JP3465417B2 - 難燃性樹脂組成物及びそれに用いる低融点ガラス組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物及びそれに用いる低融点ガラス組成物Info
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- JP3465417B2 JP3465417B2 JP15612595A JP15612595A JP3465417B2 JP 3465417 B2 JP3465417 B2 JP 3465417B2 JP 15612595 A JP15612595 A JP 15612595A JP 15612595 A JP15612595 A JP 15612595A JP 3465417 B2 JP3465417 B2 JP 3465417B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/19—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing boron
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- Glass Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性のある低融点ガラ
ス組成物、及び、それを難燃剤として利用した難燃性樹
脂組成物に関する。
ス組成物、及び、それを難燃剤として利用した難燃性樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】樹脂系材料は成形性が優れるため、種々
の形状の成形物を得るための材料として広く使用されて
いる。しかし、一般に樹脂系材料の多くは易燃性であ
り、難燃性に劣るため使用範囲が大きく限定されてしま
う。
の形状の成形物を得るための材料として広く使用されて
いる。しかし、一般に樹脂系材料の多くは易燃性であ
り、難燃性に劣るため使用範囲が大きく限定されてしま
う。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】樹脂の難燃性能を向上
させるために様々な難燃剤が開発されており、一般的に
は以下の物質が使われている。
させるために様々な難燃剤が開発されており、一般的に
は以下の物質が使われている。
【０００４】水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム
等の脱水時の吸熱効果を利用した金属水酸化物。デカブ
ロモジフェニルオキシドや塩素化パラフィンに代表され
る、臭素、塩素等の難燃性元素を含む化合物。酸化モリ
ブデンや三酸化アンチモン等の特に燃焼時の発煙抑制に
効果がある金属酸化物等。
等の脱水時の吸熱効果を利用した金属水酸化物。デカブ
ロモジフェニルオキシドや塩素化パラフィンに代表され
る、臭素、塩素等の難燃性元素を含む化合物。酸化モリ
ブデンや三酸化アンチモン等の特に燃焼時の発煙抑制に
効果がある金属酸化物等。
【０００５】低融点ガラスは加熱時サンプル表面にガラ
ス質の被膜を作り、酸素を遮断する機能があるため難燃
剤として有効である。たとえばＵＳＰ４５４４６９５に
は、イオウ成分をＳＯ3 換算で４０モル％以上含む低融
点ガラスをポリマーに混入することが開示されている。
しかし、このガラスには、耐水性が低いという問題があ
る。
ス質の被膜を作り、酸素を遮断する機能があるため難燃
剤として有効である。たとえばＵＳＰ４５４４６９５に
は、イオウ成分をＳＯ3 換算で４０モル％以上含む低融
点ガラスをポリマーに混入することが開示されている。
しかし、このガラスには、耐水性が低いという問題があ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決するため、イオウ成分をＳＯ３換算で０．１〜３８モ
ル％含む低融点ガラス粉末と、塩素を含む樹脂成分とか
らなる難燃性樹脂組成物を提供する。
決するため、イオウ成分をＳＯ３換算で０．１〜３８モ
ル％含む低融点ガラス粉末と、塩素を含む樹脂成分とか
らなる難燃性樹脂組成物を提供する。
【０００７】本発明において、低融点ガラスはイオウ成
分をＳＯ３換算で０．１〜３８モル％含む。ＳＯ３成分
は樹脂の難燃性を向上させるために有効であり、この観
点で０．１モル％以上含有するようにされる。しかし、
過度の添加は、低融点ガラスの耐水性を低下させるた
め、３８モル％以下とされる。より充分な耐水性を確保
するためには、２０モル％以下であることが好ましい。
分をＳＯ３換算で０．１〜３８モル％含む。ＳＯ３成分
は樹脂の難燃性を向上させるために有効であり、この観
点で０．１モル％以上含有するようにされる。しかし、
過度の添加は、低融点ガラスの耐水性を低下させるた
め、３８モル％以下とされる。より充分な耐水性を確保
するためには、２０モル％以下であることが好ましい。
【０００８】低融点ガラスとしては、たとえば、ホウ酸
塩系ガラス、リン酸塩系ガラス、鉛ガラス、テルライド
ガラスなどのカルコゲナイドガラス等がある。リン酸塩
系低融点ガラスは樹脂を炭化させる効果が高いため、特
に好ましい。
塩系ガラス、リン酸塩系ガラス、鉛ガラス、テルライド
ガラスなどのカルコゲナイドガラス等がある。リン酸塩
系低融点ガラスは樹脂を炭化させる効果が高いため、特
に好ましい。
【０００９】ここでいう低融点とは、このガラス組成物
からなるガラス粉を混入した樹脂組成物が燃焼する際に
ガラスが流動する程度に低融点であればよく、具体的に
は、５００℃程度以下、より好ましくは４００℃程度以
下のガラス転移温度を有するものである。
からなるガラス粉を混入した樹脂組成物が燃焼する際に
ガラスが流動する程度に低融点であればよく、具体的に
は、５００℃程度以下、より好ましくは４００℃程度以
下のガラス転移温度を有するものである。
【００１０】具体的に、本発明のリン酸塩系低融点ガラ
スの組成は、本質的に、Ｐ2 Ｏ5 １５〜
４３モル％、ＳＯ3 ０．１〜３８モル
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、Ｎａ2
Ｏ ０〜２５モル％、Ｋ2 Ｏ
０〜２５モル％、ＣａＯ ０
〜１０モル％、ＳｒＯ ０〜１０モル
％、ＢａＯ ０〜１０モル％、Ｂ2 Ｏ
3 ０．１〜２０モル％、遷移金属、Ｍｇ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＳｂから選ばれる１種以上の元素
の酸化物 １〜５５モル％（元素
換算）、からなることが、好ましい。
スの組成は、本質的に、Ｐ2 Ｏ5 １５〜
４３モル％、ＳＯ3 ０．１〜３８モル
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、Ｎａ2
Ｏ ０〜２５モル％、Ｋ2 Ｏ
０〜２５モル％、ＣａＯ ０
〜１０モル％、ＳｒＯ ０〜１０モル
％、ＢａＯ ０〜１０モル％、Ｂ2 Ｏ
3 ０．１〜２０モル％、遷移金属、Ｍｇ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＳｂから選ばれる１種以上の元素
の酸化物 １〜５５モル％（元素
換算）、からなることが、好ましい。
【００１１】ここでいう「本質的」とは、上記成分をガ
ラス組成物全量に対して、９６モル％以上含有すること
をいい、本発明の効果を損しない範囲で、他に微量成分
を添加できる。
ラス組成物全量に対して、９６モル％以上含有すること
をいい、本発明の効果を損しない範囲で、他に微量成分
を添加できる。
【００１２】Ｐ2 Ｏ5 の含有量が上記範囲より少ない
と、融点が高くなり、燃焼時の樹脂表面にガラス質の被
膜を生成しがたくなるため難燃化効果が低下し、多い
と、耐水性が低下する傾向がある。
と、融点が高くなり、燃焼時の樹脂表面にガラス質の被
膜を生成しがたくなるため難燃化効果が低下し、多い
と、耐水性が低下する傾向がある。
【００１３】また、Ｂ2 Ｏ3 は、温度上昇に伴うガラス
の急激な粘度低下を防止し、樹脂表面に均一な被膜を形
成するための必須成分であり、２０モル％以上添加する
と、耐水性が低下し、ガラス転移点が上昇するおそれが
ある。より好ましくは、１モル％以上添加する。
の急激な粘度低下を防止し、樹脂表面に均一な被膜を形
成するための必須成分であり、２０モル％以上添加する
と、耐水性が低下し、ガラス転移点が上昇するおそれが
ある。より好ましくは、１モル％以上添加する。
【００１４】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは融点調整剤
としてそれぞれ２５モル％以下、ＣａＯ、ＳｒＯ、Ｂａ
Ｏは粘度調整剤としてそれぞれ１０モル％以下の量を添
加してもよい。
としてそれぞれ２５モル％以下、ＣａＯ、ＳｒＯ、Ｂａ
Ｏは粘度調整剤としてそれぞれ１０モル％以下の量を添
加してもよい。
【００１５】遷移金属、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＳ
ｂから選ばれる１種以上の元素の酸化物の含有量は、１
モル％未満では樹脂を難燃化する効果が充分ではなく、
５５モル％超では、ガラス質を形成しにくくなる。充分
な難燃性効果を得るためには、１０モル％以上であるこ
とが好ましい。ここで、「元素換算」とは金属元素に換
算したモル数であることを示す。たとえばＺｎＯ、Ｆｅ
Ｏ、ＣｕＯに換算して１〜５５モル％であり、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｓｂ2 Ｏ3 に換算して０．５〜２７．５モル％であ
る。
ｂから選ばれる１種以上の元素の酸化物の含有量は、１
モル％未満では樹脂を難燃化する効果が充分ではなく、
５５モル％超では、ガラス質を形成しにくくなる。充分
な難燃性効果を得るためには、１０モル％以上であるこ
とが好ましい。ここで、「元素換算」とは金属元素に換
算したモル数であることを示す。たとえばＺｎＯ、Ｆｅ
Ｏ、ＣｕＯに換算して１〜５５モル％であり、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｓｂ2 Ｏ3 に換算して０．５〜２７．５モル％であ
る。
【００１６】ここでいう遷移金属元素には、たとえば、
イットリウム、ジルコニウム、クロム、モリブデン、マ
ンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、錫、
鉛、アンチモン等がある。このうち、第一遷移金属元素
と呼ばれるスカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が効
果的な難燃性付与の観点で好ましく、とりわけ、亜鉛、
鉄、銅が好ましい。
イットリウム、ジルコニウム、クロム、モリブデン、マ
ンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、錫、
鉛、アンチモン等がある。このうち、第一遷移金属元素
と呼ばれるスカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が効
果的な難燃性付与の観点で好ましく、とりわけ、亜鉛、
鉄、銅が好ましい。
【００１７】一方、ＭｇＯは粘度調整剤として有用であ
り、Ａｌ2 Ｏ3 は耐水性向上のために有用であるため、
難燃性付与の目的で第一遷移金属から選ばれる１種以上
の元素の酸化物を添加した場合でも、ＭｇＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 を別途添加できる。
り、Ａｌ2 Ｏ3 は耐水性向上のために有用であるため、
難燃性付与の目的で第一遷移金属から選ばれる１種以上
の元素の酸化物を添加した場合でも、ＭｇＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 を別途添加できる。
【００１８】以上より、上記組成範囲のうち、より望ま
しいものを具体的に示すと、以下のようになる。
しいものを具体的に示すと、以下のようになる。
【００１９】本質的に、Ｐ2 Ｏ5 １５〜
４３モル％、ＳＯ3 ０．１〜３８モル
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、Ｎａ2
Ｏ ０〜２５モル％、Ｋ2 Ｏ
０〜２５モル％、ＭｇＯ ０
〜５５モル％、ＣａＯ ０〜１０モル
％、ＳｒＯ ０〜１０モル％、ＢａＯ
０〜１０モル％、Ｂ2 Ｏ3
０．１〜２０モル％、Ａｌ2 Ｏ3 ０
〜１５モル％、第一遷移金属から選ばれる１種以上の元
素の酸化物 １〜５５モル％（元素換算）。
４３モル％、ＳＯ3 ０．１〜３８モル
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、Ｎａ2
Ｏ ０〜２５モル％、Ｋ2 Ｏ
０〜２５モル％、ＭｇＯ ０
〜５５モル％、ＣａＯ ０〜１０モル
％、ＳｒＯ ０〜１０モル％、ＢａＯ
０〜１０モル％、Ｂ2 Ｏ3
０．１〜２０モル％、Ａｌ2 Ｏ3 ０
〜１５モル％、第一遷移金属から選ばれる１種以上の元
素の酸化物 １〜５５モル％（元素換算）。
【００２０】本発明における樹脂成分は、１種以上の樹
脂からなり、塩素を含む熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が
採用される。たとえば、塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化
ビニル系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリエピク
ロロヒドリン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、等があ
り、特に塩化ビニル系樹脂が好ましい。
脂からなり、塩素を含む熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が
採用される。たとえば、塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化
ビニル系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリエピク
ロロヒドリン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、等があ
り、特に塩化ビニル系樹脂が好ましい。
【００２１】塩化ビニル系樹脂は塩化ビニルの単独重合
体や共重合体からなり、共重合体の場合は塩化ビニルを
主たるモノマーとする共重合体であることが好ましい。
塩化ビニル系共重合体としてはたとえば、塩化ビニルと
酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルなどのモノマーとの共重合体
などがある。
体や共重合体からなり、共重合体の場合は塩化ビニルを
主たるモノマーとする共重合体であることが好ましい。
塩化ビニル系共重合体としてはたとえば、塩化ビニルと
酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルなどのモノマーとの共重合体
などがある。
【００２２】また、塩化ビニル系樹脂は他の樹脂をブレ
ンドしてもよい。他の樹脂としてはたとえば、酢酸ビニ
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ＭＢＳ樹脂
（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体）、アクリル樹脂などがある。
ンドしてもよい。他の樹脂としてはたとえば、酢酸ビニ
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ＭＢＳ樹脂
（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体）、アクリル樹脂などがある。
【００２３】樹脂成分には安定剤、滑剤等の種々の添加
剤が配合されていてもよい。配合しうる添加剤として、
たとえば、フタル酸エステルなどの可塑剤、ステアリン
酸誘導体などの滑剤、ヒンダードフェノール類などの酸
化防止剤、有機スズ化合物などの熱安定剤、ベンゾトリ
アゾール系化合物などの紫外線吸収剤、顔料などの着色
剤、界面活性剤などの帯電防止剤、難燃剤、充填剤など
が適宜採用される。
剤が配合されていてもよい。配合しうる添加剤として、
たとえば、フタル酸エステルなどの可塑剤、ステアリン
酸誘導体などの滑剤、ヒンダードフェノール類などの酸
化防止剤、有機スズ化合物などの熱安定剤、ベンゾトリ
アゾール系化合物などの紫外線吸収剤、顔料などの着色
剤、界面活性剤などの帯電防止剤、難燃剤、充填剤など
が適宜採用される。
【００２４】塩化ビニル系樹脂としては、硬質塩化ビニ
ル系樹脂でもよく、軟質塩化ビニル系樹脂でもよい。軟
質塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単独重合物から
なる樹脂に、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）やリン酸ト
リフェニル（ＴＰＰ）等の可塑剤を樹脂部全量のうちの
１〜２００重量％混入したものが例示される。
ル系樹脂でもよく、軟質塩化ビニル系樹脂でもよい。軟
質塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単独重合物から
なる樹脂に、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）やリン酸ト
リフェニル（ＴＰＰ）等の可塑剤を樹脂部全量のうちの
１〜２００重量％混入したものが例示される。
【００２５】本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の塩素
含有樹脂と上記の低融点ガラス粉末とからなる。ガラス
粉末は、組成物全量の１〜８０重量％、特には５〜６０
重量％、となるようにすることが好ましい。ガラス粉末
が多すぎると成形性が低下する傾向があり、少なすぎる
と充分な難燃性が得られない傾向がある。
含有樹脂と上記の低融点ガラス粉末とからなる。ガラス
粉末は、組成物全量の１〜８０重量％、特には５〜６０
重量％、となるようにすることが好ましい。ガラス粉末
が多すぎると成形性が低下する傾向があり、少なすぎる
と充分な難燃性が得られない傾向がある。
【００２６】本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに発
煙抑制剤、難燃性向上剤として、特定金属の酸化物、水
酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、又は、有機金属錯体を加え
てもよい。具体的には、酸化物としては、アルミナ、マ
グネシア、酸化モリブデン、酸化アンチモン、酸化ジル
コニウム、酸化鉄などが、水酸化物としては水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等が、ケイ酸塩として
は、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが、炭
酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レーなどが、有機金属錯体としては、フェセロン、ビス
（アセチルアセトネート）銅などが、挙げられる。
煙抑制剤、難燃性向上剤として、特定金属の酸化物、水
酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、又は、有機金属錯体を加え
てもよい。具体的には、酸化物としては、アルミナ、マ
グネシア、酸化モリブデン、酸化アンチモン、酸化ジル
コニウム、酸化鉄などが、水酸化物としては水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等が、ケイ酸塩として
は、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが、炭
酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レーなどが、有機金属錯体としては、フェセロン、ビス
（アセチルアセトネート）銅などが、挙げられる。
【００２７】発煙抑止剤、難燃性向上剤を含む場合、そ
の量は難燃性樹脂組成物全量の１〜２０重量％が好まし
い。
の量は難燃性樹脂組成物全量の１〜２０重量％が好まし
い。
【００２８】本発明における組成物は、各種の方法で成
形できる。成形方法としては、プレス成形、押出成形、
カレンダー成形、射出成形、引き抜き成形、ペースト成
形などがある。また、低融点ガラスを適切な樹脂エマル
ジョン、又は樹脂を溶媒に溶解させた樹脂溶液に分散さ
せることにより、防火性を付与する塗料としても使用で
きる。
形できる。成形方法としては、プレス成形、押出成形、
カレンダー成形、射出成形、引き抜き成形、ペースト成
形などがある。また、低融点ガラスを適切な樹脂エマル
ジョン、又は樹脂を溶媒に溶解させた樹脂溶液に分散さ
せることにより、防火性を付与する塗料としても使用で
きる。
【００２９】成形物としては、たとえば、屋根、庇、雨
樋等の屋根関連部材、サイディング材、デッキ材、フェ
ンス等の外装外壁部材、窓枠、ドア、門扉等の開口部関
連部材、壁材、床材、天井材、廻り縁、額縁、幅木、階
段、手すり等の内装関連部材、その他の建築部材や建装
品、家具材、防災トラフ、看板、電線の被覆材などがあ
る。
樋等の屋根関連部材、サイディング材、デッキ材、フェ
ンス等の外装外壁部材、窓枠、ドア、門扉等の開口部関
連部材、壁材、床材、天井材、廻り縁、額縁、幅木、階
段、手すり等の内装関連部材、その他の建築部材や建装
品、家具材、防災トラフ、看板、電線の被覆材などがあ
る。
【００３０】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。実施例で用いた耐
水性、発煙抑止性、難燃性等の評価方法を以下に示す。
が、本発明はこれらに限定されない。実施例で用いた耐
水性、発煙抑止性、難燃性等の評価方法を以下に示す。
【００３１】耐水性：粉末状ガラスを加熱溶融し３０×
３０×２ｍｍの平板状ガラスサンプルを得、９０℃の温
水に２０時間浸し、単位面積当たりの重量減少率で評価
した。○：５ｍｇ／ｃｍ2 未満、△：５ｍｇ／ｃｍ2 以
上、１０ｍｇ／ｃｍ2 未満、×：１０ｍｇ／ｃｍ2 以
上。
３０×２ｍｍの平板状ガラスサンプルを得、９０℃の温
水に２０時間浸し、単位面積当たりの重量減少率で評価
した。○：５ｍｇ／ｃｍ2 未満、△：５ｍｇ／ｃｍ2 以
上、１０ｍｇ／ｃｍ2 未満、×：１０ｍｇ／ｃｍ2 以
上。
【００３２】発煙抑止性：ＮＢＳ発煙性試験装置（東洋
精機製作所（株）製）を用いて行った。◎：最大発煙量
が３０未満、○：最大発煙量が３０以上５０未満、△：
最大発煙量が５０以上１００未満、×：最大発煙量が１
００以上。
精機製作所（株）製）を用いて行った。◎：最大発煙量
が３０未満、○：最大発煙量が３０以上５０未満、△：
最大発煙量が５０以上１００未満、×：最大発煙量が１
００以上。
【００３３】また、この試験後の残渣を顕微鏡で観察
し、ガラス質による表面の被覆性も評価した。○：全面
的にガラス質で被覆されている、△：一部樹脂炭化物が
露出している。
し、ガラス質による表面の被覆性も評価した。○：全面
的にガラス質で被覆されている、△：一部樹脂炭化物が
露出している。
【００３４】難燃性：酸素指数試験装置（東洋精機製作
所（株）製）を用いて行った。○：酸素指数が６０以
上、△：酸素指数が５０以上６０未満、×：酸素指数が
５０未満。
所（株）製）を用いて行った。○：酸素指数が６０以
上、△：酸素指数が５０以上６０未満、×：酸素指数が
５０未満。
【００３５】［例１〜例１０］ガラスの各成分の原料と
して、リン源にはＨ3 ＰＯ4 、リチウム源にはＬｉ2Ｃ
Ｏ3 、ナトリウム源にはＮａ2 ＣＯ3 、カリウム源には
Ｋ2 ＣＯ3 、アルミニウム源にはＡｌ（ＯＨ）3 、ケイ
素源にはＳｉＯ2 、ホウ素源にはＢ2 Ｏ3 、亜鉛源、鉄
源、鉛源、マグネシウム源、銅源、イオウ源にはそれぞ
れの金属の酸化物及び／又は硫酸塩、を用い、これを種
々の割合で混合して、得られたスラリーを１２５℃で１
２時間乾燥後、白金坩堝に移し１１００℃で３０分間加
熱する。得られた融液をステンレス製ローラーに流し込
んで冷却してガラスフレークとし、ボールミルで９０分
間粉砕後、１００メッシュのふるいにかけ、粉末状ガラ
スを得た。
して、リン源にはＨ3 ＰＯ4 、リチウム源にはＬｉ2Ｃ
Ｏ3 、ナトリウム源にはＮａ2 ＣＯ3 、カリウム源には
Ｋ2 ＣＯ3 、アルミニウム源にはＡｌ（ＯＨ）3 、ケイ
素源にはＳｉＯ2 、ホウ素源にはＢ2 Ｏ3 、亜鉛源、鉄
源、鉛源、マグネシウム源、銅源、イオウ源にはそれぞ
れの金属の酸化物及び／又は硫酸塩、を用い、これを種
々の割合で混合して、得られたスラリーを１２５℃で１
２時間乾燥後、白金坩堝に移し１１００℃で３０分間加
熱する。得られた融液をステンレス製ローラーに流し込
んで冷却してガラスフレークとし、ボールミルで９０分
間粉砕後、１００メッシュのふるいにかけ、粉末状ガラ
スを得た。
【００３６】このガラスの組成（モル％）は試料を酸に
溶解した後、ＩＣＰ発光分光法、原子吸光分光法で分析
し、それぞれ耐水性の評価を行った。
溶解した後、ＩＣＰ発光分光法、原子吸光分光法で分析
し、それぞれ耐水性の評価を行った。
【００３７】また、塩化ビニル単独重合物からなる塩化
ビニル樹脂（ＰＶＣ：平均重合度８００）８０重量％、
上記それぞれのガラス２０重量％を混合し、１８０℃の
ロールで７分間混練後、プレスにより１８０℃、１００
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で成形して難燃性樹脂組成物のテス
トピースを得て、発煙抑止性、難燃性の評価を行った。
結果を表１に示す。
ビニル樹脂（ＰＶＣ：平均重合度８００）８０重量％、
上記それぞれのガラス２０重量％を混合し、１８０℃の
ロールで７分間混練後、プレスにより１８０℃、１００
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で成形して難燃性樹脂組成物のテス
トピースを得て、発煙抑止性、難燃性の評価を行った。
結果を表１に示す。
【００３８】例７はＢ2 Ｏ3 を含まないガラスの例であ
り、さほど大きな発煙抑止性を必要としない用途によっ
ては、充分な耐水性、発煙抑止性、難燃性を有している
ともいえるが、表面被覆性が若干手低下している。この
点から、より充分な発煙抑止性を確保するためには、Ｂ
2 Ｏ3 の添加が有効である。
り、さほど大きな発煙抑止性を必要としない用途によっ
ては、充分な耐水性、発煙抑止性、難燃性を有している
ともいえるが、表面被覆性が若干手低下している。この
点から、より充分な発煙抑止性を確保するためには、Ｂ
2 Ｏ3 の添加が有効である。
【００３９】例８は、鉛系ガラスを使用した例である。
リン酸系と比べると、発煙抑止性、難燃性が若干低い。
やはり、用途によっては使用できるが、充分な発煙抑止
性を必要とする場合は、リン酸系ガラスを用いることが
好ましい。
リン酸系と比べると、発煙抑止性、難燃性が若干低い。
やはり、用途によっては使用できるが、充分な発煙抑止
性を必要とする場合は、リン酸系ガラスを用いることが
好ましい。
【００４０】例９はＳＯ3 を含まない例であり、発煙抑
止性に劣り、好ましくない。また、例１０はＳＯ3 を過
剰に含む例であり、耐水性に劣り、やはり好ましくな
い。
止性に劣り、好ましくない。また、例１０はＳＯ3 を過
剰に含む例であり、耐水性に劣り、やはり好ましくな
い。
【００４１】［例１１〜例２２］例１〜例１０と同じ塩
化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、表１に示したガラスＡ又はＢ
の粉末、及びＤＯＰ、ＴＰＰ、酸化モリブデン、酸化ア
ンチモンを、表２に示した重量比で混合して、１８０℃
のロールで７分間混練後、プレスにより１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で成形して難燃性樹脂組成物のテ
ストピースを得て、発煙抑止性、難燃性の評価を行っ
た。結果を表２に示す。
化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、表１に示したガラスＡ又はＢ
の粉末、及びＤＯＰ、ＴＰＰ、酸化モリブデン、酸化ア
ンチモンを、表２に示した重量比で混合して、１８０℃
のロールで７分間混練後、プレスにより１８０℃、１０
０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で成形して難燃性樹脂組成物のテ
ストピースを得て、発煙抑止性、難燃性の評価を行っ
た。結果を表２に示す。
【００４２】例１１、１２、１７、１８は発煙抑止剤と
して、酸化モリブデン又は酸化アンチモンを添加した例
であり、その効果が確認できる。
して、酸化モリブデン又は酸化アンチモンを添加した例
であり、その効果が確認できる。
【００４３】例１３〜１６、例１９〜２２は塩化ビニル
樹脂を軟質とした例である。硬質の塩化ビニルを用いた
例に比べて、若干、発煙抑止性に劣るが、使用可能な範
囲である。
樹脂を軟質とした例である。硬質の塩化ビニルを用いた
例に比べて、若干、発煙抑止性に劣るが、使用可能な範
囲である。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明の難燃効果をもつ耐水性に優れた
低融点ガラスを配合することにより、樹脂の難燃性を向
上させ、燃焼時の発煙量を大幅に低減できる。
低融点ガラスを配合することにより、樹脂の難燃性を向
上させ、燃焼時の発煙量を大幅に低減できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06
(72)発明者 大崎 康子
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社 中央研究所内
(72)発明者 真鍋 恒夫
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社 中央研究所内
(56)参考文献 特開 平２−28234（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−240083（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
C03C 3/19
C03C 8/08
Claims (7)
- 【請求項１】イオウ成分をＳＯ３換算で０．１〜３８モ
ル％含む低融点ガラス粉末と、塩素を含む樹脂成分とか
らなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】低融点ガラスがリン酸塩系低融点ガラスで
あることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項３】リン酸塩系低融点ガラスの組成が、本質的
に、 Ｐ2 Ｏ5 １５〜４３モル％、 ＳＯ3 ０．１〜３８モル％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｋ2 Ｏ ０〜２５モル％、 ＣａＯ ０〜１０モル％、 ＳｒＯ ０〜１０モル％、 ＢａＯ ０〜１０モル％、 Ｂ2 Ｏ3 ０．１〜２０モル％、 遷移金属、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＳｂから選ばれ
る１種以上の元素の酸化物 １〜
５５モル％（元素換算）、 からなることを特徴とする請求項２記載の難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項４】リン酸塩系低融点ガラスの組成が、本質的
に、 Ｐ2 Ｏ5 １５〜４３モル％、 ＳＯ3 ０．１〜３８モル％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｋ2 Ｏ ０〜２５モル％、 ＭｇＯ ０〜５５モル％、 ＣａＯ ０〜１０モル％、 ＳｒＯ ０〜１０モル％、 ＢａＯ ０〜１０モル％、 Ｂ2 Ｏ3 ０．１〜２０モル％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜１５モル％、 第一遷移金属から選ばれる１種以上の元素の酸化物 １
〜５５モル％（元素換算）、 からなることを特徴とする請求項２記載の難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項５】樹脂成分が塩化ビニル系樹脂であることを
特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項６】本質的に、 Ｐ2 Ｏ5 １５〜４３モル％、 ＳＯ3 ０．１〜３８モル％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｋ2 Ｏ ０〜２５モル％、 ＣａＯ ０〜１０モル％、 ＳｒＯ ０〜１０モル％、 ＢａＯ ０〜１０モル％、 Ｂ2 Ｏ3 ０．１〜２０モル％、 遷移金属、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＳｂから選ばれ
る１種以上の元素の酸化物 １〜
５５モル％（元素換算）、 からなる低融点ガラス組成物。 - 【請求項７】本質的に、 Ｐ2 Ｏ5 １５〜４３モル％、 ＳＯ3 ０．１〜３８モル％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２５モル％、 Ｋ2 Ｏ ０〜２５モル％、 ＭｇＯ ０〜５５モル％、 ＣａＯ ０〜１０モル％、 ＳｒＯ ０〜１０モル％、 ＢａＯ ０〜１０モル％、 Ｂ2 Ｏ3 ０．１〜２０モル％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜１５モル％、 第一遷移金属から選ばれる１種以上の元素の酸化物 １
〜５５モル％（元素換算）、 からなる低融点ガラス組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15612595A JP3465417B2 (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 難燃性樹脂組成物及びそれに用いる低融点ガラス組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15612595A JP3465417B2 (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 難燃性樹脂組成物及びそれに用いる低融点ガラス組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093335A JPH093335A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3465417B2 true JP3465417B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=15620878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15612595A Expired - Lifetime JP3465417B2 (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 難燃性樹脂組成物及びそれに用いる低融点ガラス組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465417B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1338574A1 (en) | 2002-02-13 | 2003-08-27 | Asahi Glass Co., Ltd. | Glass fiber and thermoplastic resin composition |
| JP3958277B2 (ja) | 2003-02-03 | 2007-08-15 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE10308227A1 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-09 | Schott Glas | Antimikrobiell wirkendes Sulfophosphatglas |
| JP2006062945A (ja) | 2004-07-27 | 2006-03-09 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ガラスパウダーおよびそれを配合してなる樹脂組成物 |
| WO2008117726A1 (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Asahi Fiber Glass Company, Limited | ハロゲンを含む有機樹脂の燃焼時の発煙抑止剤 |
| JP4990921B2 (ja) * | 2009-01-07 | 2012-08-01 | フクビ化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-06-22 JP JP15612595A patent/JP3465417B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH093335A (ja) | 1997-01-07 |
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