JPH0645737B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0645737B2 JPH0645737B2 JP61221464A JP22146486A JPH0645737B2 JP H0645737 B2 JPH0645737 B2 JP H0645737B2 JP 61221464 A JP61221464 A JP 61221464A JP 22146486 A JP22146486 A JP 22146486A JP H0645737 B2 JPH0645737 B2 JP H0645737B2
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- polymer
- monomer
- thermoplastic polymer
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性、耐候性に優れ、成形性に極めて優れ
た耐衝撃性樹脂組成物に関する。
た耐衝撃性樹脂組成物に関する。
メタクリル樹脂は、その優美な外観と卓越した耐候性の
故に商業的に多量に用いられているが耐衝撃性に劣り、
取扱時に問題となる場合がある。
故に商業的に多量に用いられているが耐衝撃性に劣り、
取扱時に問題となる場合がある。
このため耐衝撃性の向上を計るべくゴム質を導入する方
法が種々提案されている。しかし殆んどの場合メタクリ
ル樹脂の持つ優美な外観及び耐候性が損なわれ実用に供
することは困難である。
法が種々提案されている。しかし殆んどの場合メタクリ
ル樹脂の持つ優美な外観及び耐候性が損なわれ実用に供
することは困難である。
たとえば比較的透明性を損なうことなく耐衝撃性を向上
させる方法としては特公昭４５−２６１１１号の方法が
知られているが、このものはその構成成分の弾性体がブ
タジエン−アクリル酸ブチル共重合体である為に、製造
初期においては透明性の良好なものが得られるが、屋外
で使用するとすみやかに曇りやひび割れを生じ、透明
性、耐衝撃性が低下する。
させる方法としては特公昭４５−２６１１１号の方法が
知られているが、このものはその構成成分の弾性体がブ
タジエン−アクリル酸ブチル共重合体である為に、製造
初期においては透明性の良好なものが得られるが、屋外
で使用するとすみやかに曇りやひび割れを生じ、透明
性、耐衝撃性が低下する。
また、特公昭５４−１８２９８号にはアクリル酸エステ
ルを主成分とするグラフト共重合体をメタクリル樹脂に
ブレンドする方法が提案され、透明性、耐候性、耐衝撃
性にすぐれた樹脂組成物が得られている。
ルを主成分とするグラフト共重合体をメタクリル樹脂に
ブレンドする方法が提案され、透明性、耐候性、耐衝撃
性にすぐれた樹脂組成物が得られている。
従来種々提案されている耐衝撃性メタクリル樹脂は、成
形材料として射出成形した時は、優れた透明性、耐衝撃
性を示すが、成形性を更に良好にする要望が強く、また
Ｔ−ダイ等を用いてフイルム化した場合、薄物が成形で
きなかったり、厚みむらが生じやすい欠点があった。
形材料として射出成形した時は、優れた透明性、耐衝撃
性を示すが、成形性を更に良好にする要望が強く、また
Ｔ−ダイ等を用いてフイルム化した場合、薄物が成形で
きなかったり、厚みむらが生じやすい欠点があった。
本発明者らは以上の事実に鑑み、メタクリル樹脂のもつ
特性、すなわち無色透明性及び耐候性を損うことなく、
優れた成形性を有する樹脂組成物を鋭意検討した結果、
特定の共重合体を配合することで、優れた成形性が得ら
れることを見出し本発明に到達した。
特性、すなわち無色透明性及び耐候性を損うことなく、
優れた成形性を有する樹脂組成物を鋭意検討した結果、
特定の共重合体を配合することで、優れた成形性が得ら
れることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨とするところは、下記に示される熱
可塑性重合体〔Ｉ〕０．１〜２０重量部、ゴム含有重合
体〔II〕５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体〔III〕
０〜９４．９重量部からなり、〔Ｉ〕，〔II〕，〔II
I〕の合計が１００重量部である熱可塑性樹脂組成物に
ある。
可塑性重合体〔Ｉ〕０．１〜２０重量部、ゴム含有重合
体〔II〕５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体〔III〕
０〜９４．９重量部からなり、〔Ｉ〕，〔II〕，〔II
I〕の合計が１００重量部である熱可塑性樹脂組成物に
ある。
〔Ｉ〕熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重
合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重
量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇを
クロロホルム１００mlに溶解し、２５℃で測定）が０．
２〜１．２/gである熱可塑性重合体。
合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重
量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇを
クロロホルム１００mlに溶解し、２５℃で測定）が０．
２〜１．２/gである熱可塑性重合体。
〔II〕ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、他
の共重合性ビニル系単量体０〜４０重量％及び共重合性
の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合
物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部の存在
下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、これ
と共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％からなる
単量体又はその混合物１０〜１０００重量部を重合させ
ることにより得られるゴム含有重合体。
の共重合性ビニル系単量体０〜４０重量％及び共重合性
の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合
物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部の存在
下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、これ
と共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％からなる
単量体又はその混合物１０〜１０００重量部を重合させ
ることにより得られるゴム含有重合体。
〔III〕熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他のビニ
ル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、
重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１０
０mlに溶解し、２５℃で測定）が０．１/g以下である
熱可塑性重合体。
ル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他のビニ
ル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、
重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１０
０mlに溶解し、２５℃で測定）が０．１/g以下である
熱可塑性重合体。
本発明においては、熱可塑性重合体〔Ｉ〕が本発明の熱
可塑性樹脂組成物中に０．１重量部未満であると充分な
成形性が得られず、又、熱可塑性重合体〔Ｉ〕が２０重
量部を越えると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ却って
成形性が悪くなり好ましくない。
可塑性樹脂組成物中に０．１重量部未満であると充分な
成形性が得られず、又、熱可塑性重合体〔Ｉ〕が２０重
量部を越えると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ却って
成形性が悪くなり好ましくない。
本発明における熱可塑性重合体〔Ｉ〕は、メタクリル酸
メチル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％より成り、生成重合体の
還元粘度（重量部０．１ｇをクロロホルム１００mlに溶
解し、２５℃で測定）が０．２〜１．２/gである。
メチル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％より成り、生成重合体の
還元粘度（重量部０．１ｇをクロロホルム１００mlに溶
解し、２５℃で測定）が０．２〜１．２/gである。
本発明に用いられる熱可塑性重合体〔Ｉ〕において、メ
タクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体として
は、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物
等を使用することができる。
タクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体として
は、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物
等を使用することができる。
アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が２〜１０個のものが好ましく例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
オクチルおよびアクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙
げられる。
素数が２〜１０個のものが好ましく例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
オクチルおよびアクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙
げられる。
メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の
炭素数が２〜４のものが使用でき、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
およびメタクリル酸ターシヤリブチル等が挙げられる。
炭素数が２〜４のものが使用でき、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
およびメタクリル酸ターシヤリブチル等が挙げられる。
また芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−置換
スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例えばα
−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等
が挙げられる。
スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例えばα
−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等
が挙げられる。
さらにビニルシアン化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
ル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
重合開始剤としては、通常の過硫酸塩などの無機開始剤
または有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるか、
あるいは上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート等とを組み合わせ、レドツクス系開始剤とし
て用いることもできる。開始剤として好ましい過硫酸塩
は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等であり、有機過酸化物としては、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。
または有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるか、
あるいは上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫
酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート等とを組み合わせ、レドツクス系開始剤とし
て用いることもできる。開始剤として好ましい過硫酸塩
は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等であり、有機過酸化物としては、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。
共重合体の分子量及び分子量分布は、加工性付与効果に
対して重要な因子であり、目的に応じて適当な連鎖移動
剤を使用することができる。
対して重要な因子であり、目的に応じて適当な連鎖移動
剤を使用することができる。
重合は開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重
合条件で行なうことができ、目的に応じて１段又は多段
で重合することができる。
合条件で行なうことができ、目的に応じて１段又は多段
で重合することができる。
共重合体の回収は、通常塩析あるいは酸析凝固後、過
水洗し粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾
燥を行ない粉末状で回収することができる。
水洗し粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾
燥を行ない粉末状で回収することができる。
本発明におけるゴム含有重合体〔II〕は、樹脂組成物に
優れた耐衝撃性及び伸度を付与する作用を有し、アクリ
ル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む多層構
造を有するグラフト共重合体である。
優れた耐衝撃性及び伸度を付与する作用を有し、アクリ
ル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む多層構
造を有するグラフト共重合体である。
本発明におけるゴム含有重合体〔II〕は、アクリル酸ア
ルキルエステル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビ
ニル系単量体０〜５０重量％及び共重合性の架橋性単量
体０．１〜１０重量％からなる単量体又は単量体混合物
を少なくとも１段以上で（共）重合させて弾性体を得、
次いでその弾性体１００重量部存在下にメタクリル酸エ
ステル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％とからなる単量体又は単
量体混合物１０〜１０００重量部を少なくとも１段以上
で重合させることにより得られる。
ルキルエステル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビ
ニル系単量体０〜５０重量％及び共重合性の架橋性単量
体０．１〜１０重量％からなる単量体又は単量体混合物
を少なくとも１段以上で（共）重合させて弾性体を得、
次いでその弾性体１００重量部存在下にメタクリル酸エ
ステル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％とからなる単量体又は単
量体混合物１０〜１０００重量部を少なくとも１段以上
で重合させることにより得られる。
弾性体中のアクリル酸アルキルエステルが５０重量％未
満では、耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。弾性
体中の架橋性単量体が０．１重量％未満では充分な架橋
効果が得られず、又、１０重量％を越えると架橋が強す
ぎて弾性体の弾性的性質を損うため耐衝撃性が低下する
ため好ましくない。
満では、耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。弾性
体中の架橋性単量体が０．１重量％未満では充分な架橋
効果が得られず、又、１０重量％を越えると架橋が強す
ぎて弾性体の弾性的性質を損うため耐衝撃性が低下する
ため好ましくない。
ここで用い得るアクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエス
テルであり、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル等が特に好ましい。弾性共重合体を
得るに際しては、５０重量％未満の他の共重合性のビニ
ル単量体を共重合させることができる。ここで用いる他
の共重合性のビニル系単量体としては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アク
リロニトリルなどが好ましい。アクリル酸アルキルエス
テルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合する
に際し、この（共）重合体を架橋する必要がある。用い
る架橋剤性単量体としては特に限定する必要はないが、
好ましくはエチレングリコールメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、1,3−ブチレンジメタク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、アク
リル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン、アリルソルベート、マレイン
酸ジアリル、トリメチロールプロパンアクリレート、ア
リルシンナメート等が挙げられ、これらを単独又は組合
せて用いることができる。
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエス
テルであり、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル等が特に好ましい。弾性共重合体を
得るに際しては、５０重量％未満の他の共重合性のビニ
ル単量体を共重合させることができる。ここで用いる他
の共重合性のビニル系単量体としては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アク
リロニトリルなどが好ましい。アクリル酸アルキルエス
テルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合する
に際し、この（共）重合体を架橋する必要がある。用い
る架橋剤性単量体としては特に限定する必要はないが、
好ましくはエチレングリコールメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、1,3−ブチレンジメタク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、アク
リル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン、アリルソルベート、マレイン
酸ジアリル、トリメチロールプロパンアクリレート、ア
リルシンナメート等が挙げられ、これらを単独又は組合
せて用いることができる。
グラフトさせる単量体としては、メタクリル酸エステル
を主成分とする単量体又は単量体混合物をアクリル酸エ
ステルを主成分とする弾性体１００重量部に対し１０〜
１０００重量部少なくとも１段以上で重合することがで
き、好ましい範囲は２０重量部〜２００重量部である。
グラフトさせる量が１０重量部以下では、ゴム含有重合
体が良好な粉体として回収が難しく、又、グラフトさせ
る量が５００重量部を越えると、目的とする耐衝撃性が
得られないため共に好ましくない。
を主成分とする単量体又は単量体混合物をアクリル酸エ
ステルを主成分とする弾性体１００重量部に対し１０〜
１０００重量部少なくとも１段以上で重合することがで
き、好ましい範囲は２０重量部〜２００重量部である。
グラフトさせる量が１０重量部以下では、ゴム含有重合
体が良好な粉体として回収が難しく、又、グラフトさせ
る量が５００重量部を越えると、目的とする耐衝撃性が
得られないため共に好ましくない。
ゴム含有重合体〔II〕の割合は、熱可塑性樹脂〔Ｉ〕，
〔III〕との合計１００重量部に対し５〜９９．９重量
部である。ゴム含有重合体〔II〕の割合が５重量部未満
では、耐衝撃性及びフイルム伸度が低下する。
〔III〕との合計１００重量部に対し５〜９９．９重量
部である。ゴム含有重合体〔II〕の割合が５重量部未満
では、耐衝撃性及びフイルム伸度が低下する。
メタクリル酸エステル共重合可能な単量体としては、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類、スチレン及びその誘導体、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルトルエンなどが挙げ
られ、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
などのアクリル酸アルキルエステル類が挙げられる。
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類、スチレン及びその誘導体、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルトルエンなどが挙げ
られ、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
などのアクリル酸アルキルエステル類が挙げられる。
本発明中のゴム含有重合体〔II〕は、乳化重合法で得る
のが好ましく、熱可塑性重合体〔Ｉ〕を得るのに使用し
た触媒、乳化剤、連鎖移動剤と同様のものを使用するこ
とができ、又、熱可塑性重合体〔Ｉ〕と同様に粉体で回
収することができる。
のが好ましく、熱可塑性重合体〔Ｉ〕を得るのに使用し
た触媒、乳化剤、連鎖移動剤と同様のものを使用するこ
とができ、又、熱可塑性重合体〔Ｉ〕と同様に粉体で回
収することができる。
本発明における熱可塑性重合体〔III〕は、炭素数１〜
４のアルキル基を有するメタクリル酸エステルを少なく
とも５０重量％を含有する単量体を重合して得られる重
合体であり、メタクリル酸メチルが最も好ましい。メタ
クリル酸エステルが５０重量％以下であればフイルム・
シート成形時の成形性が悪く、又、得られたフイルムの
透明性も悪化する。
４のアルキル基を有するメタクリル酸エステルを少なく
とも５０重量％を含有する単量体を重合して得られる重
合体であり、メタクリル酸メチルが最も好ましい。メタ
クリル酸エステルが５０重量％以下であればフイルム・
シート成形時の成形性が悪く、又、得られたフイルムの
透明性も悪化する。
又、還元粘度が０．１/gを越えると流動性が悪化し好
ましくない。該熱可塑性重合体〔II〕の重合方法は特に
限定されるものではなく、通常公知の懸濁重合、乳化重
合法等の各種方法が適用される。
ましくない。該熱可塑性重合体〔II〕の重合方法は特に
限定されるものではなく、通常公知の懸濁重合、乳化重
合法等の各種方法が適用される。
本発明は、こうして得られた熱可塑性重合体〔Ｉ〕，
〔III〕及びゴム含有重合体〔II〕からなる樹脂組成物
であり、メタクリル樹脂のもつ本来の性質を損うことな
く、成形加工性に極めて優れた樹脂組成物である。
〔III〕及びゴム含有重合体〔II〕からなる樹脂組成物
であり、メタクリル樹脂のもつ本来の性質を損うことな
く、成形加工性に極めて優れた樹脂組成物である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性重合体
〔Ｉ〕，〔III〕及びゴム含有重合体〔II〕を溶融混練
することによって得られる。溶融混練に先立って、各々
の所定量を必要に応じて安定剤、滑剤、染料、顔料、充
てん剤等と共にＶ型ブレンダー、ヘンシエルミキサー等
の粉体（ペレツト）混合機を用いて充分均一に混合され
ていることが必要であり、然る後にバンバリーミキサ
ー、プラフトグラフ、ミキシングロール、スクリュー型
押出機等を用いて１６０〜２８０℃で溶融混練される。
〔Ｉ〕，〔III〕及びゴム含有重合体〔II〕を溶融混練
することによって得られる。溶融混練に先立って、各々
の所定量を必要に応じて安定剤、滑剤、染料、顔料、充
てん剤等と共にＶ型ブレンダー、ヘンシエルミキサー等
の粉体（ペレツト）混合機を用いて充分均一に混合され
ていることが必要であり、然る後にバンバリーミキサ
ー、プラフトグラフ、ミキシングロール、スクリュー型
押出機等を用いて１６０〜２８０℃で溶融混練される。
かくして得られた本発明の組成物を射出成形機、押出成
形機を用いて成形することにより、透明性、表面光沢、
耐衝撃性のすぐれた成形品を得ることができる。
形機を用いて成形することにより、透明性、表面光沢、
耐衝撃性のすぐれた成形品を得ることができる。
また本発明の組成物は、Ｔ−ダイ法、インフレーション
法、カレンダー法等の溶融押出法を採用することによ
り、すぐれた透明性、耐候性、表面光沢を有するフイル
ム状成形物とすることができる。溶融押出しを行なうに
当っての好ましい温度は１８０〜２６０℃である。
法、カレンダー法等の溶融押出法を採用することによ
り、すぐれた透明性、耐候性、表面光沢を有するフイル
ム状成形物とすることができる。溶融押出しを行なうに
当っての好ましい温度は１８０〜２６０℃である。
本発明の組成物から得られるフイルム状成形物は、その
優れた物性をいかして鋼板、プラスチツクシート、木材
等に接着あるいはラミネートすることにより、それらの
耐候性と装飾的効果を向上させることができる。
優れた物性をいかして鋼板、プラスチツクシート、木材
等に接着あるいはラミネートすることにより、それらの
耐候性と装飾的効果を向上させることができる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例
中の部は重量部を、％は重量％を表わす。
中の部は重量部を、％は重量％を表わす。
下記実施例中の全光線透過率、引裂強度、衝撃強度、フ
イルム成膜性は以下の方法で求めた。
イルム成膜性は以下の方法で求めた。
全光線透過率；ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に準拠し、
積分式ヘイズメーターにより測定した。
積分式ヘイズメーターにより測定した。
引裂強度；ＪＩＳ Ｐ−８１１６に準拠し、切り込み２
mmのエレメンドルフ法により求めた。
mmのエレメンドルフ法により求めた。
衝撃強度；デユポン式落錘試験を行ない、５０％破壊高
さを求めた。
さを求めた。
フイルム成膜性；フイルム幅方向に１０点厚みを測定
し、厚みむらが平均値の２０％を越えない範囲で最も薄
くまで成膜できる厚みを求めた。
し、厚みむらが平均値の２０％を越えない範囲で最も薄
くまで成膜できる厚みを求めた。
〔実施例１〜５、比較例１〜３〕 ａ） 熱可塑性樹脂〔Ｉ〕の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤オレイン酸カリ１部、過硫酸カリ０．３部を
仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０部、ｎ−オクチルメチルカプタン０．
００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌
し重合を完結させた。引き続いてメタクリル酸メチル４
８部、アクリル酸ｎ−ブチル２部からなる単量体混合物
を２時間に渡り滴下し滴下終了後２時間保持を行ない重
合を完結させた。得られたラテツクスを０．２５％硫酸
水溶液に添加し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、
粉体状で重合体を回収した。得られた共重合体の還元粘
度ηsp／Ｃは０．３８/gであった。
み、乳化剤オレイン酸カリ１部、過硫酸カリ０．３部を
仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０部、ｎ−オクチルメチルカプタン０．
００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌
し重合を完結させた。引き続いてメタクリル酸メチル４
８部、アクリル酸ｎ−ブチル２部からなる単量体混合物
を２時間に渡り滴下し滴下終了後２時間保持を行ない重
合を完結させた。得られたラテツクスを０．２５％硫酸
水溶液に添加し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、
粉体状で重合体を回収した。得られた共重合体の還元粘
度ηsp／Ｃは０．３８/gであった。
ｂ） ゴム含有重合体〔II〕の製造 反応容器に下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲
気下５０℃で４時間撹拌を行ないながら重合を完結さ
せ、弾性体ラテツクスを得た。
気下５０℃で４時間撹拌を行ないながら重合を完結さ
せ、弾性体ラテツクスを得た。
アクリル酸ブチル（ＢＡ） ７７ 部 スチレン ２２．７部 メタクリル酸アリル ０．３部 ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム ２．０部 脱イオン水 ３００ 部 過硫酸カリ ０．３部 燐酸二ナトリウム１２水塩 ０．５部 燐酸水素ナトリウム２水塩 ０．３部 この弾性体ラテツクス１００重量部（固形分として）を
反応容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換した後、８
０℃に昇温し、ナトリウムフオルムアルデヒドスルフオ
キシレート０．１２５部、水２部からなる水溶液を添加
後、温度を８０℃に保ちながらメタクリル酸メチル６０
部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５部、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキシド０．１２５部からなる混合物を２
時間に渡り滴下後２時間保持し重合を完結させた。
反応容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換した後、８
０℃に昇温し、ナトリウムフオルムアルデヒドスルフオ
キシレート０．１２５部、水２部からなる水溶液を添加
後、温度を８０℃に保ちながらメタクリル酸メチル６０
部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５部、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキシド０．１２５部からなる混合物を２
時間に渡り滴下後２時間保持し重合を完結させた。
得られた共重合体ラテツクスを３％食塩水溶液に添加
し、塩析後脱水、水洗、洗浄を行ない粉体状でゴム含有
重合体〔II〕を得た。
し、塩析後脱水、水洗、洗浄を行ない粉体状でゴム含有
重合体〔II〕を得た。
ｃ） 成形品の製造 上記の如くして得られた熱可塑性重合体〔Ｉ〕及びゴム
含有重合体〔II〕及び熱可塑性重合体〔III〕であるメ
タクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体〔メタク
リル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／２、ηsp／Ｃ
＝０．０６/g〕を表１に示す各種割合でヘンシエルミ
キサーで混合した。次いで４０mmφのスクリユー型押出
機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００〜２
６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しペレツト化し
た。
含有重合体〔II〕及び熱可塑性重合体〔III〕であるメ
タクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体〔メタク
リル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／２、ηsp／Ｃ
＝０．０６/g〕を表１に示す各種割合でヘンシエルミ
キサーで混合した。次いで４０mmφのスクリユー型押出
機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００〜２
６０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しペレツト化し
た。
得られたペレツトを８０℃で一昼夜乾燥しＴ−ダイを用
いてフイルム成形を行なった。得られたフイルムの物性
及び成形性を表１に示す。尚、フイルムの物性はいずれ
も０．１mm厚のものについて測定した。表１より熱可塑
性重合体〔Ｉ〕を特定量混合することで、フイルム薄膜
成形性が大幅に向上することがわかる。
いてフイルム成形を行なった。得られたフイルムの物性
及び成形性を表１に示す。尚、フイルムの物性はいずれ
も０．１mm厚のものについて測定した。表１より熱可塑
性重合体〔Ｉ〕を特定量混合することで、フイルム薄膜
成形性が大幅に向上することがわかる。
〔実施例６〜８、比較例４〕 ａ） 熱可塑性重合体〔Ｉ〕の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤としてオレイン酸カリ１．５部、過硫酸カリ
０．３部を仕込んだ。続いてメタクリル酸酸メチル８０
部、アクリル酸エチル２０部、ｎ−オクチルメルカプタ
ン０．００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時
間撹拌し、重合を完結させた（実施例６）。同様にｎ−
オクチルメルカプタン量を変更させたものを実施例７，
８及び比較例４として示す。
み、乳化剤としてオレイン酸カリ１．５部、過硫酸カリ
０．３部を仕込んだ。続いてメタクリル酸酸メチル８０
部、アクリル酸エチル２０部、ｎ−オクチルメルカプタ
ン０．００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時
間撹拌し、重合を完結させた（実施例６）。同様にｎ−
オクチルメルカプタン量を変更させたものを実施例７，
８及び比較例４として示す。
実施例１と同様のゴム含有重合体〔II〕及び熱可塑性重
合体〔III〕と上記各種熱可塑性重合体〔Ｉ〕とを実施
例１と同様の方法でフイルムを得た。得られたフイルム
物性及び成膜性を表２に示す。表２より熱可塑性重合体
〔Ｉ〕の還元粘度が０．１/g未満では、フイルム成形
性が悪化することがわかる。
合体〔III〕と上記各種熱可塑性重合体〔Ｉ〕とを実施
例１と同様の方法でフイルムを得た。得られたフイルム
物性及び成膜性を表２に示す。表２より熱可塑性重合体
〔Ｉ〕の還元粘度が０．１/g未満では、フイルム成形
性が悪化することがわかる。
〔実施例９〜１２、比較例５〕 ａ） ゴム含有重合体〔II〕の製造 実施例１−ｂ）と同様にしてアクリル酸エステルを主成
分とする弾性体ラテツクスを得た。この弾性体ラテツク
スにメタクリル酸メチル８５％、スチレン１４％、アク
リル酸エチル１％からなる単量体混合物をグラフト重合
させるに際し、弾性体ラテツクス１００部（固形分とし
て）にグラフトさせる量を変更し、各種ゴム含有重合体
〔II〕を得た。上記ゴム含有重合体〔II〕と実施例１と
同様の熱可塑性重合体〔Ｉ〕及び／又は〔III〕とを実
施例１と同様に操作して得られたフイルムの物性及び成
形性を表３に示す。グラフト量が１０部未満では、良好
な粉体が得られず、グラフト量が５００部を越えるとフ
イルムの耐衝撃性、伸度が低下することがわかる。
分とする弾性体ラテツクスを得た。この弾性体ラテツク
スにメタクリル酸メチル８５％、スチレン１４％、アク
リル酸エチル１％からなる単量体混合物をグラフト重合
させるに際し、弾性体ラテツクス１００部（固形分とし
て）にグラフトさせる量を変更し、各種ゴム含有重合体
〔II〕を得た。上記ゴム含有重合体〔II〕と実施例１と
同様の熱可塑性重合体〔Ｉ〕及び／又は〔III〕とを実
施例１と同様に操作して得られたフイルムの物性及び成
形性を表３に示す。グラフト量が１０部未満では、良好
な粉体が得られず、グラフト量が５００部を越えるとフ
イルムの耐衝撃性、伸度が低下することがわかる。
〔発明の効果〕 以下詳述したように本発明により、メタクリル酸樹脂の
もつ本来の優れた性質を損うことなく優れた成形加工性
を有する樹脂組成物を提供することができる。
もつ本来の優れた性質を損うことなく優れた成形加工性
を有する樹脂組成物を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記に示される熱可塑性重合体［Ｉ］０．
１〜２０重量部、ゴム含有重合体［II］５〜９９．９重
量部、熱可塑性重合体［III］０〜９４．９重量部から
なり、［Ｉ］、［II］、［III］の合計が１００重量部
である熱可塑性樹脂組成物。 ［Ｉ］熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重
合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重
量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇを
クロロホルム１００mlに溶解し、２５℃で測定）が０．
２〜１．２／ｇである熱可塑性重合体。 ［II］ゴム含有重合体 アクリル酸アクリルエステル５０〜９９．９重量％、他
の共重合性ビニル系単量体０〜４０重量％及び共重合性
の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合
物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部の存在
下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、これ
と共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％からなる
単量体又はその混合物１０〜１０００重量部を重合させ
ることにより得られるゴム含有重合体。 ［III］熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他のビニ
ル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、
重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１０
０mlに溶解し、２５℃で測定）が０．１／ｇ以下であ
る熱可塑性重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61221464A JPH0645737B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61221464A JPH0645737B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377963A JPS6377963A (ja) | 1988-04-08 |
| JPH0645737B2 true JPH0645737B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=16767126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61221464A Expired - Fee Related JPH0645737B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645737B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012165526A1 (ja) | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、その成形体、製膜方法、及びアクリル樹脂フィルム |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3433892B2 (ja) * | 1997-09-16 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 加工性良好なアクリルフィルム、およびそのアクリルフィルムを積層した成形品 |
| JP5030325B2 (ja) * | 2000-11-21 | 2012-09-19 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂フィルム状物及び積層体 |
| JP4863579B2 (ja) * | 2001-07-12 | 2012-01-25 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4543220B2 (ja) * | 2003-09-29 | 2010-09-15 | リンテック株式会社 | マーキングフィルム用基材及びその製造方法 |
| JP5040229B2 (ja) * | 2006-09-20 | 2012-10-03 | 住友化学株式会社 | 紫外線カットフィルム |
| WO2017077908A1 (ja) * | 2015-11-06 | 2017-05-11 | 住友化学株式会社 | アクリル樹脂組成物 |
| US10174175B2 (en) * | 2016-06-06 | 2019-01-08 | Baxter International Inc. | Methods of improving adhesion of non-di-(2-ethylhexyl)phthalate polyvinyl chloride to an acrylic- or ABS-based polymer |
| JP7468368B2 (ja) * | 2019-02-15 | 2024-04-16 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルム及び偏光板 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5418298A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-10 | Seiko Epson Corp | Miniature electromagnetic buzzer |
-
1986
- 1986-09-19 JP JP61221464A patent/JPH0645737B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012165526A1 (ja) | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、その成形体、製膜方法、及びアクリル樹脂フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6377963A (ja) | 1988-04-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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