JPH08218290A - 非塩素漂白パルプの製造方法 - Google Patents
非塩素漂白パルプの製造方法Info
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- JPH08218290A JPH08218290A JP2193895A JP2193895A JPH08218290A JP H08218290 A JPH08218290 A JP H08218290A JP 2193895 A JP2193895 A JP 2193895A JP 2193895 A JP2193895 A JP 2193895A JP H08218290 A JPH08218290 A JP H08218290A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】収率及びパルプ品質を低下をさせないで高白色
度のパルプを得る非塩素漂白方法を提供することであ
る。 【構成】広葉樹リグノセルロース物質をアントラキノン
系化合物を添加したポリサルファイド蒸解で低カッパー
価にし酸素漂白後酵素とキレート剤の同時処理及び過酸
化水素漂白を行う非塩素漂白パルプの製造方法。 【効果】従来法の非塩素漂白方法と比較して少ない設備
費で漂白を行うことができ、又漂白の一段目と二段目の
排水を回収できる。
度のパルプを得る非塩素漂白方法を提供することであ
る。 【構成】広葉樹リグノセルロース物質をアントラキノン
系化合物を添加したポリサルファイド蒸解で低カッパー
価にし酸素漂白後酵素とキレート剤の同時処理及び過酸
化水素漂白を行う非塩素漂白パルプの製造方法。 【効果】従来法の非塩素漂白方法と比較して少ない設備
費で漂白を行うことができ、又漂白の一段目と二段目の
排水を回収できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化学パルプの酸素漂白方
法に関する。更に詳しくはリグノセルロース物質をアン
トラキノン系化合物を添加したポリサルファイド蒸解で
低カッパー価のパルプにし、酸素漂白、酵素とキレート
剤の同時処理及び過酸化水素漂白を行う非塩素漂白パル
プの製造方法に関する。
法に関する。更に詳しくはリグノセルロース物質をアン
トラキノン系化合物を添加したポリサルファイド蒸解で
低カッパー価のパルプにし、酸素漂白、酵素とキレート
剤の同時処理及び過酸化水素漂白を行う非塩素漂白パル
プの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】リグノセルロース物質を紙製品の原料と
して使用するためには蒸解して得られたパルプを漂白す
る必要がある。パルプを漂白することは、パルプ繊維の
内部や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解・
変質させたり可溶性にして取り除くことである。化学パ
ルプの漂白は通常、塩素、次亜塩素酸塩、過酸化水素、
苛性ソーダ及び二酸化塩素等で段階的に処理する方法が
取られている。
して使用するためには蒸解して得られたパルプを漂白す
る必要がある。パルプを漂白することは、パルプ繊維の
内部や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解・
変質させたり可溶性にして取り除くことである。化学パ
ルプの漂白は通常、塩素、次亜塩素酸塩、過酸化水素、
苛性ソーダ及び二酸化塩素等で段階的に処理する方法が
取られている。
【０００３】塩素処理をＣ、アルカリ処理をＥ、次亜塩
素酸塩処理をＨ、過酸化水素処理をＰ、二酸化塩素処理
をＤで表すと、具体的な多段処理としてはＣ−Ｅ−Ｈ−
Ｐ−Ｄ、Ｃ−Ｅ−Ｈ−Ｄ−Ｄ、Ｃ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｄ等で
行われる。更に近年は排水負荷の軽減及び漂白薬品費の
削減を目的として酸素漂白法も採用され、上記の漂白多
段処理の前工程に設置されている。
素酸塩処理をＨ、過酸化水素処理をＰ、二酸化塩素処理
をＤで表すと、具体的な多段処理としてはＣ−Ｅ−Ｈ−
Ｐ−Ｄ、Ｃ−Ｅ−Ｈ−Ｄ−Ｄ、Ｃ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｄ等で
行われる。更に近年は排水負荷の軽減及び漂白薬品費の
削減を目的として酸素漂白法も採用され、上記の漂白多
段処理の前工程に設置されている。
【０００４】一方、最近はダイオキシンを含むＡＯＸの
規制や安全性の点から塩素系薬品を使用しないいわゆる
非塩素漂白が開発され操業されるようになった。非塩素
漂白には塩素及び二酸化塩素等の塩素系薬品を全く使用
しないＴＣＦと塩素ガスのみを使用しないＥＣＦがあ
る。
規制や安全性の点から塩素系薬品を使用しないいわゆる
非塩素漂白が開発され操業されるようになった。非塩素
漂白には塩素及び二酸化塩素等の塩素系薬品を全く使用
しないＴＣＦと塩素ガスのみを使用しないＥＣＦがあ
る。
【０００５】ＥＣＦ漂白の最も一般的な方法は漂白多段
処理の初段に二酸化塩素段を設ける方法である。具体的
な方法としてはＤ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｈ−Ｐ−
Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｐ−Ｄ等が挙げられる。又これら漂白
の前に酸素漂白を行うこともある。更に最近ではオゾン
漂白が開発されＥＣＦ及びＴＣＦの漂白段に組み入れら
れている。これら二酸化塩素やオゾンを使用する非塩素
漂白方法は既に公知である。これらの方法によって非塩
素漂白を達成することができるが、初段に二酸化塩素を
使用する非塩素漂白では漂白排水の回収を行うことがで
きず、又、オゾン漂白は設備費が高価になるという問題
があった。
処理の初段に二酸化塩素段を設ける方法である。具体的
な方法としてはＤ−Ｅ−Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｈ−Ｐ−
Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｐ−Ｄ等が挙げられる。又これら漂白
の前に酸素漂白を行うこともある。更に最近ではオゾン
漂白が開発されＥＣＦ及びＴＣＦの漂白段に組み入れら
れている。これら二酸化塩素やオゾンを使用する非塩素
漂白方法は既に公知である。これらの方法によって非塩
素漂白を達成することができるが、初段に二酸化塩素を
使用する非塩素漂白では漂白排水の回収を行うことがで
きず、又、オゾン漂白は設備費が高価になるという問題
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、アントラキノン系化
合物を添加したポリサルファイド蒸解で低カッパー価の
パルプを得て、酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理
及び過酸化水素漂白を行えば非塩素漂白を達成できるこ
とを見いだし、この知見に基づき本発明を完成するに至
った。本発明の目的は非塩素漂白における前記問題点を
解決して安価で排水回収が可能な非塩素漂白方法を提供
することである。
点を解決すべく鋭意検討した結果、アントラキノン系化
合物を添加したポリサルファイド蒸解で低カッパー価の
パルプを得て、酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理
及び過酸化水素漂白を行えば非塩素漂白を達成できるこ
とを見いだし、この知見に基づき本発明を完成するに至
った。本発明の目的は非塩素漂白における前記問題点を
解決して安価で排水回収が可能な非塩素漂白方法を提供
することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はリグノセルロー
ス物質をアントラキノン系化合物を蒸解助剤として含有
するポリサルファイド蒸解薬液で蒸解してカッパー価１
６．５〜１４．０の未晒パルプを得て、続いて酸素漂白
でカッパー価を９．５〜７．０にし、次いで酵素とキレ
ート剤の同時処理を行いカッパー価７．５〜４．５、ハ
ンター白色度５５〜７５％のパルプを得て、その後次亜
塩素酸塩、二酸化塩素、過酸化水素、アルカリの中から
選ばれる１以上の薬品を用いてハンター白色度８４％以
上の晒パルプを製造することを特徴とする非塩素漂白パ
ルプの製造方法に関するものである。
ス物質をアントラキノン系化合物を蒸解助剤として含有
するポリサルファイド蒸解薬液で蒸解してカッパー価１
６．５〜１４．０の未晒パルプを得て、続いて酸素漂白
でカッパー価を９．５〜７．０にし、次いで酵素とキレ
ート剤の同時処理を行いカッパー価７．５〜４．５、ハ
ンター白色度５５〜７５％のパルプを得て、その後次亜
塩素酸塩、二酸化塩素、過酸化水素、アルカリの中から
選ばれる１以上の薬品を用いてハンター白色度８４％以
上の晒パルプを製造することを特徴とする非塩素漂白パ
ルプの製造方法に関するものである。
【０００８】本発明は二つの手段で構成される。一つは
蒸解工程で脱リグニンを進めてカッパー価を低下させる
手段と、もう一つは漂白工程で過酸化水素を効果的に使
用して白色度を高めカッパー価を低下させる手段であ
る。この二つの手段を用いて本発明の非塩素漂白が達成
される。
蒸解工程で脱リグニンを進めてカッパー価を低下させる
手段と、もう一つは漂白工程で過酸化水素を効果的に使
用して白色度を高めカッパー価を低下させる手段であ
る。この二つの手段を用いて本発明の非塩素漂白が達成
される。
【０００９】漂白工程で負荷を減少させ白色度を上がり
易くするには、漂白工程に入る未晒パルプのカッパー価
を低下させることが重要である。特に塩素を使用しない
非塩素漂白の場合未晒パルプのカッパー価を低下させる
ことが必要となる。本発明では未晒パルプのカッパー価
を低下させる手段としてアントラキノン系化合物を蒸解
助剤として添加するポリサルファイド蒸解を行う。
易くするには、漂白工程に入る未晒パルプのカッパー価
を低下させることが重要である。特に塩素を使用しない
非塩素漂白の場合未晒パルプのカッパー価を低下させる
ことが必要となる。本発明では未晒パルプのカッパー価
を低下させる手段としてアントラキノン系化合物を蒸解
助剤として添加するポリサルファイド蒸解を行う。
【００１０】通常漂白パルプを製造する場合クラフト蒸
解では蒸解後のカッパー価は１６．５以上で操業されて
いる。これはカッパー価１６．５以下まで蒸解を進めれ
ば蒸解収率やパルプ粘度の極端な低下を招くからであ
る。
解では蒸解後のカッパー価は１６．５以上で操業されて
いる。これはカッパー価１６．５以下まで蒸解を進めれ
ば蒸解収率やパルプ粘度の極端な低下を招くからであ
る。
【００１１】本発明では漂白工程の負荷を減少させるた
めにアントラキノン系化合物を蒸解助剤とするポリサル
ファイド蒸解でカッパー価１６．５以下まで蒸解を進め
る。ポリサルファイド蒸解を行えばクラフト蒸解と比較
して蒸解収率が向上することは公知である。又、アント
ラキノン系化合物を蒸解助剤として添加して蒸解を行う
ことが脱リグニン速度を高めてカッパー価を低下させ、
更に蒸解収率を向上させることは公知である。
めにアントラキノン系化合物を蒸解助剤とするポリサル
ファイド蒸解でカッパー価１６．５以下まで蒸解を進め
る。ポリサルファイド蒸解を行えばクラフト蒸解と比較
して蒸解収率が向上することは公知である。又、アント
ラキノン系化合物を蒸解助剤として添加して蒸解を行う
ことが脱リグニン速度を高めてカッパー価を低下させ、
更に蒸解収率を向上させることは公知である。
【００１２】本発明では両者を組み合わせてカッパー価
１６．５以下の未晒パルプを得るが蒸解方法及び条件は
以下に示す通りである。ポリサルファイド蒸解はいくつ
かの方法で行うことができる。一つの方法はクラフト蒸
解の蒸解薬液中に硫黄を添加する方法である。この方法
でもポリサルファイド蒸解を行うことができるが工程内
のアルカリと硫黄のバランスが崩れる欠点がありあまり
好ましくない。
１６．５以下の未晒パルプを得るが蒸解方法及び条件は
以下に示す通りである。ポリサルファイド蒸解はいくつ
かの方法で行うことができる。一つの方法はクラフト蒸
解の蒸解薬液中に硫黄を添加する方法である。この方法
でもポリサルファイド蒸解を行うことができるが工程内
のアルカリと硫黄のバランスが崩れる欠点がありあまり
好ましくない。
【００１３】好ましい方法としては蒸解薬液である白液
中に含有している硫化ソーダを酸化してポリサルファイ
ドを製造する方法がある。この方法の具体的な手段とし
ては例えば本発明者等が先に出願した特公平０５−０３
２１００号公報等があり、これらの方法でポリサルファ
イド蒸解を行うことができる。
中に含有している硫化ソーダを酸化してポリサルファイ
ドを製造する方法がある。この方法の具体的な手段とし
ては例えば本発明者等が先に出願した特公平０５−０３
２１００号公報等があり、これらの方法でポリサルファ
イド蒸解を行うことができる。
【００１４】ポリサルファイド蒸解の蒸解条件は、蒸解
温度１４０〜２００℃好ましくは１６０〜１８０℃、蒸
解時間１０〜３６０分好ましくは２０〜２４０分、有効
アルカリ添加率１０〜２５重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶
乾チップ）好ましくは１２〜２０重量％（Ｎａ2Ｏ換
算、対絶乾チップ）である。ポリサルファイド添加率は
ポリサルファイド蒸解の効果を有効に発揮させるために
は０．７重量％（Ｓ換算、対絶乾チップ）以上が必要で
ある。
温度１４０〜２００℃好ましくは１６０〜１８０℃、蒸
解時間１０〜３６０分好ましくは２０〜２４０分、有効
アルカリ添加率１０〜２５重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶
乾チップ）好ましくは１２〜２０重量％（Ｎａ2Ｏ換
算、対絶乾チップ）である。ポリサルファイド添加率は
ポリサルファイド蒸解の効果を有効に発揮させるために
は０．７重量％（Ｓ換算、対絶乾チップ）以上が必要で
ある。
【００１５】蒸解助剤として使用されるアントラキノン
系化合物としてはアントラキノン、１・４・４ａ・９ａ
−テトラヒドロ−９・１０−アントラキノン、１・４−
ジヒドロ−９・１０−ジヒドロキシアントラセン及びこ
れらの塩等である。アントラキノン系化合物の添加率は
０．００５〜０．２重量％（対絶乾チップ）好ましくは
０．０１〜０．１重量％（対絶乾チップ）である。
系化合物としてはアントラキノン、１・４・４ａ・９ａ
−テトラヒドロ−９・１０−アントラキノン、１・４−
ジヒドロ−９・１０−ジヒドロキシアントラセン及びこ
れらの塩等である。アントラキノン系化合物の添加率は
０．００５〜０．２重量％（対絶乾チップ）好ましくは
０．０１〜０．１重量％（対絶乾チップ）である。
【００１６】これらポリサルファイド蒸解の蒸解条件や
アントラキノン系化合物の添加率は蒸解後のカッパー価
が１４．０〜１６．５になるように好適な条件を選ぶこ
とができる。ポリサルファイド蒸解後に酸素漂白を行う
が、酸素漂白後のカッパー価は蒸解後のカッパー価に比
例することが知られている。従ってポリサルファイド蒸
解後のカッパー価を１４．０〜１６．５まで低下させれ
ば酸素漂白後のカッパー価も低下し、通常の酸素漂白条
件で本発明のカッパー価７．０〜９．５のパルプが得ら
れる。
アントラキノン系化合物の添加率は蒸解後のカッパー価
が１４．０〜１６．５になるように好適な条件を選ぶこ
とができる。ポリサルファイド蒸解後に酸素漂白を行う
が、酸素漂白後のカッパー価は蒸解後のカッパー価に比
例することが知られている。従ってポリサルファイド蒸
解後のカッパー価を１４．０〜１６．５まで低下させれ
ば酸素漂白後のカッパー価も低下し、通常の酸素漂白条
件で本発明のカッパー価７．０〜９．５のパルプが得ら
れる。
【００１７】この場合の酸素漂白は一般に中濃度酸素漂
白と呼ばれる方法で行うが、漂白条件は、パルプ濃度８
〜１５％、温度７０〜１４０℃、滞留時間１０〜９０
分、圧力大気圧〜９Ｋｇ／ｃｍ2、酸素添加率０．５〜
３．０重量％（対絶乾パルプ）、アルカリ添加率０．５
〜３．０重量％（対絶乾パルプ）である。尚、高濃度酸
素漂白と呼ばれる方法で行う時はパルプ濃度を２０〜４
０％にし、その他の条件は上記中濃度と同じ条件であ
る。
白と呼ばれる方法で行うが、漂白条件は、パルプ濃度８
〜１５％、温度７０〜１４０℃、滞留時間１０〜９０
分、圧力大気圧〜９Ｋｇ／ｃｍ2、酸素添加率０．５〜
３．０重量％（対絶乾パルプ）、アルカリ添加率０．５
〜３．０重量％（対絶乾パルプ）である。尚、高濃度酸
素漂白と呼ばれる方法で行う時はパルプ濃度を２０〜４
０％にし、その他の条件は上記中濃度と同じ条件であ
る。
【００１８】酸素漂白処理でカッパー価を７．０〜９．
５にした後に酵素とキレート剤の同時処理及び過酸化水
素漂白を行うが、カッパー価が９．５以上であれば過酸
化水素漂白で所定の白色度に上げることが困難になる。
又カッパー価が７．０以下であればパルプ粘度及び収率
の低下を招くので好ましくない。
５にした後に酵素とキレート剤の同時処理及び過酸化水
素漂白を行うが、カッパー価が９．５以上であれば過酸
化水素漂白で所定の白色度に上げることが困難になる。
又カッパー価が７．０以下であればパルプ粘度及び収率
の低下を招くので好ましくない。
【００１９】過酸化水素漂白に先行して酵素とキレート
剤の同時処理を行うが、使用できる酵素はヘミセルラー
ゼ又はセルラーゼと称され特にヘミセルロースを加水分
解する酵素であり、広葉樹パルプを対象とする場合はキ
シラナーゼを主体とする酵素を用いる。 又使用される
キレート剤はジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰ
Ａ）、ニトリロ３酢酸（ＮＴＡ）等の窒素を含む有機キ
レート剤やこれらの高分子の塩からなるキレート剤例え
ばポリアルキレンポリアミンポリアセテート等である。
剤の同時処理を行うが、使用できる酵素はヘミセルラー
ゼ又はセルラーゼと称され特にヘミセルロースを加水分
解する酵素であり、広葉樹パルプを対象とする場合はキ
シラナーゼを主体とする酵素を用いる。 又使用される
キレート剤はジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰ
Ａ）、ニトリロ３酢酸（ＮＴＡ）等の窒素を含む有機キ
レート剤やこれらの高分子の塩からなるキレート剤例え
ばポリアルキレンポリアミンポリアセテート等である。
【００２０】これらの酵素とキレート剤の混合物によっ
て処理を行うが処理条件は、パルプ濃度２〜２０％、処
理温度３０〜８０℃、処理時間３０〜１５０分、処理ｐ
Ｈ４〜１０、酵素添加量はキシラナーゼの場合は０．１
〜１０００Ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、キレート剤添加量
０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）である。ここでキ
シラナーゼ活性は１％のキシラン（ｐＨ約５）１ｍｌと
酵素１ｍｌを５０℃、３０分作用させた時１分間に１μ
ｍｏｌのキシロースに相当する還元糖を生成する活性を
１Ｕ／ｇとして表す。
て処理を行うが処理条件は、パルプ濃度２〜２０％、処
理温度３０〜８０℃、処理時間３０〜１５０分、処理ｐ
Ｈ４〜１０、酵素添加量はキシラナーゼの場合は０．１
〜１０００Ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、キレート剤添加量
０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）である。ここでキ
シラナーゼ活性は１％のキシラン（ｐＨ約５）１ｍｌと
酵素１ｍｌを５０℃、３０分作用させた時１分間に１μ
ｍｏｌのキシロースに相当する還元糖を生成する活性を
１Ｕ／ｇとして表す。
【００２１】これら条件での酵素とキレート剤の同時処
理によってカッパー価を６．０〜８．５にするが本処理
でのカッパー価の低下は主として酵素による脱リグニン
の効果である。本処理によるカッパー価の低下幅は１．
０〜２．０が好ましい。１．０以下では次の過酸化水素
漂白に負荷がかかり、２．０以上ではパルプ粘度及び収
率の低下を招くので好ましくない。
理によってカッパー価を６．０〜８．５にするが本処理
でのカッパー価の低下は主として酵素による脱リグニン
の効果である。本処理によるカッパー価の低下幅は１．
０〜２．０が好ましい。１．０以下では次の過酸化水素
漂白に負荷がかかり、２．０以上ではパルプ粘度及び収
率の低下を招くので好ましくない。
【００２２】酵素とキレート剤の同時処理後に過酸化水
素漂白を行う。過酸化水素の漂白条件は過酸化水素添加
量０．１〜３．０重量％（対絶乾パルプ）、反応温度３
０〜１２０℃、反応時間３０〜２４０分、反応ｐＨ８〜
１３、パルプ濃度２〜２０％である。これら条件での過
酸化水素漂白によってハンター白色度５５〜７５％、カ
ッパー価４．５〜７．５のパルプを得る。
素漂白を行う。過酸化水素の漂白条件は過酸化水素添加
量０．１〜３．０重量％（対絶乾パルプ）、反応温度３
０〜１２０℃、反応時間３０〜２４０分、反応ｐＨ８〜
１３、パルプ濃度２〜２０％である。これら条件での過
酸化水素漂白によってハンター白色度５５〜７５％、カ
ッパー価４．５〜７．５のパルプを得る。
【００２３】本発明では、この後次亜塩素酸塩、二酸化
塩素、過酸化水素、アルカリの一つ又は複数を用いて漂
白を行う。次亜塩素酸塩処理をＨ、二酸化塩素処理を
Ｄ、過酸化水素処理をＰ、アルカリ処理をＥで表すと過
酸化水素漂白後の処理方法はＨ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｄ、Ｈ−
Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ等になる。これら漂白段の漂白条件は通
常の化学パルプの多段漂白における各段の漂白条件をそ
のまま使用できる。本発明で得られる過酸化水素漂白後
のパルプがハンター白色度５５〜７５％でカッパー価
４．５〜７．５であればこれら多段漂白の普通一般に行
われている漂白方法で本発明の目標とするハンター白色
度８４％以上の晒パルプを得ることが可能となる。
塩素、過酸化水素、アルカリの一つ又は複数を用いて漂
白を行う。次亜塩素酸塩処理をＨ、二酸化塩素処理を
Ｄ、過酸化水素処理をＰ、アルカリ処理をＥで表すと過
酸化水素漂白後の処理方法はＨ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｄ、Ｈ−
Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ等になる。これら漂白段の漂白条件は通
常の化学パルプの多段漂白における各段の漂白条件をそ
のまま使用できる。本発明で得られる過酸化水素漂白後
のパルプがハンター白色度５５〜７５％でカッパー価
４．５〜７．５であればこれら多段漂白の普通一般に行
われている漂白方法で本発明の目標とするハンター白色
度８４％以上の晒パルプを得ることが可能となる。
【００２４】これら一連の蒸解工程から漂白工程にわた
る製造プロセスによって本発明の非塩素漂白パルプの製
造が達成される。
る製造プロセスによって本発明の非塩素漂白パルプの製
造が達成される。
【００２５】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。尚実施例において白色度はＪＩＳ
Ｐ８１２３（ハンター白色度法）、カッパー価はＴＡＰ
ＰＩ Ｔ３３６ｈｍ−８５、パルプ粘度はＴＡＰＰＩ
Ｔ２３０ｏｍ−８２の方法で測定した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。尚実施例において白色度はＪＩＳ
Ｐ８１２３（ハンター白色度法）、カッパー価はＴＡＰ
ＰＩ Ｔ３３６ｈｍ−８５、パルプ粘度はＴＡＰＰＩ
Ｔ２３０ｏｍ−８２の方法で測定した。
【００２６】実施例１ 国産広葉樹チップを使用してアントラキノン系化合物を
添加したポリサルファイド蒸解を行った。蒸解条件は有
効アルカリ添加率１４重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶乾チ
ップ）、蒸解温度１７０℃、蒸解時間４５分、ポリサル
ファイド添加率１．０重量％（Ｓ換算、対絶乾チッ
プ）、アントラキノン系化合物添加率０．０５重量％
（対絶乾チップ）であった。
添加したポリサルファイド蒸解を行った。蒸解条件は有
効アルカリ添加率１４重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶乾チ
ップ）、蒸解温度１７０℃、蒸解時間４５分、ポリサル
ファイド添加率１．０重量％（Ｓ換算、対絶乾チッ
プ）、アントラキノン系化合物添加率０．０５重量％
（対絶乾チップ）であった。
【００２７】使用したポリサルファイド蒸解液は特公平
０５−０３２１００号公報に記載の方法でクラフト蒸解
液を空気酸化して調整した。又使用したアントラキノン
系化合物は１・４−ジヒドロ−９・１０−ジヒドロキシ
アントラセンのナトリウム塩（商品名：川崎化成工業製
ＳＡＱ）である。得られた未晒パルプのカッパー価、パ
ルプ粘度及び蒸解収率を表１に示す。
０５−０３２１００号公報に記載の方法でクラフト蒸解
液を空気酸化して調整した。又使用したアントラキノン
系化合物は１・４−ジヒドロ−９・１０−ジヒドロキシ
アントラセンのナトリウム塩（商品名：川崎化成工業製
ＳＡＱ）である。得られた未晒パルプのカッパー価、パ
ルプ粘度及び蒸解収率を表１に示す。
【００２８】上記の未晒パルプを次に酸素で漂白をし
た。漂白条件はアルカリ添加率１．５重量％（ＮａＯＨ
換算、対絶乾パルプ）、反応温度１１０℃、反応時間６
０分、パルプ濃度１２％であった。酸素漂白で得られた
パルプのカッパー価とパルプ粘度を表１に示す。
た。漂白条件はアルカリ添加率１．５重量％（ＮａＯＨ
換算、対絶乾パルプ）、反応温度１１０℃、反応時間６
０分、パルプ濃度１２％であった。酸素漂白で得られた
パルプのカッパー価とパルプ粘度を表１に示す。
【００２９】酸素漂白後過酸化水素漂白に先行して酵素
とキレート剤を同時に添加して処理を行った。酵素、キ
レート剤同時処理条件は酵素としてキシラナーゼを１０
Ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、キレート剤としてジエチレン
トリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）を０．２重量％（対絶乾
パルプ）同時に添加しパルプ濃度１０％、処理温度５０
℃、処理時間６０分、処理ｐＨ５．０であった。酵素、
キレート剤同時処理で得られたパルプのカッパー価とパ
ルプ粘度を表１に示す。
とキレート剤を同時に添加して処理を行った。酵素、キ
レート剤同時処理条件は酵素としてキシラナーゼを１０
Ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、キレート剤としてジエチレン
トリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）を０．２重量％（対絶乾
パルプ）同時に添加しパルプ濃度１０％、処理温度５０
℃、処理時間６０分、処理ｐＨ５．０であった。酵素、
キレート剤同時処理で得られたパルプのカッパー価とパ
ルプ粘度を表１に示す。
【００３０】次いで過酸化水素漂白を行った。漂白条件
は過酸化水素添加率１．０重量％（対絶乾パルプ）、反
応温度８０℃、反応時間１００分、反応ｐＨ１１．０、
パルプ濃度１２％であった。過酸化水素漂白で得られた
パルプのカッパー価白色度及びパルプ粘度を表１に示
す。
は過酸化水素添加率１．０重量％（対絶乾パルプ）、反
応温度８０℃、反応時間１００分、反応ｐＨ１１．０、
パルプ濃度１２％であった。過酸化水素漂白で得られた
パルプのカッパー価白色度及びパルプ粘度を表１に示
す。
【００３１】次いでＨ−Ｐ−Ｄの漂白シーケンスで漂白
を行った。次亜塩素酸ナトリウム漂白条件は次亜塩素酸
ナトリウム添加率０．８重量％（対絶乾パルプ）、反応
温度６０℃、反応時間１２０分、パルプ濃度１２％であ
り、過酸化水素漂白条件は過酸化水素添加率０．１５重
量％（対絶乾パルプ）、反応温度７０℃、反応時間１１
０分、パルプ濃度１２％であり、又二酸化塩素漂白条件
は二酸化塩素添加率０．３重量％（対絶乾パルプ）、反
応温度７５℃、反応時間１４０分、パルプ濃度１２％で
あった。得られた漂白パルプの白色度、パルプ粘度及び
収率を表１に示す。
を行った。次亜塩素酸ナトリウム漂白条件は次亜塩素酸
ナトリウム添加率０．８重量％（対絶乾パルプ）、反応
温度６０℃、反応時間１２０分、パルプ濃度１２％であ
り、過酸化水素漂白条件は過酸化水素添加率０．１５重
量％（対絶乾パルプ）、反応温度７０℃、反応時間１１
０分、パルプ濃度１２％であり、又二酸化塩素漂白条件
は二酸化塩素添加率０．３重量％（対絶乾パルプ）、反
応温度７５℃、反応時間１４０分、パルプ濃度１２％で
あった。得られた漂白パルプの白色度、パルプ粘度及び
収率を表１に示す。
【００３２】実施例２ 実施例１と同じ国産広葉樹チップを使用してアントラキ
ノン系化合物としてアントラキノンを使用した以外は実
施例１と同じ条件でポリサルファイド蒸解を行った。得
られた未晒パルプのカッパー価、パルプ粘度及び蒸解収
率を表１に示す。
ノン系化合物としてアントラキノンを使用した以外は実
施例１と同じ条件でポリサルファイド蒸解を行った。得
られた未晒パルプのカッパー価、パルプ粘度及び蒸解収
率を表１に示す。
【００３３】酸素漂白後はキレート剤としてジエチレン
トリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）を使用した以外は実施例
１と同じ条件で酵素、キレート剤の同時処理を行った。
得られたパルプのカッパー価、パルプ粘度及び蒸解収率
を表１に示す。
トリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）を使用した以外は実施例
１と同じ条件で酵素、キレート剤の同時処理を行った。
得られたパルプのカッパー価、パルプ粘度及び蒸解収率
を表１に示す。
【００３４】次いで過酸化水素の添加量を１．２重量％
（対絶乾パルプ）にした以外は実施例１と同じ条件で過
酸化水素漂白を行った。漂白で得られたパルプのカッパ
ー価、パルプ粘度を表１に示す。
（対絶乾パルプ）にした以外は実施例１と同じ条件で過
酸化水素漂白を行った。漂白で得られたパルプのカッパ
ー価、パルプ粘度を表１に示す。
【００３５】次いでＤ−Ｅ−Ｄの漂白シーケンスで漂白
を行った。最初の二酸化塩素漂白条件は二酸化塩素添加
率０．４重量％（対絶乾パルプ）、反応温度７５℃、反
応時間１２０分、パルプ濃度１２％であり、アルカリ処
理条件は水酸化ナトリウム添加率０．５重量％（対絶乾
パルプ）、反応温度７０℃、反応時間１１０分、パルプ
濃度１２％であり、又最終段の二酸化塩素漂白条件は二
酸化塩素添加率０．２５重量％（対絶乾パルプ）、反応
温度７５℃、反応時間１４０分、パルプ濃度１２％であ
った。得られた漂白パルプの白色度、パルプ粘度及び収
率を表１に示す。
を行った。最初の二酸化塩素漂白条件は二酸化塩素添加
率０．４重量％（対絶乾パルプ）、反応温度７５℃、反
応時間１２０分、パルプ濃度１２％であり、アルカリ処
理条件は水酸化ナトリウム添加率０．５重量％（対絶乾
パルプ）、反応温度７０℃、反応時間１１０分、パルプ
濃度１２％であり、又最終段の二酸化塩素漂白条件は二
酸化塩素添加率０．２５重量％（対絶乾パルプ）、反応
温度７５℃、反応時間１４０分、パルプ濃度１２％であ
った。得られた漂白パルプの白色度、パルプ粘度及び収
率を表１に示す。
【００３６】比較例１ 実施例１と同じ国産広葉樹チップを使用してクラフト蒸
解を行った。蒸解条件は有効アルカリ添加率１４．５重
量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶乾チップ）、蒸解温度１７０
℃、蒸解時間４５分であった。
解を行った。蒸解条件は有効アルカリ添加率１４．５重
量％（Ｎａ2Ｏ換算、対絶乾チップ）、蒸解温度１７０
℃、蒸解時間４５分であった。
【００３７】上記の未晒パルプを実施例１と同じ条件で
順に酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理、過酸化水
素漂白次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケンスでの漂白を行った。
蒸解、各漂白段で得られたパルプのカッパー価、白色
度、パルプ粘度及び収率を表１に示す。
順に酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理、過酸化水
素漂白次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケンスでの漂白を行った。
蒸解、各漂白段で得られたパルプのカッパー価、白色
度、パルプ粘度及び収率を表１に示す。
【００３８】比較例２ 実施例１と同じ国産広葉樹チップを使用して、蒸解条件
で有効アルカリ添加率を１７重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対
絶乾チップ）にした以外は比較例１と同じ条件でクラフ
ト蒸解を行った。
で有効アルカリ添加率を１７重量％（Ｎａ2Ｏ換算、対
絶乾チップ）にした以外は比較例１と同じ条件でクラフ
ト蒸解を行った。
【００３９】上記の未晒パルプを実施例１と同じ条件で
順に酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理、過酸化水
素漂白次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケンスでの漂白を行った。
蒸解、各漂白段で得られたパルプのカッパー価、白色
度、パルプ粘度及び収率を表１に示す。
順に酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理、過酸化水
素漂白次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケンスでの漂白を行った。
蒸解、各漂白段で得られたパルプのカッパー価、白色
度、パルプ粘度及び収率を表１に示す。
【００４０】比較例３ 実施例１と同じ国産広葉樹チップを使用して、実施例１
と同じ条件でアントラキノン系化合物を添加したポリサ
ルファイド蒸解、次いで酸素漂白を行った。酸素漂白後
過酸化水素漂白に先行してキレート剤の処理を行った。
処理条件はキレート剤としてジエチレントリアミン５酢
酸（ＤＴＰＡ）を０．２重量％（対絶乾パルプ）、パル
プ濃度１０％、処理温度６０℃、処理時間６０分、処理
ｐＨ６．０であった。キレート剤同時処理後は実施例１
と同じ条件で過酸化水素漂白、次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケ
ンスでの漂白を行った。蒸解、漂白段で得られたパルプ
のカッパー価、白色度、パルプ粘度及び収率を表１に示
す。
と同じ条件でアントラキノン系化合物を添加したポリサ
ルファイド蒸解、次いで酸素漂白を行った。酸素漂白後
過酸化水素漂白に先行してキレート剤の処理を行った。
処理条件はキレート剤としてジエチレントリアミン５酢
酸（ＤＴＰＡ）を０．２重量％（対絶乾パルプ）、パル
プ濃度１０％、処理温度６０℃、処理時間６０分、処理
ｐＨ６．０であった。キレート剤同時処理後は実施例１
と同じ条件で過酸化水素漂白、次いでＨ−Ｐ−Ｄシーケ
ンスでの漂白を行った。蒸解、漂白段で得られたパルプ
のカッパー価、白色度、パルプ粘度及び収率を表１に示
す。
【００４１】比較例４ 実施例１と同じ国産広葉樹チップを使用して、実施例１
と同じ条件でアントラキノン系化合物を添加したポリサ
ルファイド蒸解、次いで酸素漂白を行った。酸素漂白後
過酸化水素漂白に先行して酵素の処理を行った。処理条
件は酵素としてキシラナーゼを１０Ｕ／ｇ（対絶乾パル
プ）添加しパルプ濃度１０％、処理温度５０℃、処理時
間６０分、処理ｐＨ５．０であった。酵素処理後は実施
例１と同じ条件で過酸化水素漂白、次いでＨ−Ｐ−Ｄシ
ーケンスで漂白を行った。蒸解、各漂白段で得られたパ
ルプのカッパー価、白色度、パルプ粘度及び収率を表１
に示す。
と同じ条件でアントラキノン系化合物を添加したポリサ
ルファイド蒸解、次いで酸素漂白を行った。酸素漂白後
過酸化水素漂白に先行して酵素の処理を行った。処理条
件は酵素としてキシラナーゼを１０Ｕ／ｇ（対絶乾パル
プ）添加しパルプ濃度１０％、処理温度５０℃、処理時
間６０分、処理ｐＨ５．０であった。酵素処理後は実施
例１と同じ条件で過酸化水素漂白、次いでＨ−Ｐ−Ｄシ
ーケンスで漂白を行った。蒸解、各漂白段で得られたパ
ルプのカッパー価、白色度、パルプ粘度及び収率を表１
に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１の実施例１、２と比較例１、２、３、
４の比較から本発明のアントラキノン系化合物を添加し
たポリサルファイド蒸解で低カッパー価のパルプを得
て、酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理及び過酸化
水素漂白を行えば、収率及びパルプ品質を低下させない
で高白色度のパルプが得られる非塩素漂白を行えること
が分かる。
４の比較から本発明のアントラキノン系化合物を添加し
たポリサルファイド蒸解で低カッパー価のパルプを得
て、酸素漂白、酵素とキレート剤の同時処理及び過酸化
水素漂白を行えば、収率及びパルプ品質を低下させない
で高白色度のパルプが得られる非塩素漂白を行えること
が分かる。
【００４４】
【発明の効果】本発明の非塩素漂白方法を用いれば従来
法の非塩素漂白方法と比較して少ない設備費で漂白を行
うことができ、又漂白の一段目と二段目の排水を回収で
きるという利点がある。
法の非塩素漂白方法と比較して少ない設備費で漂白を行
うことができ、又漂白の一段目と二段目の排水を回収で
きるという利点がある。
Claims (1)
- 【請求項１】 広葉樹リグノセルロース物質をアントラ
キノン系化合物を助剤として含有するポリサルファイド
蒸解薬液で蒸解してカッパー価１６．０〜１４．０の未
晒パルプを得て、続いて酸素漂白でカッパー価を９．５
〜７．０にし、次いで酵素とキレート剤の同時処理を行
いカッパー価を８．５〜６．０にし、更に過酸化水素で
漂白を行いカッパー価を７．５〜４．５、ハンター白色
度５５〜７５％のパルプを得て、その後次亜塩素酸塩、
二酸化塩素、過酸化水素、アルカリの中から選ばれる１
以上の薬品を用いてハンター白色度８４％以上の晒パル
プを製造することを特徴とする非塩素漂白パルプの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193895A JPH08218290A (ja) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | 非塩素漂白パルプの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193895A JPH08218290A (ja) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | 非塩素漂白パルプの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08218290A true JPH08218290A (ja) | 1996-08-27 |
Family
ID=12068995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2193895A Pending JPH08218290A (ja) | 1995-02-09 | 1995-02-09 | 非塩素漂白パルプの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08218290A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000077294A1 (fr) * | 1999-06-15 | 2000-12-21 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Lessive de cuisson pour pate a papier et procede de production de pate a papier |
| WO2000077295A1 (en) * | 1999-06-15 | 2000-12-21 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Digestion method for pulp |
| CN102174755A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-09-07 | 宜宾长毅浆粕有限责任公司 | 一种制备高聚合度浆粕的蒸煮助剂 |
-
1995
- 1995-02-09 JP JP2193895A patent/JPH08218290A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000077294A1 (fr) * | 1999-06-15 | 2000-12-21 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Lessive de cuisson pour pate a papier et procede de production de pate a papier |
| WO2000077295A1 (en) * | 1999-06-15 | 2000-12-21 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Digestion method for pulp |
| US7056418B2 (en) | 1999-06-15 | 2006-06-06 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | Cooking method for pulp |
| JP4704639B2 (ja) * | 1999-06-15 | 2011-06-15 | 川崎化成工業株式会社 | パルプ蒸解方法 |
| JP4704638B2 (ja) * | 1999-06-15 | 2011-06-15 | 川崎化成工業株式会社 | パルプ蒸解液およびパルプ製造方法 |
| CN102174755A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-09-07 | 宜宾长毅浆粕有限责任公司 | 一种制备高聚合度浆粕的蒸煮助剂 |
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