JPH0660475B2 - リグノセルロース含有材料の漂白方法 - Google Patents
リグノセルロース含有材料の漂白方法Info
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- JPH0660475B2 JPH0660475B2 JP3116634A JP11663491A JPH0660475B2 JP H0660475 B2 JPH0660475 B2 JP H0660475B2 JP 3116634 A JP3116634 A JP 3116634A JP 11663491 A JP11663491 A JP 11663491A JP H0660475 B2 JPH0660475 B2 JP H0660475B2
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化有機化合物の
生成と排出とを減らす一方、パルプの品質を保持するた
めのリグノセルロース含有材料の脱リグニンと漂白との
方法に関するもので、その方法はハロゲン含有漂白剤に
よる予備漂白を、温度を上げて3.1ないし9.0のpH
で錯化剤を添加することによる第1の工程とアルカリ性
の状態の下で過酸化物含有化合物を使用することによる
第2の工程とにおける処理に代え、それからハロゲン含
有化合物による最終漂白からの廃液をハロゲンなしの予
備漂白の第1あるいは第2の工程に再循環する方法であ
る。ハロゲン含有漂白剤、特に塩素を実質的に減らして
使用することと、AOXが形成される段階からの廃液の
熱処理との組合せによって、AOX(吸着可能な有機ハ
ロゲン)の含有量は減少して非常に低いレベルになる。
それ故に、従ってこれらの初期工程からの排水は受器に
直接排出することができる。
生成と排出とを減らす一方、パルプの品質を保持するた
めのリグノセルロース含有材料の脱リグニンと漂白との
方法に関するもので、その方法はハロゲン含有漂白剤に
よる予備漂白を、温度を上げて3.1ないし9.0のpH
で錯化剤を添加することによる第1の工程とアルカリ性
の状態の下で過酸化物含有化合物を使用することによる
第2の工程とにおける処理に代え、それからハロゲン含
有化合物による最終漂白からの廃液をハロゲンなしの予
備漂白の第1あるいは第2の工程に再循環する方法であ
る。ハロゲン含有漂白剤、特に塩素を実質的に減らして
使用することと、AOXが形成される段階からの廃液の
熱処理との組合せによって、AOX(吸着可能な有機ハ
ロゲン)の含有量は減少して非常に低いレベルになる。
それ故に、従ってこれらの初期工程からの排水は受器に
直接排出することができる。
【0002】針葉樹材および/または広葉樹材からの化
学パルプに関係するリグノセルロース含有材料は亜硫酸
塩、硫酸塩、ソーダあるいはオルガノソルブ法(organo
solvprocess)あるいはそれらの変形および/または組合
せによって蒸解される。錯化剤および酸化物含有化合物
による漂白シーケンスの前に、パルプをまた酸素段階で
脱リグニンしてもよい。
学パルプに関係するリグノセルロース含有材料は亜硫酸
塩、硫酸塩、ソーダあるいはオルガノソルブ法(organo
solvprocess)あるいはそれらの変形および/または組合
せによって蒸解される。錯化剤および酸化物含有化合物
による漂白シーケンスの前に、パルプをまた酸素段階で
脱リグニンしてもよい。
【0003】
【従来の技術】高い明るさの化学パルプの製造において
は、木材チップを最初に蒸煮してセルロース繊維を分離
する。蒸煮の間に、繊維を結合しているリグニンの一部
は分解して変性し続く洗浄で除去できるようになる。し
かしながら、十分な明るさを得るためには、明るさ減損
(発色)群と一緒にさらに多くのリグニンを除去しなけ
ればならない。このことは、しばしば酸素による脱リグ
ニンとそれに続く数段階の漂白とによって行われる。
は、木材チップを最初に蒸煮してセルロース繊維を分離
する。蒸煮の間に、繊維を結合しているリグニンの一部
は分解して変性し続く洗浄で除去できるようになる。し
かしながら、十分な明るさを得るためには、明るさ減損
(発色)群と一緒にさらに多くのリグニンを除去しなけ
ればならない。このことは、しばしば酸素による脱リグ
ニンとそれに続く数段階の漂白とによって行われる。
【0004】蒸解されたリグノセルロース含有パルプ、
例えば針葉樹材からのクラフトパルプに対する従来の漂
白シーケンスは、(C+D) E1 D E2 Dであ
ってここに(C+D)=塩素/二酸化塩素段階、E=ア
ルカリ性の抽出段階、D=二酸化塩素段階であるものと
する。(C+D)とE1 との段階は、予備漂白段階とし
て定義される。シーケンスD E2 Dは最終漂白と呼
ばれる。
例えば針葉樹材からのクラフトパルプに対する従来の漂
白シーケンスは、(C+D) E1 D E2 Dであ
ってここに(C+D)=塩素/二酸化塩素段階、E=ア
ルカリ性の抽出段階、D=二酸化塩素段階であるものと
する。(C+D)とE1 との段階は、予備漂白段階とし
て定義される。シーケンスD E2 Dは最終漂白と呼
ばれる。
【0005】もし例えばクラフトパルプの多段階漂白の
予備漂白シーケンスの前にアルカリ性酸素段階を使用す
ると、塩素を含有しない廃酸素漂白液が回収可能である
ので、排出量をもとの量の半分以上も減らすことができ
る。しかしながら、酸素脱リグニン段階の後では、パル
プ中に残っているリグニンは、蒸煮方法での蒸解後に残
っている量の約半分であるので、少なくとも一部はパル
プから溶出されなければならない。これは引続き行う漂
白のうちに達成される。
予備漂白シーケンスの前にアルカリ性酸素段階を使用す
ると、塩素を含有しない廃酸素漂白液が回収可能である
ので、排出量をもとの量の半分以上も減らすことができ
る。しかしながら、酸素脱リグニン段階の後では、パル
プ中に残っているリグニンは、蒸煮方法での蒸解後に残
っている量の約半分であるので、少なくとも一部はパル
プから溶出されなければならない。これは引続き行う漂
白のうちに達成される。
【0006】化学パルプの漂白は主として、塩素、二酸
化塩素および次亜塩素酸塩のような塩素含有漂白剤によ
って行われ、ハロゲン化有機化合物および塩化物を含有
する廃漂白液を生ずる。後者の腐食傾向のために、漂白
プラントを閉鎖することが困難になり、さらにハロゲン
化有機化合物は環境に有害な排出を意味する。それ故
に、現在では塩素に乏しいかあるいは塩素のない漂白剤
を最大限に使用する努力が行われて廃液の排出を減らし
また回収できるようにしている。そのような漂白剤の例
は、過酸化物例えば過酸化水素および過酸化ナトリウム
のような無機の過酸化物、および過酢酸のような有機の
過酸化物である。環境に有害な化合物の生成はリグニン
の含有量が大きい予備漂白において特に著しい。それ故
に、過酸化水素のような環境により有害でない漂白剤に
変えることの最大の効果は予備漂白において得られる。
しかしながら実際の操業では、リグニンの初期の減少お
よび/または明るさの増加を得るための漂白シーケンス
の第1の段階では、過酸化水素は目立つ程度には使用さ
れないが、それは必要である過酸化水素の添加が大量で
あるからである。
化塩素および次亜塩素酸塩のような塩素含有漂白剤によ
って行われ、ハロゲン化有機化合物および塩化物を含有
する廃漂白液を生ずる。後者の腐食傾向のために、漂白
プラントを閉鎖することが困難になり、さらにハロゲン
化有機化合物は環境に有害な排出を意味する。それ故
に、現在では塩素に乏しいかあるいは塩素のない漂白剤
を最大限に使用する努力が行われて廃液の排出を減らし
また回収できるようにしている。そのような漂白剤の例
は、過酸化物例えば過酸化水素および過酸化ナトリウム
のような無機の過酸化物、および過酢酸のような有機の
過酸化物である。環境に有害な化合物の生成はリグニン
の含有量が大きい予備漂白において特に著しい。それ故
に、過酸化水素のような環境により有害でない漂白剤に
変えることの最大の効果は予備漂白において得られる。
しかしながら実際の操業では、リグニンの初期の減少お
よび/または明るさの増加を得るための漂白シーケンス
の第1の段階では、過酸化水素は目立つ程度には使用さ
れないが、それは必要である過酸化水素の添加が大量で
あるからである。
【0007】それ故にリグニンを満足行くように溶解さ
せるためには大量の過酸化水素をアルカリ性の過酸化水
素処理に加えなければならないが、それはそのような処
理が過酸化水素を高度に分解して薬品のコストがかなり
な額になるからである。酸性化過酸化水素処理では、ア
ルカリ性処理におけると同じリグニンの溶解が遥かに少
ない過酸化水素の消費で得られる。しかしながら、酸性
処理ではパルプの粘度が実質的に低下する、即ち過酸化
水素の分解生成物が低いpH値でリグニンだけではなくセ
ルロースをも攻撃するので炭水化物鎖の長さが減少し
て、パルプの強さの性質が損なわれる。
せるためには大量の過酸化水素をアルカリ性の過酸化水
素処理に加えなければならないが、それはそのような処
理が過酸化水素を高度に分解して薬品のコストがかなり
な額になるからである。酸性化過酸化水素処理では、ア
ルカリ性処理におけると同じリグニンの溶解が遥かに少
ない過酸化水素の消費で得られる。しかしながら、酸性
処理ではパルプの粘度が実質的に低下する、即ち過酸化
水素の分解生成物が低いpH値でリグニンだけではなくセ
ルロースをも攻撃するので炭水化物鎖の長さが減少し
て、パルプの強さの性質が損なわれる。
【0008】SE−A420,430によれば、酸性過
酸化水素処理におけるこの粘度の低下は、DTPA(ジ
エチレントリアミン五酢酸)のような錯化剤のpH0.5
ないし3.0における存在の下でこの処理を行うことに
よって避けることができる。この処理工程に続けて、中
間洗浄を行なうことなしに、溶解したリグニンの除去の
ためのアルカリ性抽出段階が行われる。
酸化水素処理におけるこの粘度の低下は、DTPA(ジ
エチレントリアミン五酢酸)のような錯化剤のpH0.5
ないし3.0における存在の下でこの処理を行うことに
よって避けることができる。この処理工程に続けて、中
間洗浄を行なうことなしに、溶解したリグニンの除去の
ためのアルカリ性抽出段階が行われる。
【0009】
【発明が解決しようとする技術的課題】様々な前処理工
程の目的は、第1の塩素含有段階の前にリグニン含有量
を減らし、それ故に塩素に対する必要性を減らし、それ
によって廃漂白液中のAOX含有量、あるいは言及した
ようにTOCl(=全有機塩素)を減らすことである。
(リグニン含有量の尺度である)K価が減少する方法の
例は、蒸煮方法を変えることによるもの、あるいはいわ
ゆるPRENOX法による酸素と窒素化合物との組合せ
を使用することによるものである。しかしながら、これ
らの方法は不経済に大きな投資を必要とする。AOX値
は、通常の漂白シーケンスにおける(C+D)段階をD
段階で起き換えることによっても低下させることができ
る。この変更によって生成する有害な排出生成物の量は
実質的に減少する。このことは確かであるけれどもリグ
ニン含有量を次の漂白の前に必要とする低いレベルにま
で減らすためには、パルプ1トン当りの二酸化塩素の装
入量は通常より大きくならなければならない。より閉鎖
された漂白プラントシステムを得る可能性はむしろ限定
されるが、それは公知の(塩素薬品なしの)前処理方法
は酸性処理段階より成るか、あるいは回収の観点から受
け入れられない添加物より成るかのいずれかであるから
である。方法におけるこれらの技術的問題を克服するた
めに、高価な装置の必要性が持ち上がってくる。それ故
に本発明は現在の漂白シーケンスを別な様に変形して最
低に可能なAOX値を得ることができて、しかもなお同
一の品質あるいはさらには改良された品質の製品をも与
えることができるようにすることによって、この問題を
解決することを目標としている。
程の目的は、第1の塩素含有段階の前にリグニン含有量
を減らし、それ故に塩素に対する必要性を減らし、それ
によって廃漂白液中のAOX含有量、あるいは言及した
ようにTOCl(=全有機塩素)を減らすことである。
(リグニン含有量の尺度である)K価が減少する方法の
例は、蒸煮方法を変えることによるもの、あるいはいわ
ゆるPRENOX法による酸素と窒素化合物との組合せ
を使用することによるものである。しかしながら、これ
らの方法は不経済に大きな投資を必要とする。AOX値
は、通常の漂白シーケンスにおける(C+D)段階をD
段階で起き換えることによっても低下させることができ
る。この変更によって生成する有害な排出生成物の量は
実質的に減少する。このことは確かであるけれどもリグ
ニン含有量を次の漂白の前に必要とする低いレベルにま
で減らすためには、パルプ1トン当りの二酸化塩素の装
入量は通常より大きくならなければならない。より閉鎖
された漂白プラントシステムを得る可能性はむしろ限定
されるが、それは公知の(塩素薬品なしの)前処理方法
は酸性処理段階より成るか、あるいは回収の観点から受
け入れられない添加物より成るかのいずれかであるから
である。方法におけるこれらの技術的問題を克服するた
めに、高価な装置の必要性が持ち上がってくる。それ故
に本発明は現在の漂白シーケンスを別な様に変形して最
低に可能なAOX値を得ることができて、しかもなお同
一の品質あるいはさらには改良された品質の製品をも与
えることができるようにすることによって、この問題を
解決することを目標としている。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明はパルプの痕跡の
金属プロファイル(profile)を改め過酸化物漂白をより
効率的にし、さらにAOX(=吸着可能な有機ハロゲ
ン)の含有量を減らすために最初のハロゲンなしの脱リ
グニンと漂白とが使用される処理方法に関する。この処
理は処理によってパルプの痕跡の金属プロファイル(存
在する各金属の位置と含有量)を改めることによって実
現されるが、その処理は第1工程では3.1ないし9.
0のpHで錯化剤が使用され次に第2工程では過酸化物処
理がアルカリ性状態で実現され、さらに第3工程ではハ
ロゲン含有薬品を伴った最終漂白からの廃液が処理の2
つの第1工程の1つに再循環され、それによってこれら
の工程中のpH、温度および時間の現存する組合せが最終
漂白で生成したAOXのかなりな分解を引起すものであ
る。この方法は現存の漂白プラントからの排出をかなり
低下させることを意味しているがそれはハロゲン含有薬
品の量を減らすことができる一方、明るさ、粘度、カッ
パー価および強さの性質に関するパルプの性質を保持し
ているからである。
金属プロファイル(profile)を改め過酸化物漂白をより
効率的にし、さらにAOX(=吸着可能な有機ハロゲ
ン)の含有量を減らすために最初のハロゲンなしの脱リ
グニンと漂白とが使用される処理方法に関する。この処
理は処理によってパルプの痕跡の金属プロファイル(存
在する各金属の位置と含有量)を改めることによって実
現されるが、その処理は第1工程では3.1ないし9.
0のpHで錯化剤が使用され次に第2工程では過酸化物処
理がアルカリ性状態で実現され、さらに第3工程ではハ
ロゲン含有薬品を伴った最終漂白からの廃液が処理の2
つの第1工程の1つに再循環され、それによってこれら
の工程中のpH、温度および時間の現存する組合せが最終
漂白で生成したAOXのかなりな分解を引起すものであ
る。この方法は現存の漂白プラントからの排出をかなり
低下させることを意味しているがそれはハロゲン含有薬
品の量を減らすことができる一方、明るさ、粘度、カッ
パー価および強さの性質に関するパルプの性質を保持し
ているからである。
【0011】それ故に本発明は特許請求の範囲に開示さ
れているようなリグノセルロース含有パルプの処理方法
に関する。本発明によれば、化学パルプの漂白に対する
本方法は従来の予備漂白シーケンスにおける(C+D)
とEとの段階を錯化剤による最初の処理で置き換え、そ
れによって3.1から9.0までの範囲のpHと10℃か
ら100℃までの温度とにおいてパルプの痕跡の金属プ
ロファイルを改めてハロゲン化有機化合物の生成と排出
とを減らす一方、明るさと強さとを保持するための方法
に関する。第2工程においては過酸化物含有化合物によ
る処理は7から13までの範囲のpHで行われ、それから
ハロゲン含有薬品による最終漂白段階からの廃液は第1
あるいは第2の処理工程に再循環される。再循環は錯化
剤あるいは過酸化物含有化合物を伴ったハロゲンなしの
処理に直接行われるが、それは既に少量であるAOXが
経済的に有利な方法でさらに減少されることを意味す
る。ハロゲン含有薬品を伴った第1の最終漂白段階から
第1の処理工程に廃液を再循環することは好適である
が、それはこれらの段階における方法の条件の間には広
範な一致があるからである。これはpHに対して特に確か
であるが、また例えば温度に対しても確かである。それ
故にハロゲン含有化合物を伴った第1の漂白段階からの
廃液は、本発明によって第1の処理工程に好適に再循環
される。
れているようなリグノセルロース含有パルプの処理方法
に関する。本発明によれば、化学パルプの漂白に対する
本方法は従来の予備漂白シーケンスにおける(C+D)
とEとの段階を錯化剤による最初の処理で置き換え、そ
れによって3.1から9.0までの範囲のpHと10℃か
ら100℃までの温度とにおいてパルプの痕跡の金属プ
ロファイルを改めてハロゲン化有機化合物の生成と排出
とを減らす一方、明るさと強さとを保持するための方法
に関する。第2工程においては過酸化物含有化合物によ
る処理は7から13までの範囲のpHで行われ、それから
ハロゲン含有薬品による最終漂白段階からの廃液は第1
あるいは第2の処理工程に再循環される。再循環は錯化
剤あるいは過酸化物含有化合物を伴ったハロゲンなしの
処理に直接行われるが、それは既に少量であるAOXが
経済的に有利な方法でさらに減少されることを意味す
る。ハロゲン含有薬品を伴った第1の最終漂白段階から
第1の処理工程に廃液を再循環することは好適である
が、それはこれらの段階における方法の条件の間には広
範な一致があるからである。これはpHに対して特に確か
であるが、また例えば温度に対しても確かである。それ
故にハロゲン含有化合物を伴った第1の漂白段階からの
廃液は、本発明によって第1の処理工程に好適に再循環
される。
【0012】本発明による方法は脱リグニンが酸素段階
より成るようなパルプ処理に好適に使用される。本発明
によって錯化剤と過酸化物含有化合物とによる処理を実
施するために選ばれる位置はパルプの蒸解直後かあるい
は酸素段階の後からのいずれかで良い。
より成るようなパルプ処理に好適に使用される。本発明
によって錯化剤と過酸化物含有化合物とによる処理を実
施するために選ばれる位置はパルプの蒸解直後かあるい
は酸素段階の後からのいずれかで良い。
【0013】本発明による方法において、第1の工程は
4ないし8、好適には5ないし7のpHでまた第2の工程
は好適には8ないし12のpHで適当に実施される。
4ないし8、好適には5ないし7のpHでまた第2の工程
は好適には8ないし12のpHで適当に実施される。
【0014】使用される錯化剤は主として窒素含有ポリ
カルボン酸、好適にはジエチレントリアミン五酢酸(D
TPA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)あるい
はニトリロ三酢酸(NTA)、好適にはDTPAあるい
はEDTA、ポリカルボン酸好適にはクエン酸あるいは
酒石酸、リン酸、好適にはジエチレントリアミン五ホス
ホン酸、あるいはポリリン酸塩より成る。使用される過
酸化物含有化合物は好適には過酸化水素あるいは過酸化
水素と酸素との混合物である。
カルボン酸、好適にはジエチレントリアミン五酢酸(D
TPA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)あるい
はニトリロ三酢酸(NTA)、好適にはDTPAあるい
はEDTA、ポリカルボン酸好適にはクエン酸あるいは
酒石酸、リン酸、好適にはジエチレントリアミン五ホス
ホン酸、あるいはポリリン酸塩より成る。使用される過
酸化物含有化合物は好適には過酸化水素あるいは過酸化
水素と酸素との混合物である。
【0015】本発明による処理には、2つの処理工程の
間に錯体結合金属が過酸化物工程前にパルプ懸濁液から
除去されるような洗浄工程が好適に包含される。
間に錯体結合金属が過酸化物工程前にパルプ懸濁液から
除去されるような洗浄工程が好適に包含される。
【0016】ハロゲン含有漂白薬品には、塩素、二酸化
塩素、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の亜塩素
酸塩およびアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の次
亜塩素酸塩のような塩素含有化合物が含まれるが、フッ
素、臭素およびヨウ素の化合物もまた適当である。ハロ
ゲン化有機化合物はハロゲン含有漂白薬品による処理の
間に分子中にハロゲンが組込まれた木からの分離した有
機分子に関係する。そのような有機化合物の例は、セル
ロース、ヘミセルロースおよびリグニンの芳香族と脂肪
族との残分である。ハロゲン化有機化合物の例は、リグ
ニンの塩素化残分であって特に芳香族化合物は分解が困
難である。
塩素、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の亜塩素
酸塩およびアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の次
亜塩素酸塩のような塩素含有化合物が含まれるが、フッ
素、臭素およびヨウ素の化合物もまた適当である。ハロ
ゲン化有機化合物はハロゲン含有漂白薬品による処理の
間に分子中にハロゲンが組込まれた木からの分離した有
機分子に関係する。そのような有機化合物の例は、セル
ロース、ヘミセルロースおよびリグニンの芳香族と脂肪
族との残分である。ハロゲン化有機化合物の例は、リグ
ニンの塩素化残分であって特に芳香族化合物は分解が困
難である。
【0017】最終漂白は、塩素および/あるいは二酸化
塩素を使用して、1段階あるいは2段階で、任意に中間
抽出段階を入れて実施することができる。好適には、専
用の(technical)二酸化塩素だけが使用されるが、それ
はこの場合には活性塩素として計算した漂白剤のKg当
りのAOX生成が、分子状塩素の漂白剤の1/5に過ぎ
ないからである。専用の二酸化塩素は、外部からの塩素
の添加なしに、従来の技法によって製造された二酸化塩
素に関する。換言すれば、二酸化塩素は製造中に生成さ
れて吸収水中に溶解されている塩素を含有するかも知れ
ない。ある量の塩素が生成される工業的方法の1例は、
塩化物による塩素酸塩の還元である。二酸化硫黄および
メタノールのような他の塩素酸塩還元剤は、より少量の
塩素しか与えない。そのような本質的に塩素のない方法
からの好適には0.5g塩素/リットル以下を含有する
二酸化塩素水は、特に好適である。
塩素を使用して、1段階あるいは2段階で、任意に中間
抽出段階を入れて実施することができる。好適には、専
用の(technical)二酸化塩素だけが使用されるが、それ
はこの場合には活性塩素として計算した漂白剤のKg当
りのAOX生成が、分子状塩素の漂白剤の1/5に過ぎ
ないからである。専用の二酸化塩素は、外部からの塩素
の添加なしに、従来の技法によって製造された二酸化塩
素に関する。換言すれば、二酸化塩素は製造中に生成さ
れて吸収水中に溶解されている塩素を含有するかも知れ
ない。ある量の塩素が生成される工業的方法の1例は、
塩化物による塩素酸塩の還元である。二酸化硫黄および
メタノールのような他の塩素酸塩還元剤は、より少量の
塩素しか与えない。そのような本質的に塩素のない方法
からの好適には0.5g塩素/リットル以下を含有する
二酸化塩素水は、特に好適である。
【0018】さらに本発明による方法は、これらの最終
漂白段階の1つあるいはそれ以上の段階から、本発明に
よるハロゲン薬品なしの予備漂白への廃液の再循環を包
含する。また酸である最終漂白段階例えば塩素含有薬品
による段階から、錯化剤による処理へ廃液を再循環する
こと、および最終漂白におけるアルカリ性抽出段階か
ら、過酸化物による処理へ廃液を再循環することもまた
好適である。錯化剤および過酸化物含有化合物による処
理におけるpH、温度および滞留時間の組合せは最終漂白
からの廃液中に存在するハロゲン化有機化合物の含有量
を減少するのに特に好適であることが分った。それ故に
本発明による方法は、大きな投資なしに多くの環境的利
点が達成されることを意味する。
漂白段階の1つあるいはそれ以上の段階から、本発明に
よるハロゲン薬品なしの予備漂白への廃液の再循環を包
含する。また酸である最終漂白段階例えば塩素含有薬品
による段階から、錯化剤による処理へ廃液を再循環する
こと、および最終漂白におけるアルカリ性抽出段階か
ら、過酸化物による処理へ廃液を再循環することもまた
好適である。錯化剤および過酸化物含有化合物による処
理におけるpH、温度および滞留時間の組合せは最終漂白
からの廃液中に存在するハロゲン化有機化合物の含有量
を減少するのに特に好適であることが分った。それ故に
本発明による方法は、大きな投資なしに多くの環境的利
点が達成されることを意味する。
【0019】好適には工程1と工程2とからの排水の流
れは、混合されてから受器に排出される。好適には流れ
は混合され、次に少なくとも5分間好適には5ないし1
80分間そのままにされてから受器に排出される。最も
好適には排水の流れをできるだけ早く混合し、それによ
って処理の過酸化物含有段階中に現存する高い温度の恩
恵を受けることができるようになる。このことはAOX
の減少に有利な効果があり、また大量の排水を処理する
場合に重要になる筈の滞留時間を減らす。
れは、混合されてから受器に排出される。好適には流れ
は混合され、次に少なくとも5分間好適には5ないし1
80分間そのままにされてから受器に排出される。最も
好適には排水の流れをできるだけ早く混合し、それによ
って処理の過酸化物含有段階中に現存する高い温度の恩
恵を受けることができるようになる。このことはAOX
の減少に有利な効果があり、また大量の排水を処理する
場合に重要になる筈の滞留時間を減らす。
【0020】本発明による方法においては、第1工程は
10ないし100℃、好適には40ないし95℃の温度
で1ないし360分間、好適には5ないし60分間実施
され、また第2工程は50ないし130℃、好適には6
0ないし100℃の温度で、5ないし960分間、好適
には60ないし360分間実施される。パルプ濃度は1
ないし50重量%、好適には3ないし30重量%である
ことができる。窒素含有ポルカルボン酸を第1工程で、
また過酸化水素を第2工程で使用する処理を包含する好
適な実施態様においては、第1工程はパルプ1トン当り
0.1ないし10Kg、好適には0.5ないし2.5k
gの(100%製品)装入量で、また第2工程はパルプ
1トン当り1ないし100Kg、好適には5ないし40
Kgの過酸化水素装入量で実施される。両処理工程にお
ける方法の条件は、装入した過酸化物含有化合物のキロ
当り最大の漂白効果が得られるように調節される。
10ないし100℃、好適には40ないし95℃の温度
で1ないし360分間、好適には5ないし60分間実施
され、また第2工程は50ないし130℃、好適には6
0ないし100℃の温度で、5ないし960分間、好適
には60ないし360分間実施される。パルプ濃度は1
ないし50重量%、好適には3ないし30重量%である
ことができる。窒素含有ポルカルボン酸を第1工程で、
また過酸化水素を第2工程で使用する処理を包含する好
適な実施態様においては、第1工程はパルプ1トン当り
0.1ないし10Kg、好適には0.5ないし2.5k
gの(100%製品)装入量で、また第2工程はパルプ
1トン当り1ないし100Kg、好適には5ないし40
Kgの過酸化水素装入量で実施される。両処理工程にお
ける方法の条件は、装入した過酸化物含有化合物のキロ
当り最大の漂白効果が得られるように調節される。
【0021】第1の処理工程では、pH値は硫酸あるいは
二酸化塩素反応器からの残留酸によって調節される一
方、第2工程におけるpHはパルプにアルカリあるいはア
ルカリ含有液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムあるいは酸化された白液を添加
することによって調節される。
二酸化塩素反応器からの残留酸によって調節される一
方、第2工程におけるpHはパルプにアルカリあるいはア
ルカリ含有液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムあるいは酸化された白液を添加
することによって調節される。
【0022】漂白シーケンスにおける酸素段階の後で処
理が実施される本発明の実施態様においては処理は優れ
たリグニン溶解効果を与えるが、それは酸素処理したパ
ルプは、過酸化水素によるリグニン減少および/または
明るさを増加処理により敏感だからである。錯化剤との
組合せで使用されて酸素段階後に行われるこの処理はそ
れ故環境の観点から漂白シーケンスに対して、より閉鎖
された系による実質的に改良された処理が得られるよう
なよい結果を与える。漂白シーケンスの開始に当って2
つの酸素段階を次々に使用することによって塩素なしの
脱リグニンを増加するためにも努力が払われた。しかし
ながら最初の酸素処理の後では、そのような段階に対す
る高い投資費用もかまわないとする様な量のリグニンを
除去するために繰り返し酸素処理を使用することは困難
であることが分った。
理が実施される本発明の実施態様においては処理は優れ
たリグニン溶解効果を与えるが、それは酸素処理したパ
ルプは、過酸化水素によるリグニン減少および/または
明るさを増加処理により敏感だからである。錯化剤との
組合せで使用されて酸素段階後に行われるこの処理はそ
れ故環境の観点から漂白シーケンスに対して、より閉鎖
された系による実質的に改良された処理が得られるよう
なよい結果を与える。漂白シーケンスの開始に当って2
つの酸素段階を次々に使用することによって塩素なしの
脱リグニンを増加するためにも努力が払われた。しかし
ながら最初の酸素処理の後では、そのような段階に対す
る高い投資費用もかまわないとする様な量のリグニンを
除去するために繰り返し酸素処理を使用することは困難
であることが分った。
【0023】上述したように、本発明による方法に伴う
目的は予備漂白においてハロゲン含有漂白剤の代りに過
酸化物と任意に酸素とを使用することによって、AOX
(=吸着可能な有機ハロゲン)の排出を減らす一方、パ
ルプ品質を保持することである。脱リグニンに関して塩
素含有化合物によると同じ効果を過酸化物で得るために
は、本発明によってパルプは3.1ないし9.0の範囲
のpHにおいて錯化剤で前処理されなければならないこと
が分った。これによってパルプの痕跡の金属プロファイ
ル(存在する各金属の位置と含有量)は、過酸化物がリ
グニンを選択的に分解する一方、セルロース鎖は実際上
そのままに残っているような風に変えることができる。
目的は予備漂白においてハロゲン含有漂白剤の代りに過
酸化物と任意に酸素とを使用することによって、AOX
(=吸着可能な有機ハロゲン)の排出を減らす一方、パ
ルプ品質を保持することである。脱リグニンに関して塩
素含有化合物によると同じ効果を過酸化物で得るために
は、本発明によってパルプは3.1ないし9.0の範囲
のpHにおいて錯化剤で前処理されなければならないこと
が分った。これによってパルプの痕跡の金属プロファイ
ル(存在する各金属の位置と含有量)は、過酸化物がリ
グニンを選択的に分解する一方、セルロース鎖は実際上
そのままに残っているような風に変えることができる。
【0024】以前の方法による処理では、目標は単に金
属の全含有量をできるだけ減らすということだけであっ
たが、本発明によって金属の含有量と位置とを選択的に
変えることによって改められた痕跡の金属プロファイル
は、パルプの品質により好適な効果を有することが発見
された。本発明によって、3.1ないし9.0のpHで錯
化剤を使用することによる第1工程を伴なう処理は、セ
ルロース鎖の近くにある活性な痕跡の金属が主として錯
体結合される一方リグニンの中間の近くにあるそれに相
当する金属は、実際上そのままになっていることを意味
する。次に行われる漂白においては、過酸化物はこれら
の金属によって分解されて最も接近している物質、即ち
リグニンと反応することになる。それ故に脱リグニンの
選択性は劇的に改良される。セルロースの分解に特に有
害な金属の例はマンガンである一方、例えばマグネシウ
ムは特にパルプの粘度に好適な効果を有しているようで
ある。このために、金属の中では、マグネシウムは除去
しないのが好適である。
属の全含有量をできるだけ減らすということだけであっ
たが、本発明によって金属の含有量と位置とを選択的に
変えることによって改められた痕跡の金属プロファイル
は、パルプの品質により好適な効果を有することが発見
された。本発明によって、3.1ないし9.0のpHで錯
化剤を使用することによる第1工程を伴なう処理は、セ
ルロース鎖の近くにある活性な痕跡の金属が主として錯
体結合される一方リグニンの中間の近くにあるそれに相
当する金属は、実際上そのままになっていることを意味
する。次に行われる漂白においては、過酸化物はこれら
の金属によって分解されて最も接近している物質、即ち
リグニンと反応することになる。それ故に脱リグニンの
選択性は劇的に改良される。セルロースの分解に特に有
害な金属の例はマンガンである一方、例えばマグネシウ
ムは特にパルプの粘度に好適な効果を有しているようで
ある。このために、金属の中では、マグネシウムは除去
しないのが好適である。
【0025】さらに、本発明による方法を使用すること
は、生成したパルプの品質がよくなっていることあるい
は変化ないことを意味する。漂白方法においては、目標
は低いカッパー価であって、そのことは不溶解リグニン
の含有量が低く、またパルプの明るさが大きいことを意
味する。さらに、目標は高い粘度であって、そのことは
パルプが長い炭水化物鎖を含有してより強い製品となっ
ていることおよび過酸化水素消費が低くて処理コストが
より低くなっていることを意味する。本発明による方法
においては4つの目標すべてに到達しており、そのこと
は実施例1から明らかである。それ故に、低いカッパー
価と過酸化水素消費ならびに高い明るさと粘度が3.1
ないし9.0に亘るpHにおける錯化剤とそれに続くアル
カリ性過酸化物漂白とによる処理で得られる。さらに高
品質のパルプと漂白プラントを取り巻く水路に及ぼす強
く減少した効果との組合せは、ハロゲン含有漂白段階か
らの廃液を再循環することによって得られる。
は、生成したパルプの品質がよくなっていることあるい
は変化ないことを意味する。漂白方法においては、目標
は低いカッパー価であって、そのことは不溶解リグニン
の含有量が低く、またパルプの明るさが大きいことを意
味する。さらに、目標は高い粘度であって、そのことは
パルプが長い炭水化物鎖を含有してより強い製品となっ
ていることおよび過酸化水素消費が低くて処理コストが
より低くなっていることを意味する。本発明による方法
においては4つの目標すべてに到達しており、そのこと
は実施例1から明らかである。それ故に、低いカッパー
価と過酸化水素消費ならびに高い明るさと粘度が3.1
ないし9.0に亘るpHにおける錯化剤とそれに続くアル
カリ性過酸化物漂白とによる処理で得られる。さらに高
品質のパルプと漂白プラントを取り巻く水路に及ぼす強
く減少した効果との組合せは、ハロゲン含有漂白段階か
らの廃液を再循環することによって得られる。
【0026】本発明とその利点とは、以下の実施例によ
ってさらに詳細に説明されるが、実施例は本発明を説明
することを意図しただけであって、本発明を限定するこ
とを意図してはいない。説明、特許請求の範囲および実
施例中に述べられている百分率と部とはそれぞれ特に記
載のない限り重量%および重量部を引用している。
ってさらに詳細に説明されるが、実施例は本発明を説明
することを意図しただけであって、本発明を限定するこ
とを意図してはいない。説明、特許請求の範囲および実
施例中に述べられている百分率と部とはそれぞれ特に記
載のない限り重量%および重量部を引用している。
【0027】
【実施例】実施例1 針葉樹材からの酸素脱リグニンクラフトパルプを本発明
によって処理し工程1ではパルプ1トン当り錯化剤(E
DTA)2Kgを、90℃で60分間使用した。カッパ
ー価と粘度とは処理前にはそれぞれ16.9と1040
dm3 /Kgであった。実験においては、工程1でpHを1.
6ないし10.8の間で変化させた。工程2ではパルプ
1トン当り過酸化水素15Kgを装入した。pHは11、
温度は90℃で、滞留時間は240分であった。パルプ
コンシステンシーは、工程1および2の双方において1
0重量%であった。パルプのカッパー価、粘度および明
るさはSCAN標準方法によって測定し、また過酸化水
素消費はヨウ素滴定で測定した。得られた結果は下表に
示してある。
によって処理し工程1ではパルプ1トン当り錯化剤(E
DTA)2Kgを、90℃で60分間使用した。カッパ
ー価と粘度とは処理前にはそれぞれ16.9と1040
dm3 /Kgであった。実験においては、工程1でpHを1.
6ないし10.8の間で変化させた。工程2ではパルプ
1トン当り過酸化水素15Kgを装入した。pHは11、
温度は90℃で、滞留時間は240分であった。パルプ
コンシステンシーは、工程1および2の双方において1
0重量%であった。パルプのカッパー価、粘度および明
るさはSCAN標準方法によって測定し、また過酸化水
素消費はヨウ素滴定で測定した。得られた結果は下表に
示してある。
【0028】
【表1】 表から明らかなように、工程1における処理は、錯化剤
の存在において本発明によるpH範囲内で行われて、カッ
パー価と過酸化水素消費とにおける最高の減少ならびに
明るさにおける最高の増加に到達していることは決定的
である。特定のカッパー価における粘度として表わされ
ている選択性は、存在している錯化剤によって、より高
くなっている。このことは調査した全pH範囲内において
確かである。 実施例2 本発明による処理の前に、16.9のカッパー価を有す
るマツからの酸素脱リグニンクラフトパルプを、以下の
漂白シーケンスで処理した。工程1 工程2D0 EP
D1 。ここに、工程1は錯化剤による処理を、工程2
はアルカリ性過酸化物漂白をD0 とD1 とはそれぞれ専
用の二酸化塩素による第1と第2との処理を、また最後
にEPは過酸化物で強化された抽出段階を表わす。二酸
化塩素と過酸化水素との全装入量は、パルプ1トン当り
それぞれ35Kgと4kgとであった。最終明るさと最
終粘度とは、それぞれ89%ISOと978dm3 /kgと
であった。パルプ1トン当りAOX0.35Kgを含有
するこの実験からの廃液は、D0 後の洗浄フィルターか
ら工程1への流入に再循環された。工程1における温度
は50ないし90℃の間で変えた。さらに、工程1と工
程2とからの混合している廃液の浄化効果を試験した。
全部で、工程1における滞留時間は30分であった。工
程1と2とからの廃液が混合された実験においては、混
合後の滞留時間は、中和塔中の慣習的な時間である約1
5分だけ増加した。AOX(=吸着可能な有機ハロゲ
ン)として規定されるハロゲン化有機化合物の含有量
は、SCAN−W9:89によって定量した。試料を硝
酸で酸性にし、有機成分をバッチ方式で活性炭に吸着さ
せた。無機の塩素含有イオンは、硝酸塩イオンによって
抑制される。炭素は酸素によって石英管中約1000℃
で燃焼される。かくして生成した塩酸は、電解質懸濁液
中に吸収され、微量電量滴定によって定量される。
の存在において本発明によるpH範囲内で行われて、カッ
パー価と過酸化水素消費とにおける最高の減少ならびに
明るさにおける最高の増加に到達していることは決定的
である。特定のカッパー価における粘度として表わされ
ている選択性は、存在している錯化剤によって、より高
くなっている。このことは調査した全pH範囲内において
確かである。 実施例2 本発明による処理の前に、16.9のカッパー価を有す
るマツからの酸素脱リグニンクラフトパルプを、以下の
漂白シーケンスで処理した。工程1 工程2D0 EP
D1 。ここに、工程1は錯化剤による処理を、工程2
はアルカリ性過酸化物漂白をD0 とD1 とはそれぞれ専
用の二酸化塩素による第1と第2との処理を、また最後
にEPは過酸化物で強化された抽出段階を表わす。二酸
化塩素と過酸化水素との全装入量は、パルプ1トン当り
それぞれ35Kgと4kgとであった。最終明るさと最
終粘度とは、それぞれ89%ISOと978dm3 /kgと
であった。パルプ1トン当りAOX0.35Kgを含有
するこの実験からの廃液は、D0 後の洗浄フィルターか
ら工程1への流入に再循環された。工程1における温度
は50ないし90℃の間で変えた。さらに、工程1と工
程2とからの混合している廃液の浄化効果を試験した。
全部で、工程1における滞留時間は30分であった。工
程1と2とからの廃液が混合された実験においては、混
合後の滞留時間は、中和塔中の慣習的な時間である約1
5分だけ増加した。AOX(=吸着可能な有機ハロゲ
ン)として規定されるハロゲン化有機化合物の含有量
は、SCAN−W9:89によって定量した。試料を硝
酸で酸性にし、有機成分をバッチ方式で活性炭に吸着さ
せた。無機の塩素含有イオンは、硝酸塩イオンによって
抑制される。炭素は酸素によって石英管中約1000℃
で燃焼される。かくして生成した塩酸は、電解質懸濁液
中に吸収され、微量電量滴定によって定量される。
【0029】政府によって実行されている立法は、AO
X含有量をAOXkg/パルプtとして規定しているの
で、実験値は排水1リットル当りのAOXmgにパルプ
1トン当りの排水のリットルを掛けて検算した。
X含有量をAOXkg/パルプtとして規定しているの
で、実験値は排水1リットル当りのAOXmgにパルプ
1トン当りの排水のリットルを掛けて検算した。
【0030】結果は以下の表に示してある。
【0031】
【表2】 同じパルプと漂白シーケンスとを使用した工場実験では
以下の結果が得られた。
以下の結果が得られた。
【0032】
【表3】 表2から明らかなように、排水中のAOXの含有量は、
工程1における60℃以上の温度で50%以上も減少し
ている。このレベルは− 0.35kg/D0 後のパル
プt −による出発に対して非常に低いので、その結
果、AOXの排出に関してほとんど完全に閉鎖されてい
るプラントとなった。このことはもし工程1と工程2と
からの排水を混合するならば特に真であって、工程1で
の90℃における結果に比べると、さらに40%の減少
を与えている。さらに、この処理を行うために漂白プラ
ント内の現存装置を使用できることは、それを非常に経
済的にさせている。また、受器への排出前のpHの調節は
完全にあるいは部分的に除くことができるが、それは工
程1および/または2からの排出中のpHは、D0 からの
廃液中よりも高いからである。
工程1における60℃以上の温度で50%以上も減少し
ている。このレベルは− 0.35kg/D0 後のパル
プt −による出発に対して非常に低いので、その結
果、AOXの排出に関してほとんど完全に閉鎖されてい
るプラントとなった。このことはもし工程1と工程2と
からの排水を混合するならば特に真であって、工程1で
の90℃における結果に比べると、さらに40%の減少
を与えている。さらに、この処理を行うために漂白プラ
ント内の現存装置を使用できることは、それを非常に経
済的にさせている。また、受器への排出前のpHの調節は
完全にあるいは部分的に除くことができるが、それは工
程1および/または2からの排出中のpHは、D0 からの
廃液中よりも高いからである。
【0033】さらに工程1における比較的高い温度は工
程2後のパルプ中のリグニンの含有量に有利な効果を有
する。漂白前21.0のカッパー価のクラフトパルプを
使用すると工程1における50℃で工程2の後で12.
3のカッパー価が到達される。第1工程における90℃
では、結果は12.0であり即ち約41から約43%ま
での脱リグニン効率における無視できない増加である。 実施例3 比較の目的のために、実施例2で使用したパルプをまた
先行技術法によって漂白した。先行技術法と本発明とに
よる漂白シーケンスはそれぞれO (C+D)EP D
EP DおよびO工程1 工程2 D EP Dであ
った。(C+D)段階における二酸化塩素の含有量は、
活性塩素として計算してそれぞれ50および100%で
あった。得られた結果は表4に示してある。
程2後のパルプ中のリグニンの含有量に有利な効果を有
する。漂白前21.0のカッパー価のクラフトパルプを
使用すると工程1における50℃で工程2の後で12.
3のカッパー価が到達される。第1工程における90℃
では、結果は12.0であり即ち約41から約43%ま
での脱リグニン効率における無視できない増加である。 実施例3 比較の目的のために、実施例2で使用したパルプをまた
先行技術法によって漂白した。先行技術法と本発明とに
よる漂白シーケンスはそれぞれO (C+D)EP D
EP DおよびO工程1 工程2 D EP Dであ
った。(C+D)段階における二酸化塩素の含有量は、
活性塩素として計算してそれぞれ50および100%で
あった。得られた結果は表4に示してある。
【0034】
【表4】 表から明らかであるように、本発明による方法によって
従来の漂白を使用した時と等しい最終明るさを有するパ
ルプを得ることができる。しかしながらこの場合には排
水中のAOX含有量は、専用の二酸化塩素だけを使用す
る環境に役立つ従来の漂白技法によって得られるAOX
含有量の僅かに3%である。0.03kg/パルプtの
全AOX含有量が、工程1と工程2とからの廃液を90
℃で混合した場合に得られた(実施例2の表3を参
照)。
従来の漂白を使用した時と等しい最終明るさを有するパ
ルプを得ることができる。しかしながらこの場合には排
水中のAOX含有量は、専用の二酸化塩素だけを使用す
る環境に役立つ従来の漂白技法によって得られるAOX
含有量の僅かに3%である。0.03kg/パルプtの
全AOX含有量が、工程1と工程2とからの廃液を90
℃で混合した場合に得られた(実施例2の表3を参
照)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリー アール サムエルソン スウェーデン国、エス−444 43 ステヌ ングスンド、アペゲルドスベーゲン 80 (72)発明者 ペル ジー ルンドグレン スウェーデン国、エス−430 22 ベロバ ッカ、バルグレンスベグ 8 (56)参考文献 特開 昭56−148987(JP,A) 特公 昭63−35758(JP,B2)
Claims (10)
- 【請求項1】 第1の工程において3.1から9.0ま
での範囲内のpHと10℃から100℃までの範囲内の温
度とにおける錯化剤による処理によってパルプの痕跡の
金属プロファイルを改めること、および第2の工程にお
いて、7から13までのpHにおける過酸化物含有化合物
によってパルプを処理し、それからハロゲン含有化合物
でパルプを漂白し、さらにこの漂白段階からの廃液を先
行工程の1つに再循環し、その処理によって廃漂白液中
のハロゲン化有機化合物の全量が減少されることを特徴
とする化学的に蒸解されたリグノセルロース含有パルプ
の脱リグニンと漂白とからの廃液中のハロゲン化有機化
合物量の減少方法。 - 【請求項2】 ハロゲン含有漂白段階からの廃液が第1
の処理工程に再循環されることを特徴とする請求項1に
よる方法。 - 【請求項3】 ハロゲンを含有する漂白薬品が専用の二
酸化塩素を包含することを特徴とする請求項1および2
による方法。 - 【請求項4】 該処理が酸素段階の後で行われることを
特徴とする請求項1による方法。 - 【請求項5】 第1の処理工程が4ないし8のpHで行わ
れることを特徴とする請求項1による方法。 - 【請求項6】 パルプが錯化剤による処理の後で洗浄さ
れることを特徴とする請求項1による方法。 - 【請求項7】 錯化剤がジエチレントリアミン五酢酸
(DTPA)あるいはエチレンジアミン四酢酸(EDT
A)であることを特徴とする請求項1による方法。 - 【請求項8】 過酸化物含有化合物が過酸化水素あるい
は過酸化水素と酸素との混合物であることを特徴とする
請求項1による方法。 - 【請求項9】 第1および第2の処理工程からの廃液が
混合されて5ないし180分間保たれてから受器に排出
されることを特徴とする請求項1による方法。 - 【請求項10】 第1の工程が40ないし95℃の温度
で1ないし360分間行われること、および第2の工程
が50ないし130℃の温度で5ないし960分間行わ
れ、処理されたパルプは1ないし50重量%の濃度を有
することを特徴とする請求項1から9による方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9001449A SE466061B (sv) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
SE9001449-9 | 1990-04-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04228690A JPH04228690A (ja) | 1992-08-18 |
JPH0660475B2 true JPH0660475B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=20379258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3116634A Expired - Lifetime JPH0660475B2 (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | リグノセルロース含有材料の漂白方法 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5143580A (ja) |
EP (1) | EP0456626B1 (ja) |
JP (1) | JPH0660475B2 (ja) |
AT (1) | ATE87987T1 (ja) |
AU (1) | AU641751B2 (ja) |
BR (1) | BR9101586A (ja) |
CA (1) | CA2040871C (ja) |
DE (1) | DE69100060T2 (ja) |
ES (1) | ES2040151T3 (ja) |
FI (1) | FI96974C (ja) |
LT (1) | LT3210B (ja) |
LV (1) | LV10516B (ja) |
NO (1) | NO176059C (ja) |
NZ (1) | NZ237866A (ja) |
PT (1) | PT97455B (ja) |
RU (1) | RU2044808C1 (ja) |
SE (1) | SE466061B (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
SE468355B (sv) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med komplexbildare och ozon |
FR2692499B1 (fr) * | 1992-06-22 | 1994-08-26 | Atochem Elf Sa | Procédé de délignification et de blanchiment d'une matière lignocellulosique. |
SE500113C2 (sv) | 1992-07-09 | 1994-04-18 | Kamyr Ab | Sätt vid blekning av massa för omhändertagande av utlösta metaller |
SE9301160L (sv) * | 1992-08-28 | 1994-03-01 | Sunds Defibrator Ind Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
JPH06116889A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | New Oji Paper Co Ltd | 木材化学パルプの漂白法 |
US5401362A (en) * | 1993-03-24 | 1995-03-28 | Kamyr, Inc. | Control of metals and dissolved organics in the bleach plant |
SE500616C2 (sv) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
SE502172C2 (sv) * | 1993-12-15 | 1995-09-04 | Mo Och Domsjoe Ab | Förfarande för framställning av blekt cellulosamassa med en klorfri bleksekvens i närvaro av karbonat |
SE502706E (sv) | 1994-04-05 | 1999-09-27 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
FI102301B1 (fi) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä selluloosamassojen käsittelemiseksi |
US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
US6706143B1 (en) * | 1996-03-19 | 2004-03-16 | International Paper Company | Minimizing chlorinated organics in pulp bleaching processes |
FR2747407B1 (fr) * | 1996-04-12 | 1998-05-07 | Atochem Elf Sa | Procede de delignification et de blanchiment de pates a papier chimiques |
US6375797B1 (en) * | 1996-06-20 | 2002-04-23 | Andritz-Ahlstrom Oy | Bleaching chemical pulp in a PkDQ-Po Sequence |
US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
JP4513959B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2010-07-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの半晒漂白方法 |
US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA575636A (en) * | 1959-05-12 | E. Smedberg George | Bleaching of wood pulps | |
US3251731A (en) * | 1963-02-11 | 1966-05-17 | Andrew J Gard | Bleaching of wood pulp with a sequestering agent and hydrogen peroxide |
FI45574C (fi) * | 1970-05-11 | 1972-07-10 | Kymin Oy Kymmene Ab | Menetelmä selluloosapitoisten aineiden valkaisemiseksi. |
DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
DE2538673C2 (de) * | 1975-08-30 | 1986-01-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleichaufschluß von Zellstoff mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
SE420430B (sv) | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
FR2457339A1 (fr) * | 1979-05-25 | 1980-12-19 | Interox | Procede pour la delignification et le blanchiment de pates cellulosiques chimiques et semi-chimiques |
SU903429A1 (ru) * | 1980-06-05 | 1982-02-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ отбелки древесной массы |
FR2520397A1 (fr) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | Procede pour le traitement de pates papetieres chimiques |
US4826568A (en) * | 1985-08-05 | 1989-05-02 | Interox (Societe Anonyme) | Process for delignification of cellulosic substances by pretreating with a complexing agent followed by peroxide prior to kraft digestion |
DE3620980A1 (de) * | 1986-06-23 | 1988-01-14 | Schott Glaswerke | Kontinuierliches mehrstufen-verfahren zur aufbereitung der bleicherei-abwaesser aus der zellstoffproduktion |
US4732650A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Bleaching of cellulosic pulps using hydrogen peroxide |
FR2613388B1 (fr) * | 1987-04-02 | 1990-05-04 | Atochem | Procede de blanchiment de pates |
US4946556A (en) * | 1989-04-25 | 1990-08-07 | Kamyr, Inc. | Method of oxygen delignifying wood pulp with between stage washing |
-
1990
- 1990-04-23 SE SE9001449A patent/SE466061B/sv not_active Application Discontinuation
-
1991
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