JPH0656715A - 活性テロゲンの製造方法 - Google Patents
活性テロゲンの製造方法Info
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- JPH0656715A JPH0656715A JP5141782A JP14178293A JPH0656715A JP H0656715 A JPH0656715 A JP H0656715A JP 5141782 A JP5141782 A JP 5141782A JP 14178293 A JP14178293 A JP 14178293A JP H0656715 A JPH0656715 A JP H0656715A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- iodine
- reactor
- ctfe
- cfcli
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は弗素化オレフィンのテロ重合に有用
なテロゲンの製造方法に関する。 【構成】 活性テロゲンＣＦ3 ＣＦＣｌＩは、クロロト
リフルオロエチレン、沃素及び五弗化沃素を臭化アルミ
ニウム触媒及び２５℃又はこれ以上の温度において反応
させて得られる。
なテロゲンの製造方法に関する。 【構成】 活性テロゲンＣＦ3 ＣＦＣｌＩは、クロロト
リフルオロエチレン、沃素及び五弗化沃素を臭化アルミ
ニウム触媒及び２５℃又はこれ以上の温度において反応
させて得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は沃素、五弗化沃素及びク
ロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を含む混合物を
臭化アルミニウム触媒の存在下テロゲンを生成するのに
十分な時間反応させて構造式ＣＦ3 ＣＦＣｌＩのテロゲ
ンを製造する方法に関する。得られたテロゲンは弗素化
オレフィンをテロ重合するのに有用である。
ロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を含む混合物を
臭化アルミニウム触媒の存在下テロゲンを生成するのに
十分な時間反応させて構造式ＣＦ3 ＣＦＣｌＩのテロゲ
ンを製造する方法に関する。得られたテロゲンは弗素化
オレフィンをテロ重合するのに有用である。
【０００２】Chambers等のJ.Chem.Soc.,3779(1961)に
は、沃素を五弗化沃素と反応させて一弗化沃素を生成
し、次いでこれをＣＴＦＥの如き弗素化オレフィンと室
温において触媒の不存在下反応させて適度の収率（３７
％）でＣＦ3 ＣＦＣｌＩを製造する二工程の方法が開示
されている。
は、沃素を五弗化沃素と反応させて一弗化沃素を生成
し、次いでこれをＣＴＦＥの如き弗素化オレフィンと室
温において触媒の不存在下反応させて適度の収率（３７
％）でＣＦ3 ＣＦＣｌＩを製造する二工程の方法が開示
されている。
【０００３】Hauptschein 等のJ.Amer.Chem Soc.,83(19
61)2383 には、沃素及び五弗化沃素をＣＴＦＥと触媒反
応させてＣＦ3 ＣＦＣｌＩを製造することが開示されて
いる。ここに開示されている方法は、二工程の方法であ
って、少なくとも２：１のモル比の沃素と五弗化沃素を
金属アルミニウム／沃化アルミニウム触媒の存在下１０
０−１７５℃の温度において反応させて一弗化沃素を生
成する。次いで第２工程においてこの一弗化沃素をＣＴ
ＦＥと室温において反応させて所望のテロゲンを５０％
以下の収率で得る。
61)2383 には、沃素及び五弗化沃素をＣＴＦＥと触媒反
応させてＣＦ3 ＣＦＣｌＩを製造することが開示されて
いる。ここに開示されている方法は、二工程の方法であ
って、少なくとも２：１のモル比の沃素と五弗化沃素を
金属アルミニウム／沃化アルミニウム触媒の存在下１０
０−１７５℃の温度において反応させて一弗化沃素を生
成する。次いで第２工程においてこの一弗化沃素をＣＴ
ＦＥと室温において反応させて所望のテロゲンを５０％
以下の収率で得る。
【０００４】本発明者等は簡単な方法及び反応体を用い
て驚くべき高収率でＣＦ3 ＣＦＣｌＩが得られることを
新たに見い出した。
て驚くべき高収率でＣＦ3 ＣＦＣｌＩが得られることを
新たに見い出した。
【０００５】本発明は構造式ＣＦ3 ＣＦＣｌＩの活性テ
ロゲンを製造する方法に関する。本願方法は沃素、五弗
化沃素及び理論量のクロロトリフルオロエチレンを含む
混合物を触媒量のＡｌＢｒ3 の存在下、そして好ましく
はＣ2 Ｆ4 ＣｌＩを含む溶媒中反応を行う。この反応は
２５℃以上の温度においてＣＦ3 ＣＦＣｌＩを生成する
のに十分な時間行なわれる。
ロゲンを製造する方法に関する。本願方法は沃素、五弗
化沃素及び理論量のクロロトリフルオロエチレンを含む
混合物を触媒量のＡｌＢｒ3 の存在下、そして好ましく
はＣ2 Ｆ4 ＣｌＩを含む溶媒中反応を行う。この反応は
２５℃以上の温度においてＣＦ3 ＣＦＣｌＩを生成する
のに十分な時間行なわれる。
【０００６】本発明は、本願において開示したように従
来公知の方法に比べ短時間でしかも高収率でＣＦ3 ＣＦ
ＣｌＩが得られる全たく予期しない発見に基づいたもの
である。特に、本発明者等はＡｌＢｒ3 触媒の使用、並
びに沃素、五弗化沃素及びＣＴＦＥの反応課程での高温
度の両者によって、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩの収率の増大と反
応時間を短縮することを見い出した。公知の方法は、反
応においてこの特定の触媒の使用を全たく教示せず、ま
た高温度で行うことを全たく教示していないことから、
上記の方法は特に予期されないところであった。
来公知の方法に比べ短時間でしかも高収率でＣＦ3 ＣＦ
ＣｌＩが得られる全たく予期しない発見に基づいたもの
である。特に、本発明者等はＡｌＢｒ3 触媒の使用、並
びに沃素、五弗化沃素及びＣＴＦＥの反応課程での高温
度の両者によって、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩの収率の増大と反
応時間を短縮することを見い出した。公知の方法は、反
応においてこの特定の触媒の使用を全たく教示せず、ま
た高温度で行うことを全たく教示していないことから、
上記の方法は特に予期されないところであった。
【０００７】沃素、五弗化沃素及びＣＴＦＥの反応は、
この分野において次に示す式及び化学量論を経て進行す
るものと考えられていた。
この分野において次に示す式及び化学量論を経て進行す
るものと考えられていた。
【化１】 得られた生成物はＣＦ3 ＣＦＣｌＩ及びＣＦ2 ＣｌＣＦ
2 Ｉの異性体（又は付加物）である。このことは、また
全生成物（すなわち、付加物の混合物）の収率が変化す
ることを教示しており、そして２種の生成物が収率を変
化させて得られる。ＣＦ3 ＣＦＣｌＩはテロメロ重合に
おいて使用される望ましい唯一の付加物であるので、こ
の生成物の収率を上げることが極めて望ましいことであ
る。
2 Ｉの異性体（又は付加物）である。このことは、また
全生成物（すなわち、付加物の混合物）の収率が変化す
ることを教示しており、そして２種の生成物が収率を変
化させて得られる。ＣＦ3 ＣＦＣｌＩはテロメロ重合に
おいて使用される望ましい唯一の付加物であるので、こ
の生成物の収率を上げることが極めて望ましいことであ
る。
【０００８】触媒としてＡｌＢｒ3 を用いそして反応温
度を本発明において開示したようにして維持すると、粗
生成物（すなわち、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩ及びＣＦ2 ＣｌＣ
Ｆ2Ｉの混合物）の収率は一般に７０％を超えそしてし
ばしば８０−９０％にも及ぶことが本発明者によって発
見された。同様に、本発明における触媒及び方法によ
り、所望の付加物（すなわち、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩ）が高
収率で得られる。例えば、一般に所望の付加物は約６０
％以上であり、そして７０又は８０％にもしばしば及ん
でいる。この収率は実質的に従来の方法（例えば、すで
に述べたChambers等の方法及びHauptschein 等の方法)
と比べ高いものである。
度を本発明において開示したようにして維持すると、粗
生成物（すなわち、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩ及びＣＦ2 ＣｌＣ
Ｆ2Ｉの混合物）の収率は一般に７０％を超えそしてし
ばしば８０−９０％にも及ぶことが本発明者によって発
見された。同様に、本発明における触媒及び方法によ
り、所望の付加物（すなわち、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩ）が高
収率で得られる。例えば、一般に所望の付加物は約６０
％以上であり、そして７０又は８０％にもしばしば及ん
でいる。この収率は実質的に従来の方法（例えば、すで
に述べたChambers等の方法及びHauptschein 等の方法)
と比べ高いものである。
【０００９】上記の反応から解るように、１モルのＩＦ
5 について２モル以下のＩ2 を用いるとＩ2 が殆んど完
全に反応することが理解される。残ったＩ2 はＣＴＦＥ
と反応して望ましくない副生物を生ずるので、このよう
な割合が望ましいことが新たに発見された。本発明者
は、またＣ2 Ｆ2 ＣＦＣｌＩを含む溶媒中でこの反応を
行うのが好ましいことを見い出した。このことにより、
所望の生成物の収率は一般に増大する。
5 について２モル以下のＩ2 を用いるとＩ2 が殆んど完
全に反応することが理解される。残ったＩ2 はＣＴＦＥ
と反応して望ましくない副生物を生ずるので、このよう
な割合が望ましいことが新たに発見された。本発明者
は、またＣ2 Ｆ2 ＣＦＣｌＩを含む溶媒中でこの反応を
行うのが好ましいことを見い出した。このことにより、
所望の生成物の収率は一般に増大する。
【００１０】本発明方法は、ＣＦ3 ＣＦＣｌＩを形成す
るのに十分な時間単んに温度を調整しながら、適当な容
器の中でＩ2 、ＩＦ5 、ＡｌＢｒ3 及びＣＴＦＥを混合
する。これらすべての出発物質は良く知られたものであ
り、また市場において入手できるものである。しかしな
がら、所望なら反応体をそのままの状態で得るか又は別
個の反応によって得ることができる。例えば、米国特許
第３，３６７，７４５号に記載されているように、固体
沃素を反応容器に入れ、そして弗素ガスを導入すること
によって五弗化沃素が得られる。本発明方法において使
用されるＩＦ5の量は一般には臨界的なものではない
が、しかしＩ2 ：ＩＦ5 のモル比は約３：１以下、好ま
しくは約２：１以下において使用されるのが好ましい。
一般には、約１：１．８から１．９５：１の範囲のモル
比が特に好ましい。
るのに十分な時間単んに温度を調整しながら、適当な容
器の中でＩ2 、ＩＦ5 、ＡｌＢｒ3 及びＣＴＦＥを混合
する。これらすべての出発物質は良く知られたものであ
り、また市場において入手できるものである。しかしな
がら、所望なら反応体をそのままの状態で得るか又は別
個の反応によって得ることができる。例えば、米国特許
第３，３６７，７４５号に記載されているように、固体
沃素を反応容器に入れ、そして弗素ガスを導入すること
によって五弗化沃素が得られる。本発明方法において使
用されるＩＦ5の量は一般には臨界的なものではない
が、しかしＩ2 ：ＩＦ5 のモル比は約３：１以下、好ま
しくは約２：１以下において使用されるのが好ましい。
一般には、約１：１．８から１．９５：１の範囲のモル
比が特に好ましい。
【００１１】本願において使用される臭化アルミニウム
触媒は、Nicholson 等によるInorg.Syn.3,30(1950)によ
って教示されたアルミニウムと臭素との反応によって得
ることができる。一般には、上記の反応においてＩ2 と
ＩＦ5 との反応の触媒作用を呈するのに十分な量を使用
する。この量は、典型的には１モルのＩ2 について約
０．５モル以下であり、好ましくは１モルのＩ2 につい
て約０．０１から０．１モルの範囲の量である。
触媒は、Nicholson 等によるInorg.Syn.3,30(1950)によ
って教示されたアルミニウムと臭素との反応によって得
ることができる。一般には、上記の反応においてＩ2 と
ＩＦ5 との反応の触媒作用を呈するのに十分な量を使用
する。この量は、典型的には１モルのＩ2 について約
０．５モル以下であり、好ましくは１モルのＩ2 につい
て約０．０１から０．１モルの範囲の量である。
【００１２】本願において使用されるＣＴＦＥは、例え
ばDuPont社又はAllied社(Genetron1113) から市場にお
いて入手できる。このものは、５００−６００℃におい
て蒸気相で又は亜鉛を用いてメタノール中の液相で１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン
を脱塩素化の如き方法によって工業的に得られる。上記
の反応において使用されるＣＴＦＥの量は臨界的なもの
ではないが、一般に２モルのＩ2 について少なくとも例
えば理論量、すなわち５モルのＣＴＦＥである。理論的
に過剰なＣＴＦＥ（例えば、５−２５モル％過剰）は反
応を完全に行うために好ましい。
ばDuPont社又はAllied社(Genetron1113) から市場にお
いて入手できる。このものは、５００−６００℃におい
て蒸気相で又は亜鉛を用いてメタノール中の液相で１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン
を脱塩素化の如き方法によって工業的に得られる。上記
の反応において使用されるＣＴＦＥの量は臨界的なもの
ではないが、一般に２モルのＩ2 について少なくとも例
えば理論量、すなわち５モルのＣＴＦＥである。理論的
に過剰なＣＴＦＥ（例えば、５−２５モル％過剰）は反
応を完全に行うために好ましい。
【００１３】上記の反応において、所望するならば溶媒
の中で行うことができる。使用する場合の好ましい溶媒
は、Ｃ2 Ｆ4 ＣｌＩであり、このものは本発明の反応生
成物でもある。このものは本願方法によって得られたも
のであっても良く、またChambers等のJ.Chem.Soc.,3779
(1961)又はHauptschein 等のJ.Amer.Chem Soc.83(1961)
2383に記載された方法によって少量得られたものを用い
ても良い。一般には上記の反応体を十分な量で希釈して
所望の濃度にして用いる。
の中で行うことができる。使用する場合の好ましい溶媒
は、Ｃ2 Ｆ4 ＣｌＩであり、このものは本発明の反応生
成物でもある。このものは本願方法によって得られたも
のであっても良く、またChambers等のJ.Chem.Soc.,3779
(1961)又はHauptschein 等のJ.Amer.Chem Soc.83(1961)
2383に記載された方法によって少量得られたものを用い
ても良い。一般には上記の反応体を十分な量で希釈して
所望の濃度にして用いる。
【００１４】反応容器に加える上記成分の混合の順序は
臨界的なものではない。しかしながら好ましい方法とし
ては、不活性雰囲気下ＡｌＢｒ3 触媒を溶媒、好ましく
はＣ 2 Ｆ4 ＣｌＩと最初に混合する。この反応は発熱反
応であるので、加熱しすぎないように、例えば一般に温
度を１５０℃を超えないように添加の速度を調整しなく
てはならない。得られた混合物を次いで不活性反応器の
中のＩ2 とＩＦ5 の混合物に加え、続いてＣＴＦＥをゆ
っくりと添加する。
臨界的なものではない。しかしながら好ましい方法とし
ては、不活性雰囲気下ＡｌＢｒ3 触媒を溶媒、好ましく
はＣ 2 Ｆ4 ＣｌＩと最初に混合する。この反応は発熱反
応であるので、加熱しすぎないように、例えば一般に温
度を１５０℃を超えないように添加の速度を調整しなく
てはならない。得られた混合物を次いで不活性反応器の
中のＩ2 とＩＦ5 の混合物に加え、続いてＣＴＦＥをゆ
っくりと添加する。
【００１５】この反応はまた発熱反応であるので、通常
は混合物を冷却しそして添加速度を調整して１５０℃又
はそれ以下の温度に維持する。ＣＴＦＥをすべて加えた
後は、反応器を室温以上、好ましくは４０から１５０℃
の範囲に加熱し、生成物を形成するのに十分な時間反応
を行う。通常は、反応器を約３０から約１０時間の間、
好ましくは１−５時間、そしてより好ましくは約２時間
加熱する。この反応時間は、数日間は必要とする公知の
方法に比べ実質的に短時間である。
は混合物を冷却しそして添加速度を調整して１５０℃又
はそれ以下の温度に維持する。ＣＴＦＥをすべて加えた
後は、反応器を室温以上、好ましくは４０から１５０℃
の範囲に加熱し、生成物を形成するのに十分な時間反応
を行う。通常は、反応器を約３０から約１０時間の間、
好ましくは１−５時間、そしてより好ましくは約２時間
加熱する。この反応時間は、数日間は必要とする公知の
方法に比べ実質的に短時間である。
【００１６】上記の方法は好ましいが、また別個の方法
も採用することができる。例えば、Ｉ2 、ＩＦ5 、Ａｌ
Ｂｒ3 及び溶媒を連続して反応器に加え、そして適切な
温度に維持しながらＣＴＦＥをゆっくりと加える。反応
体を加えた後は、この混合物を上記の如く加熱する。
も採用することができる。例えば、Ｉ2 、ＩＦ5 、Ａｌ
Ｂｒ3 及び溶媒を連続して反応器に加え、そして適切な
温度に維持しながらＣＴＦＥをゆっくりと加える。反応
体を加えた後は、この混合物を上記の如く加熱する。
【００１７】上記の反応によって得られた生成物は、次
に当該分野において公知の方法によって処理される。例
えば、テロゲンはＮ2 Ｓ2 Ｏ5 −ＫＯＨ溶液に注入し、
水で洗浄しそしてＣａＳＯ4 によって乾燥して得られ
る。得られた液体テロゲンは７０と１００％の間の収率
であり、所望の付加物は６０から１００％の範囲の収率
で得られた。
に当該分野において公知の方法によって処理される。例
えば、テロゲンはＮ2 Ｓ2 Ｏ5 −ＫＯＨ溶液に注入し、
水で洗浄しそしてＣａＳＯ4 によって乾燥して得られ
る。得られた液体テロゲンは７０と１００％の間の収率
であり、所望の付加物は６０から１００％の範囲の収率
で得られた。
【００１８】
【実施例】次に限定するものではないが、実施例を示す
がこの実施例から当業者において本発明をより容易に理
解されよう。例１−７ 次に示す方法を用い、表１に示した生成物を得た。例１
及び３−７において、５６グラム（０．２２モル）のＩ
2 及び３０グラム（０．１４モル）のＩＦ5 を用い、そ
して例２においては、２８グラム（０．１１モル）のＩ
2 及び１５グラム（０．０７モル）のＩＦ5 を用いた点
を除いて、反応体の量については表に示してある。
がこの実施例から当業者において本発明をより容易に理
解されよう。例１−７ 次に示す方法を用い、表１に示した生成物を得た。例１
及び３−７において、５６グラム（０．２２モル）のＩ
2 及び３０グラム（０．１４モル）のＩＦ5 を用い、そ
して例２においては、２８グラム（０．１１モル）のＩ
2 及び１５グラム（０．０７モル）のＩＦ5 を用いた点
を除いて、反応体の量については表に示してある。
【００１９】磁気撹拌棒、Ｉ2 、ＩＦ5 、Ｃ2 Ｆ4 Ｃｌ
Ｉ及びＡｌＢｒ3 を２００mlのHastalloy 反応器に入れ
た。反応器を−３０℃に冷却し、そしてＣＴＦＥを加え
た。反応器を油浴中で加熱した。約室温において沃素は
溶解又は液状生成物のいづれかになったので、この混合
物を磁気撹拌機で撹拌すると、反応は発熱し始めた。表
に示した発熱温度において、反応器を冷却アセトン浴に
よって冷却した。反応が進むにつれ、発熱は減少した。
次いで反応器を油浴の中に戻し、そして表に示した温度
及び時間加熱を行った。反応器を氷水浴の中で１０℃に
冷却した。過剰のＣＴＦＥは氷水浴中に冷却されたトラ
ップを通して排出された。反応器を開きそして水（２０
０ml）にＮ2 Ｓ2 Ｏ5 水和物（２５グラム）及びＫＯＨ
（５グラム）を含む溶液に内容物を注いだ。相が分離
し、そして粗生成物が得られた。最終生成物の量から初
期反応混合物（すわなち、溶媒として使用したもの）中
の生成物の量を差引くことによって粗生成物の収率を計
算した。最終生成物を蒸留水で２回洗浄すると最終生成
物が得られた（或る場合には、生成物をＣａＳＯ4 で乾
燥した）。この結果を表１に示す。
Ｉ及びＡｌＢｒ3 を２００mlのHastalloy 反応器に入れ
た。反応器を−３０℃に冷却し、そしてＣＴＦＥを加え
た。反応器を油浴中で加熱した。約室温において沃素は
溶解又は液状生成物のいづれかになったので、この混合
物を磁気撹拌機で撹拌すると、反応は発熱し始めた。表
に示した発熱温度において、反応器を冷却アセトン浴に
よって冷却した。反応が進むにつれ、発熱は減少した。
次いで反応器を油浴の中に戻し、そして表に示した温度
及び時間加熱を行った。反応器を氷水浴の中で１０℃に
冷却した。過剰のＣＴＦＥは氷水浴中に冷却されたトラ
ップを通して排出された。反応器を開きそして水（２０
０ml）にＮ2 Ｓ2 Ｏ5 水和物（２５グラム）及びＫＯＨ
（５グラム）を含む溶液に内容物を注いだ。相が分離
し、そして粗生成物が得られた。最終生成物の量から初
期反応混合物（すわなち、溶媒として使用したもの）中
の生成物の量を差引くことによって粗生成物の収率を計
算した。最終生成物を蒸留水で２回洗浄すると最終生成
物が得られた（或る場合には、生成物をＣａＳＯ4 で乾
燥した）。この結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】 ａ−理論量のＣＴＦＥ（０．５８モルのＣＴＦＥ、０．
１４モルのＩＦ5 、そして０．２２モルのＩ2 ）は６７
グラムである。 ｂ−溶媒としての使用。 ｃ−反応は７０℃から発熱した。１５０℃において反応
器を油浴から取り出しそして温度を１２５℃に下げた。 ｄ−半分の反応（０．２８モル）、残査（５グラム）は
Ｃ2 Ｆ4 ＣｌＩ（２６％）及び高沸点副生物（５９
％）。 ｅ−発熱は４０℃において始まる。反応器は８０℃にお
いて浴から取り出した。 ｆ−発熱は４０℃において始まる。温度が８０℃になっ
た時反応器を冷水浴の中に入れた。 ｇ−発熱は大変遅く、そして反応器は浴から取り出さな
かった。 ｈ−発熱は３５℃において始まる。４５℃において反応
器を冷却アセトン浴の中に入れた。 ｉ−反応器を６０℃において冷却アセトン浴（−３０
℃）に入れた。 ｊ−或る種の高沸点副生物が得られたので、収率は１０
０％又はこれ以上であった。
１４モルのＩＦ5 、そして０．２２モルのＩ2 ）は６７
グラムである。 ｂ−溶媒としての使用。 ｃ−反応は７０℃から発熱した。１５０℃において反応
器を油浴から取り出しそして温度を１２５℃に下げた。 ｄ−半分の反応（０．２８モル）、残査（５グラム）は
Ｃ2 Ｆ4 ＣｌＩ（２６％）及び高沸点副生物（５９
％）。 ｅ−発熱は４０℃において始まる。反応器は８０℃にお
いて浴から取り出した。 ｆ−発熱は４０℃において始まる。温度が８０℃になっ
た時反応器を冷水浴の中に入れた。 ｇ−発熱は大変遅く、そして反応器は浴から取り出さな
かった。 ｈ−発熱は３５℃において始まる。４５℃において反応
器を冷却アセトン浴の中に入れた。 ｉ−反応器を６０℃において冷却アセトン浴（−３０
℃）に入れた。 ｊ−或る種の高沸点副生物が得られたので、収率は１０
０％又はこれ以上であった。
【００２１】例８−１４ 次に示す方法は、表２に示した生成物を得るために採用
したものである。反応体の量は表に示した。窒素雰囲気
下、還流コンデンサー及び磁気撹拌機を有する三口フラ
スコにＣ2Ｆ4 ＣｌＩを加えた。臭化アルミニウムをゆ
っくりとフラスコに加えると、強い発熱反応が生じた。
Ｉ2 及びＩＦ5 をHastalloy 反応器に加え、そして触媒
混合物をこれに加えた。反応器中の空気は３０−６０秒
間減圧によって取り除いた。
したものである。反応体の量は表に示した。窒素雰囲気
下、還流コンデンサー及び磁気撹拌機を有する三口フラ
スコにＣ2Ｆ4 ＣｌＩを加えた。臭化アルミニウムをゆ
っくりとフラスコに加えると、強い発熱反応が生じた。
Ｉ2 及びＩＦ5 をHastalloy 反応器に加え、そして触媒
混合物をこれに加えた。反応器中の空気は３０−６０秒
間減圧によって取り除いた。
【００２２】反応器を４０−５０℃に加熱し、そしてＣ
ＴＦＥのガス流を１分間に１から３グラムの割合で加え
始めた。反応は発熱反応であり、所定の温度に維持する
ため始めから冷却した。反応が進むに従い反応温度が下
がり、そして冷却を止めた。ＣＴＦＥを全部反応器に加
えた後、混合物を２時間表に示した温度に加熱した。次
いで反応混合物を例１−７（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 水和物及び
ＫＯＨ）におけると同様にして回収した。この結果を表
２に示す。
ＴＦＥのガス流を１分間に１から３グラムの割合で加え
始めた。反応は発熱反応であり、所定の温度に維持する
ため始めから冷却した。反応が進むに従い反応温度が下
がり、そして冷却を止めた。ＣＴＦＥを全部反応器に加
えた後、混合物を２時間表に示した温度に加熱した。次
いで反応混合物を例１−７（Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 水和物及び
ＫＯＨ）におけると同様にして回収した。この結果を表
２に示す。
【００２３】
【表２】 ※ ３０メートルのCarbowaxの毛細カラム。
【００２４】例１５−１８（比較例） 次に示す例はHauptschein 等による結果と本発明による
ものとの比較のために示す。この方法は下記に示す如く
であって、反応体及び生成物の量は表３に示した。２０
０mlの反応器にＩ2 、アルミニウム箔及びＡｌＩ3 を加
えた。ＩＦ5 を反応器に加えると発熱した。反応器は次
いで表（ステップ１）に示したように加熱した。反応器
を−５０℃に冷却し、そしてＣＴＦＥを除々に加えた。
反応器を表（ステップ２）に示した温度／時間に相応し
て加熱及び撹拌した。反応混合物をＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 で回
収し、そして水で洗浄した。この結果を表３に示す。
ものとの比較のために示す。この方法は下記に示す如く
であって、反応体及び生成物の量は表３に示した。２０
０mlの反応器にＩ2 、アルミニウム箔及びＡｌＩ3 を加
えた。ＩＦ5 を反応器に加えると発熱した。反応器は次
いで表（ステップ１）に示したように加熱した。反応器
を−５０℃に冷却し、そしてＣＴＦＥを除々に加えた。
反応器を表（ステップ２）に示した温度／時間に相応し
て加熱及び撹拌した。反応混合物をＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 で回
収し、そして水で洗浄した。この結果を表３に示す。
【００２５】
【表３】 ａ−例１７を除いたすべての反応では、０．２２モルの
Ｉ2 及び０．１２モルのＩＦ5 を用いた。ＣＴＦＥに対
する理論値は０．５６モルである。 ｂ−ステップ１で１５１℃に発熱しそしてステップ２で
３０℃（反応を３０℃に冷却して維持した）とした。 ｃ−５０％スケールアップした。 ｄ−ステップ１で１８０℃に発熱し、ステップ２では発
熱は認められなかった。 ｅ−発熱は認められなかった。
Ｉ2 及び０．１２モルのＩＦ5 を用いた。ＣＴＦＥに対
する理論値は０．５６モルである。 ｂ−ステップ１で１５１℃に発熱しそしてステップ２で
３０℃（反応を３０℃に冷却して維持した）とした。 ｃ−５０％スケールアップした。 ｄ−ステップ１で１８０℃に発熱し、ステップ２では発
熱は認められなかった。 ｅ−発熱は認められなかった。
Claims (7)
- 【請求項１】 沃素、五弗化沃素及び少なくとも理論量
のクロロトリフルオロエチレンの混合物をＡｌＢｒ3 の
触媒量の存在下２５℃又はそれより高い温度においてＣ
Ｆ3 ＣＦＣｌＩを生成するのに十分な時間反応すること
から成るＣＦ 3 ＣＦＣｌＩの製造方法。 - 【請求項２】 五弗化沃素に対する沃素のモル比が２：
１より少ない請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応はＣ2 Ｆ4 ＣｌＩを含む溶媒中で行
われる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 ＡｌＢｒ3 はＩ2 が１モルについて０．
０１から０．５モルの範囲のＡｌＢｒ3 で存在する請求
項１記載の方法。 - 【請求項５】 クロロトリフルオロエチレンが約５−２
５モル％理論量過剰で存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 反応温度は４０と１５０℃の間である請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 反応時間は０．５から１０時間の範囲で
ある請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR929207185A FR2692261B1 (fr) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | Procédé de préparation d'un télogène actif. |
| FR9207185 | 1992-06-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656715A true JPH0656715A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=9430722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5141782A Withdrawn JPH0656715A (ja) | 1992-06-15 | 1993-06-14 | 活性テロゲンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5283380A (ja) |
| EP (1) | EP0575096A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0656715A (ja) |
| FR (1) | FR2692261B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010000473A1 (de) | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Werth Messtechnik Gmbh | Verfahren zum Messen eines Objektes |
| CN105481638B (zh) * | 2015-11-19 | 2019-05-14 | 巨化集团技术中心 | 一种1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3006973A (en) * | 1959-05-01 | 1961-10-31 | Pennsalt Chemicals Corp | Halogenated organic compounds |
| JPS4941401B1 (ja) * | 1970-10-09 | 1974-11-08 |
-
1992
- 1992-06-15 FR FR929207185A patent/FR2692261B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-10 EP EP93304501A patent/EP0575096A1/en not_active Withdrawn
- 1993-06-11 US US08/076,527 patent/US5283380A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-14 JP JP5141782A patent/JPH0656715A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5283380A (en) | 1994-02-01 |
| EP0575096A1 (en) | 1993-12-22 |
| FR2692261A1 (fr) | 1993-12-17 |
| FR2692261B1 (fr) | 1994-09-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000905 |