JPH07207051A - 半硬質ウレタンフォームの製造法 - Google Patents
半硬質ウレタンフォームの製造法Info
- Publication number
- JPH07207051A JPH07207051A JP6003895A JP389594A JPH07207051A JP H07207051 A JPH07207051 A JP H07207051A JP 6003895 A JP6003895 A JP 6003895A JP 389594 A JP389594 A JP 389594A JP H07207051 A JPH07207051 A JP H07207051A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- urethane foam
- semi
- monool
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオール、水及び助剤等よりなるレジン成
分とポリイソシアナート成分とを反応させるにあたり、
該ポリイソシアナート成分として、芳香族ポリイソシア
ナートと、分子量７００〜１２０００のポリオール及び
分子量３５〜２０００のモノオールとの反応生成物を使
用する。 【効果】 低密度で、ノンクラッシュィング可能な半硬
質ウレタンフォームが得られる。
分とポリイソシアナート成分とを反応させるにあたり、
該ポリイソシアナート成分として、芳香族ポリイソシア
ナートと、分子量７００〜１２０００のポリオール及び
分子量３５〜２０００のモノオールとの反応生成物を使
用する。 【効果】 低密度で、ノンクラッシュィング可能な半硬
質ウレタンフォームが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車内装材として使
用されるヘッドレスト、アームレスト、センターコンソ
ール、リヤーコンソール等の半硬質ウレタンフォームの
製造法、特に軟質ポリ塩化ビニル表皮一体成形に於ける
ノンクラッシュィング半硬質ウレタンフォームの製造法
に関する。
用されるヘッドレスト、アームレスト、センターコンソ
ール、リヤーコンソール等の半硬質ウレタンフォームの
製造法、特に軟質ポリ塩化ビニル表皮一体成形に於ける
ノンクラッシュィング半硬質ウレタンフォームの製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、半硬質ウレタンフォームを製造す
るには、軟質ポリ塩化ビニル表皮を金型に装着し、半硬
質ウレタン原液を注入して、発泡硬化させた一体成形法
が使われている。近年、特に自動車内装材に使用される
ウレタンフォームは経済的要素から低密度化が要求され
ている。しかしながら、発泡剤である水の使用量を増や
して低密度化した場合、一般的にクローズなセルになり
やすく、特に軟質ポリ塩化ビニル表皮及び芯材との一体
成形法の場合、成形後のクラッシュィングが不可能なた
め、成形後収縮する等の問題があった。近年、トリレン
ジイソシアナート（ＴＤＩ）の毒性的な問題からからジ
フェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）が使用され
るようになったが、ＭＤＩの場合、反応性には優れてい
るものの、クローズなセルになりやすい欠点があった。
従来、クローズなセルを物理的に開放する方法として、
ロールの間にフォームをクラッシュィングして通す方法
が一般的であるが、ヘッドレスト等芯材を含む一体成形
法に適用するのは不可能であった。セルオープナー（破
泡剤）としては、ポリエーテルポリオール中でアクリル
或はスチレンを重合したポリマーポリオールが一般に使
用されてきたが、効果は有るもののセトリング性が大き
く、低密度化が不十分になる欠点があった。ポリマーポ
リオールを使用した場合、粘度が高くなり、混合時に空
気を巻き込みボイドの原因となる問題及びフォームの感
触が悪くなる問題があった。 以上のような理由で、Ｍ
ＤＩを主成分とするイソシアネート成分を使用して、低
密度で、且つ成形後クラッシュイングを必要としない
（ノンクラッシュイング）半硬質ウレタンフォームの製
造法の開発が望まれていた。
るには、軟質ポリ塩化ビニル表皮を金型に装着し、半硬
質ウレタン原液を注入して、発泡硬化させた一体成形法
が使われている。近年、特に自動車内装材に使用される
ウレタンフォームは経済的要素から低密度化が要求され
ている。しかしながら、発泡剤である水の使用量を増や
して低密度化した場合、一般的にクローズなセルになり
やすく、特に軟質ポリ塩化ビニル表皮及び芯材との一体
成形法の場合、成形後のクラッシュィングが不可能なた
め、成形後収縮する等の問題があった。近年、トリレン
ジイソシアナート（ＴＤＩ）の毒性的な問題からからジ
フェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）が使用され
るようになったが、ＭＤＩの場合、反応性には優れてい
るものの、クローズなセルになりやすい欠点があった。
従来、クローズなセルを物理的に開放する方法として、
ロールの間にフォームをクラッシュィングして通す方法
が一般的であるが、ヘッドレスト等芯材を含む一体成形
法に適用するのは不可能であった。セルオープナー（破
泡剤）としては、ポリエーテルポリオール中でアクリル
或はスチレンを重合したポリマーポリオールが一般に使
用されてきたが、効果は有るもののセトリング性が大き
く、低密度化が不十分になる欠点があった。ポリマーポ
リオールを使用した場合、粘度が高くなり、混合時に空
気を巻き込みボイドの原因となる問題及びフォームの感
触が悪くなる問題があった。 以上のような理由で、Ｍ
ＤＩを主成分とするイソシアネート成分を使用して、低
密度で、且つ成形後クラッシュイングを必要としない
（ノンクラッシュイング）半硬質ウレタンフォームの製
造法の開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ＭＤＩを主成分とするイソシアネート成分
を使用して、低密度で、且つ成形後クラッシュイングを
必要としない（ノンクラッシュイング）半硬質ウレタン
フォームの製造法及び表皮（通常軟質塩化ビニル製）と
の一体成形法を提供することにある。
する課題は、ＭＤＩを主成分とするイソシアネート成分
を使用して、低密度で、且つ成形後クラッシュイングを
必要としない（ノンクラッシュイング）半硬質ウレタン
フォームの製造法及び表皮（通常軟質塩化ビニル製）と
の一体成形法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、低密度
で、且つ脱型後ノンクラッシュイング可能な半硬質ウレ
タンフォームの製造法について鋭意検討した結果、ある
特定のモノオールとポリオールを過剰のポリイソシアナ
ートと反応させたイソシアナート成分を用いるとノンク
ラッシュイングで感触、成形性の優れた半硬質ウレタン
フォームが得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
で、且つ脱型後ノンクラッシュイング可能な半硬質ウレ
タンフォームの製造法について鋭意検討した結果、ある
特定のモノオールとポリオールを過剰のポリイソシアナ
ートと反応させたイソシアナート成分を用いるとノンク
ラッシュイングで感触、成形性の優れた半硬質ウレタン
フォームが得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち、本発明は次の通りである。 （１）イソシアナート成分とポリオール、水及びその他
の助剤を含むレジン成分とを反応させて得られる半硬質
フォームにおいて、該イソシアナート成分が、芳香族ポ
リイソシアナート（Ａ）、分子量７００〜１２０００の
ポリオール（Ｂ）及び分子量３５〜１０００のモノオー
ル（Ｃ）の反応生成物であって、モノオール（Ｃ）と芳
香族ポリイソシアナートの（Ａ）の当量比（Ｃ／Ａ）が
０．０１〜０．２で、且つポリオール（Ｂ）と芳香族ポ
リイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｂ／Ａ）が０．０１
〜０．２であることを特徴とする半硬質ウレタンフォー
ムの製造法。 （２）芳香族ポリイソシアナート（Ａ）が、ジフェニル
メタンジイソシアナートを主成分とするポリイソシアナ
ートであること特徴とする（１）記載の半硬質ウレタン
フォームの製造法。 （３）モノオール（Ｃ）がアルコールとアルキレンオキ
シドの付加物であること特徴とする（１）記載の半硬質
ウレタンフォームの製造法。 （４）成形法が、ウレタンと軟質ポリ塩化ビニル表皮と
の一体成形法であることを特徴とする（１）記載の半硬
質ウレタンフォームの製造法。
の助剤を含むレジン成分とを反応させて得られる半硬質
フォームにおいて、該イソシアナート成分が、芳香族ポ
リイソシアナート（Ａ）、分子量７００〜１２０００の
ポリオール（Ｂ）及び分子量３５〜１０００のモノオー
ル（Ｃ）の反応生成物であって、モノオール（Ｃ）と芳
香族ポリイソシアナートの（Ａ）の当量比（Ｃ／Ａ）が
０．０１〜０．２で、且つポリオール（Ｂ）と芳香族ポ
リイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｂ／Ａ）が０．０１
〜０．２であることを特徴とする半硬質ウレタンフォー
ムの製造法。 （２）芳香族ポリイソシアナート（Ａ）が、ジフェニル
メタンジイソシアナートを主成分とするポリイソシアナ
ートであること特徴とする（１）記載の半硬質ウレタン
フォームの製造法。 （３）モノオール（Ｃ）がアルコールとアルキレンオキ
シドの付加物であること特徴とする（１）記載の半硬質
ウレタンフォームの製造法。 （４）成形法が、ウレタンと軟質ポリ塩化ビニル表皮と
の一体成形法であることを特徴とする（１）記載の半硬
質ウレタンフォームの製造法。
【０００６】本発明のレジン成分として用いることがで
きるポリオールとは、水、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、蔗糖、トリエタノールアミン、エチ
レンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン等の少なくとも２個以上の活性水素化合物を出発
原料として、これにプロピレンオキシド、エチレンオキ
シド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキレンオキ
シドを単独で、または併用させたポリエーテルポリオー
ルである。これらのポリエーテルポリオール中でアクリ
ル或いはスチレンをグラフト重合させたポリマーポリオ
ール、或いはポリエーテルポリオールとポリマーポリオ
ールの混合物、及びアジピン酸、セバチン酸等の二塩基
酸の１種または２種以上とエチレングリコ−ル、プロピ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレン
グリコ−ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の
多価アルコールの１種または２種以上とを化学量論的に
過剰に反応させて得られた末端に水酸基を有するポリエ
ステルポリオール、カプロラクトンを開環重合して得ら
れるポリカプロラクトンポリオール等も含まれる。これ
らのポリオールは分子量５００〜１２０００のものが好
ましく、特に水酸基を２個有するポリエーテルポリオー
ルは１０００〜５０００、３個有するポリエーテルポリ
オールは３０００〜８０００のものが好ましい。グラフ
トポリオールを使用する場合、使用量としては、全活性
水素含有化合物の合計量に対して３０重量％以下が望ま
しい。グラフトポリオールが３０重量％を越えるとポリ
ウレタンが硬くなり過ぎ好ましくなく、レジンの粘度が
高くなり過ぎるという問題もある。
きるポリオールとは、水、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、蔗糖、トリエタノールアミン、エチ
レンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン等の少なくとも２個以上の活性水素化合物を出発
原料として、これにプロピレンオキシド、エチレンオキ
シド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキレンオキ
シドを単独で、または併用させたポリエーテルポリオー
ルである。これらのポリエーテルポリオール中でアクリ
ル或いはスチレンをグラフト重合させたポリマーポリオ
ール、或いはポリエーテルポリオールとポリマーポリオ
ールの混合物、及びアジピン酸、セバチン酸等の二塩基
酸の１種または２種以上とエチレングリコ−ル、プロピ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレン
グリコ−ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の
多価アルコールの１種または２種以上とを化学量論的に
過剰に反応させて得られた末端に水酸基を有するポリエ
ステルポリオール、カプロラクトンを開環重合して得ら
れるポリカプロラクトンポリオール等も含まれる。これ
らのポリオールは分子量５００〜１２０００のものが好
ましく、特に水酸基を２個有するポリエーテルポリオー
ルは１０００〜５０００、３個有するポリエーテルポリ
オールは３０００〜８０００のものが好ましい。グラフ
トポリオールを使用する場合、使用量としては、全活性
水素含有化合物の合計量に対して３０重量％以下が望ま
しい。グラフトポリオールが３０重量％を越えるとポリ
ウレタンが硬くなり過ぎ好ましくなく、レジンの粘度が
高くなり過ぎるという問題もある。
【０００７】本発明に用いることのできるイソシアナー
ト成分は、高分子量ポリオール及び少量のモノオール
と、過剰の芳香族ポリイソシアナートとを反応させるこ
とにより得られる。芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の
例としては、フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−メ
チレンビス（フェニルイソシアナート）及び各種異性体
混合物（ＭＤＩ）、ウレトンイミン化変性した液状ＭＤ
Ｉ（液状ＭＤＩ），ポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアナート（クルードＭＤＩ）等の１種又は２種以上
の混合物等が挙げられる。特にＭＤＩを主成分とするポ
リイソシアナート、例えばクルードＭＤＩ、液状ＭＤＩ
などの１種又は２種以上の混合物が好ましい。
ト成分は、高分子量ポリオール及び少量のモノオール
と、過剰の芳香族ポリイソシアナートとを反応させるこ
とにより得られる。芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の
例としては、フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−メ
チレンビス（フェニルイソシアナート）及び各種異性体
混合物（ＭＤＩ）、ウレトンイミン化変性した液状ＭＤ
Ｉ（液状ＭＤＩ），ポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアナート（クルードＭＤＩ）等の１種又は２種以上
の混合物等が挙げられる。特にＭＤＩを主成分とするポ
リイソシアナート、例えばクルードＭＤＩ、液状ＭＤＩ
などの１種又は２種以上の混合物が好ましい。
【０００８】分子量７００〜１２０００のポリオール
（Ｂ）としては、レジン成分のポリオールと同様のもの
が使用できる。これらのポリオールは分子量５００〜１
２０００のものが好ましく、特に水酸基を２個有するポ
リエーテルポリオールは１０００〜５０００、３個有す
るポリエーテルポリオールは３０００〜８０００のもの
が好ましい。
（Ｂ）としては、レジン成分のポリオールと同様のもの
が使用できる。これらのポリオールは分子量５００〜１
２０００のものが好ましく、特に水酸基を２個有するポ
リエーテルポリオールは１０００〜５０００、３個有す
るポリエーテルポリオールは３０００〜８０００のもの
が好ましい。
【０００９】分子量１００から〜２０００のモノオール
（Ｃ）は、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ステアリルアルコール等の１個の活性水素化合物を
出発原料として、これにプロピレンオキシド、エチレン
オキシド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキレン
オキシドを単独で、または併用させたポリエーテルポリ
オール及び混合物である。好ましくは、メタノールにエ
チレンオキシドを付加した分子量３００から１０００の
モノオールが挙げられる。分子量が１００以下になる
と、フォームが硬くなり、分子量が２０００以上になる
とフォームの破泡効果がなくなる。
（Ｃ）は、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ステアリルアルコール等の１個の活性水素化合物を
出発原料として、これにプロピレンオキシド、エチレン
オキシド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキレン
オキシドを単独で、または併用させたポリエーテルポリ
オール及び混合物である。好ましくは、メタノールにエ
チレンオキシドを付加した分子量３００から１０００の
モノオールが挙げられる。分子量が１００以下になる
と、フォームが硬くなり、分子量が２０００以上になる
とフォームの破泡効果がなくなる。
【００１０】本発明のイソシアナート成分を製造するに
あたり、芳香族ポリイソシアナート（Ａ）とポリオール
（Ｂ）とモノオール（Ｃ）との割合は、モノオール
（Ｃ）と芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｃ
／Ａ）が０．０１〜０．２で、且つポリオール（Ｂ）と
芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｂ／Ａ）が
０．０１から０．２の範囲であり、より好適には、各々
の当量比が、０．０２から０．１の範囲である。モノオ
ール（Ｃ）と芳香族ポリイソシアナートの（Ａ）の当量
比が０．０１以下の場合、フォームの収縮防止効果がな
く、０．２以上の場合キュアー性が悪くなる。ポリオー
ルと芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比が０．０
１以下の場合、フォームが硬すぎ、感触もわるくなる。
０．２以上の場合、生成物の粘度が高過ぎ成形しにく
い。芳香族ポリイソシアナートにポリオールとモノオー
ルを添加する順番としては、同時でも、別々に合成した
後混合してもよい。また、芳香族ポリイソシアナートの
一部を後から混合してもよい。
あたり、芳香族ポリイソシアナート（Ａ）とポリオール
（Ｂ）とモノオール（Ｃ）との割合は、モノオール
（Ｃ）と芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｃ
／Ａ）が０．０１〜０．２で、且つポリオール（Ｂ）と
芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｂ／Ａ）が
０．０１から０．２の範囲であり、より好適には、各々
の当量比が、０．０２から０．１の範囲である。モノオ
ール（Ｃ）と芳香族ポリイソシアナートの（Ａ）の当量
比が０．０１以下の場合、フォームの収縮防止効果がな
く、０．２以上の場合キュアー性が悪くなる。ポリオー
ルと芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比が０．０
１以下の場合、フォームが硬すぎ、感触もわるくなる。
０．２以上の場合、生成物の粘度が高過ぎ成形しにく
い。芳香族ポリイソシアナートにポリオールとモノオー
ルを添加する順番としては、同時でも、別々に合成した
後混合してもよい。また、芳香族ポリイソシアナートの
一部を後から混合してもよい。
【００１１】架橋剤の例としては、トリエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、アニリン１モルにプロピレン
オキシド、エチレンオキシドを２〜３モル付加した化合
物、エチレンジアミンに１モルにプロピレンオキシド、
エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜５モ
ル付加した化合物が挙げられる
ン、ジエタノールアミン、アニリン１モルにプロピレン
オキシド、エチレンオキシドを２〜３モル付加した化合
物、エチレンジアミンに１モルにプロピレンオキシド、
エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜５モ
ル付加した化合物が挙げられる
【００１２】水は、芳香族イソシアナートと反応して、
ポリ尿素成分を形成するほか、主たる目的は炭酸ガスを
発生して発泡剤として作用するもので不可欠の成分であ
る。その使用量はポリオール成分１００重量部に対し
て、１〜１０重量部である。水以外の発泡剤の併用も可
能である。
ポリ尿素成分を形成するほか、主たる目的は炭酸ガスを
発生して発泡剤として作用するもので不可欠の成分であ
る。その使用量はポリオール成分１００重量部に対し
て、１〜１０重量部である。水以外の発泡剤の併用も可
能である。
【００１３】発泡用アミン触媒は例えばトリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリイソプノパールアミン、
トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシル
ジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ−オクダデシルモルホリン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビ
ス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミ
ンのギ酸塩および他の塩、第一および第二アミンのアミ
ノ基のオキシルアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ピペラジン類のようなアザ環化合物、特開昭５２−０４
３５１７のβ−アミノカルボニル触媒、特開昭５３−０
１４２７９のβ−アミノニトリル触媒等である。これら
の触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活性水素
をもつ化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量
部である。
ン、トリプロピルアミン、トリイソプノパールアミン、
トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシル
ジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ−オクダデシルモルホリン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビ
ス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペ
ンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミ
ンのギ酸塩および他の塩、第一および第二アミンのアミ
ノ基のオキシルアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ピペラジン類のようなアザ環化合物、特開昭５２−０４
３５１７のβ−アミノカルボニル触媒、特開昭５３−０
１４２７９のβ−アミノニトリル触媒等である。これら
の触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活性水素
をもつ化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量
部である。
【００１４】整泡剤は、従来公知の有機珪素系活性剤で
あり、例えば、日本ユニカー（株）製のＬ−５２０、Ｌ
−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−
３３５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０
１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−
５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０
２などであり、トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９
０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＲ
Ｘ−２５３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ
−２９６２、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ−２９４Ａなど
であり、信越シリコーン（株）製のＦ−１１４、Ｆ−１
２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３１８、Ｆ−３４
１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−
２０−２０１などであり、東芝シリコーン（株）製で
は、ＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
これらの整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物１０
０重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
あり、例えば、日本ユニカー（株）製のＬ−５２０、Ｌ
−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−
３３５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０
１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−
５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０
２などであり、トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９
０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＲ
Ｘ−２５３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ
−２９６２、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ−２９４Ａなど
であり、信越シリコーン（株）製のＦ−１１４、Ｆ−１
２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３１８、Ｆ−３４
１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−
２０−２０１などであり、東芝シリコーン（株）製で
は、ＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
これらの整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物１０
０重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
【００１５】難燃剤としては、例えば、トリス（２−ク
ロロエチル）ホスフェイト、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェイト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェイト、大八化学製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７、ア
クゾ・ジャパン社製Ｆｙｒｏｌ−６などを使用する。そ
の他、可塑剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ添加する
ことができる。
ロロエチル）ホスフェイト、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェイト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェイト、大八化学製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７、ア
クゾ・ジャパン社製Ｆｙｒｏｌ−６などを使用する。そ
の他、可塑剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ添加する
ことができる。
【００１６】ポリウレタン製造時のイソシアナート指数
［ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比×１００］は、６０
〜１４０、好ましくは７０〜１２０、特に好ましくは８
０〜１１０である。ポリウレタンの製造には通常用いら
れる製造設備が利用できる。閉鎖モールド或いは開放モ
ールド内で各種の発泡の製造が出来る。ポリウレタンの
製造は、普通低圧或は高圧の機械装置を用いて原料を混
合反応させることにより行われる。本発明の製造はモー
ルドフォームの製造に有用である。また、ＲＩＭ（反応
射出成形）によっても可能である。得られるポリウレタ
ンは軟質、半硬質フォームのいずれでもよいが半硬質フ
ォームが好ましい。得られるポリウレタンの密度は０．
０３〜０．０８ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが好まし
い。密度が０．０３ｇ／ｃｍ3 未満であると成形性が悪
くなり好ましくなく、０．０８ｇ／ｃｍ3 を超えると経
済的に好ましくない。本発明で得られる半硬質ウレタン
フォームは、主として自動車内装部品、例えば、クラッ
シュパッド、アームレスト、ヘッドレスト等に用いられ
る。
［ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比×１００］は、６０
〜１４０、好ましくは７０〜１２０、特に好ましくは８
０〜１１０である。ポリウレタンの製造には通常用いら
れる製造設備が利用できる。閉鎖モールド或いは開放モ
ールド内で各種の発泡の製造が出来る。ポリウレタンの
製造は、普通低圧或は高圧の機械装置を用いて原料を混
合反応させることにより行われる。本発明の製造はモー
ルドフォームの製造に有用である。また、ＲＩＭ（反応
射出成形）によっても可能である。得られるポリウレタ
ンは軟質、半硬質フォームのいずれでもよいが半硬質フ
ォームが好ましい。得られるポリウレタンの密度は０．
０３〜０．０８ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが好まし
い。密度が０．０３ｇ／ｃｍ3 未満であると成形性が悪
くなり好ましくなく、０．０８ｇ／ｃｍ3 を超えると経
済的に好ましくない。本発明で得られる半硬質ウレタン
フォームは、主として自動車内装部品、例えば、クラッ
シュパッド、アームレスト、ヘッドレスト等に用いられ
る。
【００１７】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、特に断るもの以外、例中の数字は重量部を表
わす。
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、特に断るもの以外、例中の数字は重量部を表
わす。
【００１８】実施例及び比較例に用いた原料は次のとお
りである。 （１）ポリマーポリオール ポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフト重合したポリマーポリオールで、三井東圧
化学（株）製ＰＯＰ３６−２０（ＯＨ価２０）。 （２）ポリオールＩ グリセリンにＰＯを付加し、最後にＥＯを１５重量％付
加したＯＨ価２４のポリオール。 （３）ポリオールII グリセリンにＰＯを付加したＯＨ価５５のポリオール。 （４）整泡剤 東レシリコーン（株）製ＳＲＸ−２７４Ｃ （５）触媒 カオーライザーＮｏ１；テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ；トリエチレンジアミン３３％ＤＰ
Ｇ溶液 （６）モノオールＡ メタノールにエチレンオキシドプを付加したＯＨ価１０
２のモノオールで日本油脂（株）製ユニオール５５０。 （７）モノオールＢ メタノールにエチレンオキシドプを付加したＯＨ価５６
のモノオールで、日本油脂（株）製ユニオール１００
０。 （８）イソシアナートＡ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にポリオ
ールII ２０重量部（０．００８６当量）を８０℃で２
時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２５．５％、 粘
度 ３００ ｃｐｓ／２５℃ （９）イソシアナートＢ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にモノオ
ールＡ ５．２重量部（０．００５１当量）を添加、８
０℃で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ３０．５
％、 粘度 １５０ ｃｐｓ／２５℃ （１０）イソシアナートＣ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にポリオ
ールII ２０重量部（０．００８６当量）とモノオール
Ａ ５．２重量部（０．００５１当量）を添加、８０℃
で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２５．１％、
粘度 ２００ ｃｐｓ／２５℃ （１１）イソシアナートＤ ４，４’−ＭＤＩ３０重量部（０．２４０当量）とウレ
トンイミン変性ＭＤＩ２０重量部（０．１３４８当量）
とポリメリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）に
ポリオールII ２０重量部（０．００８６当量）、モノ
オールＢ １０．０重量部（０．０１当量）を添加、８
０℃で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２３．２
％、 粘度 ３５０ ｃｐｓ／２５℃ 比較例及び実施例の結果をまとめて表１〜４に示す。
りである。 （１）ポリマーポリオール ポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフト重合したポリマーポリオールで、三井東圧
化学（株）製ＰＯＰ３６−２０（ＯＨ価２０）。 （２）ポリオールＩ グリセリンにＰＯを付加し、最後にＥＯを１５重量％付
加したＯＨ価２４のポリオール。 （３）ポリオールII グリセリンにＰＯを付加したＯＨ価５５のポリオール。 （４）整泡剤 東レシリコーン（株）製ＳＲＸ−２７４Ｃ （５）触媒 カオーライザーＮｏ１；テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ；トリエチレンジアミン３３％ＤＰ
Ｇ溶液 （６）モノオールＡ メタノールにエチレンオキシドプを付加したＯＨ価１０
２のモノオールで日本油脂（株）製ユニオール５５０。 （７）モノオールＢ メタノールにエチレンオキシドプを付加したＯＨ価５６
のモノオールで、日本油脂（株）製ユニオール１００
０。 （８）イソシアナートＡ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にポリオ
ールII ２０重量部（０．００８６当量）を８０℃で２
時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２５．５％、 粘
度 ３００ ｃｐｓ／２５℃ （９）イソシアナートＢ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にモノオ
ールＡ ５．２重量部（０．００５１当量）を添加、８
０℃で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ３０．５
％、 粘度 １５０ ｃｐｓ／２５℃ （１０）イソシアナートＣ ４，４’−ＭＤＩ５０重量部（０．４００当量）とポリ
メリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）にポリオ
ールII ２０重量部（０．００８６当量）とモノオール
Ａ ５．２重量部（０．００５１当量）を添加、８０℃
で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２５．１％、
粘度 ２００ ｃｐｓ／２５℃ （１１）イソシアナートＤ ４，４’−ＭＤＩ３０重量部（０．２４０当量）とウレ
トンイミン変性ＭＤＩ２０重量部（０．１３４８当量）
とポリメリックＭＤＩ５０重量部（０．３６９当量）に
ポリオールII ２０重量部（０．００８６当量）、モノ
オールＢ １０．０重量部（０．０１当量）を添加、８
０℃で２時間反応させた反応生成物。ＮＣＯ ２３．２
％、 粘度 ３５０ ｃｐｓ／２５℃ 比較例及び実施例の結果をまとめて表１〜４に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】比較例１、２、３、４ レジン成分とイソシアナート成分を表１に示す割合で混
合し、２５℃における自由発泡（フリーブローイング）
と、５０×２００×２００ｍｍ矩型モールドの成形を行
った。自由発泡では、発泡が開始する時間（クリームタ
イム）、フォームに棒を突き刺し、棒を引き上げた時フ
ォームが糸を引く時間（ゲルタイム）及び発泡が終了す
るまでの時間（ライズタイム）を測定した。また、発泡
１時間後のフォーム状態を観測した。その結果は表２の
とおりである。フォームの収縮は自由発泡及びモールド
成形ともに起こった。キュアー性は型に注入３分後脱型
し、指触後の指跡（フィンガーネール）の有無で良否を
判断した。感触は脱型３０分後、フォームのクローズ度
の度合を指触で官能検査した。感触、キュアー性につい
ては、◎○△×で良否を評価した。結果は表２の通り
で、比較例２に示すように、ポリマーポリオールは収縮
防止に効果があるが、十分ではない。また、感触も悪く
なる。一方モノオールだけ含む比較例３、４では収縮防
止には効果があるが、硬度が高過ぎ、感触が悪かった。
合し、２５℃における自由発泡（フリーブローイング）
と、５０×２００×２００ｍｍ矩型モールドの成形を行
った。自由発泡では、発泡が開始する時間（クリームタ
イム）、フォームに棒を突き刺し、棒を引き上げた時フ
ォームが糸を引く時間（ゲルタイム）及び発泡が終了す
るまでの時間（ライズタイム）を測定した。また、発泡
１時間後のフォーム状態を観測した。その結果は表２の
とおりである。フォームの収縮は自由発泡及びモールド
成形ともに起こった。キュアー性は型に注入３分後脱型
し、指触後の指跡（フィンガーネール）の有無で良否を
判断した。感触は脱型３０分後、フォームのクローズ度
の度合を指触で官能検査した。感触、キュアー性につい
ては、◎○△×で良否を評価した。結果は表２の通り
で、比較例２に示すように、ポリマーポリオールは収縮
防止に効果があるが、十分ではない。また、感触も悪く
なる。一方モノオールだけ含む比較例３、４では収縮防
止には効果があるが、硬度が高過ぎ、感触が悪かった。
【００２４】実施例１、２、３、４ 比較例１〜４の場合に準じてレジン成分とイソシアナー
ト成分を表３に示す割合で混合し、２５℃における自由
発泡（フリーブローイング）と、５０×２００×２００
ｍｍ矩型モールドの成形をおこなった。結果は表４の通
りで、ポリオールとモノオールを併用した系では、収縮
は起こらず、感触もよかった 。
ト成分を表３に示す割合で混合し、２５℃における自由
発泡（フリーブローイング）と、５０×２００×２００
ｍｍ矩型モールドの成形をおこなった。結果は表４の通
りで、ポリオールとモノオールを併用した系では、収縮
は起こらず、感触もよかった 。
【００２５】実施例５，６ 実施例１，２配合でヘッドレスト実型を用い、芯材入り
で軟質塩化ビニル表皮と一体成形をおこなった。結果は
表４の通りで、成形品は収縮も起こらず、感触もよかっ
た。
で軟質塩化ビニル表皮と一体成形をおこなった。結果は
表４の通りで、成形品は収縮も起こらず、感触もよかっ
た。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、低密度で、且つノンク
ラッシュィング可能な半硬質ウレタンフォームが得られ
る。
ラッシュィング可能な半硬質ウレタンフォームが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 吉田 義夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 熊沢 勉 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 イソシアナート成分とポリオール、水及
びその他の助剤を含むレジン成分とを反応させて得られ
る半硬質フォームにおいて、該イソシアナート成分が、
芳香族ポリイソシアナート（Ａ）、分子量７００〜１２
０００のポリオール（Ｂ）及び分子量３５〜１０００の
モノオール（Ｃ）の反応生成物であって、モノオール
（Ｃ）と芳香族ポリイソシアナートの（Ａ）の当量比
（Ｃ／Ａ）が０．０１〜０．２で、且つポリオール
（Ｂ）と芳香族ポリイソシアナート（Ａ）の当量比（Ｂ
／Ａ）が０．０１〜０．２であることを特徴とする半硬
質ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項２】 芳香族ポリイソシアナート（Ａ）が、ジ
フェニルメタンジイソシアナートを主成分とするポリイ
ソシアナートであること特徴とする請求項１記載の半硬
質ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項３】 モノオール（Ｃ）がアルコールとアルキ
レンオキシドの付加物であること特徴とする請求項１記
載の半硬質ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項４】 成形法が、ウレタンと軟質ポリ塩化ビニ
ル表皮との一体成形法であることを特徴とする請求項１
記載の半硬質ウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00389594A JP3335454B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 半硬質ウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00389594A JP3335454B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 半硬質ウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07207051A true JPH07207051A (ja) | 1995-08-08 |
| JP3335454B2 JP3335454B2 (ja) | 2002-10-15 |
Family
ID=11569927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00389594A Expired - Lifetime JP3335454B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 半硬質ウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3335454B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137494A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| US6914117B2 (en) | 2001-05-21 | 2005-07-05 | Huntsman International Llc | Elastomeric polyurethane material |
| WO2009098966A1 (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 低反発軟質ポリウレタンフォーム |
| WO2021057254A1 (zh) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 苏州世华新材料科技股份有限公司 | 一种弹性压敏胶层、压敏胶带及压敏胶带的制备方法 |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP00389594A patent/JP3335454B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6914117B2 (en) | 2001-05-21 | 2005-07-05 | Huntsman International Llc | Elastomeric polyurethane material |
| JP2004137494A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| JP4677709B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2011-04-27 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| WO2009098966A1 (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 低反発軟質ポリウレタンフォーム |
| WO2021057254A1 (zh) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 苏州世华新材料科技股份有限公司 | 一种弹性压敏胶层、压敏胶带及压敏胶带的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3335454B2 (ja) | 2002-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5905892B2 (ja) | 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| WO2003054047A1 (fr) | Mousse souple de polyurethanne a faible resilience et son procede de production | |
| BR112017028016B1 (pt) | Polímero aleatório de poli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), método para produzir uma espuma de poliuretano e processo para a preparação de um poliéter poliol | |
| ES2328132T5 (es) | Procedimiento para la obtención de espumas blandas de poliuretano | |
| KR20010051399A (ko) | 폴리우레탄 발포제품의 제조방법 | |
| CA2026550A1 (en) | Flexible polyurethane foams based on high equivalent weight isocyanate prepolymers | |
| KR100270883B1 (ko) | 신규의 폴리에테르 폴리올, 가요성 우레탄 폼의 제조 방법 및 그 성형품 | |
| TW512152B (en) | Flame-resistant HR cold-cure moulded foam with reduced smoke intensity and toxicity | |
| JP3335454B2 (ja) | 半硬質ウレタンフォームの製造法 | |
| KR20030085039A (ko) | 폴리우레탄 발포체의 제조방법 | |
| JP3355620B2 (ja) | スノーモービル用シートクッション材の製造方法 | |
| CN109963900B (zh) | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 | |
| JP3937811B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4301432B2 (ja) | ポリウレタンフォーム成形品の製造方法 | |
| JPH05287046A (ja) | 発泡成形性の良い半硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP2004231706A (ja) | シートクッション | |
| JP3318009B2 (ja) | 低密度軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JPH11310624A (ja) | ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH0718055A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム | |
| JPH10204146A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2845972B2 (ja) | 断熱材の製造法 | |
| JP2018165292A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JP3504770B2 (ja) | 軟質ポリウレタン発泡体およびその製造方法 | |
| JP3046343B2 (ja) | ポリウレタン製造用触媒 | |
| JPH06228259A (ja) | 部分プレポリマー及びこれを用いた軟質ポリウレタンフォーム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080802 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100802 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100802 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110802 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120802 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120802 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130802 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130802 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |