JPH06503589A - 粒状洗濯洗剤用の改良された汚れ放出剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 粒状洗濯洗剤用の改良された汚れ放出剤技術分野 本発明は界面活性剤を含み、固体、例えば、粒状を有する洗濯洗剤用の改良され た汚れ放出剤（ｓ、ｒ、ａ、’ｓ）に関する。さらに、特定的には、ｓ、ｒ、ａ 、°ｓは、ある種の既知のオリゴマーテレフタレートエステルに関する改良であ る。 発明の背景 本発明での「汚れ放出」とは、繊維、とくに合成繊維成分を有する繊維が、水性 浴が少なくとも一種の界面活性剤と、代表的には低水準、例えば、５乃至数十ｐ ｐｍの、ある種のオリゴマーエステルを含む家庭内または、公共施設の環境での 水性浴で洗濯時に生ずるものである。 汚れ放出は特にポリエステル繊維で顕著である。特に以下の一つまたは双方の生 ずること、すなわち（１）界面活性剤および／またはビルダー単独を用いて得ら れることに関する固体繊維からの汚れ放出における明らかな改良（２）多洗濯効 果、例えば２回、３回、４回と洗濯／着用サイクルでさらに容易に継続的に洗浄 化されるという繊維繰り返えし洗濯傾向において通常の洗濯洗剤用界面活性剤ま たはビルダーの清浄化効果とは極めて異るものである。 水性洗濯液での汚れ放出はヤーンおよび繊維の工業的な仕上げ、およびたち糸仕 上げとは最善に働く一般的な種類のｓ、ｒ、ａ、組成物とはかなり異なっている 。これは製造条件のかなりの違いの結果であろう。ともかく本発明のタイプのｓ 、ｒ、ａ、’ｓ洗濯は機械洗濯の繊維に、杼しい濃度の汚れおよび水性界面活性 剤およびビルダーで作用される。ｓ、ｒ、ａ、は代表的には繊維に一定量しか沈 着しない。反対に産業用の仕上げは通常、高度に制御可能な製造設備、例えばバ ダー（ｐａｄｄｅｒｓ）で行われる。代表的には繊維は清潔で清浄化剤（もし使 えば）の濃度は繊維基体上に汚れ放出処理を使い切ってしまうのか望ましい段階 で、少くとも低い傾向を有する。 洗濯と工業的仕上げとの間には技術的差異があると正に同しく洗濯洗剤処方タイ プ、例えば粒状、液体、ゲル、ペースト状と、洗剤処方の乾燥添加タイプとの間 には識別できる壬がある。洗剤技術における処方者は種々の形態の洗剤組成物が それら自身の組み込まれた束縛を持っていることを実際に気付いている。例えば 、固体処方洗剤は水性洗濯浴に分散し溶解する一般的な能力を持つ組成を必要と し、一方、液体処方物は過度の化学的または物理的を１互作用、例えば相変化ま たは沈澱を起さずに自由に混合すべき組成を一般に必要とする。 汚れ放出剤の選択をする能力のある洗剤処方タイプの間の差に加えて、汚れ放出 剤はそれらの能力に関しては総べて等しくはなくアニオン性洗剤界面活性剤の存 在で満足に作用するというのも本発明に導かれる発見の一部である。実際アニオ ン性洗剤界面活性剤は汚れ放出剤の作用を阻害する傾向である。 前述の背景では洗濯汚れ放出剤が作用すると思われる原理的方法のいくつかを記 述し、洗濯と工業的ｓ、ｒ。 ａ、用途の間の差異のいくっがを指摘するが、本発明では「汚れ放出」またはｒ ｓ、ｒ、ａ、Ｊを特定な理論の操作に限定することは意図しない、また、さらに 以下に記述されるような適切なｓ、ｒ、ａ、使用の条件下では、上記に述べられ たちの以上の効果がそれらから全く違っていても得られることがあるのも全く本 発明によるものである。 概して、上記に述べた洗濯「汚れ放出」の能力を持ち、それらの主要な作用とし て界面活性、洗剤ビルディング、工業的耐久仕上げなどを持たない物質は本発明 では「汚れ放出剤（ｓ、ｒ、ａ、）Ｊと呼ぶ。 この技術的背景に対して、本発明は特にアニオン性洗剤界面活性剤を含む粒状洗 濯洗剤の存在下で作用させるため改良されたｓ、ｒ、ａ、’ｓに対する上述の必 要性からみて洗濯タイプのｓ、ｒ、ａ、’ｓの改良を処理しなければならない。 さらに本発明は特定のアニオン性オリゴマーを化学的に変性して、工業用仕上げ 剤と液体、ゲル、ペースト形、または洗濯洗剤処方の乾燥機添加基材とは別に粒 状洗濯洗剤での汚れ放出剤として有効に働かせることに特に関連がある。 洗濯洗剤の消費者が実際に大多数で公然と大量のアニオン性界面活性剤含有粒状 洗濯洗剤（液状のものも使用が増えているにも拘らず）を未だ使用し、引続きそ れらの処方、環境的適合性、清浄性、汚れ放出有効性および簡便さく特に形状の 緊密性）の改良をめるが粒状洗濯洗剤製品のコストに余りも高い改良コストを見 込むことは願わないでいるということを第一に考慮すべきである。 背景技術 ポリエステル技術には、さらに特定的にそれらの分子量が低いオリゴマーで洗濯 製品でｓ、ｒ、ａ、’ｓとして働く能力を持つもののいくつかの開示がある。初 期の開示は必ずしもオリゴマーではなく特定の端末キャップのないセグメントを 含む変性ポリエステルタイプの物質に関するものである。それらはポリエチレン グリコールから誘導されるポリエーテルセグメントをランダムに散りばめたエチ レングリコール／ジメチルテレフタレートから誘導される。例えばこれらに関し ては１９７６年７月８日発行のＮ１ｃｏｌ　らへの米国特許第３，９６２，１５ ２号、１９７８年９月７日発行のＤｅｒｓｔａｄｔらへの米国特許第４，１１６ ，８８５号、１９８１年５月５日発行のＢｅｅｋｅｒらへのカナダ特許第１，１ ００，２６２号、１９８０年１２月９日発行のＲｕｄｙらへの米国特許第４．２ ３８，５３１号、および１９８６年発行のＣｒｏｓｓｊｎらへの英国特許出願節 ２，１７２，６０８号を参照されたい。 さらに洗濯洗剤応用のためにｓ、ｒ、ａ、　’ｓの分野での最近の発展には特定 の端末にキャップを持つエステルオリゴマー例えばＧｏｓｓｅｌｉｎｋ　ヘの１ ９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２．８５７号、１９８８年１月 ２６日発行の米国特許第４．７２１．５８０号、および１９８９年１０月３１日 発行のＭａｌｄｏｎａｄｏ、　Ｔｒｉｎｈ　ａｎｄ　Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋへの米 国特許第４．８７７．８９６号の米国特許に開示されているものが含まれる。こ れらの特許の総べてを文献としてここに挿入する。 特に上記の　°８９６特許によるｓ、ｒ、ａ、’ｓはジメチルテトラフタレート ／エチレングリコール／プロピレングリコール／ラジオスルホ安息香酸、と任意 の付加コモノマーとして呼称されるソジオスルホイソフクール酸とから作られる 特定のオリゴマーを含む。 端末キャップのポリエステルオリゴマーｓ、ｒ、ａ。 ’ｓ　（スルホアロイル端末キャップされたオリゴマーエステル変種のもの）の アニオン性界面活性剤含有粒状洗濯洗剤の汚れ放出をさらに改良することが本発 明の目的である。 さらに改良されたｓ、ｒ、ａ、を有する改良された粒状洗濯洗剤組成物処方を与 えるのも、さらなる目的である。このような洗剤は、需要が増大１７ているフォ スフェートを含まないタイプを非常に望ましく包含している。 これら又は他の目的は以下の開示から見られるように良く理解される。 総べての本発明でのパーセントおよび割合は特記なき限り重量によるものとする 。 要約 本発明は、粒状洗濯洗剤用途、特に可成りの１１（例えば約５０ｂ以」二）のア ニオン性洗剤界面活性剤を含む洗剤処方物についての改良されたｓ、ｒ、ａ、’ ｓを提供する。 ｓ、ｒ、ａ、’ｓは官能基　ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（０）−１Ｍ’　０３５Ｃ６Ｈ ３＋Ｃ（０）Ｏ−１３、−（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）−１および−ＯＣＨ、、Ｃ Ｈ、Ｏ−を有し、ＭとＭ′はカチオン特にナトリウムであるオリゴマーとなり得 べきモノマーの適）１１な混合物をエステル交換またはオリゴマー化することに よって作られる。 多くの適当なモノマーが以下に説明される。特別信用なモノマー混合物は本質的 にｍ−ソジオスルホ安息香酸（ＭＯ３８Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）−官能基を与える）、 ジメチルソジオスルホイソフタレート（Ｍ　’　０３５　Ｃ６Ｈ３（Ｃ（０）Ｏ −１２官能基を与える）、ジメチルテトラフタｔノート（−（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ （０）−官能基を与える）およびエチレングリコール（−０ＣＨ２ＣＨ２０−官 能基を与える）の混合物より成り、これらのモノマーは以下に規定される比率で ある。モノマー混合物はＭ　Ｏ３５Ｃ６Ｈ４（（０）一対 −（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）−５ ＭＯ８Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対 Ｍ′０３８Ｃ６Ｈ３（Ｃ（０）０−）２およびＭＯ３８Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対− ０ＣＨ２ＣＨ２０−の特定比率を有し、出発モノマー混合物は、式ＨＯＲＯＨ（ ここでＲはプロピレンまたは高級アルキルである）のモノマーを含んではならな いことが特に重要である。 上記のモノマー混合物のエステル交換またはオリゴマー化は、以下にさらに詳細 に記述され説明される条件下で従来技術で良く知られたタイプの適当な触媒の存 在下で通常行われる。 以下で与えられるテスト方法により定義される「完了（ｅｏｍｐｌｅＮｏｎ）イ ンデックス」の特定値までエステル交換とオリゴマー化を行うのが必要と見出さ れる。ｓ、ｒ。 ａ、の完了インデックスは通常的２，５以上であることを要す。 本発明でのｓ、ｒ、ａ、’ｓはこれまで技術上に記載されていたちのよりも多く の利点を持つ。特に、粒状洗濯洗剤、特にアニオン性洗剤界面活性剤、例えば線 状アルキルヘンゼンスルホネートを含むものにおいて低い水準例えば約１９ｃｉ Ｔ処方されることが特に有用である。このような粒状洗剤処方では、有効なｔり れ放出がアニオン性界面活性剤の存在にも拘らず確保される。本発明でｓ、ｒ、 ａ、’ｓは封鎖されない水「硬度」の存在下でも有用である。従って、アンダー ビルト洗濯関係で特に有用である。さらに、本発明のｓ、ｒ、ａ、’ｓがポリエ ステル繊維に異常な単一洗濯の利益をも与える。特に、「汚れ１１■沈着防止」 効果がポリエステル繊維上に再沈着すべきこのような汚れの傾向に関連してグリ ース状／粒状汚れ、例えばモーターオイル／真空掃除機よごれに対して発揮され る。木綿でなくポリエステル上で運転されると思われるが、このような効果はカ ルボキシメチルセルローズの「汚れ再沈着防止」効果に幾分似ているように思わ れる。 本発明は、改良された汚れ放出剤自身、それを含む粒状洗濯洗剤とｓ、ｒ、ａ、 “Ｓて繊維を洗濯する方法をも含むがそれに限定されない多くの各種の実施例を 包括本を明は粒状洗濯洗剤用途用の改良されたオリゴマーエステル汚れ放出剤（ ｓ、ｒ、ａ、）を提供する。このＳ、ｒ、ａ、は以下の方法の反応生成物を包含 する。 （ａ）　官能基ＭＯ３３Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）−１Ｍ′０３８Ｃ６Ｈ３（Ｃ（０）ｏ −）２、−　（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）−１および一０Ｃ１（２ＣＨ２０−を有 する（ここでＭとＭ′はリチウム、カリウムおよびナトリウム、特に好ましくは ナトリウムから独立に選ばれる）オリゴマーにし得べきモノマーの混合物を用意 すること〔前記混合物はＭＯ３８Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対 −（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）−のモル比は約０．２：１〜約１．４．］、さらに 好ましくは約０．２５：１〜約０．３：ｌ最も好ましくは約０．３３：１〜約ｏ 、５：１であり、Ｍ　Ｏ３５Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対〜１′０３８Ｃ６Ｈ３（Ｃ（ ０）０−）　２のモル比は約０．６７：１〜約２０：１、さらに好ましくは、約 に１〜約４：１、最も好ましくは約１．４３＋１〜約２．５：１であり、ＭＯ３ ８Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対−０ＣＨ２ＣＨ２０−のモル比は約屹　００７　：　１ −約０．５１：１、さらに好ましくは、約０．０１８：１〜約０．２５：１、最 も好ましくは約０．０４８：１〜約０．２３＝１４あり、前記混合物で式ＨＯＲ ＯＨ（：二でＲはプロピレンまたは高級アルキルである）のモノマーを実質的に 含まないものである〕 （ｂ）　前記混合物を触媒の存在下で約２．５以上、さらに好ましくは約３．８ 以上、最も好ましくは約４．０以上、例えば約４〜約１５の完了インデックスま でエステル交換およびオリゴマー化する。さらに高い完了インデックスも可能で あるが、次第に高価となり、さらなる利益はない。総べてのモノマーを初めに混 合することができるが、それらを段階的に結合することも同様に可能である。 好ましくは製品は極めて迅速に冷却され無定形固体としてその形態を確保する。 実際問題として、これは一般に便利な方法、例えば、大規模の作製からフラスコ の製品を自然に冷却させたり、金属表面上に薄いシートとして熱い製品を拡げた り、またはダイを通して押出したりすることで行われる。後者の方法は大規模生 産に優れている。もし、大きなタンクで高温に融けた製品を作るならば特別な注 意が大規模生産では払わねばならない。即ち、もしこのようなタンクを非常にゆ っくりと、冷やすならば、製品は部分的に結晶化し、この時、著しく、その汚れ 放出性は悪効果を受けるだろう。 改良される汚れ放出剤を作製する好ましいモノマーには、ｍ−ソジオスルホ安息 香酸、メチルｍ−ラジオスルホベンゾエートおよび２−ヒドロキシエチルｍ−ラ ジオスルホベンゾエートから成る群から選ばれる少くとも一種のメタ−ＭＯ５Ｃ ６Ｈ４Ｃ（０）−モノマー、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ソジオスル ホイソフタール酸およびビス−２−ヒドロキシエチルソジオスルホイソフタレー トから成る群から選ばれる少くとも一種のＭ′　０３ＳＣ６Ｈ３（Ｃ（０）０２ −）　２およびジメチルテレフタレート、ビス−２−ヒドロキシエチルテレフタ レートおよび２−ヒドロキシエチルメチルテレフタレートから成る群から選ばれ る少くとも一種のバラ−（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）−モノマーを含む。 ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよび式ＨＯ（ＣＨＣＨ２０） アＨ（ここでγ）は４以上である）およびポリエチレンを実質的に含まないオリ ゴマー化するモノマーを使用することが非常に重要である。 なぜならばこれらの物質は逆効果を与えるからである。 さらにモノマー混合物は鉱酸不純物を実質的に含んでいないことが好ましい。 本発明は以下に説明されるように、ｓ、ｒ、ａ、を作るのに総べでに完全に適し ている多数の可能なモノマー混合物を包含する。 （１）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ジ メチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物 （ＩＩ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフクール酸、ジメチル テレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ｍ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフクール酸、ビス−２− ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（ＩＶ） 　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ビス−２ −ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（Ｖ） 　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオスルホイソフ タレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（Ｖｌ ）　メチルｍ−ラジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオスル ホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物 、（■）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、 テレフタール酸とエチレングリコールの混合物、 （■）　２−ヒドロキシエチルｍ−ラジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスル ホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物 、（■）　２−ヒドロキシエチルｍ−ラジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロ キシエチルソジオスルホイソフタレートおよびビス−２−ヒドロキシエチルテレ フタレートの混合物、 （Ｘ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、２ −ヒドロキシエチルメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 および（ＸＩ）　２−ヒドロキシエチルｍ−ラジオスルホ安息香酸、ビス−２− ヒドロキシエチルソジオスルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよび エチレングリコールの混合物。 非常に好ましくは、改良される汚れ放出剤を作製するためのオリゴマー化可能な モノマーは、（１）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフ タレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ＩＩ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフクール酸、ジメチル テレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ＩＩ［）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフクール酸、ビス− ２−ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（Ｉ Ｖ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ビス −２−ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、お よび（Ｖ）　ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオス ルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合 物から選ばれる。 現在、知られている最善の最も実用的な方法は、オリゴマー化可能なモノマー混 合物として、ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート 、ジメチルテｌノフタレートおよびエチレングリコールの上記の割合の混合物を 用いることである。 汚れ放出目的に対する製品品質は、以下で与えられる試験方法に従って測定され る分析的パラメーターである上記の「完了インデックス」で測定するのが便利で ある。 特に好ましい態様においては、本発明は、（ａ）本質的にｍ〜ソジオスルホ安息 香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレ−１・、ジメチルテレフタレ・−トおよ びエチレングリコールを成すオリゴマー化可能なモノマー混ｒ１物を用意１７、 ここで前記の混合物はＭＯ，５Ｃ６Ｈ４Ｃ（０）一対 −（０）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（０）　−のモル比が約０．３３：１〜約０．５・１、Ｍ Ｏ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（０）一対Ｎｉ’ｏ　ｓｃ　Ｈ１ｃ（０）Ｏ−１２０モル比が 約′う６Ｂ １．４３・１〜約２．５＋１で、 〜ｉｏ　ＳＣＨＣ（０）一対一〇ＣＨ２ＣＨ２０−のモル比が約０．０４８：１ 〜約０．２３：１であり、（ｂ）前記オリゴマー化可能なモノマー混合物を、エ ステル交換反応触媒の存在下で実質的に均質な高度に剪断された溶融物としてエ ステル交換し、（Ｃ）エチレングリコール過剰物の付随する除去と減圧下で溶融 物となっている（ｂ）段階の製品をオリゴマー化し、（ｄ）任意的に回収される エチレングリコール過剰物を（ａ＞段階へ再循環し、（ｅ）約４〜・−約１５の 完了インデックスで冷却して前記組成物を無定形固体状に固めるという方法での 反応生成物から本質的に成る粒状洗濯洗剤用の汚れ放出剤を包括する。 この態様から、官能基の割合がエチレングリコールの連接性によって出発割合と 比較して製品中で異ることが明らかであろう。実際、完全な化学構造に関して製 品組成を正確に記述するのは現在では困難である。しかし、対応するモノマーが 用いられなかったときでも、少いが代表的に分析的に発見しうる量の −Ｏ（ＣＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２）０−であると信じられる部分が形成されｓ、ｒ 、ａ、中に含まれるということが発見された。このような部分のこのような端末 に水素原子を添加して書かれるジオールモノマーはジエチ！ソングリコールであ るので、これらはしばしば「ジエチｌノングリコール」部分と称される。このよ うなジオールが最も高度に好ましいｓ、ｒ、ａ、’ｓを合成する際に遊離のモノ マーとして加えられないということは既に注記された。 官能基の正確な配置および製品中のそれらの数が何であろうとも、本発明におけ る記述はｓ、ｒ、ａ、製品を再現性をもつものとし発明の完全な効果を確保する ことができる。 好ましい態様で、一般的に既知の温度、圧力および時間の条件が用いられるけれ ども、製品は約１８０〜約１９５℃の段階（ｂ）の温度で、約０．　００１　ｍ ｍ）Ｉｇ〜約２０　ｍｗＨｇの段階（Ｃ）の圧力で約１８０〜約３００℃の段階 （ｃ）の温度で作られる。 段階（１））での時間は好ましくは約４時間〜約２４時間で、段階（ｂ）での圧 力は通常大気圧（僅かに大気圧を超える圧力が助けとなる）、段階（Ｃ）での時 間は好ましくは約１８〜約１８時間である。 鉱酸不純物を避けるために上述の文献を参照してこのような不純物副生製品に触 媒作用を与える。原料品質に注意を払うことがこのような問題を避けることにな るのだが、これを取扱う特に便利な方法は、ｍ−ソジオスルホ安息香酸とジメチ ルソジオスルホイソフタレートのモル数の合計に対し約０．５モル％〜約３モル ９６の酢酸ナトリウムから成る附加成分を段階（ａ）で加えることで電磁撹拌棒 、修正Ｃ１ａｉｓｅｎヘツド付、コンデンサー（蒸留用にセントされており還流 と区別される）、温度討および温度調整器（ＴＩＩＥＲＭ−０−ＷＡＴＣＩ（１ ２Ｒ（ＴＭ）、Ｃｈｅｌｔｅｎｈａｍ、Ｒ＾の　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　「ｏ ｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕ−ｓｔｒｙ製）を装備した２５０１の ３ツロ円形フラスコに以下のモノマーを加える。即ちｍ−ソジオスルホ安息香酸 （または、Ｋｏｄａｋ製のｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、１８．７ｇ、 ０．０８３ｓｏｌ　）　、ジメチルテレフタレート（Ａｔｄｒｊｃｈ製、４８． ４ｇ、０．２４９ｓｏｌ　）、エチレングリコール（Ｂａｋｅｒ製、７５．０ｇ 。 １．２０８ｓｏｌ　）およびジメチル５−ソジオスルホイソフタレート（または 、ＡＩｄｒｉｃｈ製ジメチル５−スルホイソフタール酸ナトリウム塩として知ら れているもの、１６．０ｇ、０．０５４ｓｏｌ　）。エチレングリコールの上記 の量は製品ｓ、ｒ、ａ、に最終的に入れられる量以上に相当量の過剰であること に留意されたい。 特別に水和化されたモノブチル錫オキサイド（Ｍ　＆　ＴＣｈｅｍｉｃａｌｓ製 、０．３０ｇでモノマーの全重量のＱ、２０６）触媒、特別な酢酸ナトリウム（ Ｂａｋｅｒ製、０．２３ｇで、ｍ−ソジオスルホ安息香酸とジメチルソジオスル ホイソフタレートの全モルに対して２モル％）および０．３０ｇのＢＩＴ　（ブ チル化ヒドロキシトルエン、Ｂａｋｅｒ製、０，２０重量％）と酸化防止剤を加 える。 全システムをアルゴンで置換し、アルゴンブランケット下に保つ。 生成する混合物を撹拌して１８０℃に加熱する。温度と撹拌を一昼夜アルゴン存 在下で続はメタノール、水およびこん跡量のエチレングリコールを留出する。翌 朝、温度を１９０℃に高めこの温度で２時間維持する。　Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ −ｄ６溶剤、基準−外部テトラメチルシラン、デルタユニット、ポジティブのダ ウンフィールドシフト）はこの反応の段階が、出発ジメチルテレフタレートおよ び特定の中間生成物（例えばメチルヒドロキシエチルテレフタレート）に帰する 約５２ｐｐ−での共鳴が消失したことに基づき完了したことを示す。 ２５０ｍ１３ツロ円底フラスコの内容物を５００１の単口川底フラスコに移し、 順次（約５５分で）２３０℃に、約２．５■Ｈｇの減圧下でＫｕｇｅｌｒｏｈｒ 装置（Ａｌｄｒｌｃｈ製）中で加熱する。均質な反応混合物の少量がＫｕｇｅｌ ｒｏｈｒ反応室の外側のトラップ上に落ちる。Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒの反復速度を 調節して、反応フラスコの内容物を良く撹拌し、反応混合物を薄層にしてフラス コの壁土に拡げる。 Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ加熱室の外側はガラスウールで熱を保つのに良いように絶縁 し、２３０℃反応温度を保った後に加熱室への電圧（Ｋｕｇｅ！　ｒｏｈｒの温 度を制御する）を減じて、さらに平坦な一定加熱を達成する。Ｔ　Ｉｔ　Ｅ　Ｒ Ｍ　−０−Ｗ　Ａ　Ｔ　ＣＨ制御計が約７０％の時間加熱を行い約３０％の時間 のみ加熱を切る。温度、圧力および撹拌を約２時間保つ。内容物が尚真空下にあ るフラスコを急速に、ＫｕｇｅｌｒｏｈＪ−加熱室のフタを除いて室温に冷却し 、反応フラスコを空気にさらして周辺空気で対流冷却する。冷却には約３０分を 要リコールの不完全反応モノエステルを表わす約６０　ｐｐｍでの共鳴が、完全 にジエステル化したエチレングリコールを示す約６３　ｐｐｍの新しいサイズを 持つ共鳴のサイズの僅か１／８であることを示す。６３　ｐｐｍ共鳴の６゜ｐｐ １１共鳴に対する高さの比は「完了インデックス」で定義されたように約８．０ である。以下の試験方法を見よ。 スルホイソフタレートの挿入による共鳴もまた表われる、製品ｓ、ｒ、ａ、の重 量は５７．０ｇである。塊りで見ると澄明なガラス状の明るい金色である。簡便 のために、塊りのｓ、ｒ、ａ、を、その中に処方される粒状洗濯洗剤と大体似た 粒状を持つ粉末に粉砕することができる。 粉砕すると粉末は白いか、または白くない。新らしく作製したｓ、ｒ、ａ、の溶 解度は、少量をガラスびんに秤量し、小さな粒子に粉砕し、十分な蒸留水を加え て５％（重量）溶液とし激しく撹拌して試験する。物質はこれらの条件下で溶け るようになる。 上述の汚れ放出剤の一部を上述（２３０℃／２．５ｍｍ＋１ｇ）の条件下でＫｕ ｇｅｌｒｏｈｒ中でさらに約２時間の処理をする。この処理の後、約６０１）Ｉ ）■での”’Ｃｍ、ｍ、ｒ。 共鳴は完全に消えるかまたは分解不能（ｕｎｒｅｓｏｌｖａｂｌｅ）となる。色 は僅かに暗くなり溶解性挙動は完了インデックス８のサンプルと同様になる。 このサンプルで作られるｓ、ｒ、ａ、についての速記同定はｒＳＢ　ＰＥＴ　Ｓ ｒ　Ｊである。 ２６１．３ 例　■ ｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、ジメチルテレフタレート、エチレングリ コールおよびジメチル５−ソシオスルホイソフタレートナトリウム塩から本発明 のｓ、ｒ、ａ、の合成 電磁撹拌棒、修正Ｃ１ａｉｓｅｎヘツド付、コンデンサー（蒸留用にセットされ ており還流と区別される）、温度シ１および温度調整器（ＴＩＩＥＲＭ−０−Ｗ ＡＴＣＩ＋　１２Ｒ（ＴＭ）、ＣｈｅｌｔｅｎｈａＩａ、Ｒ＾の　Ｉｎｓｔｒｕ ｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｉｎｄａ−ｓｔｒｙ製）を装 備した１００１の３ツロ円形フラスコに以下の七ツマ−を加える。即ちｍ−スル ホ安息香酸モノナトリウム塩（Ｋｏｄａｋ製、８．４ｇ、０．０３７ｍｏｌ　） 、ジメチルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ製、２１．６ｇ。 Ｌｌ、１１１ｍｏｌ　）　、エチレングリコール（Ｂａｋｅｒ製、３２、（、） ｇ、０．５３０■ｏｆ　）およびジメチル５−スルホイツフタレートナトリウム 塩（＾Ｉｄｒ４ｃｈ製、８．６ｇ。 ０、　０２９ｍｏｌ　）。水和化されたモノブチル錫オキサイドｆＭ　＆　Ｔ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、０．１５ｇ、全反応重量の０．２００）、酢酸ナトリウ ム（Ｂａｋｅｒ製、０．１１ｇで、ｍ−スルホ安ｅ、香酸ナトリウム塩とジメチ ルスルホイソフタレートナトリウム量の全モルに対して２モル％）を加える。 生成する混合物を撹拌して１８０℃に加熱する。温度と撹拌を一昼夜アルゴン存 在下で続はメタノール、水およびこん重量のエチレングリコールを留出する。　 ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６溶剤、基準−外部テトラメチルシラン、デルタユニッ ト、ポジティブのダウンフィールドシフト）はこの反応の段階が、約５２　ｐｐ ｍの共鳴を持つ中間生成物を基礎として完全に消失したことを示す。 １００ｍ１３ツロ円底フラスコの内容物を５００１の単口川底フラスコに移し、 順次（約２０分で）２３０℃にＫｕｇｅｌｒｏｈｒ装置（Ａｌｄｒｉｃｈ製）中 で加熱する。Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒを十分撹拌する。これによりその容積に関して 大きな混合物の表面積を保つ。ＫＵｇｅｌｒＯｈｒを約３　ｍｍＨｇの減圧下に 保つ。温度、圧力、撹拌を約３時間維持する。その内容物は尚真空であるフラス コを、フラスコの外表面を対流または強制空気流（周辺温度の空気）にさらすこ とにより急速に室温に冷却する。冷却は約３０分を要する。 エチレングリコールの不完全な反応モノエステルを表わす約６０　ｐｐｍでの共 鳴は分解できないか又は欠けていることを１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　）は 示す。製品の同一なＮＭＲには新しいある大きさを持つ約６３ｐＩ）１での完全 なジエステル化エチレングリコールを表わす共鳴を含む。これは完了インデック スが１５以上であることを示す。挿入されるスルホイソフタレートによる共鳴も 表われる。製品ｓ、ｒ、ａ、の重量は３４．１ｇである。塊りで見るとガラス状 の概して黄オレンヂ色である。 簡便のために、塊りのｓ、ｒ、ａ、を、その中に処方される粒状洗濯洗剤と大体 似た粒状を持つ粉末に粉砕することができる。粉砕すると粉末は白いが、または 白くない。新らしく作製１７たｓ、ｒ、ａ、の溶解度は、少量をガラスびんに秤 量し、小さな粒子に粉砕し、十分な蒸留水を加えて５％（重量）溶液とし激しく 撹拌して試験する。物質はこれらの条件下で溶けるようになる。 スルホイソフタート酸から本発明のｓ、ｒ、ａ、の合成電磁撹拌棒、修正Ｃ１ａ ｉｓｅｎヘツド付、コンデンサー（蒸留用にセットされており還流と区別される ）、温度計オヨＵ　ｆＡ　度、１整器（ＴＩＩＥＲＮ−０−ＷＡＴＣ１＋　＋２ Ｒ（ＴＭ）、Ｃｈｅｌｔｅｎｈａｍ、ＲＡの　Ｉｎ５ｔｒｕｌｌｌｅｎｔｓ　ｒ ｏｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｉｎｄａ−ｓｔｒｙ製）を装備した１００〜 １の３ツロ円形フラスコに以下の千２ツマ−を加える。即ち口】−ソジオスルホ ヘンゾエート（まｔ−は、Ｋｏｄａｋ製のｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩 、８．４ｇ、０．０３７ｍｏｌ　）　、ジメチルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃ ｈ製、１４．８ｇ、Ｏ１０７６ｍｏｌ）、エチレングリコール（Ｂａｋｅｒ製、 ３２．９ｇ。 （：１．　５−３０ｍｏｌ　これは最終的に製品ｓ、ｒ、ａ、に挿入されるご以 上に可成り過剰である）および５−ソジオスルホイソフタル酸（または、Ａｌｄ ｒｉｃｈ製５−ソジオスルホイソフタール酸ナトリウム塩として知られているも の、５．００ｇ、０．０１８６ｍｏｌ　）。水和化されたモノブチル錫オキサイ ド（Ｍ　＆　Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、屹　１２ｇで七ツマ−の全重量の０． ２％）、および酢酸ナトリウム（Ｂａｋｅｒ製、０．０６ｇてｍ−ソジオスルホ ベンゾエートに対１．て２ａｏ１％）が加えられる。 生成する混合物を撹拌して１８０℃に加熱する。温度と撹拌を一昼夜アルゴン存 在下で続はメタノール、水およびこん重量のエチレングリコールを留去する。固 体反応剤の昇華は通常はないが、もし固体が昇華するならば、それらは混合物中 に掻落す。従って総べて実際的な目的に対しエチレングリコール以外のモノマー は不揮発性である。エチレングリコールは上記のように過剰であるから、製品の 組成物はｍ−ソジオスルホベンゾエート、ジメチルテトラフタレートおよびジメ チル５−ソジオスルホイソフタレートの割合によって支配される。１３ｃｍＮＮ ＩＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄ　６溶剤、基＄宰外部テトラメチルンラン、デルタユニッ ト、ポジティブのダウンフィールドシフト）はこの反応の段階が、出発ジメチル テレフタレートおよび特定の中間生成物（例えばメチルヒドロキシエチルテレフ タレート）のメチルエステル官能性と結び付く約５２　ｐｐｍでの共鳴が消失し たことに基づき完了したことを示す。 １００ｍ１３ツロ円底フラスコの内容物を５００１の単口内底フラスコに移し、 順次（約２０分て）２３０℃に、約３ｓ＋ｍ１１ｇの減圧下てＫｕｇｅｌｒｏｈ ｒ装置（ＡＩｄｒＪｃｈ製）中で加熱する。Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒの反復速度を調 節して、反応フラスコの内容物を良く撹拌し、反応混合物を薄層にしてフラスコ の壁土に拡げる。温度、圧力および撹拌を約３時間保つ。内容物を尚真空下でフ ラスコの外側の表面を空気にさらして対流または周辺空気（周辺温度空気）流で 急冷する。冷却には約３０分を要す。 １３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、エチレングリコールの不完全反応モノエ ステルを表わす約６０ｐｐ−での共鳴が、分解不能か不在であることを示す。製 品の同じＮ　Ｍ　Ｒは完全にジエステル化エチレングリコールを表わす約６３　 ｐｐｍの新しいサイズを持つ共鳴を包含する。完了インデックスは１５より大き い。スルホイソフタレートの挿入による共鳴もまた表われる、製品ｓ、ｒ、ａ。 の重量は３２．８ｇである。塊りで見るとガラス状の非常に明るい茶色である。 簡便のために、塊りのｓ、ｒ、ａ、を、その中に処方される粒状洗濯洗剤と大体 似た粒状を持つ粉末に粉砕することができる。粉砕すると粉末は白いか、または 白くない。新しく作製したｓ、ｒ、ａ、の溶解度は、少量をガラスびんに秤量し 、小さな粒子に粉砕し、十分な蒸留水を加えて５％（重量）溶液とし激しく撹拌 して試験する。物質はこれらの条件下で溶けるようになる。 例　■ ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルテレフタレート、電磁撹拌棒、修正Ｃ１ａ ｉｓｅｎヘツド付、コンデンサー（蒸留用にセットされており還流と区別される ）、温度ｔｔ　オ、Ｊ：　ヒｉＨ度５ｍ整器（ＴＩＩＥＲＭ−０−ＷＡＴＣ）Ｉ 　１２Ｒ（ＴＭ）、Ｃｈｅｌｔｅｎｈａｍ、ＲＡの　！ｎ５ｔｒｕ＊ｅｎｔｓ　 ｒｏｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｉｎｄａ−ｓｔｒｙ製）を装備した２５０ ｍ１の３ツロ円形フラスコに以下のモノマーを加える。即ちｍ−スルホ安息香酸 （または、Ｋｏｄａｋ製のｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩として知られる もの、２２．４ｇ、０．１．００＋ｇｏｌ　）　、５ソジオスルホイソテレフタ ール酸（ＡＩｄｒｌｃｈ製、１３．４ｇ、０．０５ｍｏｌ　）　、およびエチレ ングリコール（Ｂａｋｅｒ製、８６．８ｇ、１．４００ｉｏ１　、これは最終的 に製品ｓ、ｒ、ａ、に挿入される量以上に可成り過剰である）。水和化されたモ ノブチル錫オキサイド（Ｍ　＆Ｔ　Ｃｈｅｍｌｃａ！ｓ製、０．３０ｇで反応物 の全重量の０．２４％）および酢酸ナトリウム（Ｂａｋｅｒ製、０．２５ｇで、 ｍ−ソジオスルホ安息香酸とソジオスルホイソフクール酸の合計に対して２モル ％）を加える。全システムをアルゴンで置換し、温度が撹拌と共に１８５℃に上 昇してアルゴンブランケット下に保つ。水およびこん重量のエチレングリコール を留出するまで、温度と撹拌を維持する。水の留出が本質的に終る（代表的には 約１２時間後）とき、ジメチルテレフタレート（Ａｌｄｒｌｃｈ製、４８．５ｇ 、０．２５ｍｏｌ　）を加え加熱を、メタノールの留出が本質的に終るまでアル ゴン中で約１２〜１８時間の間続ける。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−６６溶剤 、基準−外部テトラメチルシラン、デルタユニット、ポジティブのダウンフィー ルドシフト）はこの反応の段階が、出発ジメチルテレフタレートおよび特定の中 間生成物（例えばメチルヒドロキシエチルテレフタレート）のメチルエステル官 能性と結び付く約５２ｐｐ■での共鳴が消失したことに基づき完了したことを示 す。 ２５０ｍ１３ツロ円底フラスコの内容物を５００ｍ１の単口川底フラスコに移し 、順次（約４５分て）２４０℃に、約２．　５ｍｍ１！ｇの減圧下でＫｕｇｅｌ ｒｏｈｒ装置（ＡＩｄｒｉｃｈ製）中で加熱する。（真空を次第に加えＫｕｇｅ ｌｒｏｈｒ　トラップへの反応容器の外へ反応混合物がこほれるのを防ぐ）Ｋｕ ｇｅｌｒｏｈｒの反復速度を調節して、反応フラスコの内容物を良く撹拌し、反 応混合物を薄層にしてフラスコの壁土に拡げる、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ加熱室の外 側はガラスウールで熱を保つのに良いように絶縁し、反応温度を保った後に加熱 室への電圧を減じて、さらに平坦な一定加熱を達成する。（ＴＩＩＥＲＭ−０− ＷＡＴＣＨ制御計が約７０％の時間加熱を行い約３０％の時間のみ加熱を切る。 ）温度、圧力および撹拌を約１．５時間保つ。内容物は尚真空下にあるフラスコ を急速に、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ加熱室のフタを除いて室温に冷却し、反応フラス コを空気にさらして周辺空気で対流冷却する。冷却には約６０分を要す。 ”Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、完了インデックス約６を示す。製品ｓ、ｒ 、ａ、の重量は約８５．０ｇである。塊りで見ると澄明なガラス状の明るい金色 である。新らしく作製したｓ、ｒ、ａ、の溶解度は、少量をガラスびんに秤量し 、小さな粒子に粉砕し、十分な蒸留水を加えて５９６（重量）溶液とし激しく撹 拌して試験する。物質はこれらの条件下で溶けるようになる。 例Ｉの装置と反応条件を使用して（２４０℃、１時間のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ　ａ 線温度を用いることを除いて）オリゴマーを以下のモノマーから作製する。即ち 、ｍ−スルホ安θ香酸（または、Ｋｏｄａｋ製ｍ−スルホ安息香酸モノナトリウ ム塩、２２．４ｇ、０．１００■ｏ１）、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ タレート（Ｐｏ１ｙｓｃｉｅｎｃｅｓ製、５７．１　ｇ、０．２２５ｓｏｌ　） 　、エチレングリコール（Ｂａｋｅｒ製、６２．０ｇ、１．００ｉｏ１　、これ はビス（２−ヒドロキシル）テレフタレートに既に添加されているエチレングリ コールと共に、既に製品ｓ、ｒ、ａ。 に最終的に添加されている量よりも可成り過剰である）、およびジメチル５−ソ ジオスルホイソフタレート（または、ジメチル５−スルホイソフタレート、ナト リウム塩、＾１ｄｒｉｃｈ製１４．８ｇ、０．０５０ｉｏｌ　）、水和化された モノブチル錫酸化物（Ｍ　＆Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、０．３１ｇ、モノマー の全重量の０．２重量％）と酢酸ナトリウム（Ｂａｋｅｒ製、０．２４ｇ５ｍ− ７，ルホ安息香酸とソシオスルホイソフタレートの合計の２ｍｏ１％）を加えて 触媒と鉱酸のこん跡のコントロールを提供する。 冷却後、オリゴマーは金色のガラス状剛体として得られる。　Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭ ＳＯ−ｄ　６）はエチレングリコールの不完全反応モノエステルを示す約５９ｐ ｐＩＩｌでの共鳴が、完了インデックス８に対応する完全にジエステル化したエ チレングリコールを表わす約６３　ｐｐｍでの新しい大きさを持つ共鳴の大きさ の僅か１／８である。スルホイソフタレートの添加による共鳴もまた与えられる 。 製品５．ｒ、ａ、の重量は約８０ｇである。新しく作製したｓ、ｒ、ａ、　の溶 解度は、少量をガラスびんに添加し、少量の粒子に粉砕し、十分な蒸留水を加え て５％の溶液にし、激しく撹拌することにより検査される。物質は全部このよう な条件下で溶解する。 試験方法 以下の試験方法を本発明のｓ、ｒ、ａ、’ｓの「完了インデックス」を示すため に使用することができる。 １、　ｓ、ｒ、ａ、は溶融物として十分に混合し代表的サンプリングを行い溶融 点以上の温度から急速にガラス化温度即ち４５℃以下まで冷却する。 ２、　塊状ｓ、ｒ、ａ、の固体サンプルを取る。 ３、　１％　ｖ　／　ｖテトラメチルシラン（ＡｌｄｒｌｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ 　Ｃｏ、製）を含む（メチルスルホキシド）−ｄ６中のｓ、ｒ、ａ、の１０％溶 液を作る。もし、必要なら、９０〜１００℃への加温を用いて実質的に完成した ｓ、ｒ、ａ、の溶液を達成する。 ４、　溶液を１８０Ｘ５ｍｓＮＭＲチューブ（ＷｉｌｍａｄＳｃｉｅｎｔｉｒｊ ｃ　Ｇｌａｓｓ製５０７−ｐｐ−７Ｒｏｙａｌ　Ｉｍｐｅｒｉａｌ薄壁５■サン プルチューブ、８″）中に入れる。 ５、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを以下の条件下で得る。 ａ　、　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｑ　Ｅ　−３００ＮＭＲ装置す、 プローブ温度は２５℃ ｃ、１バルスシークエンス ｄ、パルス巾−６．００マイクロ秒−３０”ｅ、獲得時間−８１９，２０マクロ 秒 ｆ１回収時間−１，００秒 ｇ、Ｉ得回数−５０００ ｈ、データー大きさ−３２７６８ １、ライン広範化−３，０ＯＨｚ Ｊ、スピン速度−１３ｒｐｓ ｋ、観察 周波数−７５、４８０８２４ＭＨｚ スペック巾−２０，０００Ｈｚ 標準の巾バンド　６４モジユレ一シヨン頬度−４，０００１）Ｉ）■ 力価−２７８５／３０００ ｍ、プロットスケール ５１０、　６４１１ｚ／ｅｌ１ ６．７６５２ｐｐｍ　／Ｃｓ ２２５．００〜−４．９９ｐｐｍ ６、６３．０〜６３．８ｐｐｍ範囲（「６３ビーク」とエチレングリコールのジ エステルと関連して参照）で観察される最も高い共鳴の高さを測定する。（これ は、しばしば規定される条件下の単一ピークとして観察されるが不満足に解像さ れるマルチブレットとして現われる）７、５９．５〜６１．０ｐｐｓ　（ｒ６０ ビーク」としてエチレングリコールのモノエステルと関連して参照される）にお いて観察される最も高い共鳴の高さを測定する（これは十分に大きくてベースラ インと区別できるときは、特定の条件下単一ピークとして通常現われる）。 ８、　完了インデックスは「６３ビーク」の「６０ピーク」に対する高さの比と して計算される。 粒状洗剤における本発明のｓ、ｒ、ａ、の使用本発明のｓ、ｒ、ａ、製品は本質 的に粒状洗剤組成物中で有用であり、それは主要な洗濯操作または、必須のエス テル組成物および任意の繊維清浄化成分を含む洗濯添加剤または後処理組成物中 での使用に意図される完全に処方化された組成物となり得る。本発明にて与えら れるｓ、ｒ、ａ、組成物は代表的には粒状洗剤の重量の約１％〜約１−〇％、好 ましくは約０．２５％〜約３．０％で構成する。本発明のｓ、ｒ、ａ、と関連し て使用されるに好適な粒状洗剤組成物の詳細については文献として本発明に挿入 される文献として以下の特許を参照されたい。これらの特許は代表的な洗浄性界 面活性剤とビルダーのタイプと量についての開示を含む。即ち、１９７６年１０ 月１２日発行のにｒｕｍ■ｅ！らへの米国特許第３．９８５．６６９号、１９８ ３年４月５日発行のＭｕｒｐｈｙへの米国特許第４，３７９，０８０号、１９８ ５年１２月２５日発行の５ｐａｄｌｎｉ　らへの米国特許第４．４９０，２７１ 号および１９８６年８月１２日発行のＣｏｒｋｉ　ｌ　Ｉ　らへの米国特許第４ ，６０５，５０９号（上述の粒状洗剤組成物は非リンビルダーシステムを有し、 本発明で使用し得る他の非リンビルダーは、酒石酸モノサクシネート／酒石酸フ サクシネートの化合物であり、１９８７年５月５日発行のＢｕｓｈらへの米国特 許第４．６６３，０７１号に開示され、２．２′　−オキソジサクシネートは１ ９６４年４月７日発行のＢｅｒｇへの米国特許第３，１２８，２８７号に開示さ れる）。従来技術で良く知られているリン含有も使用できる。漂白剤としては、 １９８３年１１月１日発行のＣｈｕｎｇらへの米国特許第４，４１２，９３４号 を参照せよ）水性洗濯浴で約１〜約５０　ｐｐｍ、さらに好ましくは約５〜約３ ０ｐｐＨに亘ろ水性濃度において本発明の５、ｒ、ａ、　Ｓは、洛中で洗濯され るポリエステル含ｒ１−繊維（あるいは、低い含有度のナイロンまたはアクリル 繊維）に対し有効な、清浄化と汚れ放出処理を発揮する。このような洗濯浴は好 ましくはアルカリ性（約７〜約１１、さらに好ましくは約８〜約１０）で典型的 には追加の粒状洗剤組成分と付随してアニオン性洗濯を含む。 またビルダー例えばリン酸塩、エーテルカルボキシレートまた水不溶性シリケー ト（特にゼオライトビルダー）および種々の通常使用される付加物例えば漂白剤 、酸素、分散剤、繊維軟化剤、操作助剤および光学的光沢剤を含む。驚くべこと に（特にアニオン性界面活性剤に関する限り）これらの洗剤組成分の総べてか、 それらを従来技術で開示された量で洗濯水に与えられてそれらの通常の仕事をす ること、即ち繊維清浄化および漂白化などをｓ、ｒ、ａ、の汚れ放出性に悪い影 響を与えることなしに行うことができるのである。 本を明における粒状洗濯洗剤組成分における有用なアニオン性界面活性剤は高級 脂肪酸、即ち「石けん」の水溶塩を含む。これはアルカリ金属石けん、例えば約 ８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を含む高級脂肪酸 のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩を包含す る。石けんは脂肪油脂の直接けん化または遊離脂肪酸の中和によって作製される 。特に、ココナツトオイルおよびタロー即ち、タローおよびココナツト油のナト リウムまたはカリウムから誘導される脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウ ム塩が有用である。 有用なアニオン性界面活性剤は、また、水溶性塩類、好ましくはそれらの分子構 造の中に約１０〜約２０の炭素原子を含むアルキル基とスルホン酸または硫酸エ ステル基を有する有機硫酸反応生成物のアルカリ金属、アンモニウムおよびアル キルアンモニウム塩を含む。（「アルキル」の用語の中にはアシル基のアルキル 部分も含まれる）。この群の合成界面活性剤の例はナトリウムおよびカリウムア ルキルサルフェートで、特に高級アルコール（０８〜Ｃ１８炭素原子）を硫酸化 して得られるもの、または、例えばタローまたはココナツト油のグリセライドを 還元して作られるものなどで、アルキル基が直鎖または分岐鎖の構造、例えば米 国特許第 ２．２２０．０９９号および２，４７７．３８３号に記載されるタイプのような ものの中に約９〜約１５の炭素原ｆを含むアルキルベンゼンスルホネートのナト リウムおよびカリウム塩である。特に貴重なのは、アルキル基の平均炭素原子数 が約１１〜１３でＣＬＡＳと略１１〜１３ 記される線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。 その他の本発明におけるアニオン性界面活性剤はナトリウムアルキルグリセリル エーテルスルホネート、特にタローおよびココナツト油から誘導される高級アル コールの上記のエステル、分子当りエチレンオキシドの約１−約１０１１１位を 含み、アルキル基が約８〜約１２の炭素原「を；）むアルキルフェノールエチレ ンオキシドエーテルサルフェートのハトリウムまたはカリウム塩、および分子’ 　”ｆａりエチレンオキシドの約１〜約１０単位を含み、アルキル基が約１０〜 約２０の炭素原子を含むアルキルエヂー１ノンオキシドエーテル号ルフェートで ある。 その他の本発明における有用なアニオン性界面活性剤は脂肪酸基の中に約６〜約 ２０の炭素原子およびエステル基の中に約１〜約１０の炭素原子を含むアルファ スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基の中に約２−約９の炭素原子 およびアルカン部分の中に約９〜約２′３炭＃厚子を含む２−アクリロキシアル カン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜約２０の炭素原子を含むオｌ、フィ ンおよびパラフィンスルホン酸塩の水溶性塩およびフ゛ルキル基中に約１〜約３ の炭素原子とアルカン部分に約８〜約２０の炭素原子を含むベータアルキルオキ シアルカンスルホネートを含むものである。 本発明で一般的に使用される界面活性剤は、石油、非再生炭素源から作られるも のに限定されず、再生炭素または混合した合成／再生炭素源からの既知の多数の 界面活性剤も、また、使用される。 好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１ｌ’＝　Ｃ１３線状アルキルベンゼンス ルホネート、Ｃ１ｏ−Ｃ１８アルキルサルフェートおよびアルキルサルフェート のモル当り平均約１〜約６モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１ｏ −Ｃ１８アルキルザルフェートおよびそれらの混合物から選ばれる。 水溶性非イオン性界面活性剤は、また本発明の組成物で有用である。このような 非イオン性界面活性物質は、アルキレンオキシド基（本来的に親水性である）を 本来的に脂肪族またはアルキル芳香族であり得る有機疎水性化合物で縮合して製 造される化合物を含む。その特定的な疎水性基で縮合されるポリオキシアルキレ ン基の長さは容易に調節して、親水性と疎水性エレメントの間の所望のバランス を持つ水溶性化合物を生ずる。 好適な非イオン性界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合 物、例えばアルキルフェノールのモル当り約３〜約１２モルのエチレンオキシド と直鎖状でも分岐鎖状の鎖状構造でよい約６〜約１５の炭素原子を含むアルキル 基を持つアルキルフェノールとの縮合生成物である。 好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコールのモル当り約３〜約１２モルのエ チレンオキシドと直鎖状でも分岐鎖状構造のいずれでもよく約８〜約２２の炭素 原子を含む脂肪族アルコールとの水溶性および水分散性縮合物である。特に、好 ましいのは、アルコールのモル当り約４〜約８モルのエチレンオキシドと、約９ 〜約１５炭素原子を含むアルキル基を持つアルコールとの縮合生成物である。 本発明′Ｃの有用な非イオン性界面活性剤は温度が上昇するにつれて減じる溶解 度を示し、非常に広範に変る曇り点に達するものである。処方者は、高ａ（例え ば、沸騰洗濯）用途の粒状洗濯洗剤を作るときには通常、比較的低い曇り点非イ オン性界面活性剤を避けるものである。 広い温度範囲を持つ曇りに抵抗する非イオン界面活性剤は本発明の粒状洗濯洗剤 組成物を作る際に非常に有用である。 本発明の粒状洗剤組成物は通常、界面活性剤の重量で約５〜約４５０６、好まし くは約１０〜約３０％、最も好ましくは約１５〜約２５％を含むものである。完 全処方された本発明の粒状組成物は好ましくは、本発明の約０．５〜約３９６（ さらに好ましくは約０，７５〜約２％）のｓ、ｒ、ａ、　、約１０％〜約２８％ （さらに好ましくは約１５０６〜約２４％）のアニオン性界面活性剤、約２５〜 約７５％（さらに好ましくは約３０〜約５５％）の洗剤ビルダーおよび約０％〜 約５％（さらに好ましくは約０．２％〜約２９６）の非イオン界面活性剤を含む 。 界面活性剤に加えて、本発明のｓ、ｒ、ａ、’ｓで処方される粒状洗濯洗剤組成 物は典型的にはビルダーを含む。本発明で有用な好適な水溶性無機洗剤ビルグー の非制限的な例は、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、重炭酸塩および ケイ酸塩を含む。このような塩の特定的な例はナトリウム、カリウムのテトラホ ウ酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、オルトリン酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩 、メタリン酸塩を含む。 好適な有機アルカリ洗剤ビルグーの例は、（１）水溶性アミノカルボキシレート 、アミノポリアセテート、例えばニトリロトリアセテート、グリシネート、エチ レンジアミンテトラアセテート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセ テート、およびジエチレントリアミンペンタアセテート、（２）フィチン酸の水 溶性塩、例えばナトリウムおよびカリウムのフィチン酸塩、（３）エン−１−ヒ ドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム塩を含 む水溶性ポリホスホネート、エチレンジホスホン酸のナトリウム、カリウムおよ びリチウム塩など（４）水溶性ポリカルボキシレート例えばコハク酸、マロン酸 、マレイン酸、クエン酸、２．２′　−オキソジコハク酸、カルボキシメチルオ キシコハク酸、２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸、１，１，２ ．２−エタンテトラカルボン酸、メリット酸、およびピロメリット酸の塩類、（ ５）本発明に文献として挿入される米国特許第４，１４４，２６６号および第４ ，２４６，４９５号に開示される水溶性ポリアセタール、（６）本発明に文献と して挿入されている１９８７年５月５日発行のＢｕｓｈらへ米国特許第４，６６ ３．０７１号に開示されるモノコノ）り酸酒石酸塩およびジコハク酸酒石酸塩お よびそれらの混合物を含む。 最終の粒状洗剤製品で有用な洗剤ビルダー物質のその他のタイプは、水硬度カチ オンを有し、好ましくは前記反応生成物にとり成長部分を与える能力のある結晶 化種と結合した水不溶性反応生成物を形成する能力を持つ水溶性物質を含む。こ のような「種ビルダー」組成物は英国特許第１，４２４，４０６号に完全に開示 されている。 本発明で有用なる洗剤ビルダー物質のさらなるクラスは不溶性ナトリウムアルミ ノシリケートで特に１９７４年１１月１２日に発行されたベルギー特許第８１４ ．８７４号に開示されたもので、式％式％ し、ここで２とｙは少くとも６に等しい整数で、２対ｙのモル比は約１、Ｏ：１ 〜約０．５：１の範囲内で、Ｘは約１５〜約２６４の整数で前記アルミノシリケ ートは少くとも２００ミリグラム当量／グラムのカルシウムイオン交換容量を持 ち、少くとも約２グレイン／ガロン／分／ｇのカルシウムイオン交換速度を持つ 。好ましい物質は従来技術で一般的に知られる特に Ｎａ　（ＳｉＯＡＩＯ）　・２７Ｈ２０の組成物を有するゼオライトＡである。 特に好ましいゼオライトＡビルダーは非常に小さな粒径、例えば約１ミフロン〜 約１０ミクロンを有する。 本発明はリン含有とリンを含まない重要な態様とを包括する。このようにしてビ ルダーはトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、炭酸塩、ボリカーボキシレートまた はアルミノシリケート、またはそれらの混合物のいずれでもあり得る。 本発明の洗剤ビルダーは、それが存在するとき、通常、約９５％以下、好ましく は約５％〜４５％、最も好ましくは約１０〜３５％（パーセントは重量）の粒状 洗濯洗剤混合物を含む。 本発明における粒状洗剤に含められる任意の成分は次の物質、例えばカチオン性 界面活性剤、柔軟化剤、酵素（例えばプロテアーゼおよびアミラーゼ）、漂白お よび漂白活性剤、その他の汚れ放出剤（例えば、文献として本発明に挿入された １９８７年１０月２７日発行のＧｏｓｓｅｌｉｎｋへの米国特許第４．７０２． ８５７号、１９８８年１月２６日発行のＧｏｓｓｅｌ　ｉｎｋへの米国特許第４ ．７２１，５８０号）、汚れ懸濁剤、繊維光沢剤、酵素安定化剤、色斑点、泡促 進剤または泡抑制剤、耐蝕剤、染料、フィラー、殺菌剤、ｐＨ調節剤、ノンビル ダーアルカリ源およびその他である。特定の粒状加工条件、例えば、クララチャ ー（Ｃｒｕｔｃｈｅｒ）混合スクリー、では、他の物質によって感熱性か、また は熱劣化する物質は通常、処理粒状と混合される完全に処方された洗剤組成物を 完成する。 通常の粒状洗濯洗剤製法のいずれか、例えば、スプレー　ドライング、凝集、押 出、フレークおよび乾燥混合が使用されて、粒状洗濯洗剤組成物を作製する。し かし、従業員は通常、ｓ、ｒ、ａ、組成物を高温アルカリ加水分解、熱衝撃、ま たはｓ、ｒ、ａ、の効率を損う処理極限にさらすことを避けるだろう。最も好ま しくは、ｓ、ｒ、ａ、　は粒状洗濯洗剤組成物のバランスに相当する粒径範囲、 即ち少くとも、通常の保存中で著しく隔離されない程度まで粉砕される。従来技 術から既知であるので処方賃が承知しているように、サイズを良好に合わせるこ とは、粒状洗濯洗剤組成物で低水準のどの乾式混合組成分を処方するときに特に 重要である。 ６機過酸も本発明の漂白剤含有粒状洗濯洗剤（特に過ホウ酸、または過炭酸含有 粒状洗剤で）に処方され得る。 このような物質は１９８３年２月１５日発行のＢｏｓｓｕへの第４，３７４，０ ３５号、１９８７年６月２１日発行のＩＩ　ａ　ｒ　ｄ　ｙらへの第４，６８１ ，５９２号、１９８７年１月６日発行のＢｕｒｎｓらへの第４．６３４，５５１ 号、１９８７年８月１１日発行のＢｕｒｎＳへの第４．６８６，０６３号、１９ ８６年８月１９日発行のＢｕｒｎｓ　ヘの第４，６０６，８３８号および１９８ ７年６月９日発行のＨａｒｔＩＩａｎへの第４，６７１，８９１号の各米国特許 に開示されるものによって説明される。そのための過ホウ酸漂白剤および活性化 剤を含む洗濯漂白に付しての好適な組成物の例は、さらに、１９８３年１１月１ 日発行のＣｈｕｎｇと５ｐａｄｌｎ＋　ヘの第４，４１２．９３４号、１９８５ 年８月２０日発行のＨａｒｄｙらへの第４．５３６，３１４号、１９８７年６月 ２１日発行のＤｌｖｏへの第４，６８１，６９５号および１９８５年９月３日発 行のＴｈｏｍｐｓｏｎらへの第４，５３９，１３０号の各米国特許に開示される 。これらの特許のすべては文献として本発明に挿入する。概して処方者は使用さ れる漂白化合物が洗剤処方と親和性があると確信している。通常の試験、例えば 、分離または完全に処方化された組成分の存在下に貯蔵する際の漂白活性の試験 がこの目的のために使用できる。 本発明のための好ましい過酸の特定な例は、シバ−オキシドデカンジオイック酸 （ＤＰＤＡ）　、パーオキシコハク酸のノニルアミド（ＮＡＰＳＡ）　、パーオ キシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）およびデシルジバーオキシコ／Ｘ り酸（ＤＤＰＳＡ）を含む。本発明の目的のだめに、過酸は好ましくは、上述の 米国特許第４，３７４，０３５号に記述されている方法に従って可溶性粒状に添 加される。好ましい漂白粒状物は、以下重量で１〜５０％の発熱性コントロール 剤（例えばホウ酸）、１〜２５過酸相溶性界面活性剤（例えばＣ，ＬＡＳ）　、 ０．１〜１０％の一種またはそれ以上のｔ１ノート安定剤（例えば、ピロリン酸 すトリウム）、および１０〜７０９６の水溶性処理塩（例えば硫酸ナトリウム） を含む。 過酸漂白は、以下重量で組成物の約０．１〜約１０％、好ま【７くは約Ｃ１，５ 〜約５％、そして最も好ましくは約１９６〜約４％の有効酸素（Ａ　ｖ　Ｏ）の 量で与える水準で使用される。 代表的な洗濯液で使用される本発明の組成物の投与当り有効な過酸の量、即ち１ ６℃〜・６０℃の水６４リッターを含むものは、約１　ｐｐｍ〜約１．５０ｐｐ ｍ（重量で１００万分の部）の有効酸素（ＡｖＯ）、さらに好ましくは約２　ｐ ｐｕ〜約２０　ｐｐｍを与うるしのである洗濯液は、また、約７〜１１、好まし くは８・〜１０のｐＨを有効な過酸漂白に刑して有すべきである。米国特許第４ ．３７４，０３５号の欄６１−１．０行を見よ。 本発明は繊維を洗濯する方法、およびそれに対して汚れ放出仕上げを同時に与え る方法を包含する。この方法はＩｌｉ純に、前記繊維を上記に記載され、同時に 上記に開示された本発明の改良された汚れ放出剤の有効水準での通常の洗剤成分 を含む水性洗濯液と接触させることを含む。界面活性剤が部分的または包括的に アニオン性である粒状洗剤で使用されるような優れた汚れ放出剤を確保するのが 本発明の重要な利点である。 かくして、本発明によって与えられる清浄化と汚れ放出の最適の組み合わせにつ いての好ましい方法は以下のすべてを使用して構成する。 −汚れ放出剤の好ましい水１Ｋ（５〜３０　ｐｐｍ＋　）−アニオン性界面活性 剤 一約８〜約１１のｐＨ（完全に処方化された粒状洗濯洗剤で代表的）および汚れ 放出剤で好ましい本発明のｓ、ｒ、ａ、製品、例えば上記に説明されるようなも の。 好ましい方法では、ポリエステル繊維が用いられ、最善の汚れ放出結果がそれに 対し発揮されるが、他の繊維タイプも提供することができる。 本発明の予期しない効果は本発明のｓ、ｒ、ａ、’ｓが汚れ放出とグリース状汚 れ再沈着防止性の組み合わせを粒状洗濯洗剤に与えるということである。汚れ放 出から明らかなようにグリース汚れ再沈着防止性は、再沈着防止活性物質が特定 の繊維を洗濯浴中に懸濁する清浄化された汚れの再沈着から防ぐ著しい１−回洗 濯（ｏｎｅ−ｗａｓｈ）効果である。一つの共通な木綿の再沈着防止剤はカルボ キシメチルセルローズである。 本発明のｓ、ｒ、ａ、　はポリエステル繊維を懸濁するグリース１９れ、例えば モーターオイル／真空掃除機よごれから保護するために１回洗濯サイクルで活性 であることが顕若に見出された。 追加的に、本発明の背景に記述されるさらに一般的な〆９れ放出性も、また、発 揮される。このようにして、ポリエステルおよびポリコツトン繊維の両方に及ぼ す汚れ放出効果は、２つ、３つまたはそれ以上のサイクルを用いて決定される。 本発明に使用されるように、洗濯／使用ザイクルは通常、以下の秩序立った順序 を含む。 （ａ）繊維を通常の自動洗濯機中で約５分〜約１時間の期間で水性洗濯浴と接触 する。 （ｂ）繊維を水ですすぐ （Ｃ）繊維をラインまたはタンプリング乾燥する（ｄ）１ｉＪＡ維を通常の着用 または家庭内使用によって汚れにさらす。 上述で、手による洗いは有効だが段階（ａ）では好ましくない変数を与える。こ こでは、それらの通常の時間、温度、繊維量、水と洗濯製品濃厚物の量の条件下 で操作する米国または欧州の洗濯機が最良の結果を与えるのである。また段階（ Ｃ）では、参照される「タンプリング乾燥」がプログラム化できる洗濯乾燥機の 通常の家庭用ブランド（これらは洗濯機とときおり一体である）の使用、および それらの通常の繊維量、温度、操作時間の使用をも包含する。 以下の非制限的例は、ポリエステル繊維へのスルーザーウオッシュ（ｔｈｒｕ− ｔｈｅ−ｗａｓｈ　）応用への汚れ放出剤として本発明の代表的ｓ、ｒ、ａ、組 成物（例１のもの）の使用を説明する。 、例■〜■ 粒状洗剤組成物は以下の組成物を含む。 ナトリウムＣＩＩ〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート７．５　１１．０　１ ２．ＯＣ−Ｃアルコールエトキシレート（ＥＯ６，５）　１．０　０．０　１． ０ナトリウムタローアルコールサルフエー）　７．５　０．０　７．５ナトリウ ムＣ−Ｃアルキルサルフェート　０．０　１１．０　０．Ｏトリポリリン酸ナト リウム　２５．０　３０．０　０．０ピロリン酸ナトリウム　６．０　５．０　 ０．０ゼオライトＡ１水和物（１〜ｌＯミクロンサイズ）　０．０　０．０　２ ９．０クエン酸ナトリウム　０．０　５．０　０．０炭酸ナトリウム　１７．０ 　１２．０　＋、７．０珪酸ナトリウム（ＮａＯ／Ｓ　ｉ０２比：　１．　６） 　５．０　１Ｂ、０　２．０ＰＥＧ８．　０００　０．０　１．０　１．０残部 （例えば水、汚れ分散剤、漂白剤、光学光沢剤、　・・・９９，０まで・・・芳 香剤、泡抑制剤、操作助剤など） 洗剤組成物の水性クララチャー混合物は、それらが明示された水準で処方される 組成分を含むように作製されスプレー乾燥される（感熱性組成分、例えば漂白剤 、芳香剤などを除いて）。例Ｉのエステル組成物を粒状洗剤製品の粒度分布に見 合うように、ある粒度分布に粉砕する。ここでは、物理的偏析を最少化するため に代表的に約４００〜１０００ミクロンの範囲である。この範囲の粒径は、ｓ、 ｒ、ａ、貯蔵安定性を最良にするために、ｉｎ比率に対して、より大きな表面積 をもつ、より小さな粒径において好まれる。ｓ、ｒ、ａ、は１％水準で混合され て例■、■および■の組成物を１００％にもたらす。 洗剤粒状物とｓ、ｒ、ａ、（それぞれ９９部／１部）を、６ポンドの量の前以っ て洗濯して汚れた繊維（量の内訳　ポリエステル繊維２０重量％と木綿繊維８０ 重量％）と共に５ｅａｒＳにＥＮＭＯＲＥ洗濯機に入れる。洗剤とｓ、ｒ、ａ、 の実際の重量を例Ｉと例■に対しては１３７０ｐｐ剛、例■に対しては６３１　 ｐｐｍの洗剤濃度を、また１７リツターの水充填機で１０ｐｐｍのｓ、ｒ、ａ。 濃度を与えるように取る。用いられる水は７グレイン／ガロン硬度と洗剤とエス テル組成物の添加に先立ち（約９〜約１０．５（添加後）１７〜７．５のｐＨを 持つ。 繊維は３５℃（９５°Ｆ）でフルサイクル（１２分）で洗濯し、２１℃（７０° Ｆ）ですすぐ。繊維を次に乾燥し、種々のｔすれ（着用または制御された使用で ）にさらす。洗濯と汚れの全サイクルを、それぞれの洗剤組成物について使用に 対して保存される別々の繊維束でそれぞれの洗剤組成物について数回繰り返えす 。総べての場合（■〜■）において、特に記述されたように１回また数回に亘り 洗濯されたポリエステルまたはポリエステル−含有繊維が、本発明のｓ、ｒ、ａ 、にさらされなかった繊維と較べて、洗濯中に著しく改良された汚れ除去（特に 親油性タイプで）を示すという優れた結果が得ら粒状洗剤組成物は以下の組成分 を含む。 ナトリウム１２．３線状アルキル　３．６　１Ｂ、９　１２．０　９．０　８． ０ベンゼンスルホネート ナトリウム０１４〜Ｃ１５アルキルサル　５．７　５．３　５．４　３．９　０ ．０７エート ナトリウムタローアルコールサルフェート５．７　０．０　０．０　０．０　２ ．２ＣＩ２〜Ｃ１３アルコールエトキシレー）　１．０　０．５　０．９　０． ４　３．０（ＥＯ６，５） トリポリリン酸ナトリウム　８．２　Ｑ、ＯＱ、Ｑ　４．６　０．０ピロリン酸 ナトリウム　２４．８　０．０　０．０　１７．２　０．０ゼオライトＡ水和物 　０．０　２Ｂ、１　１７．９　０．０　２３．０（１〜１０ミクロンサイズ） クエン酸　３．０　０．０　０．０　０．０炭酸ナトリウム　１７．０　１ｇ、 ３　２２．７　２２．０　１５．０珪酸ナトリウム（ＮａＯ／５ｊＯ２比：１． ６）　３．７　２．０　３．０　７．２　４．０ポリエステルグリコール８００ ０　０．５　１．７　１．２　０．３　０．０ナトリウムポリアクリレート（聞 ４５００）　１．２　３．［Ｉ　１．７　１．Ｑ　５．０プロテア一ゼ酵素／粒 状物　０．３５　２．２　０．４５　０．３７　１．６ナトリウム過ホウ酸−水 和物　０．０　０．０　４．５　３．７　１３．０テトラアセチルエチレンジア ミン　０．０　０．０　０．０　０．０　４．０ノナノイルオキシベンゼンスル ホネート　０．０　０．０　５．１　５Ｊナトリウムジエチレントリアミン　０ ．０　０．０　０．４　０．４　０．０ペンタアセテート 硫酸ナトリウム　２９．５　１０．５　１Ｂ、４　２１．Ｊ、１．５例■の汚れ 放出エステル　１．１　１．０　０．９　０．８　０．４残部（水、光沢剤、芳 香剤、泡抑制剤、　・・・・・・１００．０まで・・・・・・および例Ｘの場合 、シリコン消泡剤） 洗剤組成物の水性クララチャー混合物は、明示された水準で処方化される組成分 を含むように、予備混合される酵素、アルキルエトキシレート漂白剤、芳香剤、 クエン酸およびｓ、ｒ、ａ、を除いて作製し、スプレー乾燥する。追加的に例Ｘ ては５０％のゼオライトＡ組成分を、凝集剤として、ＬＡＳとの凝集物として混 合する。 米国の条件下で、６ポンドのロードの前以って洗濯され汚れた繊維（ロードの組 成＝２０重量％のポリエステル繊維／８０重量％の木綿繊維）と−緒に５ｅａｒ ｓ　ＫＥＮＭＯＲＥ洗濯機に洗剤組成物を加える。洗剤組成物の実際的な重量を 、約１７ガロン（約６０リツター）で、組成物■に対しては１３２２ｐｐｍ、組 成物Ｘに対しては１０３１ｐＩ）ＩＩ　％組成物ＸＩおよびｘｎに対しては１７ １８ｐｐ■の濃度を与えるために用うる。使用される水は、７グレイン／ガロン 硬度と洗剤とエステル組成物の添加に先立ち（約９〜約１０．５（添加後で）） ７〜７．５のｐＨとを有する。 繊維は３５℃（９５°Ｆ）でフルスケール（１２分）間洗濯をし２１℃（７０’ 　Ｆ）ですすぐ。繊維を、その後、乾燥し、種々の汚れ（着用または制御された 使用により）にさらす。洗濯と汚れの全サイクルを、それぞれの洗剤組成物での 使用に対して保存される別々の繊維束で、洗剤組成物のそれぞれに対して数回繰 り返えす。同様に、欧州条件下で、６ポンドの前以って洗濯され汚れた繊維（ロ ードの組成＋２０重量％のポリエステル繊維／８０重量％の木綿繊維）と共に旧 ｅｌｅ洗濯機に洗剤組成物を加える。例Ｘ■の洗剤組成物の実際の重量を３゜２ ガロンの水充填機において６０００　ｐｐｍを与えるように使う。使用される水 は、洗剤とエステル組成物の添加に先立ち２１グレイン／ガロン硬度と７〜７． ５のｐＨを持つ。繊維を６０℃（１４０°Ｆ）Ｃ代りに３０℃（８６°Ｆ）また は９０℃（１９４°Ｆ））でフルサイクル（６０℃または９０℃で１時間、また は３０℃で３０分間）洗濯し２３℃（７３°Ｆ）ですすぐ。繊維をその後、乾燥 し、種々の汚れ（着用または制御される使用によって）にさらす。洗濯と汚れの 全サイクルを数回繰り返えす。総べての場合（■〜Ｘ■およびＸＩＩＩ）で、特 に、上述のように１回またはそれ以上の回数洗濯されたポリエステルまたはポリ エステル含有繊維（ナイロンまたはアクリル繊維でさえも）が洗濯の間に、本発 明のｓ、ｒ、ａ、にさらされなかった繊維と較べて著しく改良された汚れ除去（ 特に親油性タイプで）を示すことにおいて優れた結果が得られる。 補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成　５　年　３　月　８　日 −

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）官能基ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−、Ｍ′Ｏ３ＳＣ６Ｈ３｛Ｃ（Ｏ） Ｏ−｝２、−（Ｏ）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−および −ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ここでＭおよびＭ′はリチウム、カリウムおよびナトリ ウムから独立に選ばれる）を有し、ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対 −（Ｏ）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−のモル比が０．２：１〜１．４：１であり、ＭＯ ３ＳＣ６Ｈ４（Ｏ）−対Ｍ′Ｏ３ＳＣ６Ｈ３｛Ｃ（Ｏ）Ｏ−｝２のモル比が０． ６７：１〜２０：１であり、 ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のモル比が０．００７：１ 〜０．５１：１であり、式ＨＯＲＯＨ（ここでＲはプロピレン又は高級アルキル である）のモノマーが実質的に存在しないオリゴマーとなり得るモノマーの混合 物を準備し、 （ｂ）触媒の存在下で前記混合物を２．５またはそれ以上の完了インデックスヘ エステル交換しオリゴマー化することによって作製される反応生成物を含有する ことを特徴とする粒状洗濯洗剤用の改良されたオリゴマーエステル汚れ放出剤。
2. ２．前記のモノマーが、ｍ−ソジオスルホ安息香酸、メチルｍ−ソジオスルホ安 息香酸塩および２−ヒドロキシエチルｍ−ソジオスルホ安息香酸塩からなる群よ り選ばれる少くとも一種のメタ−ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−モノマー、ジメチ ルソジオスルホイソフタレート、ソジオスルホイソフタール酸およびビス−２− ヒドロキシエチルソジオスルホイソフタレートからなる群から選ばれる少くとも 一種のＭ′Ｏ３ＳＣ６Ｈ３｛Ｃ（Ｏ）Ｏ−｝２モノマー、およびジメチルテレフ タレート、ビス−２−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび２−ヒドロキシエ チルメチルテレフタレートからなる群より選ばれる少くとも一種のパラ−（Ｏ） ＣＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−モノマーを含有する請求項第１項に記載の組成物。
3. ３．前記のエステル交換およびオリゴマー化に先立ち、前記オリゴマー化するモ ノマー混合物が実質的にジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよび 式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒＨ（ここでｒは４またはそれ以上である）のポリエ チレングリコールが存在せず、好ましくは実質的に鉱酸不純物が存在しない請求 項第２項に記載の組成物。
4. ４．前記の混合物が （Ｉ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ジメ チルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ＩＩ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフタール酸、ジメチルテ レフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ＩＩＩ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフタール酸、ピス−２ −ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（ＩＶ ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ビス−２ −ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（Ｖ） ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオスルホイソフタ レート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（ＶＩ） メチルｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオスルホイ ソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（ ＶＩＩ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、テ レフタール酸とエチレングリコールの混合物、 （ＶＩＩＩ）２−ヒドロキシエチルｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオ スルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混 合物、（ＩＸ）２−ヒドロキシエチルｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒ ドロキシエチルソジオスルホイソフタレートおよびビス−２−ヒドロキシエチル テレフタレートの混合物、 （Ｘ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、２− ヒドロキシエチルメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、お よび（ＸＩ）２−ヒドロキシエチルｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒド ロキシエチルソジオスルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチ レングリコールの混合物から選ばれる請求項第２項に記載の組成物。
5. ５．前記のオリゴマー化できるモノマー混合物が（Ｉ）ｍ−ソジオスルホ安息香 酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチ レングリコールの混合物、 （ＩＩ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフタール酸、ジメチルテ レフタレートおよびエチレングリコールの混合物、 （ＩＩＩ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ソジオスルホイソフタール酸、ビス−２ −ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、（ＩＶ ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレート、ビス−２ −ヒドロキシエチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物、および （Ｖ）ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ビス−２−ヒドロキシエチルソジオスルホイ ソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの混合物から 選ばれる請求項第４項に記載の組成物。
6. ６．前記オリゴマー化できるモノマー混合物は、ｍ−ソジオスルホ安息香酸、ジ メチルソジオスルホイソフタレート、ジメチルテレフタレートおよびエチレング リコールの混合物であり、好ましくは ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対 −（Ｏ）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−のモル比が０．２５：１〜０．８：１、ＭＯ３Ｓ Ｃ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対Ｍ′Ｏ３ＳＣ６｛Ｃ（Ｏ）Ｏ−｝２のモル比が１．１〜４ ：１、ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のモル比が０．０１ ８：１〜０．２５：１である請求項第５項に記載の組成物。
7. ７．３．８またはそれ以上、好ましくは４．０〜１５の完了インデックスを有す る請求項第６項に記載の組成物。
8. ８．（ａ）木質的にソジオスルホ安息香酸、ジメチルソジオスルホイソフタレー ト、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールからなり、 ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対 −（Ｏ）ＣＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−のモル比が０．３３：１〜０．５：１、ＭＯ３Ｓ Ｃ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対Ｍ′Ｏ３ＳＣ６Ｈ３｛Ｃ（Ｏ）Ｏ−｝２のモル比が１．４ ３：１〜２．５：１、 ＭＯ３ＳＣ６Ｈ４Ｃ（Ｏ）−対−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のモル比が０．０４８：１ 〜０．２３：１であるオリゴマー化し得る混合物を準備し、 （ｂ）エステル交換触媒の存在下で実質的均質な高度剪断溶融物として前記オリ ゴマー化できるモノマーをエステル交換し、 （ｃ）過剰なエチレングリコールを除去して減圧下に溶融物中の工程（ｂ）の製 品をオリゴマー化し（ｄ）必要に応じて、回収される過剰のエチレングリコール を工程（ａ）へ循環し （ｅ）４〜１５の完了インデックスで、冷却し、それによって無定形の固体形態 で、好ましくは１８０℃〜１９５℃の範囲内にある工程（ｂ）の温度、で、０． ００１ｍｍＨｇ〜２０ｍｍＨｇの工程（ｃ）における減圧で、２２０℃〜３００ ℃の範囲内にある工程（ｃ）の温度で製造され、最も好ましくはｍ−ソジオスル ホ安息香酸とジメチルソジオスルホイソフタレートのモル数の合計に基づいて０ ．５モル％〜３モル％の量の酢酸ナトリウムの添加で作製される前記組成物を確 保することによって得られる反応生成物から本質的になる請求項第１項に記載の 組成物。
9. ９．（ａ）０．２５％〜５．０％の請求項第１項の組成物、もしくは好ましくは 請求項第８項の組成物。 （ｂ）５％〜３５％のアニオン性洗剤界面活性剤。 （ｃ）０％〜９５％、好ましくは２５％〜７５％の洗剤ビルダーおよび （ｄ）０％〜２５％の非イオン性洗剤界面活性剤で前記組成物が好ましくは２０ ０ｇ／ｌ〜１２００ｇ／ｌの密度を有することを含むことを特徴とする完全に処 方された粒状洗濯洗剤組成物。
10. １０．繊維を、請求項第９項の前記粒状洗濯洗剤を水に加えて作製した水性洗濯 浴と接触させることを含む繊維を洗濯する方法。