JPH06240081A - 成形用組成物 - Google Patents

成形用組成物

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JPH06240081A
JPH06240081A JP5051591A JP5159193A JPH06240081A JP H06240081 A JPH06240081 A JP H06240081A JP 5051591 A JP5051591 A JP 5051591A JP 5159193 A JP5159193 A JP 5159193A JP H06240081 A JPH06240081 A JP H06240081A
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JP
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inorganic
vinyl chloride
weight
organic
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JP5051591A
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English (en)
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Satoru Motomura
了 本村
Shigeyuki Ozawa
茂幸 小沢
Kiyoshi Tanabe
清士 田辺
Hiroyuki Watanabe
広行 渡辺
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】火災などのきわめて高温度条件に曝されても変
形が少なく、形状保持性が良好であり、防火性に優れる
成形物を提供する。 【構成】塩化ビニル系樹脂を主成分とする有機質成分5
〜60重量%と、耐火性無機物を含有する無機質成分4
0〜95重量%からなり、かつ高温下に塩化ビニル系重
合体を架橋しうる架橋剤を含有する組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高温時に優れた変形抑制
効果を示し、かつ燃焼時に発煙抑制効果を示す成形物の
組成物およびその成形物を得るための成形用の組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】樹脂系材料は成形性が優れているため種
々の形状の成形物を得るための材料として広く使用され
ている。しかし一般に樹脂系材料の多くは易燃性であ
り、火災時等の高温下では消失して成形物の形状は保持
できない。また、樹脂系材料自体が難燃性であっても、
熱可塑性樹脂は融点以上または軟化点以上の温度で流動
性をもつため、高温下ではその成形物は著しい変形を生
じやすい。このように、樹脂系材料は防火性に劣るため
建築分野の用途では使用範囲が限定されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来、熱可塑性樹脂材
料に無機質充填剤を配合した組成物の成形物において、
高温下における樹脂の流れを防止して成形物の変形を抑
制することは困難であった。即ち、熱可塑性樹脂は軟化
点以上の温度で流動性を持ち、このため樹脂中に分散し
ている無機質充填剤もこれと共に流動する。このため成
形物の著しい変形を生じ、さらにはその形状を失うに至
る。また、火災時に煙が発生しやすく、その抑制が必要
な場合が少なくない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は高温下における
樹脂の流れを防止し変形を抑制すると同時に、燃焼時の
発煙を抑えることが可能な成形物に関わる下記の発明で
ある。
【0005】有機質成分5〜60重量%と無機質成分4
0〜95重量%からなる成形物の組成物あるいはそれを
得るための成形用の組成物において、塩化ビニル系樹脂
を主成分とする有機質バインダー、融点〜軟化点800
℃以上の耐火性無機物、および高温下に塩化ビニル系重
合体を架橋しうる有機質あるいは無機質の架橋剤を含有
することを特徴とする組成物。
【0006】本発明において、有機質成分は塩化ビニル
系重合体や塩素化塩化ビニル系樹脂、それにブレンドポ
リマー、安定剤、滑剤等の添加剤が配合された塩化ビニ
ル系樹脂を主成分とする。この塩化ビニル系樹脂は無機
質成分のバインダーとして作用する。塩化ビニル系重合
体は塩化ビニルの単独重合体や共重合体からなり、しか
も共重合体の場合は塩化ビニルを主たるモノマーとする
共重合体であることが好ましい。
【0007】塩化ビニル系共重合体としては、例えば、
塩化ビニルと酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのモノマー
との共重合体などがある。塩化ビニル系重合体に配合す
るブレンドポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、MBS樹脂(メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体)、塩
素化ポリエチレン系樹脂、クロロスルフォン化ポリエチ
レン系樹脂、主たる塩化ビニル系重合体とはモノマー組
成の異なる塩化ビニル系重合体などがある。
【0008】本発明における塩化ビニル系樹脂として
は、塩化ビニル重合単位が全モノマー重合単位の50重
量%以上、特に70重量%以上である重合体や重合体混
合物が好ましい。
【0009】塩化ビニル系重合体に配合しうる添加剤と
しては、例えば、通常塩化ビニル系樹脂に配合しうる各
種添加剤がある。例えば、フタル酸エステルなどの可塑
剤、ステアリン酸誘導体などの滑剤、ヒンダードフェノ
ール類などの酸化防止剤、有機スズ化合物などの熱安定
剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤、
顔料などの着色剤、界面活性剤などの帯電防止剤、難燃
剤、充填剤(後記無機質充填剤を除く)などがある。
【0010】無機質成分は融点〜軟化点800℃以上の
耐火性無機物を必須とし、後述の有機質架橋剤が使用さ
れない場合はさらに高温下に塩化ビニル系重合体を架橋
しうる無機質架橋剤を必要とし、各成分は各々2種以上
からなっていてもよい。また、無機質成分はこれら以外
の無機質成分を含有していてもよい。
【0011】耐火性無機物は800℃未満の融点や軟化
点を有しない無機物であるが、800℃未満で結晶水等
を放出する化合物や800℃未満で反応し、ないしは分
解し新たな耐火性無機物となる化合物などであってもよ
い。具体的には、例えば、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、マグネシア、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性硫酸マグネシウ
ム、シリカ、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ク
レーなどがある。特に好ましい耐火性無機物はアルミ
ナ、水酸化アルミニウム、マグネシア、水酸化マグネシ
ウム、塩基性炭酸マグネシウム、および塩基性硫酸マグ
ネシウムの少なくとも1種である。これらは発煙抑制に
も効果があり、建築用防火材料として非常に有効であ
る。
【0012】高温下に塩化ビニル系重合体を架橋しうる
無機質架橋剤としては、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、
塩化亜鉛などがあり、特にケイ酸カルシウムが好まし
い。このケイ酸カルシウムは、繊維状や板状の粉末(ゾ
ノトライト、ウォラストナイト、トバモライトなど)が
好ましい。この無機質架橋剤は800℃未満の高温下で
塩化ビニル系重合体を架橋しうる化合物であり、特に2
00〜700℃で塩化ビニル系重合体を架橋しうる化合
物であることが好ましい。
【0013】高温下に塩化ビニル系重合体を架橋しうる
有機質架橋剤としては、チオール化合物、α、β不飽和
結合を有する不飽和化合物、およびラジカル発生剤が好
ましい。この有機質架橋剤は800℃未満の高温下で塩
化ビニル系重合体を架橋しうる化合物であり、特に10
0〜400℃で塩化ビニル系重合体を架橋しうる化合物
であることが好ましい。ラジカル発生剤の場合、いわゆ
る高温分解型と呼ばれる温度安定性の高いラジカル発生
性の化合物であることが好ましい。
【0014】この有機質架橋剤は架橋促進剤と併用する
ことが好ましい。例えば、チオール化合物を使用する場
合は、酸化マグネシウムなどの架橋促進剤を併用するこ
とが好ましい。この酸化マグネシウム自体は無機化合物
であり後述の無機質成分の1種として使用でき、その使
用量の上限は下記の無機質成分の好ましい量的範囲に従
い、下限は架橋促進剤としての有効量である。
【0015】有機質架橋剤として好ましいチオール化合
物は2以上のメルカプト基を有する化合物が好ましい。
さらに、1,3,5−トリアジン環を有する化合物(s
−トリアジン系化合物)がより好ましい。具体的なチオ
ール化合物としては、例えば3,4−トルエンジチオー
ルなどの芳香族チオール、ブタンジオールジ(チオグリ
コレート)などの脂肪族チオール、2−ジブチルアミノ
−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、2−フェニ
ルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、
2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジンなどのs
−トリアジン系チオール、などがある。特に2−ジブチ
ルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンが好
ましい。
【0016】有機質架橋剤として好ましい不飽和化合物
は2以上の官能基を有する化合物が好ましい。さらにラ
ジカル発生剤と併用するとより好ましい。具体的な不飽
和化合物にはトリアリルイソシアヌレート(TAI
C)、2,4,6−トリアリルオキシ−1,3,5−ト
リアジン(TAC)、1,3,5−トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−s−トリアジン(TAF)、トリメタアリ
ルイソシアヌレート、p−キノンジオキシム、p,p’
−ジベンゾイルキノンジオキシム、1,2,4−ベンゼ
ントリカルボン酸トリアリル、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、1,4,5,6,7,7
−ヘキサシクロビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸−ジ−2−プロペニルエステ
ルなどがある。特にトリアリルイソシアヌレートにラジ
カル発生剤としてジクミルパーオキサイドを併用すると
より好ましい。
【0017】有機質架橋剤として好ましいラジカル発生
剤はいわゆる高温分解型のラジカル発生剤であり、例え
ば高温分解型のパーオキサイド系化合物、特にジクミル
パーオキサイドやジクミル(即ち、2,3−ジメチル−
2,3−ジフェニルブタン)などの比較的高温でラジカ
ルを発生する不安定化合物が好ましい。
【0018】パーオキサイド系化合物としては、例えば
ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系
化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキル
パーオキサイド系化合物、パーオキシエステル系化合
物、パーオキシカーボネート系化合物などがある。具体
的なパーオキサイド系化合物としては、例えば以下のよ
うな化合物がある。
【0019】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1
−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,
2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、2,2−
ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、p−
メンタンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘ
キサン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、1,1,
3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド。
【0020】ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロ
ピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、t−ブチル
パーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−3,
5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート。
【0021】本発明の組成物は、さらに発煙抑制剤を含
有してなることが好ましい。この発煙抑制剤は無機化合
物、即ち無機質成分の1種、であることが好ましい。し
かし、有機金属錯体などの他の発煙抑制剤を使用するこ
とができる。本発明においてはこの有機金属錯体は無機
質成分の1種とする。なぜなら、発煙抑制効果は主とし
てこの金属成分によるからである。発煙抑制剤として
は、ホウ酸塩、有機金属錯体、特定の金属酸化物が好ま
しい。特に好ましい発煙抑制剤は、ホウ酸亜鉛などのホ
ウ酸塩である。
【0022】具体的な発煙抑制剤としては、例えば以下
のような化合物がある。即ち、ホウ酸塩としては、ホウ
酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン、ホウ酸
バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ砂などがある。有
機金属錯体としては、フェロセン、ビス(アセチルアセ
トネート)銅、ビス(ジメチルグリオキシモ)銅、ビス
(8−ヒドロキシキノリノ)銅、ビス(サリシルアルデ
ヒド)銅などがある。特定の金属酸化物としては、アン
チモン、モリブデン、ジルコニウム、ニッケル、チタ
ン、鉄、およびコバルトから選ばれる金属の酸化物があ
る。ホウ酸塩以外の好ましい発煙抑制剤は、フェロセ
ン、およびモリブデン、ジルコニウム、および鉄から選
ばれる金属の酸化物である。
【0023】組成物に対する無機質成分の割合は、40
〜95重量%であることが必要である。組成物に対する
無機質成分の各割合は、融点〜軟化点が800℃以上の
耐火性無機物1〜90重量%、無機質架橋剤0〜85重
量%であること、ただしその合計(これら2種以外の無
機質成分を含む場合はそれを含む合計)が組成物に対し
て40〜95重量%であることが好ましい。有機質架橋
剤の割合は組成物に対して0〜30重量%が好ましい。
また両架橋剤の合計量は組成物に対して少なくとも1重
量%、特に少なくとも5重量%が好ましい。さらに発煙
抑制剤を配合した場合は、その量は組成物に対し1〜5
0重量%であることが好ましい。
【0024】組成物に対する全無機質成分の割合は、5
0〜85重量%であることがより好ましい。さらに、融
点〜軟化点が800℃以上の耐火性無機物のより好まし
い割合は5〜60重量%、無機質架橋剤のより好ましい
割合は0〜40重量%である。またさらに、無機質架橋
剤の使用量は塩化ビニル系樹脂に対して重量で約1/2
〜1倍が好ましい。有機質架橋剤の割合は組成物に対し
て0〜25重量%が好ましい。また、全架橋剤の割合は
組成物に対して5〜40重量%が好ましい。さらに発煙
抑制剤を配合した場合は、その量は組成物に対し1〜2
0重量%であることが好ましい。
【0025】本発明の組成物は、成形用の組成物あるい
は成形された成形物の組成物である。本発明の成形用組
成物は、各種成形手段で成形することのできる組成物で
ある。成形手段としては、例えば、プレス成形手段、押
出成形手段、カレンダー成形手段、射出成形手段などが
ある。成形物としては、例えば、窓枠、壁材、ドア、床
材、その他の建築部材や建装品、家具材、等々がある。
【0026】以下本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【0027】
【実施例】
[実施例1]塩化ビニル単独重合体からなる塩化ビニル
樹脂(平均重合度800)40重量%、アルミナ(平均
粒径1μm)40重量%、およびケイ酸カルシウム(ゾ
ノトライト)20重量%からなる組成物を、140℃の
ロールで混練後プレスにより成形しテストピースを得
た。電気炉で室温から800℃まで20分間で昇温させ
変形の程度を観察した。発煙性の評価はNBS発煙性試
験装置(東洋精機製作所(株)製)を使用して行った。
【0028】[実施例2]ケイ酸カルシウムに代え2−
ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジ
ン(以下、DBDMTという)10重量%、および酸化
マグネシウム(以下MgOで表す)10重量%を使用し
た以外は実施例1と同じ成分を用い、表記した割合の組
成物を用いて実施例1と同じ試験を行った。
【0029】[実施例3]ケイ酸カルシウムに代えジク
ミルパーオキサイド(以下、DCPという)とTAIC
を使用した以外は実施例1と同じ成分を用い、表記した
割合の組成物を用いて実施例1と同じ試験を行った。
【0030】[実施例4]塩化ビニル単独重合体からな
る塩化ビニル樹脂(平均重合度800)40重量%、ア
ルミナ(平均粒径1μm)35重量%、ケイ酸カルシウ
ム20重量%、およびホウ酸亜鉛5重量%からなる組成
物を用いて、実施例1と同じ試験を行った。
【0031】[比較例1〜2]ケイ酸カルシウムもしく
はアルミナを使用せず、表記した割合の組成物を用い、
実施例1と同じ試験を行った。
【0032】実施例1〜4、比較例1〜2で使用したテ
ストピースの組成と変形性、発煙性の評価結果を表1に
示す(なお、組成における数値は重量%である)。
【0033】変形性の評価は以下のとおりである。 ○:変形なし △:わずかに変形 ×:変形大〜形状保持せず
【0034】発煙性の評価は以下のとおりである。 ○:最大発煙量が50未満 △:最大発煙量が50以上100未満 ×:最大発煙量が100以上
【0035】
【表1】
【0036】
【発明の効果】本発明の組成物からなる成形物は、火災
などのきわめて高温度条件に曝されても変形が少なく、
形状保持性が良好であり、防火性に優れる。また、発煙
抑制剤を配合することにより、火災時の発煙量を抑制す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 3/34 KGN 7242−4J 5/36 KHN 7242−4J 7/10 KJD 7242−4J (72)発明者 渡辺 広行 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機質成分5〜60重量%と無機質成分4
    0〜95重量%からなる成形物の組成物あるいはそれを
    得るための成形用の組成物において、塩化ビニル系樹脂
    を主成分とする有機質バインダー、融点〜軟化点800
    ℃以上の耐火性無機物、および高温下に塩化ビニル系重
    合体を架橋しうる有機質あるいは無機質の架橋剤を含有
    することを特徴とする組成物。
  2. 【請求項2】融点〜軟化点800℃以上の耐火性無機物
    が、アルミナ、マグネシア、水酸化アルミニウム、水酸
    化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、および塩基
    性硫酸マグネシウムから選ばれた少なくとも1種であ
    る、請求項1の組成物。
  3. 【請求項3】無機質架橋剤が、ケイ酸カルシウム、酸化
    亜鉛、および塩化亜鉛から選ばれる少なくとも1種であ
    る、請求項1の組成物。
  4. 【請求項4】無機質架橋剤が、繊維状あるいは平板状の
    ケイ酸カルシウムである、請求項1の組成物。
  5. 【請求項5】有機質架橋剤が、チオール化合物、α、β
    不飽和結合を有する不飽和化合物、およびラジカル発生
    剤から選ばれる少なくとも1種の有機化合物である、請
    求項1の組成物。
  6. 【請求項6】組成物に対する架橋剤の割合が、架橋剤が
    無機質架橋剤の場合5〜50重量%、架橋剤が有機質架
    橋剤の場合1〜30重量%である、請求項1の組成物。
  7. 【請求項7】組成物に対する無機質成分の割合が、融点
    〜軟化点800℃以上の耐火性無機物5〜60重量%、
    無機質架橋剤0〜50重量%である請求項1の組成物。
  8. 【請求項8】さらに発煙抑制剤を配合してなる請求項1
    の組成物。
JP5051591A 1993-02-17 1993-02-17 成形用組成物 Pending JPH06240081A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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