JPH0660260B2 - ポリウレタン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン発泡体の製造方法Info
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- JPH0660260B2 JPH0660260B2 JP62262323A JP26232387A JPH0660260B2 JP H0660260 B2 JPH0660260 B2 JP H0660260B2 JP 62262323 A JP62262323 A JP 62262323A JP 26232387 A JP26232387 A JP 26232387A JP H0660260 B2 JPH0660260 B2 JP H0660260B2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、ポリウレタン発泡体の製造方法、更に詳しく
は、ポリウレタンエマルジョンから、柔軟で風合の優れ
たポリウレタン発泡体、特に人工皮革用のポリウレタン
発泡体を製造する方法に関する。
は、ポリウレタンエマルジョンから、柔軟で風合の優れ
たポリウレタン発泡体、特に人工皮革用のポリウレタン
発泡体を製造する方法に関する。
（従来の技術とその問題点） ［従来の技術］ 従来公知のポリウレタン発泡体の製造方法は、ポリウレ
タン樹脂の有機溶媒溶液による湿式凝固法であって、ポ
リウレタン樹脂に対し非溶媒で、かつ有機溶媒と相溶性
のある凝固液（通常は水）中に通して凝固させ、次いで
水洗、乾燥させることにより、多孔質の発泡体を形成さ
せるものである。
タン樹脂の有機溶媒溶液による湿式凝固法であって、ポ
リウレタン樹脂に対し非溶媒で、かつ有機溶媒と相溶性
のある凝固液（通常は水）中に通して凝固させ、次いで
水洗、乾燥させることにより、多孔質の発泡体を形成さ
せるものである。
［従来の技術の問題点］ 以上の湿式凝固法による発泡体は、スエード調の独特の
風合を与えるため、特に高級人工皮革分野において常用
される唯一の方法となっている。しかしながら、本湿式
凝固法は、生産機及び周辺付帯設備に加え、かつ公害防
止の見地から水中に溶出する有機溶媒の回収装置が不可
欠であり、これらの理由から巨額の設備投資が必要であ
る。
風合を与えるため、特に高級人工皮革分野において常用
される唯一の方法となっている。しかしながら、本湿式
凝固法は、生産機及び周辺付帯設備に加え、かつ公害防
止の見地から水中に溶出する有機溶媒の回収装置が不可
欠であり、これらの理由から巨額の設備投資が必要であ
る。
近年、有機溶媒を含有しない、ポリウレタンエマルジョ
ンの人工皮革分野への応用が検討されており、例えば、
ポリウレタンエマルジョンに起泡剤、増粘剤を加え、機
械的に発泡させて得た発泡液を基布にコーティングし、
乾燥させる方法；ポリウレタンエマルジョンに化学発泡
剤及び感熱凝固剤を加え、これを用いて基布をディッピ
ング処理後、乾燥させる方法等が知られている。
ンの人工皮革分野への応用が検討されており、例えば、
ポリウレタンエマルジョンに起泡剤、増粘剤を加え、機
械的に発泡させて得た発泡液を基布にコーティングし、
乾燥させる方法；ポリウレタンエマルジョンに化学発泡
剤及び感熱凝固剤を加え、これを用いて基布をディッピ
ング処理後、乾燥させる方法等が知られている。
しかし、前者では、泡の安定性を保つため、一定の増粘
が必要であり、従って加工方法がコーティング法に限定
される結果、基布への適度な含浸が行なわれない。また
後者は、通常の化学発泡剤の発泡温度とウレタンエマル
ジョンの凝固温度とのバランスがとりにくい関係で、安
定かつ均一な構造を得るのがが困難であるため、未だ工
業的製造法としては確立していない。
が必要であり、従って加工方法がコーティング法に限定
される結果、基布への適度な含浸が行なわれない。また
後者は、通常の化学発泡剤の発泡温度とウレタンエマル
ジョンの凝固温度とのバランスがとりにくい関係で、安
定かつ均一な構造を得るのがが困難であるため、未だ工
業的製造法としては確立していない。
（発明の目的） 以上の状況に鑑み、本発明は、有機溶媒を含有しない、
ポリウレタンエマルジョンを用い人工皮革分野への応用
に適した、ポリウレタン発泡体を製造する方法を提供す
るのを目的とする。
ポリウレタンエマルジョンを用い人工皮革分野への応用
に適した、ポリウレタン発泡体を製造する方法を提供す
るのを目的とする。
（目的達成のための手段） ［概要］ 本発明者らは、有機溶媒を含有しない、ポリウレタンエ
マルジョンを用い人工皮革分野への応用に適した、ポリ
ウレタン発泡体を製造する方法につき検討を加えた結
果、機械的発泡させることなく、安定、且つ均一な泡構
造を形成せしめることに成功した。
マルジョンを用い人工皮革分野への応用に適した、ポリ
ウレタン発泡体を製造する方法につき検討を加えた結
果、機械的発泡させることなく、安定、且つ均一な泡構
造を形成せしめることに成功した。
即ち、本発明は、感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン
及び熱膨張性プラスチックママイクロバルーンを必須構
成成分とする感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエマ
ルジョン組成物を、40℃〜190℃の水又は、水蒸気中で
処理することを特徴とするポリウレタン発泡体の製造方
法である。
及び熱膨張性プラスチックママイクロバルーンを必須構
成成分とする感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエマ
ルジョン組成物を、40℃〜190℃の水又は、水蒸気中で
処理することを特徴とするポリウレタン発泡体の製造方
法である。
［感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン］ 本発明の感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンは、疎水
性のポリウレタン樹脂100重量部に対し、曇点35〜95℃
の非イオン界面活性剤２〜30重量部を乳化剤とする非イ
オン性ポリウレタンエマルジョンであり、場合により0.
5〜10重量部の感熱凝固剤を含みうる。この非イオン性
ポリウレタンエマルジョンの製造方法は、特に限定され
るものではなく、疎水性のポリウレタン樹脂に、非イオ
ン界面活性剤を添加し、強制的に乳化分散させる方法；
遊離イソシアネート基を含有する疎水性ウレタンプレポ
リマーを非イオン性乳化剤の存在下、水中に分散後、ポ
リアミン化合物により、鎖伸張させる方法；等が挙がら
れるが、特願昭62-174376号の方法によるものが、特に
好ましい。
性のポリウレタン樹脂100重量部に対し、曇点35〜95℃
の非イオン界面活性剤２〜30重量部を乳化剤とする非イ
オン性ポリウレタンエマルジョンであり、場合により0.
5〜10重量部の感熱凝固剤を含みうる。この非イオン性
ポリウレタンエマルジョンの製造方法は、特に限定され
るものではなく、疎水性のポリウレタン樹脂に、非イオ
ン界面活性剤を添加し、強制的に乳化分散させる方法；
遊離イソシアネート基を含有する疎水性ウレタンプレポ
リマーを非イオン性乳化剤の存在下、水中に分散後、ポ
リアミン化合物により、鎖伸張させる方法；等が挙がら
れるが、特願昭62-174376号の方法によるものが、特に
好ましい。
本発明に用いる非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル型、ポリオキシエチレンプロピレン
エーテル型、高級アルコールポリエチレングリコールエ
ーテル型、脂肪族ポリエチレングリコールエーテル型、
ポリオキシエチレンアリールフェノールエーテル型等の
曇点35〜95℃のものであり35℃以下及び95℃以上のもの
では、安定なウレタンエマルジョンが得られないか又は
本発明の目的である均一な発泡体を形成しない。
レンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル型、ポリオキシエチレンプロピレン
エーテル型、高級アルコールポリエチレングリコールエ
ーテル型、脂肪族ポリエチレングリコールエーテル型、
ポリオキシエチレンアリールフェノールエーテル型等の
曇点35〜95℃のものであり35℃以下及び95℃以上のもの
では、安定なウレタンエマルジョンが得られないか又は
本発明の目的である均一な発泡体を形成しない。
非イオン界面活性剤の添加量は、ポリウレタン樹脂100
重量部に対し、２〜30重量部が適当であり、２重量部以
下では、安定なエマルジョンが得られず、30重量部以上
では、得られた発泡体の性能が不十分である。
重量部に対し、２〜30重量部が適当であり、２重量部以
下では、安定なエマルジョンが得られず、30重量部以上
では、得られた発泡体の性能が不十分である。
本発明の非イオン性ポリウレタンエマルジョンは、それ
自体非イオン界面活性剤の曇点に起因する感熱凝固性を
有するが、必要により感熱凝固剤を添加し、所望の感熱
凝固温度に調整する。本発明のエマルジョンの好適な感
熱凝固温度は、35〜100℃である。ここに、場合により
添加される感熱凝固剤としては、セルロースメチルエー
テル、ポリビニルメチルエーテルのようなメチルエーテ
ル基を有する化合物、ポリメチルシロキサン系化合物、
珪弗化ナトリウム及びカリウム、硝酸、硫酸、塩酸のア
ンモニウム塩、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、、カ
ドミウム、ニッケル、バリウム及びアルミニウムの如き
多価金属の可溶性塩類等の公知物質を使用できる。
自体非イオン界面活性剤の曇点に起因する感熱凝固性を
有するが、必要により感熱凝固剤を添加し、所望の感熱
凝固温度に調整する。本発明のエマルジョンの好適な感
熱凝固温度は、35〜100℃である。ここに、場合により
添加される感熱凝固剤としては、セルロースメチルエー
テル、ポリビニルメチルエーテルのようなメチルエーテ
ル基を有する化合物、ポリメチルシロキサン系化合物、
珪弗化ナトリウム及びカリウム、硝酸、硫酸、塩酸のア
ンモニウム塩、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、、カ
ドミウム、ニッケル、バリウム及びアルミニウムの如き
多価金属の可溶性塩類等の公知物質を使用できる。
［熱膨張性プラスチックマイクロバルーン］ 本発明に用いる熱膨張性プラスチックマイクロバルーン
とは、熱可塑性樹脂を殻とし、膨張剤として、特定の沸
点を有する有機化合物を内包、カプセル化した、５〜30
0μｍの大きさの微小中空球体であって、加熱によりプ
ラスチックの外殻が軟化し、内包された有機化合物がガ
ス化して膨張し、通常50倍程度の体積まで膨張する。
とは、熱可塑性樹脂を殻とし、膨張剤として、特定の沸
点を有する有機化合物を内包、カプセル化した、５〜30
0μｍの大きさの微小中空球体であって、加熱によりプ
ラスチックの外殻が軟化し、内包された有機化合物がガ
ス化して膨張し、通常50倍程度の体積まで膨張する。
この種のマイクロバルーンとしては、例えば塩化ビニリ
デン・アクリロニトリルコポリマーを殻として、イソブ
タンを内包、カプセル化したもの等が挙げられる。ポリ
マー種、殻の厚み、バルーンの直径等により、膨張開始
温度及び最高膨張点が異った、微粉状又は含水ケーキ状
の各種グレードがあり、ポリウレタンエマルジョンの感
熱凝固温度及び水又は水蒸気による処理浴温度との関係
で適当選択することができる。この場合、マイクロバル
ーンの膨張開始温度は、少なくともポリウレタンエマル
ジョンの感熱凝固温度と同等か、やや高目であることが
望ましい。感熱凝固温度より著しく低いか、高すぎると
所望の発泡体が得られない。
デン・アクリロニトリルコポリマーを殻として、イソブ
タンを内包、カプセル化したもの等が挙げられる。ポリ
マー種、殻の厚み、バルーンの直径等により、膨張開始
温度及び最高膨張点が異った、微粉状又は含水ケーキ状
の各種グレードがあり、ポリウレタンエマルジョンの感
熱凝固温度及び水又は水蒸気による処理浴温度との関係
で適当選択することができる。この場合、マイクロバル
ーンの膨張開始温度は、少なくともポリウレタンエマル
ジョンの感熱凝固温度と同等か、やや高目であることが
望ましい。感熱凝固温度より著しく低いか、高すぎると
所望の発泡体が得られない。
感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンと熱膨張性プラス
チックマイクロバルーンの混合は、容易である。マイク
ロバルーンの添加量は、目的とする発泡体の発泡倍率、
エマルジョンの感熱凝固温度、処理浴条件等により、感
熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの固形分100重量部
に対し、１〜100重量部、好ましくは２〜50重量部であ
る。
チックマイクロバルーンの混合は、容易である。マイク
ロバルーンの添加量は、目的とする発泡体の発泡倍率、
エマルジョンの感熱凝固温度、処理浴条件等により、感
熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの固形分100重量部
に対し、１〜100重量部、好ましくは２〜50重量部であ
る。
上記感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエマルジョン
組成物には、メチロールメラミン系、アジリジン系、エ
ポキシ系、ブロックイソシアネート系等の架橋剤、水分
散性顔料等の着色剤、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム等の充填剤、ポリビニルアルコール等の増粘剤、抗
酸化剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤、その他通常使用
される各種の添加剤を所望に応じ添加してもよい。ま
た、感熱凝固性を有する他の水系樹脂、例えば天然ゴ
ム、合成ゴムテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体エ
マルジョン、アクリル酸エステルエマルジョン及び所望
により感熱凝固性を阻害しない他の水系樹脂の添加も可
能である。
組成物には、メチロールメラミン系、アジリジン系、エ
ポキシ系、ブロックイソシアネート系等の架橋剤、水分
散性顔料等の着色剤、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム等の充填剤、ポリビニルアルコール等の増粘剤、抗
酸化剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤、その他通常使用
される各種の添加剤を所望に応じ添加してもよい。ま
た、感熱凝固性を有する他の水系樹脂、例えば天然ゴ
ム、合成ゴムテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体エ
マルジョン、アクリル酸エステルエマルジョン及び所望
により感熱凝固性を阻害しない他の水系樹脂の添加も可
能である。
［発泡処理］ 本発明の感熱凝固性及び熱膨張性のポリウレタンエマル
ジョン組成物は、40〜190℃の水又は水蒸気中で、処理
することにより、瞬時に凝固及び発泡してポリウレタン
発泡体を形成する。通常、本エマルジョン組成物は、不
織布、起毛布等の基布に含浸又は塗布し、上記温〜熱水
に浸漬するか熱水蒸気中を通過させることにより、繊維
組織間に感熱凝固した発泡体をブロック状に形成させる
ことができる。処理浴の温度は、エマルジョン組成物の
感熱凝固温度により異なるが、少なくとも感熱凝固温度
より、10℃以上高くすることが必要であり、通常80℃以
上の熱水又は熱水蒸気処理が好適である。ここに熱水蒸
気処理は、通常の加圧蒸気（０〜６Kg/cm2）処理及び17
0〜190℃の過熱蒸気処理を含む。処理時間は、通常数秒
〜数分間で充分である。処理後、要すれば、余剰の水分
を絞り、80〜120℃で、乾熱乾燥させる。
ジョン組成物は、40〜190℃の水又は水蒸気中で、処理
することにより、瞬時に凝固及び発泡してポリウレタン
発泡体を形成する。通常、本エマルジョン組成物は、不
織布、起毛布等の基布に含浸又は塗布し、上記温〜熱水
に浸漬するか熱水蒸気中を通過させることにより、繊維
組織間に感熱凝固した発泡体をブロック状に形成させる
ことができる。処理浴の温度は、エマルジョン組成物の
感熱凝固温度により異なるが、少なくとも感熱凝固温度
より、10℃以上高くすることが必要であり、通常80℃以
上の熱水又は熱水蒸気処理が好適である。ここに熱水蒸
気処理は、通常の加圧蒸気（０〜６Kg/cm2）処理及び17
0〜190℃の過熱蒸気処理を含む。処理時間は、通常数秒
〜数分間で充分である。処理後、要すれば、余剰の水分
を絞り、80〜120℃で、乾熱乾燥させる。
処理浴の温度が、エマルジョン組成物の感熱凝固温度と
同等以下では、充分な発泡凝固物が生成しないか又は全
く凝固せずに温熱水中に溶出する。また、本発明のエマ
ルジョン組成物を含浸又は塗布後乾熱乾燥しても、処理
温度に拘らず所望の発泡体は得られない。因に、温〜熱
水又は熱水蒸気処理によってのみ何故目的とする発泡体
が得られるのかという理由は今のとこころ定かでない
が、乾熱下ではウレタンエマルジョンの強固な凝固皮膜
が形成されるのに対し、湿熱状態下では皮膜強度が適当
で、マイクロバルーンの熱膨張を阻害しないことが一因
であろう。
同等以下では、充分な発泡凝固物が生成しないか又は全
く凝固せずに温熱水中に溶出する。また、本発明のエマ
ルジョン組成物を含浸又は塗布後乾熱乾燥しても、処理
温度に拘らず所望の発泡体は得られない。因に、温〜熱
水又は熱水蒸気処理によってのみ何故目的とする発泡体
が得られるのかという理由は今のとこころ定かでない
が、乾熱下ではウレタンエマルジョンの強固な凝固皮膜
が形成されるのに対し、湿熱状態下では皮膜強度が適当
で、マイクロバルーンの熱膨張を阻害しないことが一因
であろう。
（作用） 本発明の方法により形成されるポリウレタン発泡体は、
従来の湿式凝固法と同等以上の優れた風合を有し、且つ
有機溶媒を全く含有しないプロセスであるため、環境汚
染もなくトータルコストの低い優れた工業的製造方法を
提供するものである。
従来の湿式凝固法と同等以上の優れた風合を有し、且つ
有機溶媒を全く含有しないプロセスであるため、環境汚
染もなくトータルコストの低い優れた工業的製造方法を
提供するものである。
以上要するに、本発明のポリウレタン発泡体の製造方法
は、言わば水系ウレタン樹脂による湿式凝固法と呼べる
方法であり、従来、溶剤系ポリウレタン樹脂による湿式
凝固法以外では、不可能とされていた、高級人工皮革用
にも適用できる画期的なものである。
は、言わば水系ウレタン樹脂による湿式凝固法と呼べる
方法であり、従来、溶剤系ポリウレタン樹脂による湿式
凝固法以外では、不可能とされていた、高級人工皮革用
にも適用できる画期的なものである。
本発明によるポリウレタン発泡体は、上記、人工皮革用
途の他、合成皮革の基布及び中間層として、衣料あるい
は、靴、かばん、壁装材等の非衣料分野への用途展開が
可能である。
途の他、合成皮革の基布及び中間層として、衣料あるい
は、靴、かばん、壁装材等の非衣料分野への用途展開が
可能である。
（実施例） 以下、本発明の詳細及び効果を参考例、実施例及び比較
例をもってより具体的に説明するが、例示は当然説明用
のものであって、発明思想の限定を意図したものではな
い。
例をもってより具体的に説明するが、例示は当然説明用
のものであって、発明思想の限定を意図したものではな
い。
参考例１．感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの調
製； ポリプチレンアジペートジオール（平均分子量1,000）1
80部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量3,400、オキシエチレン鎖含有量8
0wt%）20部、１，４−ブタンジオール3.8部、トリメチ
ロールプロパン3.8部及びメチルエチルケトン143.8部の
混合物にジンクロヘキシルメタンジイソシアネート79.9
部を加え、75℃で90分反応し遊離イソシアネート基含有
量1.03％のウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液
を得た。この溶液に、ジスチレン化フェノールのエチレ
ンオキサイド付加物であるポリオキシエチレンアリール
フェノールエーテル型非イオン界面活性剤（HLB 15，曇
点86.2℃）14.4部を添加し混合後、水301.9部を加えて
乳化分散させ、これにエチレンジアミンの５％水溶液4
2.4部を添加、60分間撹拌後、エバポレーターにて減圧
下40〜50℃でメチルエチルケトンを留去し、平均粒子径
1.2μｍ、固形分約43％の乳白色のウレタン樹脂エマル
ジョンを得た。このエマルジョンの感熱凝固温度は、80
〜85℃であった。
製； ポリプチレンアジペートジオール（平均分子量1,000）1
80部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量3,400、オキシエチレン鎖含有量8
0wt%）20部、１，４−ブタンジオール3.8部、トリメチ
ロールプロパン3.8部及びメチルエチルケトン143.8部の
混合物にジンクロヘキシルメタンジイソシアネート79.9
部を加え、75℃で90分反応し遊離イソシアネート基含有
量1.03％のウレタンポリマーのメチルエチルケトン溶液
を得た。この溶液に、ジスチレン化フェノールのエチレ
ンオキサイド付加物であるポリオキシエチレンアリール
フェノールエーテル型非イオン界面活性剤（HLB 15，曇
点86.2℃）14.4部を添加し混合後、水301.9部を加えて
乳化分散させ、これにエチレンジアミンの５％水溶液4
2.4部を添加、60分間撹拌後、エバポレーターにて減圧
下40〜50℃でメチルエチルケトンを留去し、平均粒子径
1.2μｍ、固形分約43％の乳白色のウレタン樹脂エマル
ジョンを得た。このエマルジョンの感熱凝固温度は、80
〜85℃であった。
参考例２．感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの調
製； 参考例１のポリオキシエチレンアリールフェノールエー
テル型非イオン界面活性剤（HLB 15，曇点86.2℃）をポ
リオキシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオ
ン界面活性剤（HLB 13，曇点64.5℃）に変えた以外は、
全く参考例１と同様に操作し、平均粒子径1.5μｍ，固
形分約49.5％の乳白色のウレタン樹脂エマルジョンを得
た。このエマルジョンの感熱凝固温度は60〜65℃であっ
た。
製； 参考例１のポリオキシエチレンアリールフェノールエー
テル型非イオン界面活性剤（HLB 15，曇点86.2℃）をポ
リオキシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオ
ン界面活性剤（HLB 13，曇点64.5℃）に変えた以外は、
全く参考例１と同様に操作し、平均粒子径1.5μｍ，固
形分約49.5％の乳白色のウレタン樹脂エマルジョンを得
た。このエマルジョンの感熱凝固温度は60〜65℃であっ
た。
参考例３．感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの調
製： 参考例２のウレタン樹脂エマルジョン100重量部に、25
％硫酸マグネシウム水溶液10重量部を添加し、固形分約
47.5％の乳白色のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの感熱凝固温度は、50〜55℃であった。
製： 参考例２のウレタン樹脂エマルジョン100重量部に、25
％硫酸マグネシウム水溶液10重量部を添加し、固形分約
47.5％の乳白色のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの感熱凝固温度は、50〜55℃であった。
参考例４．感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンの調
製； ポリオキシテトラメチレングリコール（平均分子量1,00
0）180部、ポリエチレングリコール（平均分子量600）1
4.8部、ポリオキシエチレン・プロピレンランダム共重
合グリコール（平均分子量3,400）14.8部、１，４−ブ
タンジオール3.0部、トリメチロールプロパン5.1部及び
メチルエチルケトン147.6部の混合物にジフェニルメタ
ンジイソシアネート77.5部を加え、75℃で60分反応し遊
離イソシアネート基含有量0.36％のウレタンポリマーの
メチルエチルケトン溶液を得た。この溶液に、ジスチレ
ン化フェノールのエチレンオキサイド付加物であるポリ
オキシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオン
界面活性剤（HLB 13，曇点64.5℃）14.8部、ジスチレン
化フェノールのエチレンオキサイド付加物であるポリオ
キシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオン界
面活性剤（HLB 15，曇点86.2℃）14.8部、水324.7部を
加えて乳化後、エチレンジアミンの５％水溶液15.2部を
添加、60分撹拌後、溶媒を留去し、平均粒子径1.2μ
ｍ、固形分約50％の乳化色のウレタン樹脂エマルジョン
を得た。このエマルジョンの感熱凝固温度は、70〜75℃
であった。
製； ポリオキシテトラメチレングリコール（平均分子量1,00
0）180部、ポリエチレングリコール（平均分子量600）1
4.8部、ポリオキシエチレン・プロピレンランダム共重
合グリコール（平均分子量3,400）14.8部、１，４−ブ
タンジオール3.0部、トリメチロールプロパン5.1部及び
メチルエチルケトン147.6部の混合物にジフェニルメタ
ンジイソシアネート77.5部を加え、75℃で60分反応し遊
離イソシアネート基含有量0.36％のウレタンポリマーの
メチルエチルケトン溶液を得た。この溶液に、ジスチレ
ン化フェノールのエチレンオキサイド付加物であるポリ
オキシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオン
界面活性剤（HLB 13，曇点64.5℃）14.8部、ジスチレン
化フェノールのエチレンオキサイド付加物であるポリオ
キシエチレンアリールフェノールエーテル型非イオン界
面活性剤（HLB 15，曇点86.2℃）14.8部、水324.7部を
加えて乳化後、エチレンジアミンの５％水溶液15.2部を
添加、60分撹拌後、溶媒を留去し、平均粒子径1.2μ
ｍ、固形分約50％の乳化色のウレタン樹脂エマルジョン
を得た。このエマルジョンの感熱凝固温度は、70〜75℃
であった。
参考例５． 参考例４のウレタン樹脂エマルジョン100重量部に、ポ
リメチルシロキサン系感熱凝固剤（東芝シリコン社製TP
A-1380）５重量部を添加し、固形分約49％の乳白色のエ
マルジョンを得た。このエマルジョンの感熱凝固温度
は、約50℃であった。
リメチルシロキサン系感熱凝固剤（東芝シリコン社製TP
A-1380）５重量部を添加し、固形分約49％の乳白色のエ
マルジョンを得た。このエマルジョンの感熱凝固温度
は、約50℃であった。
実施例１〜13．感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエ
マルジョン組成物の調製； 参考例１〜５の感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン
に、塩化ビニリデン・アクリロニトリルコポリマーを殻
とし、膨張剤としてイソブタンを内包カプセル化した熱
膨張性プラスチックマイクロバルーン（エクスパンセル
社製、エクスパンセルDU#551：膨張温度100〜140℃及び
エクスパンセルWU#642：膨張温度90〜120℃）を、第１
表の如く配合し、本発明の感熱凝固性及び熱膨張性ポリ
ウレタンエマルジョンを調製した。
マルジョン組成物の調製； 参考例１〜５の感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン
に、塩化ビニリデン・アクリロニトリルコポリマーを殻
とし、膨張剤としてイソブタンを内包カプセル化した熱
膨張性プラスチックマイクロバルーン（エクスパンセル
社製、エクスパンセルDU#551：膨張温度100〜140℃及び
エクスパンセルWU#642：膨張温度90〜120℃）を、第１
表の如く配合し、本発明の感熱凝固性及び熱膨張性ポリ
ウレタンエマルジョンを調製した。
実施例14〜26．不織布の含浸処理； 実施例１〜13の感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエ
マルジョン組成物に、、ポリエステル不織布（旭化成工
業(株)製、スパンボンドE-1040）を浸漬し、マングルに
て70％に搾った。次いで、含浸布を95〜100℃の熱水中
に１分間浸漬し、発泡、凝固させた後、余剰の水を遠心
脱水し100℃で５分間乾熱乾燥したた。乾燥後の含浸処
理不織布（固形分付着量約35％）は、いずれも柔軟な発
泡シート状物となり、シート厚は、処理前の約３〜５倍
となった。
マルジョン組成物に、、ポリエステル不織布（旭化成工
業(株)製、スパンボンドE-1040）を浸漬し、マングルに
て70％に搾った。次いで、含浸布を95〜100℃の熱水中
に１分間浸漬し、発泡、凝固させた後、余剰の水を遠心
脱水し100℃で５分間乾熱乾燥したた。乾燥後の含浸処
理不織布（固形分付着量約35％）は、いずれも柔軟な発
泡シート状物となり、シート厚は、処理前の約３〜５倍
となった。
比較例１． 実施例１〜13の感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエ
マルジョン組成物に、ポリエステル不織布（旭化成工業
(株)製、スパンボンドE-1040）を含浸、マングルにて、
７０％に搾った。次で 80℃100℃、120℃、140℃、160
℃及び180℃の各オーブン中にて、１〜10分乾熱乾燥し
た。
マルジョン組成物に、ポリエステル不織布（旭化成工業
(株)製、スパンボンドE-1040）を含浸、マングルにて、
７０％に搾った。次で 80℃100℃、120℃、140℃、160
℃及び180℃の各オーブン中にて、１〜10分乾熱乾燥し
た。
乾燥時間の長短に拘らず、乾燥後の含浸処理布は、いず
れも固い紙様のシート状物をなり、シート厚は、処理前
の約1.0〜1.5倍で殆んど発泡が認められなかった。
れも固い紙様のシート状物をなり、シート厚は、処理前
の約1.0〜1.5倍で殆んど発泡が認められなかった。
比較例２． 実施例１〜４の感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエ
マルジョン組成物に、ポリエテル不織布を浸漬し、マン
グルにて70％に搾った後、80℃及び60℃の熱水中に浸漬
した。
マルジョン組成物に、ポリエテル不織布を浸漬し、マン
グルにて70％に搾った後、80℃及び60℃の熱水中に浸漬
した。
80℃では、徐々に凝固物が生成したが、殆んど不織布に
固着しなかった。また60℃では、、熱水中にエマルジョ
ンが溶出しただけであった。
固着しなかった。また60℃では、、熱水中にエマルジョ
ンが溶出しただけであった。
実施例27． 実施例12の感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエマル
ジョン組成物に、ポリエステル不織布を浸漬し、マング
ルにて70％に搾り、次いで80℃及び60℃の熱水に２分間
浸漬したた。余剰の水を除去後100℃で乾燥した。80℃
熱水処理したものは、約３倍のシート厚に、60℃熱水処
理したものは、約２倍のシート厚に夫々発泡した。
ジョン組成物に、ポリエステル不織布を浸漬し、マング
ルにて70％に搾り、次いで80℃及び60℃の熱水に２分間
浸漬したた。余剰の水を除去後100℃で乾燥した。80℃
熱水処理したものは、約３倍のシート厚に、60℃熱水処
理したものは、約２倍のシート厚に夫々発泡した。
実施例28． 実施例１〜４の感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエ
マルジョン組成物に、ポリエステル不織布を含浸、マン
グルにて、70％に搾った。次いで、140〜150℃の過熱蒸
気を用いて１分間連続蒸熱した。乾熱乾燥後の含浸処理
不織布は、いずれも柔軟な発泡シート状物となり、シー
ト厚は、処理前の約４〜６倍に発泡した。
マルジョン組成物に、ポリエステル不織布を含浸、マン
グルにて、70％に搾った。次いで、140〜150℃の過熱蒸
気を用いて１分間連続蒸熱した。乾熱乾燥後の含浸処理
不織布は、いずれも柔軟な発泡シート状物となり、シー
ト厚は、処理前の約４〜６倍に発泡した。
（発明の効果） 以上説明した通り、本発明は、従来の湿式凝固法と同等
以上の優れた風合を有し、かつトータルコストが低く、
しかも有機溶媒を全く使用しないため環境汚染の恐れの
ないポリウレタン発泡体を工業的に生産しうる方法を提
供しうることにより関連産業に寄与しうる。
以上の優れた風合を有し、かつトータルコストが低く、
しかも有機溶媒を全く使用しないため環境汚染の恐れの
ないポリウレタン発泡体を工業的に生産しうる方法を提
供しうることにより関連産業に寄与しうる。
Claims (1)
- 【請求項１】感熱凝固性ポリウレタンエマルジョン及び
熱膨張性プラスチックマイクロバルーンを必須構成成分
とする感熱凝固性及び熱膨張性ポリウレタンエマルジョ
ン組成物を40℃〜190℃の水又は水蒸気中で処理するに
おいて、 感熱凝固性ポリウレタンエマルジョンが疎水性のポリウ
レタン樹脂１００重量部に対し、曇点35〜95℃の非イオ
ン界面活性剤２〜３０重量部を乳化剤とする非イオン性
ポリウレタンエマルジョンであり、 熱膨張性プラスチックマイクロバルーンが感熱凝固性ポ
リウレタンエマルジョンの固形分１００重量部に対し、
１〜１００重量部であることを特徴とするポリウレタン
発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262323A JPH0660260B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | ポリウレタン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262323A JPH0660260B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | ポリウレタン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01104634A JPH01104634A (ja) | 1989-04-21 |
| JPH0660260B2 true JPH0660260B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=17374174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62262323A Expired - Fee Related JPH0660260B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | ポリウレタン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660260B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0943726A4 (en) | 1997-10-06 | 2009-06-24 | Ichikintechnical Co Ltd | PROCESS FOR MANUFACTURING ARTIFICIAL LEATHER |
| US6235800B1 (en) | 1998-03-13 | 2001-05-22 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Heat-expandable microcapsules and method of utilizing the same |
| US5916636A (en) * | 1998-03-17 | 1999-06-29 | Milliken & Company | Method of making a polyurethane suede-like fabric/elastomer composite |
| JP2001279579A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Teijin Ltd | 繊維複合シートの製造方法 |
| DE10016539A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-25 | Technogel Gmbh & Co Kg | Werkstoff auf einem Polyurethan-Gel und Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP4257564B2 (ja) * | 2000-07-05 | 2009-04-22 | Ｄｉｃ株式会社 | 合成皮革用水性ドライラミネート接着剤組成物及びそれを使用してなる合成皮革の製造方法 |
| JP3796573B2 (ja) | 2001-06-12 | 2006-07-12 | 帝人コードレ株式会社 | 多孔性シート、繊維複合シートおよびそれらの製造方法 |
| AT4947U3 (de) * | 2001-10-04 | 2002-06-25 | Schaefer Philipp | Vollnarbiges rindnappaleder und verfahren zur herstellung desselben |
| CN100334296C (zh) * | 2002-12-20 | 2007-08-29 | 陶氏环球技术公司 | 制造合成皮革的方法及由此制造的合成皮革 |
| NL1022253C2 (nl) * | 2002-12-23 | 2004-06-25 | Ten Cate Permess B V | Interlining-materiaal omvattende een substraat waarop is aangebracht een mengsel van een thermo-expander en twee of meer polymeren met onderling verschillende smelttrajecten, werkwijze voor het vervaardigen van het interlining-materiaal, het vervaardigde interlining-materiaal en het gebruik ervan. |
| JP5374299B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2013-12-25 | 株式会社クラレ | 銀付調皮革様シートの製造方法 |
| KR101892303B1 (ko) * | 2010-03-16 | 2018-08-27 | 도레이 카부시키가이샤 | 시트상물 및 그의 제조 방법 |
| JP6039992B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2016-12-07 | 東レ株式会社 | 水分散型ポリウレタン樹脂組成物およびシート状物並びにシート状物の製造方法 |
| US11850772B2 (en) | 2017-07-27 | 2023-12-26 | Zeon Corporation | Laminate production method |
| WO2019022092A1 (ja) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | 日本ゼオン株式会社 | 積層体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59108041A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Asahi Oorin Kk | ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| JPS6198845A (ja) * | 1984-10-19 | 1986-05-17 | 第一工業製薬株式会社 | 建設資材 |
-
1987
- 1987-10-16 JP JP62262323A patent/JPH0660260B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH01104634A (ja) | 1989-04-21 |
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