JPH0625375A - 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法 - Google Patents
連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法Info
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- JPH0625375A JPH0625375A JP5086049A JP8604993A JPH0625375A JP H0625375 A JPH0625375 A JP H0625375A JP 5086049 A JP5086049 A JP 5086049A JP 8604993 A JP8604993 A JP 8604993A JP H0625375 A JPH0625375 A JP H0625375A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】発泡剤として水のみを用いて、安定なプレミツ
クスを得ることができ、しかも、発泡方法によらずに安
定して、良好な連続気泡を有する硬質ポリウレタンフオ
ームを製造し得る方法を提供するにある。 【構成】ポリオールの混合物とポリイソシアネートとを
発泡剤の存在下に反応させる連続気泡硬質ポリウレタン
フオームの製造方法において、ポリオールの混合物がそ
れぞれ官能基数、水酸基価、末端水酸基量等が規定され
た所定のポリオールの混合物からなり、その水酸基価が
１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールの混合
物１００重量部に対して、発泡剤として、水６〜１２重
量部を用い、イソシアネート指数７０〜１２０にて反応
させることによつて、連続気泡硬質ポリウレタンフオー
ムを得る。
クスを得ることができ、しかも、発泡方法によらずに安
定して、良好な連続気泡を有する硬質ポリウレタンフオ
ームを製造し得る方法を提供するにある。 【構成】ポリオールの混合物とポリイソシアネートとを
発泡剤の存在下に反応させる連続気泡硬質ポリウレタン
フオームの製造方法において、ポリオールの混合物がそ
れぞれ官能基数、水酸基価、末端水酸基量等が規定され
た所定のポリオールの混合物からなり、その水酸基価が
１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールの混合
物１００重量部に対して、発泡剤として、水６〜１２重
量部を用い、イソシアネート指数７０〜１２０にて反応
させることによつて、連続気泡硬質ポリウレタンフオー
ムを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、連続気泡硬質ポリウレ
タンフオームの製造方法に関する。
タンフオームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフオームは、殆どの場
合、独立気泡を有しており、従来、主として断熱材とし
て用いられている。独立気泡の内部には、通常、フルオ
ロトリクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素や二酸
化炭素等のガスが封入されていて、このようなガスが低
い熱伝導率を有するために、独立気泡ポリウレタンフオ
ームは高い断熱性を有する。しかし、温度変化の激しい
条件下においては、寸法変化、変形、反り等が大きいの
で、使用範囲が限られている。
合、独立気泡を有しており、従来、主として断熱材とし
て用いられている。独立気泡の内部には、通常、フルオ
ロトリクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素や二酸
化炭素等のガスが封入されていて、このようなガスが低
い熱伝導率を有するために、独立気泡ポリウレタンフオ
ームは高い断熱性を有する。しかし、温度変化の激しい
条件下においては、寸法変化、変形、反り等が大きいの
で、使用範囲が限られている。
【０００３】これに対して、連続気泡硬質ポリウレタン
フオームは、断熱効果は、上記独立気泡硬質ポリウレタ
ンに比べれば、やや劣るものの、温度変化の激しい条件
下においても使用することができる。従来、連続気泡硬
質ポリウレタンフオームを製造する方法は種々知られて
おり、その一つとして、種々の官能基数を有するポリオ
ール成分を種々に組み合わせる方法が、例えば、特公昭
５４−５８４０号公報や特公平４−４８７号公報等に記
載されているように知られている。
フオームは、断熱効果は、上記独立気泡硬質ポリウレタ
ンに比べれば、やや劣るものの、温度変化の激しい条件
下においても使用することができる。従来、連続気泡硬
質ポリウレタンフオームを製造する方法は種々知られて
おり、その一つとして、種々の官能基数を有するポリオ
ール成分を種々に組み合わせる方法が、例えば、特公昭
５４−５８４０号公報や特公平４−４８７号公報等に記
載されているように知られている。
【０００４】しかし、かかる従来の方法は、発泡剤とし
て、ハロゲン化炭化水素と共に少量の水を用いるもので
あつて、生成するフオームのセル膜の一部に強度の弱い
部分をつくり、発生する熱によるガス圧によつて、その
弱いセル膜の一部を破つて、連続気泡フオームを得るも
のである。従つて、かかる方法によれば、発泡剤である
ハロゲン化炭化水素はセル内にとどまらず、大気中に放
散されることとなり、ハロゲン化炭化水素による環境破
壊を引き起こすのみならず、経済上も不合理である。ま
た、発泡剤として、ハロゲン化炭化水素と水とを併用す
ることは、これらが相溶性に劣るので、相分離を起こし
やすく、かくして、安定して、連続気泡を得ることが困
難である。
て、ハロゲン化炭化水素と共に少量の水を用いるもので
あつて、生成するフオームのセル膜の一部に強度の弱い
部分をつくり、発生する熱によるガス圧によつて、その
弱いセル膜の一部を破つて、連続気泡フオームを得るも
のである。従つて、かかる方法によれば、発泡剤である
ハロゲン化炭化水素はセル内にとどまらず、大気中に放
散されることとなり、ハロゲン化炭化水素による環境破
壊を引き起こすのみならず、経済上も不合理である。ま
た、発泡剤として、ハロゲン化炭化水素と水とを併用す
ることは、これらが相溶性に劣るので、相分離を起こし
やすく、かくして、安定して、連続気泡を得ることが困
難である。
【０００５】このように、従来、発泡剤として水のみを
用いる方法によつて、良好な連続気泡を得る方法は知ら
れていない。即ち、水はイソシアネートと反応して、二
酸化炭素を生成すると同時に尿素結合を形成し、架橋す
るので、必然的に独立気泡を形成しやすいからである。
更に、一般に、水を主たる発泡剤として用いる方法にお
いて、自由発泡による硬質フオーム製品を製造するとき
は、連続気泡を得ることができても、成形型を用いる注
型発泡や、スプレー発泡のように用いる原料の反応性を
高めた場合は、発泡反応と架橋反応とのバランスがくず
れて、独立気泡を形成しやすい。また、水を主たる発泡
剤を用いる方法によれば、用いる各成分が相溶性に劣る
ために、均一なプレミツクスを得ることが困難である。
用いる方法によつて、良好な連続気泡を得る方法は知ら
れていない。即ち、水はイソシアネートと反応して、二
酸化炭素を生成すると同時に尿素結合を形成し、架橋す
るので、必然的に独立気泡を形成しやすいからである。
更に、一般に、水を主たる発泡剤として用いる方法にお
いて、自由発泡による硬質フオーム製品を製造するとき
は、連続気泡を得ることができても、成形型を用いる注
型発泡や、スプレー発泡のように用いる原料の反応性を
高めた場合は、発泡反応と架橋反応とのバランスがくず
れて、独立気泡を形成しやすい。また、水を主たる発泡
剤を用いる方法によれば、用いる各成分が相溶性に劣る
ために、均一なプレミツクスを得ることが困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の連続
気泡を有する硬質ポリウレタンフオームの製造における
上記した問題を解決するためになされたものであつて、
発泡剤として水のみを用いて、安定なプレミツクスを得
ることができ、しかも、発泡方法によらずに安定して連
続気泡硬質ポリウレタンフオームを製造することができ
る方法を提供することを目的とする。
気泡を有する硬質ポリウレタンフオームの製造における
上記した問題を解決するためになされたものであつて、
発泡剤として水のみを用いて、安定なプレミツクスを得
ることができ、しかも、発泡方法によらずに安定して連
続気泡硬質ポリウレタンフオームを製造することができ
る方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオールの
混合物とポリイソシアネートとを発泡剤の存在下に反応
させる連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法に
おいて、 (A) ポリオールの混合物が(a) 官能基数２〜3.５、水酸
基価２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ及びポリオキシエチレン
単位含有量が５重量％以下であるポリオキシアルキレン
ポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第１級水
酸基量が１５％以下であるポリオキシアルキレンポリオ
ール３０〜６０重量％、(b) 官能基数３〜６及び水酸基
価１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオキシアル
キレンポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第
１級水酸基量が５％以下であるポリオキシアルキレンポ
リオール３０〜６０重量％、(c) 官能基数２〜３及び水
酸基価４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール
であつて、その水酸基のうち、末端第１級水酸基量が５
％以下であるポリオール０〜２５重量％、からなり、且
つ、その水酸基価が１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るポリオールの混合物１００重量部を用い、 (B) 発泡剤として、上記ポリオールの混合物１００重量
部に対して、水６〜１２重量部を用い、イソシアネート
指数７０〜１２０にて反応させることを特徴とする。
混合物とポリイソシアネートとを発泡剤の存在下に反応
させる連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法に
おいて、 (A) ポリオールの混合物が(a) 官能基数２〜3.５、水酸
基価２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ及びポリオキシエチレン
単位含有量が５重量％以下であるポリオキシアルキレン
ポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第１級水
酸基量が１５％以下であるポリオキシアルキレンポリオ
ール３０〜６０重量％、(b) 官能基数３〜６及び水酸基
価１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオキシアル
キレンポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第
１級水酸基量が５％以下であるポリオキシアルキレンポ
リオール３０〜６０重量％、(c) 官能基数２〜３及び水
酸基価４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール
であつて、その水酸基のうち、末端第１級水酸基量が５
％以下であるポリオール０〜２５重量％、からなり、且
つ、その水酸基価が１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るポリオールの混合物１００重量部を用い、 (B) 発泡剤として、上記ポリオールの混合物１００重量
部に対して、水６〜１２重量部を用い、イソシアネート
指数７０〜１２０にて反応させることを特徴とする。
【０００８】本発明において用いるポリオールの混合物
は、第１のポリオール(a) 、第２のポリオール(b) 及び
第３のポリオール(c) からなる。本発明において用いる
第１のポリオール(a) は、官能基数２〜3.５、水酸基価
２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ及びポリオキシエチレン単
位、即ち、エチレンオキサイド含有量が５重量％以下で
あるポリオキシアルキレンポリオールであつて、その水
酸基のうち、末端第１級水酸基量が１５％以下であるポ
リオキシアルキレンポリオールである。
は、第１のポリオール(a) 、第２のポリオール(b) 及び
第３のポリオール(c) からなる。本発明において用いる
第１のポリオール(a) は、官能基数２〜3.５、水酸基価
２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ及びポリオキシエチレン単
位、即ち、エチレンオキサイド含有量が５重量％以下で
あるポリオキシアルキレンポリオールであつて、その水
酸基のうち、末端第１級水酸基量が１５％以下であるポ
リオキシアルキレンポリオールである。
【０００９】かかるポリオール(a) は、官能基数が２〜
3.５である多価アルコールを開始剤として、水酸基価が
２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるように、これに
例えばプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
を付加重合させてなるものであり、本発明においては、
更に、このポリオール(a) は、ポリオキシエチレン含有
量が５重量％以下であり、水酸基のうち、末端第１級水
酸基は１５％以下であることが必要である。上記官能基
数が２〜3.５である多価アルコールは、例えば、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、メチルグルコシド、ソルビトール、シヨ
糖等を単独で用い、又は適宜に混合して、官能基数が２
〜3.５となるように調整して得ることができる。
3.５である多価アルコールを開始剤として、水酸基価が
２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるように、これに
例えばプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
を付加重合させてなるものであり、本発明においては、
更に、このポリオール(a) は、ポリオキシエチレン含有
量が５重量％以下であり、水酸基のうち、末端第１級水
酸基は１５％以下であることが必要である。上記官能基
数が２〜3.５である多価アルコールは、例えば、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、メチルグルコシド、ソルビトール、シヨ
糖等を単独で用い、又は適宜に混合して、官能基数が２
〜3.５となるように調整して得ることができる。
【００１０】ポリオール(a) の水酸基価が９０を越えた
り、ポリオキシエチレン含有量が５重量％を越えたり、
或いは水酸基のうち、末端第１級水酸基が１５％を越え
たりした場合は、良好な連続気泡硬質ポリウレタンフオ
ームを得ることができない。他方、水酸基価２８以下の
エチレンオキシドを含まないポリオールを製造すること
は困難である。
り、ポリオキシエチレン含有量が５重量％を越えたり、
或いは水酸基のうち、末端第１級水酸基が１５％を越え
たりした場合は、良好な連続気泡硬質ポリウレタンフオ
ームを得ることができない。他方、水酸基価２８以下の
エチレンオキシドを含まないポリオールを製造すること
は困難である。
【００１１】本発明においては、ポリオールの混合物
は、かかるポリオール(a) を３０〜６０重量％、好まし
くは３５〜５５重量％の範囲で含む。ポリオールの混合
物において、ポリオール(a) の量が３０重量％よりも少
ないときは、良好な連続気泡を有する硬質ポリウレタン
フオームを得ることができない。しかし、６０重量％を
越えるときは、セル荒れが生じたり、或いは良好なフオ
ームを得ることができない。
は、かかるポリオール(a) を３０〜６０重量％、好まし
くは３５〜５５重量％の範囲で含む。ポリオールの混合
物において、ポリオール(a) の量が３０重量％よりも少
ないときは、良好な連続気泡を有する硬質ポリウレタン
フオームを得ることができない。しかし、６０重量％を
越えるときは、セル荒れが生じたり、或いは良好なフオ
ームを得ることができない。
【００１２】特に、本発明においては、ポリオール(a)
は、ポリオキシプロピレンポリオールであることが好ま
しい。本発明において用いる第２のポリオール(b) は、
官能基数３〜６及び水酸基価１５０〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリオキシアルキレンポリオールであつて、
その水酸基のうち、末端第１級水酸基量が５％以下であ
るポリオキシアルキレンポリオールである。
は、ポリオキシプロピレンポリオールであることが好ま
しい。本発明において用いる第２のポリオール(b) は、
官能基数３〜６及び水酸基価１５０〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリオキシアルキレンポリオールであつて、
その水酸基のうち、末端第１級水酸基量が５％以下であ
るポリオキシアルキレンポリオールである。
【００１３】かかるポリオール(b) は、官能基数が３〜
６である多価アルコールを開始剤として、水酸基価が１
５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるように、これ
に例えばプロピレンオキサイド等のようなアルキレンオ
キサイドを付加重合させてなるものであり、本発明にお
いては、更に、このポリオール(b) は、水酸基のうち、
末端第１級水酸基は５％以下であることが必要である。
上記官能基数が３〜６である多価アルコールは、例え
ば、前述したプロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、メチルグルコシド等
や、或いはこれら以外にも、ソルビトール、シヨ糖のよ
うな多価アルコール、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のような脂肪族ア
ミン類（アルカノールアミン類）、エチレンジアミン等
のようなエチレン（ポリ）アミン類、2,4/2,6 トリレン
ジアミン、2,3/3,4 トリレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルメタン、ポリメリツクジアミノジフエニルメタン等
のような芳香族アミン類を単独で用い、又は適宜に混合
して、官能基数が３〜６となるように調整して得ること
ができる。
６である多価アルコールを開始剤として、水酸基価が１
５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるように、これ
に例えばプロピレンオキサイド等のようなアルキレンオ
キサイドを付加重合させてなるものであり、本発明にお
いては、更に、このポリオール(b) は、水酸基のうち、
末端第１級水酸基は５％以下であることが必要である。
上記官能基数が３〜６である多価アルコールは、例え
ば、前述したプロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、メチルグルコシド等
や、或いはこれら以外にも、ソルビトール、シヨ糖のよ
うな多価アルコール、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のような脂肪族ア
ミン類（アルカノールアミン類）、エチレンジアミン等
のようなエチレン（ポリ）アミン類、2,4/2,6 トリレン
ジアミン、2,3/3,4 トリレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルメタン、ポリメリツクジアミノジフエニルメタン等
のような芳香族アミン類を単独で用い、又は適宜に混合
して、官能基数が３〜６となるように調整して得ること
ができる。
【００１４】ポリオール(b) の水酸基価が５００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを越えるときは、良好な連続気泡を得ることが
困難であり、他方、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さい
ときは、得られる硬質フオームが強度において不十分で
ある。また、ポリオール(b)が有する水酸基のうち、末
端第１級水酸基量が５％を越えるときも、良好な連続気
泡を得ることができない。
ＯＨ／ｇを越えるときは、良好な連続気泡を得ることが
困難であり、他方、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さい
ときは、得られる硬質フオームが強度において不十分で
ある。また、ポリオール(b)が有する水酸基のうち、末
端第１級水酸基量が５％を越えるときも、良好な連続気
泡を得ることができない。
【００１５】本発明においては、ポリオールの混合物
は、かかるポリオール(b) を３０〜６０重量％、好まし
くは４０〜５５重量％の範囲で含む。ポリオールの混合
物において、ポリオール(b) の量が３０重量％よりも少
ないときは、得られるフオームが強度において劣り、６
０重量％を越えるときは、良好な連続気泡を得ることが
できない。
は、かかるポリオール(b) を３０〜６０重量％、好まし
くは４０〜５５重量％の範囲で含む。ポリオールの混合
物において、ポリオール(b) の量が３０重量％よりも少
ないときは、得られるフオームが強度において劣り、６
０重量％を越えるときは、良好な連続気泡を得ることが
できない。
【００１６】本発明によれば、スプレー発泡のように、
原料の反応性を高めるためには、前述したようなモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等のような脂肪族アミン類（アルカノールアミン
類）、エチレンジアミン等のようなエチレン（ポリ）ア
ミン類、2,4/2,6 トリレンジアミン、2,3/3,4 トリレン
ジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ポリメリツクジ
アミノジフエニルメタン等のような芳香族アミン類のよ
うなアミン類を開始剤とするプロピレンオキサイド（及
びエチレンオキシド）を付加重合させてなるものが好ま
しい。
原料の反応性を高めるためには、前述したようなモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等のような脂肪族アミン類（アルカノールアミン
類）、エチレンジアミン等のようなエチレン（ポリ）ア
ミン類、2,4/2,6 トリレンジアミン、2,3/3,4 トリレン
ジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ポリメリツクジ
アミノジフエニルメタン等のような芳香族アミン類のよ
うなアミン類を開始剤とするプロピレンオキサイド（及
びエチレンオキシド）を付加重合させてなるものが好ま
しい。
【００１７】特に、本発明においては、ポリオール(b)
は、ポリオキシプロピレンポリオールであることが好ま
しい。本発明において用いる第３のポリオール(c) は、
官能基数２〜３及び水酸基価４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリオールであつて、その水酸基のうち、末
端第１級水酸基量が５％以下であるポリオールであつ
て、好ましくは、前述したプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、メチルグ
ルコシド等や、エタノールアミン類等のアルカノールア
ミン類を開始剤として、平均官能基数が２〜３、水酸基
価が４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるように、例え
ば、プロピレンオキサイド等のようなアルキレンオキサ
イドを付加させてなるポリオールである。また、このポ
リオール(c) は、ポリオキシプロピレンポリオール、例
えば、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリ
コールであつてもよい。
は、ポリオキシプロピレンポリオールであることが好ま
しい。本発明において用いる第３のポリオール(c) は、
官能基数２〜３及び水酸基価４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ
／ｇであるポリオールであつて、その水酸基のうち、末
端第１級水酸基量が５％以下であるポリオールであつ
て、好ましくは、前述したプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、メチルグ
ルコシド等や、エタノールアミン類等のアルカノールア
ミン類を開始剤として、平均官能基数が２〜３、水酸基
価が４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるように、例え
ば、プロピレンオキサイド等のようなアルキレンオキサ
イドを付加させてなるポリオールである。また、このポ
リオール(c) は、ポリオキシプロピレンポリオール、例
えば、ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリ
コールであつてもよい。
【００１８】本発明においては、ポリオールの混合物
は、かかるポリオール(c) を０〜２５重量％、好ましく
は０〜２０重量％の範囲で用いる。即ち、ポリオール
(c) は、必要に応じて用いるものであつて、特に、得ら
れる硬質ポリウレタンフオームの強度の向上を図り、又
は水等の助剤との相溶性の改善を図るために有用であ
る。本発明においては、このようなポリオール(a) 、
(b) 及び必要に応じて(c) を混合して用い、その平均水
酸基価は１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあるこ
とが必要であり、特に、２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲にあることが好ましい。この混合ポリオールの平
均水酸基価が３６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えるときは、良
好な連続気泡を得ることができず、他方、１６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇよりも小さいときは、硬質フオームとしての強
度が不足する。
は、かかるポリオール(c) を０〜２５重量％、好ましく
は０〜２０重量％の範囲で用いる。即ち、ポリオール
(c) は、必要に応じて用いるものであつて、特に、得ら
れる硬質ポリウレタンフオームの強度の向上を図り、又
は水等の助剤との相溶性の改善を図るために有用であ
る。本発明においては、このようなポリオール(a) 、
(b) 及び必要に応じて(c) を混合して用い、その平均水
酸基価は１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあるこ
とが必要であり、特に、２５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲にあることが好ましい。この混合ポリオールの平
均水酸基価が３６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えるときは、良
好な連続気泡を得ることができず、他方、１６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇよりも小さいときは、硬質フオームとしての強
度が不足する。
【００１９】本発明によれば、このようなポリオールの
混合物とポリイソシアネートとを水を発泡剤として用い
て反応させることによつて、連続気泡硬質ポリウレタン
フオームを得る。ここに、発泡剤としての水の量は、前
記ポリオールの混合物１００重量部に対して、６〜１２
重量部の範囲であり、好ましくは、７〜１０重量部の範
囲である。水の使用量が少ないときは、目的とする低密
度フオームを得ることができず、他方、多すぎるとき
は、低密度にする効果が少なく、しかも、良好な連続気
泡を得ることができない。
混合物とポリイソシアネートとを水を発泡剤として用い
て反応させることによつて、連続気泡硬質ポリウレタン
フオームを得る。ここに、発泡剤としての水の量は、前
記ポリオールの混合物１００重量部に対して、６〜１２
重量部の範囲であり、好ましくは、７〜１０重量部の範
囲である。水の使用量が少ないときは、目的とする低密
度フオームを得ることができず、他方、多すぎるとき
は、低密度にする効果が少なく、しかも、良好な連続気
泡を得ることができない。
【００２０】本発明においては、水のみを発泡剤として
用いて反応させることが好ましいが、必要に応じて、ハ
ロゲン化炭化水素やペンタン等を低沸点液体を水と共に
発泡剤として併用してもよい。
用いて反応させることが好ましいが、必要に応じて、ハ
ロゲン化炭化水素やペンタン等を低沸点液体を水と共に
発泡剤として併用してもよい。
【００２１】本発明において、整泡剤としては、一般
に、軟質スラブ、ホツトモールド用や硬質フオーム用と
されている有機ポリシロキサン共重合体が好ましく用い
られる。このような整泡剤としては、例えば、ゴールド
・シユミツト社製のＢ−８４０４、Ｂ−８０１７、日本
ユニカー社製のＬ−５４１０、Ｌ−５４２０、ＳＺ−１
１２７、Ｌ−５８２、東レダウコーニング社製のＳＨ−
１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３等を挙げることが
できる。このような整泡剤は、通常、ポリオール１００
重量部について、0.５〜３重量部の範囲である。
に、軟質スラブ、ホツトモールド用や硬質フオーム用と
されている有機ポリシロキサン共重合体が好ましく用い
られる。このような整泡剤としては、例えば、ゴールド
・シユミツト社製のＢ−８４０４、Ｂ−８０１７、日本
ユニカー社製のＬ−５４１０、Ｌ−５４２０、ＳＺ−１
１２７、Ｌ−５８２、東レダウコーニング社製のＳＨ−
１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３等を挙げることが
できる。このような整泡剤は、通常、ポリオール１００
重量部について、0.５〜３重量部の範囲である。
【００２２】本発明においては、更に、触媒を用いるこ
とができる。このような触媒としては、既によく知られ
ているアミン系、スズ系、鉛系等の触媒が用いられる。
一般的には、アミン系触媒がよく用いられ、特に、第３
級アミンが好ましく用いられる。そのような第３級アミ
ンとして、例えば、テトラメチルヘキサジアミン（ＴＭ
ＨＤＡ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤ
ＥＴＡ）等を挙げることができる。
とができる。このような触媒としては、既によく知られ
ているアミン系、スズ系、鉛系等の触媒が用いられる。
一般的には、アミン系触媒がよく用いられ、特に、第３
級アミンが好ましく用いられる。そのような第３級アミ
ンとして、例えば、テトラメチルヘキサジアミン（ＴＭ
ＨＤＡ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤ
ＥＴＡ）等を挙げることができる。
【００２３】具体例としては、例えば、東ソー社製のＴ
ＥＤＡ Ｌ−３３（トリエチレンジアミンのジプロピレ
ングリコール溶液）、トヨキャット−ＭＲ（ＴＭＨＤ
Ａ）、ＤＴ（ＰＭＤＥＴＡ）、ＮＰ、ＥＴ、ＥＴ−Ｓ、
花王社製のカオライザー No.１（ＴＭＨＤＡ）、 No.３
（ＰＭＤＥＴＡ）、 No.８、 No.２３、エアプロダクツ
社製のポリキヤツト４１、ポリキヤツト１７、ダブコ−
３３ ＬＶＣ（トリエチレンジアミンのジプロピレング
リコール溶液）、ダブコ−Ｔ、ダブコ−ＴＭＲ、吉富製
薬製のジブチルスズジラウレート、東栄化工製のオクチ
ル酸鉛、吉富製薬製のフオーメートＴＫ−Ｓ、フオーメ
ートＴＫ−ＩＬ等を挙げることができる。これらの触媒
は、単独にて、又は２種以上を併用して用いられる。
ＥＤＡ Ｌ−３３（トリエチレンジアミンのジプロピレ
ングリコール溶液）、トヨキャット−ＭＲ（ＴＭＨＤ
Ａ）、ＤＴ（ＰＭＤＥＴＡ）、ＮＰ、ＥＴ、ＥＴ−Ｓ、
花王社製のカオライザー No.１（ＴＭＨＤＡ）、 No.３
（ＰＭＤＥＴＡ）、 No.８、 No.２３、エアプロダクツ
社製のポリキヤツト４１、ポリキヤツト１７、ダブコ−
３３ ＬＶＣ（トリエチレンジアミンのジプロピレング
リコール溶液）、ダブコ−Ｔ、ダブコ−ＴＭＲ、吉富製
薬製のジブチルスズジラウレート、東栄化工製のオクチ
ル酸鉛、吉富製薬製のフオーメートＴＫ−Ｓ、フオーメ
ートＴＫ−ＩＬ等を挙げることができる。これらの触媒
は、単独にて、又は２種以上を併用して用いられる。
【００２４】ポリイソシアネートとしては、ポリメチレ
ンポリフエニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、
Ｃ−ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩとも呼ばれている。）
が好ましく、特に、２５℃において粘度が２００センチ
ポイズ以下であるポリメチレンポリフエニルポリイソシ
アネートが好ましく用いられる。このようなポリメチレ
ンポリフエニルポリイソシアネートは、イソシアネート
指数が７０〜１２０、好ましくは、８０〜１００の範囲
となるように用いられる。イソシアネート指数が高すぎ
るときは、得られるフオームの硬度は高いが、独立気泡
を形成しやすくなり、一方、イソシアネート指数が低す
ぎるときは、得られるフオームが強度に劣り、また、パ
ネルに充填したような場合に、スキン剥がれ等の不具合
を生じる。また、用いるポリメチレンポリフエニルポリ
イソシアネートの２５℃における粘度が上記値を越える
ときは、連続気泡を形成し難く、独立気泡を形成しやす
い。
ンポリフエニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、
Ｃ−ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩとも呼ばれている。）
が好ましく、特に、２５℃において粘度が２００センチ
ポイズ以下であるポリメチレンポリフエニルポリイソシ
アネートが好ましく用いられる。このようなポリメチレ
ンポリフエニルポリイソシアネートは、イソシアネート
指数が７０〜１２０、好ましくは、８０〜１００の範囲
となるように用いられる。イソシアネート指数が高すぎ
るときは、得られるフオームの硬度は高いが、独立気泡
を形成しやすくなり、一方、イソシアネート指数が低す
ぎるときは、得られるフオームが強度に劣り、また、パ
ネルに充填したような場合に、スキン剥がれ等の不具合
を生じる。また、用いるポリメチレンポリフエニルポリ
イソシアネートの２５℃における粘度が上記値を越える
ときは、連続気泡を形成し難く、独立気泡を形成しやす
い。
【００２５】上述したようなポリメチレンポリフエニル
ポリイソシアネートの具体例としては、市販品として、
ルプラネートＭ−２０Ｓ（２５℃における粘度１８０セ
ンチポイズ）、ルプラネートＭ−１２Ｓ（２５℃におけ
る粘度１２０センチポイズ）（武田バーディッシェウレ
タン工業（株）製）、ミリオネートＭＲ−２００（日本
ポリウレタン製）、スミジュール４４Ｖ−２０、４４Ｖ
−１０（住友バイエルウレタン製）、パピ−１３５（三
菱化成ダウ製）等を挙げることができる。
ポリイソシアネートの具体例としては、市販品として、
ルプラネートＭ−２０Ｓ（２５℃における粘度１８０セ
ンチポイズ）、ルプラネートＭ−１２Ｓ（２５℃におけ
る粘度１２０センチポイズ）（武田バーディッシェウレ
タン工業（株）製）、ミリオネートＭＲ−２００（日本
ポリウレタン製）、スミジュール４４Ｖ−２０、４４Ｖ
−１０（住友バイエルウレタン製）、パピ−１３５（三
菱化成ダウ製）等を挙げることができる。
【００２６】更に、本発明においては、必要に応じて、
難燃剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を用いることが
できる。難燃剤としては、トリスクロロプロピルホスフ
エート（ＴＣＰＰ）が好ましく用いられる。
難燃剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を用いることが
できる。難燃剤としては、トリスクロロプロピルホスフ
エート（ＴＣＰＰ）が好ましく用いられる。
【００２７】本発明によつて得られる連続気泡硬質ポリ
ウレタンフオームの密度は、自由発泡によるフオームで
は、１８〜３５kg／m3の範囲であることが好ましい。密
度が１８kg／m3よりも小さいときは、強度が十分でな
く、他方、３５kg／m3を越えるときは、特に、連続気泡
とする意味がない。注入発泡及びスプレー発泡によるフ
オームでは、２２〜５０kg／m3の範囲であることが好ま
しい。
ウレタンフオームの密度は、自由発泡によるフオームで
は、１８〜３５kg／m3の範囲であることが好ましい。密
度が１８kg／m3よりも小さいときは、強度が十分でな
く、他方、３５kg／m3を越えるときは、特に、連続気泡
とする意味がない。注入発泡及びスプレー発泡によるフ
オームでは、２２〜５０kg／m3の範囲であることが好ま
しい。
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、以上のように、
所定の構造及び組成を有するポリオールの混合物を用い
ることによつて、発泡剤として、ハロゲン化炭化水素を
用いることなく、水のみを用いて、連続気泡硬質ポリウ
レタンフオームを得ることができる。本発明による連続
気泡硬質ポリウレタンフオームは、寸法安定性にすぐ
れ、サイディング材の芯材、浴室の保温材等に好適に用
いることができるほか、結露防止や断熱工事材料等とし
ても用いることができる。また、自由発泡のみならず、
注入発泡やスプレー発泡によつても、連続気泡硬質ポリ
ウレタンフオームを得ることができる。
所定の構造及び組成を有するポリオールの混合物を用い
ることによつて、発泡剤として、ハロゲン化炭化水素を
用いることなく、水のみを用いて、連続気泡硬質ポリウ
レタンフオームを得ることができる。本発明による連続
気泡硬質ポリウレタンフオームは、寸法安定性にすぐ
れ、サイディング材の芯材、浴室の保温材等に好適に用
いることができるほか、結露防止や断熱工事材料等とし
ても用いることができる。また、自由発泡のみならず、
注入発泡やスプレー発泡によつても、連続気泡硬質ポリ
ウレタンフオームを得ることができる。
【００２９】
【実施例】以下に比較例と実施例を挙げて本発明を説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。部は重量部を示す。
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。部は重量部を示す。
【００３０】以下の比較例及び実施例において用いたポ
リオールは下記のとおりである。 ポリオール(a) ポリオールＡ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価４２を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＢ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価７０を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価１６０を有し、この水酸基価が本
発明で規定する範囲にない。 ポリオールＤ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加し、次いで、エチレンオキシドを付加してなり、水酸
基価３５、エチレンオキサイド含有量１４重量％、水酸
基のうちの第１級水酸基量が７０％であつて、本発明で
規定する範囲にない。
リオールは下記のとおりである。 ポリオール(a) ポリオールＡ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価４２を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＢ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価７０を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価１６０を有し、この水酸基価が本
発明で規定する範囲にない。 ポリオールＤ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加し、次いで、エチレンオキシドを付加してなり、水酸
基価３５、エチレンオキサイド含有量１４重量％、水酸
基のうちの第１級水酸基量が７０％であつて、本発明で
規定する範囲にない。
【００３１】ポリオールＫ：グリセリンにプロピレンオ
キサイドを付加してなり、水酸基価５６を有し、本発明
で規定する範囲にある。 ポリオールＬ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価３４を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＭ：グリセリン／メチルグルコシド（１／
１）混合物（官能基数3.２）にプロピレンオキサイドを
付加してなり、水酸基価５７を有し、本発明で規定する
範囲にある。
キサイドを付加してなり、水酸基価５６を有し、本発明
で規定する範囲にある。 ポリオールＬ：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加してなり、水酸基価３４を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＭ：グリセリン／メチルグルコシド（１／
１）混合物（官能基数3.２）にプロピレンオキサイドを
付加してなり、水酸基価５７を有し、本発明で規定する
範囲にある。
【００３２】ポリオール(b) ポリオールＥ：エチレンジアミンにプロピレンオキサイ
ドを付加してなり、水酸基価３００を有し、本発明で規
定する範囲にある。 ポリオールＦ：2,4/2,6 トリレンジアミン（８０／２０
の混合物、ＴＤＡ）及びトリエタノールアミンからなる
混合物（平均官能基数3.６）にプロピレンオキサイドを
付加してなり、水酸基価４６０を有し、本発明で規定す
る範囲にある。 ポリオールＧ：ソルビトール及びグリセリンからなる混
合物（平均官能基4.５）にプロピレンオキサイドを付加
してなり、水酸基価３７０を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＨ：エチレンジアミン１モルにプロピレンオ
キサイド４モル及びエチレンオキサイド4.７モルを付加
してなり、水酸基価４５０を有し、エチレンオキサイド
含有量４１重量％、水酸基のうち、の第１級水酸基量が
７０％であつて、本発明で規定する範囲にない。
ドを付加してなり、水酸基価３００を有し、本発明で規
定する範囲にある。 ポリオールＦ：2,4/2,6 トリレンジアミン（８０／２０
の混合物、ＴＤＡ）及びトリエタノールアミンからなる
混合物（平均官能基数3.６）にプロピレンオキサイドを
付加してなり、水酸基価４６０を有し、本発明で規定す
る範囲にある。 ポリオールＧ：ソルビトール及びグリセリンからなる混
合物（平均官能基4.５）にプロピレンオキサイドを付加
してなり、水酸基価３７０を有し、本発明で規定する範
囲にある。 ポリオールＨ：エチレンジアミン１モルにプロピレンオ
キサイド４モル及びエチレンオキサイド4.７モルを付加
してなり、水酸基価４５０を有し、エチレンオキサイド
含有量４１重量％、水酸基のうち、の第１級水酸基量が
７０％であつて、本発明で規定する範囲にない。
【００３３】ポリオール(c) ポリオールＩ：エチレンジアミン１モルにプロピレンオ
キサイド４モルを付加してなり、水酸基価７７０を有
し、本発明で規定する範囲にない。 ポリオールＪ：モノエタノールアミンにプロピレンオキ
サイドを付加してなり、水酸基価５００を有し、本発明
で規定する範囲にある。 ジプロピレングリコール：水酸基価８３７を有し、本発
明で規定する範囲にある。 トリプロピレングリコール：水酸基価５８４を有し、本
発明で規定する範囲にある。 ジエチレングリコール：水酸基価１０５８、水酸基はす
べて末端第１級水酸基であつて、本発明で規定する範囲
にない。
キサイド４モルを付加してなり、水酸基価７７０を有
し、本発明で規定する範囲にない。 ポリオールＪ：モノエタノールアミンにプロピレンオキ
サイドを付加してなり、水酸基価５００を有し、本発明
で規定する範囲にある。 ジプロピレングリコール：水酸基価８３７を有し、本発
明で規定する範囲にある。 トリプロピレングリコール：水酸基価５８４を有し、本
発明で規定する範囲にある。 ジエチレングリコール：水酸基価１０５８、水酸基はす
べて末端第１級水酸基であつて、本発明で規定する範囲
にない。
【００３４】また、以下において、略号は次のものを意
味する。 ＣＴ：反応液を混合し始めてから、反応混合物がクリー
ム状に立ち上がり始めるまでの時間（秒）をいう。 ＧＴ：反応液を混合し始めてから、増粘が起こり、ゲル
強度が出始めるまでの時間（秒）をいう。 ＴＰＧ：トリプロピレングリコール ＤＰＧ：ジプロピレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＴＣＰＰ：トリスクロロプロピルホスフエート Ｃ−Ｃａｔ：テトラメチルヘキサンジアミン（ＴＭＨＤ
Ａ、カオライザー No.１、トヨキャットＭＲ）／ペンタ
メチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ、カオライ
ザー No.３）（２／１） ルプラネートＭ−１２Ｓ：武田バーディッシェウレタン
工業（株）製ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネ
ート（２５℃における粘度１２０センチポイズ） ルプラネートＭ−２０Ｓ：武田バーディッシェウレタン
工業（株）製ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネ
ート（２５℃における粘度１８０センチポイズ）
味する。 ＣＴ：反応液を混合し始めてから、反応混合物がクリー
ム状に立ち上がり始めるまでの時間（秒）をいう。 ＧＴ：反応液を混合し始めてから、増粘が起こり、ゲル
強度が出始めるまでの時間（秒）をいう。 ＴＰＧ：トリプロピレングリコール ＤＰＧ：ジプロピレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＴＣＰＰ：トリスクロロプロピルホスフエート Ｃ−Ｃａｔ：テトラメチルヘキサンジアミン（ＴＭＨＤ
Ａ、カオライザー No.１、トヨキャットＭＲ）／ペンタ
メチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ、カオライ
ザー No.３）（２／１） ルプラネートＭ−１２Ｓ：武田バーディッシェウレタン
工業（株）製ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネ
ート（２５℃における粘度１２０センチポイズ） ルプラネートＭ−２０Ｓ：武田バーディッシェウレタン
工業（株）製ポリメチレンポリフエニルポリイソシアネ
ート（２５℃における粘度１８０センチポイズ）
【００３５】実施例１ 表１に示す処方にて、ポリオールＡ４０重量部、ポリオ
ールＥ４０重量部、ＴＰＧ２０重量部からなるポリオー
ルの混合物（水酸基価２５３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、整泡剤
（Ｂ−８０１７）1.５重量部、難燃剤（ＴＣＰＰ）２０
重量部、発泡剤としての水6.０重量部及び触媒（Ｃ−Ｃ
ＡＴ）1.３重量部を混合して、先ず、プレミツクス（以
下、Ｒ液ということがある。また、イソシアネート成分
をＰ液ということがある。）を調製した。得られたプレ
ミツクスは均一であつた。
ールＥ４０重量部、ＴＰＧ２０重量部からなるポリオー
ルの混合物（水酸基価２５３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、整泡剤
（Ｂ−８０１７）1.５重量部、難燃剤（ＴＣＰＰ）２０
重量部、発泡剤としての水6.０重量部及び触媒（Ｃ−Ｃ
ＡＴ）1.３重量部を混合して、先ず、プレミツクス（以
下、Ｒ液ということがある。また、イソシアネート成分
をＰ液ということがある。）を調製した。得られたプレ
ミツクスは均一であつた。
【００３６】別に、上記ポリオールの混合物２００ｇを
基準としてプレミツクスを調製し、ポリイソシアネート
と共にハンド・ミキシング発泡して、自由発泡フオーム
を得た。反応性及び密度は表１に記載のとおりである。
次に、プレミツクスとポリイソシアネートとを型温度４
０〜４５℃に調整した３００×３００×３０mmのパネル
に注入し、モールドフオームを製造した。スキン剥がれ
等のない良好なフオームを得た。これらモールドフオー
ムの密度及び独立気泡率を表１に示す。
基準としてプレミツクスを調製し、ポリイソシアネート
と共にハンド・ミキシング発泡して、自由発泡フオーム
を得た。反応性及び密度は表１に記載のとおりである。
次に、プレミツクスとポリイソシアネートとを型温度４
０〜４５℃に調整した３００×３００×３０mmのパネル
に注入し、モールドフオームを製造した。スキン剥がれ
等のない良好なフオームを得た。これらモールドフオー
ムの密度及び独立気泡率を表１に示す。
【００３７】実施例２〜１１ 表１及び表２に示す処方にて、実施例１と同様にして、
プレミツクスを調製した。これらプレミツクスは、いず
れも均一であつた。別に、ポリオールの混合物２００ｇ
を基準としてプレミツクスを調製し、ポリイソシアネー
トと共にハンド・ミキシング発泡して、自由発泡フオー
ムを得た。反応性及び密度は表１及び表２に記載のとお
りである。次に、プレミツクスとポリイソシアネートと
を型温度４０〜４５℃に調整した３００×３００×３０
mmのパネルに注入し、モールドフオームを製造した。ス
キン剥がれ等のない良好なフオームを得た。これらモー
ルドフオームの密度及び独立気泡率を表１及び表２に示
す。
プレミツクスを調製した。これらプレミツクスは、いず
れも均一であつた。別に、ポリオールの混合物２００ｇ
を基準としてプレミツクスを調製し、ポリイソシアネー
トと共にハンド・ミキシング発泡して、自由発泡フオー
ムを得た。反応性及び密度は表１及び表２に記載のとお
りである。次に、プレミツクスとポリイソシアネートと
を型温度４０〜４５℃に調整した３００×３００×３０
mmのパネルに注入し、モールドフオームを製造した。ス
キン剥がれ等のない良好なフオームを得た。これらモー
ルドフオームの密度及び独立気泡率を表１及び表２に示
す。
【００３８】比較例１〜７ 表３に示す処方にて、ポリオールの混合物、整泡剤、難
燃剤、水及び触媒を混合して、プレミツクスを調製し、
ポリイソシアネートと共にハンド・ミキシング発泡し
て、自由発泡フオームを得た。反応性及び密度を表３に
示す。次に、実施例と同様にして、モールドフオームを
製造した。しかし、いずれも、良好な連続気泡フオーム
を得ることができなかつた。いずれのフオームも、寸法
安定性に劣り、収縮が認められた。
燃剤、水及び触媒を混合して、プレミツクスを調製し、
ポリイソシアネートと共にハンド・ミキシング発泡し
て、自由発泡フオームを得た。反応性及び密度を表３に
示す。次に、実施例と同様にして、モールドフオームを
製造した。しかし、いずれも、良好な連続気泡フオーム
を得ることができなかつた。いずれのフオームも、寸法
安定性に劣り、収縮が認められた。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例１２ Ｒ液 ポリオールＢ ５０部 ポリオールＦ ３５部 ポリオールＪ １５部 （ポリオールのの混合物の水酸基価 ２７１ｍｇＫＯＨ
／ｇ） Ｂ−８０１７ 1.５部 ＴＣＰＰ ２０部 Ｃ−Ｃａｔ 1.５部 水 8.０部 Ｐ液 ルプラネートＭ−１２Ｓ １８５部 （イソシアネート指数 １００）
／ｇ） Ｂ−８０１７ 1.５部 ＴＣＰＰ ２０部 Ｃ−Ｃａｔ 1.５部 水 8.０部 Ｐ液 ルプラネートＭ−１２Ｓ １８５部 （イソシアネート指数 １００）
【００４３】上記処方にて高圧発泡機（ポリウレタンエ
ンジニアリング製ＰＵ−５０）を用い、液温は、Ｒ液、
Ｐ液共に２０℃、吐出圧（kg／cm2 Ｇ）Ｒ液／Ｐ液＝１
５０／１３０の発泡条件で発泡を行なつた。反応性は、
ＣＴが８秒、ＧＴが４２秒、自由発泡密度２2.８kg／m3
であつた。また、５００×５００×４５mmのパネルに型
温度４５℃で注入し、６分後に脱型した。パツク率は１
１０％又は１１６％に調整した。得られたパネルフオー
ム物性を表４に示す。初期接着強度は、鉄板に対するも
のであり、すべてフオーム破壊であつた。
ンジニアリング製ＰＵ−５０）を用い、液温は、Ｒ液、
Ｐ液共に２０℃、吐出圧（kg／cm2 Ｇ）Ｒ液／Ｐ液＝１
５０／１３０の発泡条件で発泡を行なつた。反応性は、
ＣＴが８秒、ＧＴが４２秒、自由発泡密度２2.８kg／m3
であつた。また、５００×５００×４５mmのパネルに型
温度４５℃で注入し、６分後に脱型した。パツク率は１
１０％又は１１６％に調整した。得られたパネルフオー
ム物性を表４に示す。初期接着強度は、鉄板に対するも
のであり、すべてフオーム破壊であつた。
【００４４】
【表４】
【００４５】実施例１３ Ｒ液 ポリオールＡ ３０部 ポリオールＥ ５０部 ポリオールＪ ２０部 （ポリオールの混合物の水酸基価 ２６３ｍｇＫＯＨ／
ｇ） ＳＨ−１９０ 2.０部 ＴＥＤＡ Ｌ−３３ 4.０部 ＴＣＰＰ ２４部 水 8.０部 オクチル酸鉛 1.０部 ジブチルスズジラウレート 1.０部 Ｐ液 ルプラネートＭ−２０Ｓ（容量比Ｒ液／Ｐ液＝１００／
１００となるように用いた。） （イソシアネート指数 ８８）
ｇ） ＳＨ−１９０ 2.０部 ＴＥＤＡ Ｌ−３３ 4.０部 ＴＣＰＰ ２４部 水 8.０部 オクチル酸鉛 1.０部 ジブチルスズジラウレート 1.０部 Ｐ液 ルプラネートＭ−２０Ｓ（容量比Ｒ液／Ｐ液＝１００／
１００となるように用いた。） （イソシアネート指数 ８８）
【００４６】上記処方にてプレミツクスを製造した。こ
のプレミツクスをＲ液とし、ルプラネートＭ−２０Ｓを
Ｐ液として、スプレー発泡機（ガスマー製ＦＦ−５０）
を用い、ベニヤ板上にスプレー発泡を行なつた。反応性
は、ＣＴが２秒、ＧＴが６秒、自由発泡密度２2.５kg／
m3、独立気泡率は１％以下であつた。また、スプレーフ
オームは、良好な連続気泡を有するものであつた。スプ
レーフオームの物性を表５に示す。
のプレミツクスをＲ液とし、ルプラネートＭ−２０Ｓを
Ｐ液として、スプレー発泡機（ガスマー製ＦＦ−５０）
を用い、ベニヤ板上にスプレー発泡を行なつた。反応性
は、ＣＴが２秒、ＧＴが６秒、自由発泡密度２2.５kg／
m3、独立気泡率は１％以下であつた。また、スプレーフ
オームは、良好な連続気泡を有するものであつた。スプ
レーフオームの物性を表５に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】このように、本発明によれば、注入発泡及
びスプレー発泡いずれの方法によつても、良好な連続気
泡を有する硬質フオームを得ることができた。
びスプレー発泡いずれの方法によつても、良好な連続気
泡を有する硬質フオームを得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (18)
- 【請求項１】ポリオールの混合物とポリイソシアネート
とを発泡剤の存在下に反応させる連続気泡硬質ポリウレ
タンフオームの製造方法において、 (A) ポリオールの混合物が(a) 官能基数２〜3.５、水酸
基価２８〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ及びポリオキシエチレン
単位含有量が５重量％以下であるポリオキシアルキレン
ポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第１級水
酸基量が１５％以下であるポリオキシアルキレンポリオ
ール３０〜６０重量％、(b) 官能基数３〜６及び水酸基
価１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオキシアル
キレンポリオールであつて、その水酸基のうち、末端第
１級水酸基量が５％以下であるポリオキシアルキレンポ
リオール３０〜６０重量％、(c) 官能基数２〜３及び水
酸基価４５０〜８４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール
であつて、その水酸基のうち、末端第１級水酸基量が５
％以下であるポリオール０〜２５重量％、からなり、且
つ、その水酸基価が１６０〜３６０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るポリオールの混合物１００重量部を用い、 (B) 発泡剤として、上記ポリオールの混合物１００重量
部に対して、水６〜１２重量部を用い、イソシアネート
指数７０〜１２０にて反応させることを特徴とする連続
気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項２】ポリオール(a) が多価アルコールを開始剤
とするプロピレンオキサイド付加物であることを特徴と
する請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオーム
の製造方法。 - 【請求項３】ポリオール(b) が脂肪族アミン又は芳香族
アミンを開始剤とするプロピレンオキサイド付加物であ
ることを特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポリウ
レタンフオームの製造方法。 - 【請求項４】ポリオール(c) がジプロピレングリコール
又はトリプロピレングリコールであることを特徴とする
請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製
造方法。 - 【請求項５】ポリオール(a) 、(b) 及び(c) がいずれも
ポリオキシプロピレンポリオールであることを特徴とす
る請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの
製造方法。 - 【請求項６】ポリイソシアネートが２５℃における粘度
が２００センチポイズ以下であるポリメチレンポリフエ
ニルポリイソシアネートであることを特徴とする請求項
１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方
法。 - 【請求項７】ポリオールの混合物が水酸基価２５０〜３
５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする請求項１
記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項８】ポリオールの混合物をイソシアネート指数
８０〜１００にてポリイソシアネートと反応させること
を特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタン
フオームの製造方法。 - 【請求項９】発泡剤として、ポリオールの混合物１００
重量部に対して、水６〜１２重量部を用いることを特徴
とする請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオー
ムの製造方法。 - 【請求項１０】ポリオール(a) がグリセリンへのプロピ
レンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１
記載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１１】ポリオール(a) がグリセリンへとメチル
グルコシドとの混合物へのプロピレンオキサイド付加物
であることを特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポ
リウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１２】ポリオール(b) がエチレン（ポリ）アミ
ン、脂肪族アミン及び芳香族アミンから選ばれる少なく
とも１種へのプロピレンオキサイド付加物であることを
特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレタンフ
オームの製造方法。 - 【請求項１３】ポリオール(b) がソルビトールとグリセ
リンとの混合物へのプロピレンオキサイド付加物である
ことを特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポリウレ
タンフオームの製造方法。 - 【請求項１４】ポリオールの混合物がポリオール(a) を
３５〜５５％の範囲で含むことを特徴とする請求項１記
載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１５】ポリオールの混合物がポリオール(b) を
４０〜５５％の範囲で含むことを特徴とする請求項１記
載の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１６】ポリオールの混合物がポリオール(c) を
０〜２０％の範囲で含むことを特徴とする請求項１記載
の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１７】フオームが自由発泡によるフオームであ
るとき、そのフオームの密度が１８〜３５kg/m3 の範囲
にあることを特徴とする請求項１記載の連続気泡硬質ポ
リウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項１８】フオームが注入発泡又はスプレー発泡に
よるフオームであるとき、そのフオームの密度が２２〜
５０kg/m3 の範囲にあることを特徴とする請求項１記載
の連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5086049A JPH0625375A (ja) | 1992-04-20 | 1993-04-13 | 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9937492 | 1992-04-20 | ||
| JP4-99374 | 1992-04-20 | ||
| JP5086049A JPH0625375A (ja) | 1992-04-20 | 1993-04-13 | 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625375A true JPH0625375A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=26427212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5086049A Pending JPH0625375A (ja) | 1992-04-20 | 1993-04-13 | 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625375A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3916085A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Ricoh Kk | Faksimilegeraet mit einem fehlerkorrekturmodus und verfahren zum herunterschalten einer datenuebertragungsrate |
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-
1993
- 1993-04-13 JP JP5086049A patent/JPH0625375A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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