JPH0649305A - 成形用の組成物 - Google Patents

成形用の組成物

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JPH0649305A
JPH0649305A JP5158793A JP5158793A JPH0649305A JP H0649305 A JPH0649305 A JP H0649305A JP 5158793 A JP5158793 A JP 5158793A JP 5158793 A JP5158793 A JP 5158793A JP H0649305 A JPH0649305 A JP H0649305A
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JP5158793A
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Kiyoshi Tanabe
清士 田辺
Satoru Motomura
了 本村
Takao Hayashi
孝雄 林
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】火災などのきわめて高温度条件に曝されても変
形が少なく、形状保持性が良好であり、防火性に優れる
成形物を提供する。 【構成】塩化ビニル系重合体と高温下に塩化ビニル系重
合体を架橋しうる有機質架橋剤とを含有する有機質成分
10〜50重量%、および耐火性無機物と低融点ガラス
とを含有する無機質成分50〜90重量%からなる組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高温時に優れた変形抑制
効果を示す成形物の組成物およびその成形物を得るため
の成形用の組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】樹脂系材料は成形性が優れているため、
種々の形状の成形物を得るための材料として広く使用さ
れている。しかし、一般に樹脂系材料の多くは易燃性で
あり、火災時等の高温下では炭化したり消失して成形物
の形状は保持できない。また、樹脂系材料自体が難燃性
であっても、熱可塑性樹脂は融点以上あるいは軟化点以
上の温度で流動性をもつため、高温下ではその成形物は
著しい変形を生じやすい。このように、樹脂系材料は防
火性に劣るため建築分野の用途では使用範囲が限定され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来、熱可塑性樹脂材
料に無機質充填剤を配合した組成物の成形物において、
高温下における樹脂の流れを防止して成形物の変形を抑
制することは困難であった。即ち、熱可塑性樹脂は軟化
点以上の温度で流動性を持ち、このため樹脂中に分散し
ている無機質充填剤もこれと共に流動する。このため成
形物の著しい変形を生じ、さらにはその形状を失うに至
る。また、火災時に煙が発生しやすく、その抑制が必要
な場合が少なくない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、高温下におけ
る樹脂の流れを防止して変形を抑制することの可能な成
形物に関わる下記の発明である。
【0005】有機質バインダーを主成分とする有機質成
分10〜50重量%と無機質成分50〜90重量%から
なる成形物の組成物あるいはそれを得るための成形用の
組成物であって、有機質成分が塩化ビニル系重合体を主
成分とする有機質バインダーと高温下に塩化ビニル系重
合体を架橋しうる有機質架橋剤を含有し、無機質成分が
融点〜軟化点が800℃以上の耐火性無機物、および融
点〜軟化点が800℃未満の無機物を含有することを特
徴とする組成物。
【0006】本発明において、有機質バインダーは塩化
ビニル系重合体やそれにブレンドポリマー、安定剤、滑
剤等の添加剤が配合された塩化ビニル系重合体組成物
(塩化ビニル樹脂)を主成分とする。塩化ビニル系重合
体は塩化ビニルの単独重合体や共重合体からなり、しか
も共重合体の場合は塩化ビニルを主たるモノマーとする
共重合体であることが好ましい。
【0007】塩化ビニル系共重合体としては、例えば、
塩化ビニルと酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのモノマー
との共重合体などがある。塩化ビニル系重合体に配合す
るブレンドポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、MBS樹脂(メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)、塩
素化ポリエチレン系樹脂、主たる塩化ビニル系重合体と
はモノマー組成の異なる塩化ビニル系重合体、などがあ
る。
【0008】本発明における塩化ビニル系重合体として
は、塩化ビニル重合単位が全モノマー重合単位の50重
量%以上、特に70重量%以上である重合体や重合体混
合物が好ましい。
【0009】塩化ビニル系重合体に配合しうる添加剤と
しては、例えば、通常塩化ビニル系樹脂に配合しうる各
種添加剤がある。例えば、フタル酸エステルなどの可塑
剤、ステアリン酸誘導体などの滑剤、ヒンダードフェノ
ール類などの酸化防止剤、有機スズ化合物などの熱安定
剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤、
顔料などの着色剤、界面活性剤などの帯電防止剤、難燃
剤、充填剤(後記無機質充填剤を除く)などがある。
【0010】無機質成分は融点〜軟化点が800℃以上
の耐火性無機物、および融点〜軟化点が800℃未満の
無機物の少なくとも2成分を必須とし、各成分は各々2
種以上からなっていてもよい。また、無機質成分はこれ
ら以外の無機質成分を含有していてもよい。
【0011】耐火性無機物は800℃未満の融点や軟化
点を有しない無機物であるが、800℃未満で結晶水等
を放出する化合物や800℃未満で反応しまたは分解し
新たな耐火性無機物となる化合物などであってもよい。
具体的には、例えば、アルミナ、水酸化アルミニウム、
マグネシア、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウム、シ
リカ、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、クレーな
どがある。特に好ましい耐火性無機物はアルミナ、水酸
化アルミニウム、マグネシア、水酸化マグネシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、および塩基性硫酸マグネシウム
の少なくとも1種である。これらは発煙抑制にも効果が
あり、建築用防火材料として非常に有効である。
【0012】融点〜軟化点が800℃未満の無機物とし
ては、いわゆる低融点ガラスが好ましい。この無機物の
融点〜軟化点は、本発明組成物の成形温度よりも高いこ
とが好ましい。即ち、通常の塩化ビニル系樹脂の成形温
度の上限である200℃よりも高い融点〜軟化点を有す
ることが好ましい。この無機物の融点〜軟化点は、30
0〜700℃が好ましい。この無機物は2種以上併用で
き、その場合融点〜軟化点は異なっていてもよい。ま
た、比較的融点〜軟化点が低いこの無機物と比較的融点
〜軟化点が高いこの無機物とを併用することも好まし
い。
【0013】いわゆる低融点ガラスとしては、例えば、
フリットと呼ばれる非晶質低融点ガラスや結晶化ガラス
などがある。具体的には、ホウ酸系ガラス、含水リン酸
塩系ガラス、テルライトガラス、カルコゲナイドガラ
ス、鉛系ガラス、硫酸塩系ガラスなどがあり、そのうち
でB23 −PbO−ZnO、B23 −PbO−Si
2 、ZnO−B23 −PbO、ZnO−B23
SiO2 などのホウ酸系ガラスや鉛ガラスが好ましい。
特に好ましい低融点ガラスとしては発煙抑制効果を有す
る硫酸塩系ガラスがある。硫酸塩系ガラスはカリウム、
ナトリウム、亜鉛、ニッケル、マンガン、銅、バナジウ
ム等の金属の硫酸塩からなるガラスであり、例えば、K
2 SO4 −Na2 SO4 −ZnSO4 などの硫酸塩系の
低融点ガラスが使用できる。
【0014】無機成分としては、さらに高温下に塩化ビ
ニル系重合体を架橋しうる無機質架橋剤を含有していて
もよい。無機質架橋剤としては、例えば、ケイ酸カルシ
ウム、酸化亜鉛、塩化亜鉛などがあり、特にケイ酸カル
シウムが好ましい。このケイ酸カルシウムは、繊維状や
板状の粉末(ゾノトライト、ウォラストナイト、トバモ
ライトなど)が好ましい。この無機質架橋剤は800℃
未満の高温下で塩化ビニル系重合体を架橋しうる化合物
であり、特に200〜700℃で塩化ビニル系重合体を
架橋しうる化合物であることが好ましい。その量は、組
成物に対して0〜25重量%が適当である。
【0015】高温下に塩化ビニル系重合体を架橋しうる
有機質架橋剤としては、チオール化合物、ラジカル発生
剤、およびα,β−不飽和結合を有する不飽和化合物か
ら選ばれる少なくとも1種の有機化合物であることが好
ましい。この有機質架橋剤は800℃未満の高温下で塩
化ビニル系重合体を架橋しうる化合物であり、特に10
0〜400℃で塩化ビニル系重合体を架橋しうる化合物
であることが好ましい。
【0016】この有機質架橋剤は成形用の組成物から成
形物を成形する場合は塩化ビニル系重合体を架橋するこ
とがない〜少ないものであることが好ましい。即ち、成
形後成形物中で有機質架橋剤として残存していることが
が好ましい。したがって、例えばラジカル発生剤の場
合、いわゆる高温分解型と呼ばれる温度安定性の高いラ
ジカル発生性の化合物であることが好ましい。
【0017】しかし、有機質架橋剤は組成物を成形する
場合にある程度以上塩化ビニル系重合体を架橋しうるも
のであってもよい。ただし、この場合は、それによる成
形時の架橋によって組成物の成形を困難にさせないもの
である必要がある。
【0018】この有機質架橋剤は架橋促進剤や架橋助剤
と併用することが好ましい。例えば、チオール化合物を
使用する場合は、酸化マグネシウムなどの架橋促進剤を
併用することが好ましい。この酸化マグネシウム自体は
無機化合物であり後述の無機質成分の一種として使用で
き、その使用量の上限は下記の無機質成分の好ましい量
的範囲に従い、下限は架橋促進剤としての有効量であ
る。また、ラジカル発生剤を使用する場合は、トリアリ
ルイソシアヌレート(TAIC)などの不飽和化合物を
併用することが好ましい。
【0019】有機質架橋剤として好ましいチオール化合
物は2以上のメルカプト基を有する化合物が好ましい。
さらに、1,3,5−トリアジン環を有する化合物(s
−トリアジン系化合物)がより好ましい。具体的なチオ
ール化合物としては、例えば3,4−トルエンジチオー
ルなどの芳香族チオール、ブタンジオールジ(チオグリ
コレート)などの脂肪族チオール、2−ジブチルアミノ
−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2−フェニ
ルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、
2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジンなどのs
−トリアジン系チオール、などがある。特に2−ジブチ
ルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンが好
ましい。
【0020】有機質架橋剤として好ましいラジカル発生
剤はいわゆる高温分解型のラジカル発生剤であり、例え
ば高温分解型のパーオキサイド系化合物やジクミル(即
ち、2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン)な
どの比較的高温でラジカルを発生する不安定化合物が好
ましい。特に、ジクミルパーオキサイドなどのパーオキ
サイド系化合物が好ましい。
【0021】パーオキサイド系化合物としては、例えば
ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系
化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキル
パーオキサイド系化合物、パーオキシエステル系化合
物、パーオキシカーボネート系化合物などがある。具体
的なパーオキサイド系化合物としては、例えば以下のよ
うな化合物がある。
【0022】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1
−ビス(t−ブチルパーオキシ)−シクロヘキサン、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)−オクタン、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)−ブタン、t−
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、2,5−
ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイ
ド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイド。
【0023】ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロ
ピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、t−ブチル
パーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−3,
5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート。
【0024】α,β−不飽和結合を有する不飽和化合物
としては、炭素−炭素二重結合あるいは三重結合を少な
くとも1つ、好ましくは2つ以上有する化合物である。
この不飽和化合物は、前記のようにラジカル発生剤と併
用することが好ましい。具体的不飽和化合物としては、
例えば下記の化合物がある。特に、TAICが好まし
く、さらにこのTAICはジクミルパーオキサイドと併
用されることが好ましい。
【0025】トリアリルイソシアヌレート(TAI
C)、2,4,6−トリアリルオキシ−1,3,5−ト
リアジン(TAC)、1,3,5−トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−s−トリアジン(TAF)、トリメタアリ
ルイソシアヌレート、p−キノンジオキシム、p,p’
−ジベンゾイルキノンジオキシム、1,2,4−ベンゼ
ントリカルボン酸トリアリル、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、1,4,5,6,7,7
−ヘキサシクロビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸−ジ−2−プロペニルエステ
ル。
【0026】本発明の組成物は、さらに発煙抑制剤を含
有してなることが好ましい。この発煙抑制剤は無機化合
物、即ち無機質成分の1種、であることが好ましい。し
かし、有機金属錯体などの他の発煙抑制剤を使用するこ
とができる。本発明においてはこの有機金属錯体は無機
質成分の1種とする。なぜなら、発煙抑制効果は主とし
てこの金属成分によるからである。発煙抑制剤として
は、ホウ酸塩、有機金属錯体、特定の金属酸化物が好ま
しい。特に好ましい発煙抑制剤は、ホウ酸亜鉛などのホ
ウ酸塩である。なお、前記のような発煙抑制効果を有す
る低融点ガラスは、前記低融点ガラスの一種とみなすも
のとする。
【0027】具体的な発煙抑制剤としては、例えば以下
のような化合物がある。即ち、ホウ酸塩としては、ホウ
酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン、ホウ酸
バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ砂などがある。有
機金属錯体としては、フェロセン、ビス(アセチルアセ
トネート)銅、ビス(ジメチルグリオキシモ)銅、ビス
(8−ヒドロキシキノリノ)銅、ビス(サリシルアルデ
ヒド)銅などがある。特定の金属酸化物としては、アン
チモン、モリブデン、ジルコニウム、ニッケル、チタ
ン、鉄、およびコバルトから選ばれる金属の酸化物があ
る。ホウ酸塩以外の好ましい発煙抑制剤は、フェロセ
ン、およびモリブデン、ジルコニウム、および鉄から選
ばれる金属の酸化物である。
【0028】組成物に対する無機質成分の割合は、50
〜90重量%であることが必要である。組成物に対する
無機質成分の各割合は、融点〜軟化点が800℃以上の
耐火性無機物5〜80重量%、融点〜軟化点が800℃
未満の無機物1〜80重量%であることが好ましい。た
だしその合計(これら2種以外の無機質成分を含む場合
はそれを含む合計)は組成物に対して50〜90重量%
である。より好ましくは、融点〜軟化点が800℃以上
の耐火性無機物10〜60重量%、融点〜軟化点が80
0℃未満の無機物5〜45重量%、かつこれらの合計が
組成物に対して55〜85重量%である。
【0029】組成物に対する有機質成分の割合は、10
〜50重量%であることが必要であり、特に15〜45
重量%であることが好ましい。そのうち塩化ビニル系重
合体の割合は組成物に対して10〜49重量%、特に2
0〜40重量%であることが好ましい。また、その全有
機質成分に対する割合は重量で1/2以上であることが
好ましい。全組成物に対する有機質架橋剤の割合は、1
〜25重量%であることが好ましく、特に2〜20重量
%であることが好ましい。また、その全有機質成分に対
する割合は重量で1/2以下であることが好ましい。さ
らに塩化ビニル系重合体に対してはほぼ等重量以下が好
ましい。
【0030】なお、さらに発煙抑制剤が配合される場合
は、その量はそれを含む組成物に対し1〜40重量%で
あることが好ましい。
【0031】本発明の組成物は、成形用の組成物あるい
は成形された成形物の組成物である。本発明の成形用組
成物は、各種成形手段で成形することのできる組成物で
ある。成形手段としては、例えば、プレス成形手段、押
出成形手段、カレンダー成形手段、射出成形手段などが
ある。成形物としては、例えば、窓枠、壁材、ドア、床
材、その他の建築部材や建装品、家具材、等々がある。
【0032】以下本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【0033】
【実施例】
[実施例1]塩化ビニル単独重合体(平均重合度80
0)30重量%、アルミナ(平均粒径1μm)27.5
重量%、低融点鉛ガラス(軟化点400℃)27.5重
量%、2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s
−トリアジン(以下、DBDMTという)7.5重量
%、および酸化マグネシウム(以下MgOで表す)7.
5重量%からなる組成物を、140℃のロールで混練後
プレスにより成形しテストピースを得た。電気炉で室温
から800℃まで20分間で昇温させ変形の程度を観察
した。
【0034】[実施例2〜4]DBDMTとMgOに代
えてジクミル、ジクミルあるいはジクミルパーオキサイ
ドとTAICを使用した以外は実施例1と同じ成分を用
い表記した割合の組成物を用いて実施例1と同じ試験を
行なった。
【0035】[比較例1]DBDMTとMgOを使用せ
ず、他は実施例1と同じ成分を使用し、実施例1と同じ
試験を行なった。
【0036】実施例1〜4、比較例1で使用したテスト
ピースの組成と変形性の評価結果を表1に示す(なお、
組成における数値は重量%である)。また、変形性の評
価は以下のとおりである。
【0037】:変形なし △:わずかに変形 ×:変形大〜形状保持せず
【0038】
【表1】
【0039】
【発明の効果】本発明の組成物からなる成形物は、火災
などのきわめて高温度条件に曝されても変形が少なく、
形状保持性が良好であり、防火性に優れる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機質バインダーを主成分とする有機質成
    分10〜50重量%と無機質成分50〜90重量%から
    なる成形物の組成物あるいはそれを得るための成形用の
    組成物であって、有機質成分が塩化ビニル系重合体を主
    成分とする有機質バインダーと高温下に塩化ビニル系重
    合体を架橋しうる有機質架橋剤を含有し、無機質成分が
    融点〜軟化点が800℃以上の耐火性無機物、および融
    点〜軟化点が800℃未満の無機物を含有することを特
    徴とする組成物。
  2. 【請求項2】融点〜軟化点が800℃以上の耐火性無機
    物が、アルミナ、マグネシア、水酸化アルミニウム、水
    酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、および塩
    基性硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも1種であ
    る、請求項1の組成物。
  3. 【請求項3】融点〜軟化点が800℃未満の無機物が、
    低融点ガラスの少なくとも1種である、請求項1の組成
    物。
  4. 【請求項4】有機質架橋剤が、チオール化合物、ラジカ
    ル発生剤、およびα,β−不飽和結合を有する不飽和化
    合物から選ばれる少なくとも1種の有機化合物である、
    請求項1の組成物。
  5. 【請求項5】組成物に対する有機質架橋剤の割合が1〜
    25重量%である、請求項1の組成物。
  6. 【請求項6】組成物に対する無機質成分の割合が、融点
    〜軟化点が800℃以上の耐火性無機物が10〜60重
    量%、および融点〜軟化点が800℃未満の無機物が5
    〜45重量%であり、かつこれらの合計が55〜85重
    量%である、請求項1の組成物。
  7. 【請求項7】さらに発煙抑制剤を配合してなる請求項1
    の組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013001750A1 (ja) * 2011-06-29 2013-01-03 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物ならびにそれらからなる成形品

Cited By (2)

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WO2013001750A1 (ja) * 2011-06-29 2013-01-03 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物ならびにそれらからなる成形品
JP5288059B2 (ja) * 2011-06-29 2013-09-11 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物ならびにそれらからなる成形品

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