JPH0648045A - 光学記録媒体 - Google Patents

光学記録媒体

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JPH0648045A
JPH0648045A JP4223460A JP22346092A JPH0648045A JP H0648045 A JPH0648045 A JP H0648045A JP 4223460 A JP4223460 A JP 4223460A JP 22346092 A JP22346092 A JP 22346092A JP H0648045 A JPH0648045 A JP H0648045A
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JP
Japan
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recording
substituent
group
film
recording medium
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Pending
Application number
JP4223460A
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English (en)
Inventor
Shigeo Shiyouami
重雄 正阿弥
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】高速記録および微小ピット形成に対応する高密
度記録さらに時間分解能も十分な性能が得られる光学記
録媒体を提供することである。 【構成】透明基板上/非晶質有機色素記録膜/反射膜の
積層体で構成され、非晶質有機色素記録膜が透明基板よ
り入射する記録レーザー光を吸収することにより発生す
る熱エネルギーによって、分解、融解、蒸発あるいは昇
華の状態変化によるピットの形成、または相転移を伴わ
ない再生レーザー光波長域の光透過率が変化することを
利用した光記録媒体において、非晶質有機色素記録膜
が、特定の化合物であることを特徴とする光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、レ−ザ−光線によっ
て、情報を書き込んだり、読み取ったりすることが可能
な光学記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、レ−ザ−光線を用いて情報を記録
する媒体には種々のものがあるが、その一つにシアニン
色素、フタロシアニン色素等の有機色素を記録膜とし、
レ−ザ−光を基板上の記録層に照射することによって、
照射部分を局部的に加熱し、融解、蒸発、昇華または分
解等の物理的あるいは化学的変化を起こさせる、即ちピ
ットを形成して情報を記録するものがある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ようにレ−ザ−光を基板上の記録層に照射することによ
って、照射部分を局部的に加熱し、融解、蒸発、昇華ま
たは分解等の物理的あるいは化学的変化を起こさせるに
は、大きな光エネルギー、即ち高出力のレーザー照射が
必要であり、そのため高速記録、たとえば線速度10m
/sec以上での記録では感度が著しく低下してしま
う。また、物理的あるいは化学的変化による形状の変化
により記録ピットが形成されるため、ピットの形状の不
均一性は避けられず、そのためピットの非対称性等に由
来する時間分解能が十分でなく、さらに微小ピットの形
成も満足なものではなく、高密度記録に十分対応できる
とは言い難い。また、ピットの形成を伴わない結晶質−
非晶質相変化を利用した光記録媒体の場合には、記録膜
が結晶質になる必要があり、そのため結晶粒界等が発生
しやすくなりノイズ、エラーの原因になり易い等の問題
点がある。
【0004】
【課題を解決する手段】本発明者らは、鋭意検討を行な
った結果、高速記録および微小ピット形成に対応する高
密度記録さらに時間分解能も十分な性能が得られる光学
記録媒体を開発し、本発明を完成するに至った。
【0005】即ち、透明基板上/非晶質有機色素記録膜
/反射膜の積層体で構成され、非晶質有機色素記録膜が
透明基板より入射する記録レーザー光を吸収することに
より発生する熱エネルギーによって、分解、融解、蒸発
あるいは昇華の状態変化によるピットの形成、または相
転移を伴わない再生レーザー光波長域の光透過率が変化
することを利用した光記録媒体において、非晶質有機色
素記録膜が、下記一般式[1]で示される化合物である
ことを特徴とする光学記録媒体である。 一般式[1]
【0006】
【化2】
【0007】
【0008】Y1 〜Y4 は、それぞれ独立にハロゲン原
子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有して
も良いシクロアルキル基、置換基を有しても良いアリー
ル基置換基を有しても良いアシル基、置換基を有しても
良い複素環残基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、
カルボン酸基、−OR1 、−SR2 、−COOR1 −N=CHR1
【0009】ここで、R1 およびR2 は、互いに同一で
あっても異なっていても良く、水素原子、置換基を有し
ていても良いアルキル基、置換基を有していても良いア
リール基、置換基を有していても良いシクロアルキル
基、置換基を有していても良いアシル基、またはポリエ
ーテル基を表し、また、R1 とR2 で4〜7員環を形成
していても良く、その際、さらに窒素原子、酸素原子、
イオウ原子等のヘテロ原子を含む複素環であっても良
い。Mは、シリコン、ゲルマニウムを表す。l1
4 、m1 〜m4 は、それぞれX1 〜X4 、Y1 〜Y4
の置換基数を表す。l1 〜l4 は、それぞれ独立に0〜
4の整数を表すが、すべて同時に0となることはない。
m1〜m4は、それぞれ独立に0〜4の整数を表す。]
【0010】なお、本発明における相転移とは、化合物
が結晶状態から非晶質状態に変化すること、または化合
物が非晶質状態から結晶状態に変化することである。
【0011】本発明の光記録媒体の例としては、透明基
板/記録膜/反射層/保護層の構成を有し、高速で回転
し非常に小さい微小記録が必要となるLDに対応する追
記型光ディスクが最も代表的なものであるが、これに限
定されるものではなく一般に記録再生をレーザー光によ
り行う光記録媒体には全て適用できる。
【0012】本発明において用いられる透明基板として
は、信号の書き込みや読み出しを行なうために光の透過
率が好ましくは85%以上であり、かつ光学異方性の小
さいものが望ましい。例えば、ガラスまたはアクリル樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例え
ばポリ−4−メチルペンテン等)、ポリエ−テルスルホ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂等
の熱硬化性樹脂を用いた基板が挙げられる。これらの中
で、成型のしやすさ、案内溝やアドレス信号等の付与の
しやすさなどから前記した熱可塑性樹脂が好ましい。
【0013】本発明においては、これらの透明基板の厚
さは特に制限がなく、板状でもフィルム状でもよい。ま
たその形状は円形やカ−ド状でもよく、その大きさには
特に制限はない。つまり一般の光ディスクという円盤状
のものに限定されるものではなく、光カ−ドやテ−プ状
あるいはシ−ト状の記録媒体でもよい。また本発明の透
明基板には、記録および読み出しの際の位置制御のため
の案内溝やアドレス信号や各種マ−ク等のプレフォ−マ
ット用の凹凸を通常有しているが、これらの凹凸は前記
したような熱可塑性樹脂を成形(射出成形、圧縮成形)
する際にスタンパ−などを用いて付与する方法が好まし
いが、フォトポリマ−樹脂を用いるいわゆる2P法によ
っても行なうことができる。
【0014】本発明の案内溝の形状については特に制限
はなく、短形、台形、U字形であってもよい。また案内
溝の寸法については、記録層に用いられる材料の種類お
よび組合せ等により最適値はそれぞれ異なるが、平均溝
幅(溝深さの1/2の位置の幅)が0.3〜0.6ミク
ロン、また溝深さが500〜2000オングストロ−ム
の範囲が好ましい。
【0015】本発明の光記録媒体において、記録膜に用
いられる非晶質有機色素としてはフタロシアニン系化合
物、特にジヒドロキシシリコンフタロシアニン系化合物
が好ましく、さらに有機置換基を有し、分子間のスタッ
キング性が低下している化合物が好ましい。また、記録
膜の成膜が非晶質有機色素を溶剤に溶解し、いわゆるコ
ーティングにより行えるように汎用の有機溶剤に可溶に
するための可溶性置換基を有していればさらに好まし
い。上記の特性を有する化合物が本発明の記録膜となり
得るが、このような特性に対して一般式[1]で示され
る化合物が非常に効果的であり、本発明の光記録媒体を
実現させるためには最適な材料である。
【0016】本発明の光記録媒体において、記録層を成
膜するには、ドライプロセス、例えばば、真空蒸着法、
スパッタリング法によっても可能であるが、ウエットプ
ロセス、例えば、スピンコ−ト法、ディップ法、スプレ
−法、ロ−ルコ−ト法あるいはLB(ラングミュア−ブ
ロジェット)法によっても可能である。本発明の光学記
録媒体の記録層に含有される記録材料が、汎用の有機溶
媒、例えば、アルコ−ル系、ケトン系、セロソルブ系、
ハロゲン化炭化水素系、フロン系溶媒等に溶解する場合
は、生産性および記録膜の均一性からスピンコ−ト法に
より成膜する方法が好ましい。
【0017】このように、いわゆる塗布法で成膜する場
合には、必要に応じて高分子バインダ−を加えてもよ
い。高分子バインダ−としてはアクリル樹脂、ポリカ−
ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩
化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ニトロセルロ−
ス、フェノ−ル樹脂などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。高分子バインダ−の混合比として
は特に制限はないが、非晶質有機色素の集合状態の変化
を阻害しない程度に添加する必要があり非晶質有機色素
に対して10重量%以下が好ましい。
【0018】本発明の記録膜には、記録膜の光安定性、
耐環境性、繰り返し再生の安定性をさらに向上させる目
的で、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸素クエンチャ−
等の添加剤を加えてもよい。
【0019】記録膜の最適膜厚は、記録材料の種類およ
び組合せにより異なるため特に制限はなく、500〜3
000オングストロ−ムが好ましく、さらに1000〜
2500オングストロ−ムが最適膜厚範囲である。
【0020】本発明の光記録媒体が反射層を有する場合
には、反射層の材料としては、金、銀、銅、白金、アル
ミニウム、コバルト、スズ等の金属およびこれらを主成
分とした合金、MgO、ZnO、SnO等の金属酸化
物、SiN4 、AlN、TiN等の窒化物等が挙げられ
るが、絶対反射率が高く安定性に優れている点から金が
最適である。反射層の最適膜厚については、特に制限は
ないが400〜1300オングストロ−ムの範囲が好ま
しい。
【0021】本発明の光記録媒体は、媒体の化学的劣化
(例えば酸化、吸水等)および物理的劣化(傷、けずれ
等)を防ぐ目的で媒体を保護するための保護層を透明基
板のレーザー入射面側および記録膜上または記録膜上に
反射膜が積層されている場合にはその反射膜の上に設け
てもよい。保護層用の材料としては、紫外線硬化型樹脂
を用いて、スピンコ−トにより塗布し、紫外線照射によ
り硬化させる方法が好ましいがこれに限定されるもので
はない。保護層の最適膜厚については、薄い場合には、
保護の効果が低下し、厚い場合には樹脂の硬化時の収縮
により媒体のそり等の機械特性の悪化の原因になるた
め、2〜20ミクロンの範囲で成膜することが好まし
い。また、保護膜以外の機能、例えば反射防止、帯電防
止、防湿性付与等を目的として、低屈折率材料、フッ素
樹脂あるいは導電性樹脂等を保護膜と同様に透明基板の
レーザー入射面側および記録膜上または記録膜上に反射
膜が積層されている場合にはその反射膜の上に設けても
よい。
【0022】
【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお例中、部とは重量部を表わす。
【0023】実施例1 1.2mm厚さのポリカーボネート基板に透明層の上に
フタロシアニン化合物(a)30mgに対してテトラフ
ルオロプロパノール1mlの濃度で溶解し、0.2ミク
ロンのフィルタ−を通して調整した塗液を用いて、スピ
ンコ−タ−により膜厚1500オングストロ−ムに記録
層を成膜した。さらに、このようにして得た記録層の上
にスパッタリングにより金膜を厚さ1000オングスト
ロ−ムに成膜した。さらに、この上に紫外線硬化樹脂に
より保護層を5ミクロンの膜厚で設けて、光ディスクを
作成した。このようにして作成した光ディスクについ
て、パルステック製光ディスク評価機およびヒューレッ
ト・パッカード製ファンクションジェネレーターを用い
て、波長785nm、N.A.=0.5の半導体レ−ザ
−で線速度11m/secおよび18m/secによ
り、周波数8.5MHzの単一信号の記録再生特性の評
価を行った。その結果、レーザー照射記録部の反射レベ
ルが未照射部より高くなり、通常の光ディスクの場合の
極性とは反転した記録になるが、18m/secでも記
録パワー10mWでC/N比が45dB以上、さらにジ
ッターも5nsecであった。この記録再生特性は高
速、高密度記録に十分対応できる特性であり、映像、ア
ナログ音声、デジタル音声のそれぞれの信号をLDフォ
ーマットでFM変調する通常のLDの記録信号に十分対
応できるレベルであった。
【0024】フタロシアニン化合物(a)
【化3】
【0025】実施例2 実施例1の方法により作成した光ディスクに実施例1と
同様の条件(18m/sec、10mW出力)で記録を
行った後、保護膜および反射膜を除去し、記録膜の顕微
鏡観察を行った結果、レーザーが照射された記録部分に
形状変化に由来するピットの形成はまったく観察されな
かった。
【0026】実施例3 実施例1の方法により作成した光ディスクに実施例1と
同様の条件(18m/sec、10mW出力)でデイス
ク全面記録を行った後、保護膜および反射膜を除去し、
透明基板/フタロシアニン化合物(a)単膜の透過スぺ
クトルを測定した。この透過スペクトルと記録前の透明
基板/フタロシアニン化合物(a)単膜の透過スぺクト
ルを比較した図を図1に示す。図から明かなように、レ
ーザー照射部と未照射部が混在する記録後の透過スペク
トルは、レーザー照射がなされていない記録前の透過ス
ペクトルに比較して、再生レーザーの波長域である76
0〜800nm付近の透過率が高くなっており、レーザ
ー照射により、光透過性が変化し、記録がなされている
ことが確認できた。また、これらの記録前および記録後
の透明基板/フタロシアニン化合物(a)単膜のX線回
折パターンを測定したところ、両者とも明確なピークは
観測されず、記録前(図2)および記録後(図3)のい
ずれも記録膜の状態は非晶質であった。
【0027】
【図1】
【0028】
【図2】
【0029】
【図3】
【0030】
【発明の効果】本発明の構成で光学記録媒体は、レ−ザ
−光線によりピットの形成を伴わず、再生レーザー波長
域の光透過性のみ変化する記録が可能となるため、非常
に鮮明な時間分解能を有し、高感度で高密度の記録、再
生できる良好な記録が実現でき、微小記録および高速記
録に対応する光学記録媒体になり得る。
【0031】
【図面の簡単な説明】
図1はフタロシアニン化合物(a)記録前および記録後
の透過スぺクトルである。 図2は780nmのレーザー光照射前のX線回折図であ
る。 図3は780nmのレーザー光照射後のX線回折図であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明基板上/非晶質有機色素記録膜/反射
    膜の積層体で構成され、非晶質有機色素記録膜が透明基
    板より入射する記録レーザー光を吸収することにより発
    生する熱エネルギーによって、分解、融解、蒸発あるい
    は昇華の状態変化によるピットの形成、または相転移を
    伴わない再生レーザー光波長域の光透過率が変化するこ
    とを利用した光記録媒体において、非晶質有機色素記録
    膜が、下記一般式[1]で示される化合物であることを
    特徴とする光学記録媒体。 一般式[1] 【化1】 1 〜Y4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、置換基を
    有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いシクロ
    アルキル基、置換基を有しても良いアリール基置換基を
    有しても良いアシル基、置換基を有しても良い複素環残
    基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸
    基、−OR1 、−SR2 、−COOR1 −N=CHR1 ここで、R1 およびR2 は、互いに同一であっても異な
    っていても良く、水素原子、置換基を有していても良い
    アルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置
    換基を有していても良いシクロアルキル基、置換基を有
    していても良いアシル基、またはポリエーテル基を表
    し、また、R1 とR2 で4〜7員環を形成していても良
    く、その際、さらに窒素原子、酸素原子、イオウ原子等
    のヘテロ原子を含む複素環であっても良い。Mは、シリ
    コン、ゲルマニウムを表す。l1 〜l4 、m1 〜m
    4 は、それぞれX1 〜X4 、Y1 〜Y4 の置換基数を表
    す。l1 〜l4 は、それぞれ独立に0〜4の整数を表す
    が、すべて同時に0となることはない。m1〜m4は、
    それぞれ独立に0〜4の整数を表す。]
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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