 5,98 3,50 7,00 3,50
    TMPTA [g] 3,50 7,00 3,50 5,22 7,00
    ISDAcAc [g] 5,47 2,00 5,87 6,26 2,00
    TCDDAcAc [g] 6,19
    TMPTAcAc [g] 2,00 4,09 4,39 2,00 4,68
    TMG [g] 0,09 0,09 0,07 0,09 0,08 0,09 0,08 0,06 0,08
    Minex-10 [g] 12,56 13,28 10,05 12,96 11,17 13,36 11,46 9,29 11,76
    Verbundspannung [N/mm2] 7,0 15,2 19,0 22,8 23,2 25,7 31,2 31,3 31,5
    Vernetzungsindex 2,7 2,7 2,9 3,0 3,0 3,4 3,5 3,7 4,0
    1. Lauf: Tg 24h [°C] 27,2 14,5 24,5 43,2 29,2 41,3 51,8 54,9 53,3
    2. Lauf: Tg 24h [°C] 34,1 20,3 30,4 58,2 35,4 83,9 72,1 100,5 110,0
  • Aus der Tabelle 8 geht hervor, dass mit steigendem Vernetzungsindex der erfindungsgemäßen Kunstharze die Verbundspannung zunimmt. Des Weiteren zeigt die Tabelle 8, dass die Glasübergangstemperatur (für ein Befestigungssystem wichtige Kenngröße, da sie ein indirektes Maß für die Wärmeformbeständigkeit darstellt) ebenfalls mit steigendem Vernetzungsindex zunimmt. Aus diesem Grund sollten die erfindungsgemäßen Kunstharze einen Vernetzungsindex von ≥ 3 aufweisen.
  • Beispiel 8: Kartuschenrezeptur für Auszugsversuche
  • Aus den in Tabelle 9 aufgelisteten Bestandteile wird eine 150 mL Kartusche mit einem Volumenverhältnis von 7 : 1 abgefüllt und gemäß den vorgenannten Methoden zur Bestimmung von Parametern für „Auszugsversuche aus Beton“ einem Setzversuch unterzogen. Hierbei wird die Komponente A in den größeren Volumenteil abgefüllt. Tabelle 9: Kartuschenrezeptur
    Komponente A
    TMPTAcAc [Gew. %] 18,27
    TMPTA [Gew. %] 31,11
    Füllstoff [Gew. %] 49,38
    Additive [Gew. %] 1,23
    Komponente B
    10P [Gew. %] 23,95
    TMG [Gew. %] 3,19
    Minex-10 [Gew. %] 70,86
    Additive [Gew. %] 2,00
  • Die ermittelte Verbundspannung beträgt 28 N/mm2.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 2357162 A1 [0003]
    • US 2018/0134913 A1 [0007]
    • US 4217396 [0008]
    • US 4602061 [0009]
    • US 2005/0081995 A1 [0010]
    • EP 3299432 A1 [0018]
    • WO 2006/087079 A1 [0034]
    • EP 0326723 [0049]
    • DE 4111828 A1 [0067]

Claims (16)

  1. Verwendung eines Kunstharzsystems als Klebstoff für die chemische Befestigungstechnik, insbesondere zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Bohrlöchern, wobei das Kunstharzsystem a) ein Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen, b) ein Reaktionsharz auf Basis von CH-aciden Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen und c) einen Katalysator beinhaltet.
  2. Verwendung nach Anspruch 1 eines Kunstharzsystems, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen eine durchschnittliche Funktionalität ≥ 2 und das Reaktionsharz auf Basis von CH-acide Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen eine durchschnittliche Funktionalität ≥ 4 aufweist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2 eines Kunstharzsystems, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Vernetzungsindex ≥ 3 aufweist.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 eines Kunstharzsystems in Form eines Mehr-, insbesondere Zweikomponentensystems.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 eines Kunstharzsystems in Form eines Zweikomponentenkits.
  6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 eines Kunstharzsystems, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Vernetzungsindex ≥ 3,5 aufweist.
  7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 eines Kunstharzsystems in Form eines Mehr- insbesondere Zweikomponentenkits, dadurch gekennzeichnet, dass (i) das Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen und das Reaktionsharz auf Basis von CH-aciden Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen in einer Komponente (K1) beinhaltet sind, während der Katalysator alleine oder zusammen mit einem nicht reaktivem Lösemittel/Verdünnungsmittel / Weichmacher und/oder Haftvermittler in einer anderen (im Lagerzustand nicht mischbaren, d.h. separierten) Komponente (K2) beinhaltet ist; oder. (ii) die Bestandteile a), b) und der Epoxy-Teil eines Epoxy/tert.-Amin-.Katalysators in einer Komponente und der Bestandteil c) zusammen mit dem tert.-Amin-Teil eines Epoxy/tert.-Amin-Katalysators in einer anderen Komponente beinhaltet ist, wobei jeweils optional ein oder mehrere weitere zusätzliche Inhaltsstoffe vorliegen können.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 eines Kunstharzsystems, wobei das Reaktionsharz auf Basis α, β-ungesättigter Verbindungen ein solches Reaktionsharz ist, das eine α, β-ungesättigte Verbindung enthält oder daraus besteht, die mindestens eine eine Fumarat-, Maleat-, Itaconat- oder Acrylatgruppe oder vorzugsweise zwei oder mehr davon trägt, wie ein Acrylsäureester oder Acrylamid, beispielsweise ein Mono- oder insbesondere Di-, Tri-, Tetra- oder höheres Polyacrylat, insbesondere ausgewählt aus Hydroxy-C2-C10alkyl-acrylat, wie Hydroxyethyl-, -propyl- oder -butylacrylat, Ethandioldiacrylat, 1,3-Propandioldiacrylat, 1,4-Butandiolacrylat, Poly(butandiol)diacrylat, Polybutadiendiacrylat, 3-Methyl-1,5-Pentandioldiacrylat, 1,6-hexandioldiacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Tripopylenglykoldiacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, Triisopropylenglykoldiacryalat, Dipropylenglykoldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Neopentylglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Bisphenol A-, Bisphenol-F-, Bisphenol AF- oder Bisphenol-S-diglycidylether-diacrylat, Bisphenol-A-polyethoxydiacrylate, Bisphenol-F-polyethoxydiacrylate, Polyethylenglykoldiacrylate, Polypropylenglykoldiacrylate, Trimethylolpropantriacrylat, Di-Trimethylolpropantetraacrylat, Trimethylolpropanpolyethoxytriacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Trimethylolpropantriacrylat, Glycerintriacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Glycerintriacrylat, Tris(2-acryloxyethyl)isocyanurat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritolmonohydroxytriacrylat, Pentaerythritoltriethoxytriacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, ethoxyliertem oder propoxyliertem Pentaerythritoltetraacrylat, Ditrimethylolpropantetraacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat, Dipentaerythritolpolyhexanolidhexaacrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat, Tris(hydroxyethyl)isocyanuratopolyhexanolidtriacrylat, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratotriacrylat, Tricyclodecandimethyloldiacrylat, Esterdioldiacrylat, 2-(2-Acryloyloxy-1,1-dimetrhyl)-5-ethyl-5-acryloyloxymethyl-1,3-dioxan, Tetrabrombisphenol-A-diethoxydiacrylat, 4,4-Dimercaptodiphenylsulfiddiacrylat, Polytetraethylenglykol-diacrylat, 1,9-Nonandioldiacrylat, 1,10-Decandioldiacrylat, Dimethylolpropantetraacrylat, Cresolepoxyacrylate, Novolak„poly‟acrylat, Acrylatgruppen enthaltenden Oligomeren oder Polymeren aus der Reaktion von Polyepoxiden mit Acrylsäure oder reaktiven Derivaten davon, wie Säurehalogeniden oder aktiven Estern oder aus der Reaktion von Polyesterpolyolen mit Acrylsäure oder reaktiven Derivaten davon, insbesondere wie gerade genannt, oder Urethanacrylate (erhältlich z.B. durch Reaktion von Isocyanaten mit einem OH-Gruppen-enthaltenden Acrylat, wie Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl- oder Pentaerythritoltri-acrylat, und Polyesteracrylatharzen, z.B. tetrafunktionellen Polyesteracrylaten); ein acrylfunktionelles Alkoxysilan oder Organopolysiloxan, wie Acrylatomethyl-trimethoxysilan, --methyldimethoxysilan, -dimethylmethoxysilan, -triethoxysilan oder -methyldiethoxysilan, Acrylamidomethyl-trimethoxysilan, -methyldimethoxysilan, -dimethylmethoxysilan, -triethoxysilan, oder -methyldiethoxysilan, -methyl-dimethylethoxysilan; oder ein Polyesterharz basierend auf Malein-, Fumar- oder Itaconsäure oder jeweils einem Anhydrid davon; oder ein Polyester-, Polyurethan-m Polyether- und/oder Akydharz, das aktivierte, ethylenisch ungesättigte Gruppen trägt; oder eine α, β-ungesättigte Verbindung mit biogenem Anteil, insbesondere ein Acrylat, vorzugsweise mit biogenem Acrylatanteil von hydroxygruppenhaltigen Pflanzenölen, wie von Rizinusöl oder Sojabohnenöl, ein ganz oder mindestens teilweise biogenes (z.B. C1-C10) Alkan(mono-, vorzugsweise di-, tri-, tetra-, penta- oder hexa-, oder poly)olacrylat, ein teilweise oder vorzugsweise ganz biogenes Polyglyzerinacrylat, ein ganz oder teilweise biogenes Acrylat von ein oder mehreren Zuckeralkoholen, wie Mannitol, Xylitol oder Sorbitol, ein ganz oder teilweise biogenes acryliertes Fuselöl, ein ganz oder teilweise biogenes 5- oder 6-Ring-heterocyclylacrylat (insbesondere mit ein oder zwei Heteroatomen ausgewählt aus O, N und S im Ring), oder ein teilweise oder vorzugsweise ganz biogenes Glyzerin- oder Polyglycerinacrylat, oder ein ganz oder teilweise biogenes Saccharidacrylat; oder die entsprechenden Methacrylate; oder ein Gemisch von zwei oder mehr der genannten α, β-ungesättigten Verbindungen.
  9. Verwendung nach Anspruch 1 eines Kunstharzsystems, wobei das Reaktionsharz, welches ein oder mehre CH-acide Methylengruppen trägt, eines umfassend Malonsäure oder einen Malonsäureester, wie Malonsäuredimethylester, Malonsäurediethylester, Malonsäuredi-n-propylester, Malonsäurediisopropylester, Malonsäuredibutylester, Malonsäure-di-(2-ethylhexyl)ester oder Malonsäuredilaurylester, Cyanessigsäureester, wie 2-Ethylhexylcyanoacetat, Butylcyanoacetat, Octylcyanoacetat, 2-Methoxyethylcyanoacetat, ein Dion, wie Pentan-2,4-dion, Hexan-2,4-dion, Heptan-2,4-dion, 1-Methoxy-2,4-pentandion, 1-Phenyl-1,3-butandion, 1,3-Diphenylo-1,3-propandion, 4,6-Dioxoheptansäuremethylester, 5,7-Dioxooctansäuremethylester, ein Acetoacetat, wie Benzoylacetessigsäuremethyl-, -ethyl- oder -butylester, Propionylessigsäure-methyl-, -ethyl- oder -butylester, Butyroylessigäuremethylester, Acetessigsäure-methyl-, ethyl-, -isopropyl-, -n-butyl-, -isobutyl- oder -tert-butylester, Acetessigsäure-(2-methoxyethyl)ester, Acetessigsäure-(2-ethylhexyl)ester, Acetessigsäurelaurylester, 2-Acetoacetatoethylacrylat, Acetessigsäurebenzylester, 1,4-Butandioldiacetoacetat, 1,6-Hexandioldiacetoacetat, Neopentylglykoldiacetoacetat, 2-Ethyl-2-butyl1,3-propandioldiacetoacetat, Cyclohexandimethanoldiacetoacetat, freies oder ethoxyliertes Bisphenol A-, -F-, -AF- oder -S-diacetoacetat, Trimethylolpropantriacetoacetat, Pentaerythritol-tri- oder -tetraacetoacetat, Ditrimethylolpropantetraacetoacetat, Dipentaerythritolhexaacetoacetat, ein Acetoacetatgruppen tragendes Oligomer oder Polymer, das z.B. durch Transesterifizierung von Acetessigsäure(z.B.ethyl)estern erhältlich ist, ein Acetoacetatgruppen tragendes Oligomer oder Polymer, das durch Copolymerisation von Acetoacetoxyethylmethacrylat, erhältlich ist, ein Oligomer oder Polymer, das aus Dialkylmalonaten und Diolen zugänglich ist, oder einem acetoacetylierten Novolak, oder eine Mischung von zwei oder mehr davon ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 1 eines Kunstharzsystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Reaktionsharz auf Basis von CH-acide Methylengruppen beinhaltenden Verbindungen um ein Acetoacetat handelt.
  11. Verwendung nach Anspruch 10 eines Kunstharzsystems, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Reaktionsharz auf Basis von CH-acide Methylenguppen beinhaltenden Verbindungen um eine Mischung aus einem Diacetoacetat und einem Trisacetoacetat handelt.
  12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 eines Kunstharzsystems, welches einen Katalysator oder zwei oder mehr davon, ausgewählt aus stark basischen Katalysatoren, wie Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetallalkoxideb quaternären Ammoniumverbindungen, tertiären Aminen, Guanidinen, Amidinen; Phosphinkatalysatoren, z.B. Tricyclohexylphosphin (besonders bevorzugt), Tricylopentylphosphin, Tri-n-hexylphosphin, Tris(2,4,4-trimethylpentyl)phosphin, Tris(2-ethylhexyl)phosphin, Tri-n-octylphosphin (besonders bevorzugt), Tri-n-decylphosphin, Tri-n-dodecylphosphin (besonders bevorzugt), Tristearylphoshin und Triphenylphosphin; und Katalysatoren in Form von Mischungen von einem Epoxid mit einem oder mehreren tertiären Aminen, wobei Salze starker Basen oder geringe Mengen der starken Basen selbst zusätzlich zugesetzt sein können; oder ein Gemisch von zwei oder mehr der genannten Katalysatoren, beinhaltet.
  13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 eines Kunstharzsystems, beinhaltend ein oder mehrere weitere Zusätze, insbesondere ausgewählt aus Füllstoffen, Rheologiehilfsmitteln, Thixotropiermitteln, Weichmachern, färbenden Zusätzen, Haftvermittlern, Lösungsmitteln und Reaktivverdünnern.
  14. Verwendung eines wie in einem der Ansprüche 1 bis 13 definiert zusammengesetzten mehr-, insbesondere zweikomponentigen Kunstharzsystems als Klebstoff, insbesondere zur Befestigung von Verankerungsmitteln in Substraten, wie Mauerwerk oder Beton, oder ferner zur Befestigung von Fasern, Gelegen, Geweben oder Composites zur Verstärkung von Bauwerken.
  15. Verfahren oder Methode zum Einmörteln von Verankerungselementen in Löchern oder Spalten, bei denen ein mehrkomponentiges, insbesondere zweikomponentiges, Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Einmörteln (von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei das Kunstharzsystem und ein Verankerungsmittel nacheinander, insbesondere zuerst das Kunstharzsystem, dann das Verankerungsmittel, oder - mindestens im wesentlichen - gleichzeitig, in ein Loch oder einen Spalt in einem Substrat eingebracht werden.
  16. Kunstharzsystem als Klebstoff für die chemische Befestigungstechnik, insbesondere zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Bohrlöchern, wobei das Kunstharzsystem wie in einem der Ansprüche 1 bis 14 definiert ist.
DE102020128717.8A 2019-12-04 2020-11-02 Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik Pending DE102020128717A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080083757.5A CN114729253A (zh) 2019-12-04 2020-12-01 用于化学固定技术的迈克尔加成硬化合成树脂
JP2022533651A JP2023505777A (ja) 2019-12-04 2020-12-01 化学的固定技術用のマイケル付加硬化性合成樹脂
US17/780,987 US20220411680A1 (en) 2019-12-04 2020-12-01 Michael-addition-hardening synthetic resin for chemical fixing technology
PCT/EP2020/084011 WO2021110622A1 (de) 2019-12-04 2020-12-01 Michael-additions-härtendes kunstharz für die chemische befestigungstechnik
EP20820070.9A EP4069797A1 (de) 2019-12-04 2020-12-01 Michael-additions-härtendes kunstharz für die chemische befestigungstechnik

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019133063 2019-12-04
DE102019133063.7 2019-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102020128717A1 true DE102020128717A1 (de) 2021-06-10

Family

ID=75962545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102020128717.8A Pending DE102020128717A1 (de) 2019-12-04 2020-11-02 Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220411680A1 (de)
EP (1) EP4069797A1 (de)
JP (1) JP2023505777A (de)
CN (1) CN114729253A (de)
DE (1) DE102020128717A1 (de)
WO (1) WO2021110622A1 (de)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217396A (en) 1979-05-10 1980-08-12 Armstrong Cork Company Acrylate-acetoacetate polymers useful as protective agents for floor coverings
ZA852044B (en) 1984-03-29 1985-11-27 Akzo Nv Liquid coating composition curable at ambient temperature
ES2046291T3 (es) 1988-02-01 1994-02-01 Rohm And Haas Company Metodo de reaccion de dos componentes, composiciones, composiciones de recubrimientos y sus usos.
DE4111828A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Basf Ag Patrone fuer die chemische befestigungstechnik
US8013068B2 (en) * 2003-01-02 2011-09-06 Rohm And Haas Company Michael addition compositions
DE102005007320A1 (de) 2005-02-17 2006-08-24 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Durch Michael Additionsreaktion härtbare Zusammensetzungen
ES2391720T3 (es) 2010-02-11 2012-11-29 Hilti Aktiengesellschaft Mortero de resina adecuado para fines de construcción, especialmente para anclaje químico
EP2829524A1 (de) * 2013-07-24 2015-01-28 HILTI Aktiengesellschaft Harzmischung, Reaktionsharz-Mörtel, Mehrkomponenten-Mörtelsystem und deren Verwendung
DE102015003221A1 (de) * 2014-04-11 2015-10-15 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg CH-Acide Verbindungen und Metallsalze als Härtesystem, entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
JP6837991B2 (ja) 2015-04-17 2021-03-03 オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ．Ａｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ． フロアコーティング組成物
EP3299432A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023505777A (ja) 2023-02-13
WO2021110622A1 (de) 2021-06-10
US20220411680A1 (en) 2022-12-29
CN114729253A (zh) 2022-07-08
EP4069797A1 (de) 2022-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2981584B1 (de) Kunstharz-verklebungsmittel mit biogenen reaktiven verdünnern und harzen
EP1619174B1 (de) Zweikomponenten-mörtelmasse und ihre verwendung
EP2981582B1 (de) Feste biogene füllstoffe in verklebungsmitteln für die befestigungstechnik
EP2252560B1 (de) Mehrkomponentige zusammensetzung zum füllen und/oder verpressen von rissen, fehlstellen und hohlräumen bei bauwerken oder boden- und gesteinsformationen
DE102015113352A1 (de) Befestigungssysteme mit feinteiligen Füllstoffen
EP3174837B1 (de) Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP2981583B1 (de) Biogene flüssige nichtreaktive verdünner in kunstharz-verklebungsmitteln
DE102014109355A1 (de) Reaktivverdünner für die chemische Befestigung
EP0333719B1 (de) Reaktionssatz und mehrkammerpatrone und verfahren zur klebverankerung von befestigungselementen in befestigungsgrund
EP4175942A1 (de) Spezielle imine und ihre edukte, sowie verwendung bei der härtung von reaktivharzen durch polyaddition oder radikalische polymerisation
DE102009019898A1 (de) Mehrkomponenten-Kunstmörtel auf Basis silanterminierter Harze
WO2021110621A1 (de) Michael-additions-härtendes hybridsystem für die chemische befestigungstechnik
WO2017067633A1 (de) Vinylesterurethane wie urethan(meth)acrylate auf basis nachwachsender rohstoffe beinhaltende kunstharz- befestigungssystem
DE3540464C2 (de)
EP3019535A1 (de) Reaktionsharz-zusammensetzung und deren verwendung
DE102020128717A1 (de) Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik
EP1347997A1 (de) Radikalisch polymerisierbare masse mit erhöhter haftung auf mineralischen untergründen und deren verwendung als klebstoff und dichtungsmasse
DE102010013198A1 (de) Chemische Zweikomponenten-Mörtelmasse mit verbesserter Haftung an der Oberfläche von feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und ihre Verwendung
EP4332143A1 (de) Mehrkomponenten-harzsystem auf epoxid-alkohol-basis
EP4257570A1 (de) Verbindungen auf basis recyclierter verbindungen für mehrkomponenten-reaktivharzsysteme zur chemischen befestigung