JPH06220328A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH06220328A JPH06220328A JP3127293A JP3127293A JPH06220328A JP H06220328 A JPH06220328 A JP H06220328A JP 3127293 A JP3127293 A JP 3127293A JP 3127293 A JP3127293 A JP 3127293A JP H06220328 A JPH06220328 A JP H06220328A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 室温にて硬化後のゴムの表面に塗料を容易に
塗布することができ、かつ、その塗膜が容易にはがれる
ことのない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
提供する。 【構成】 （Ａ）分子鎖両末端がシラノール基で封鎖さ
れ、側鎖に式Ｒ1−ＮＨ−Ｒ2（式中、Ｒ1は二価炭化水
素基であり、Ｒ2は脂肪族不飽和結合を含まない一価炭
化水素基である。）で表される基を有する、二級アミノ
官能性オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素原子結
合加水分解性基を１分子中に２個以上有する、シラン，
オリゴシロキサン，ポリシロキサン等の硬化剤からなる
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
塗布することができ、かつ、その塗膜が容易にはがれる
ことのない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
提供する。 【構成】 （Ａ）分子鎖両末端がシラノール基で封鎖さ
れ、側鎖に式Ｒ1−ＮＨ−Ｒ2（式中、Ｒ1は二価炭化水
素基であり、Ｒ2は脂肪族不飽和結合を含まない一価炭
化水素基である。）で表される基を有する、二級アミノ
官能性オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素原子結
合加水分解性基を１分子中に２個以上有する、シラン，
オリゴシロキサン，ポリシロキサン等の硬化剤からなる
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物に関する。詳しくは、室温にて硬化後
のゴムの表面に塗料を容易に塗布することができ、か
つ、その塗膜が容易にはがれることのない室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物に関する。
シロキサン組成物に関する。詳しくは、室温にて硬化後
のゴムの表面に塗料を容易に塗布することができ、か
つ、その塗膜が容易にはがれることのない室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたオルガノポリシロ
キサンと、ケイ素原子結合加水分解性基を有する硬化剤
からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は公
知であり（特開昭４８−１５９６２号公報、特開昭４９
−２８５３号公報参照）、このような室温で硬化してゴ
ムとなるオルガノポリシロキサン組成物は、電気絶縁材
料，型取り材，シ−リング材として広く使用されてい
る。しかし、このような組成物はこれをシ−リング材と
して使用した場合、硬化後のゴムの表面に塗料を塗布す
ることが困難であるという欠点があり、このためシ−リ
ング材としての使用は限定されることがあった。この塗
装性を改善するために、アミノ基含有アルコ−ル化合物
を含む室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（特開
昭５８−２１５４５３号公報参照）や、アミノ基含有ジ
アルコキシシランを含む室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物（特開昭６０−１５８２５４号公報参照）が
提案されている。しかし、このような特殊な添加剤を含
む組成物は、塗装性をある程度は改善できるが、その硬
化物と塗膜との接着性が不十分であるため塗膜がはがれ
てしまうという欠点があった。
来、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたオルガノポリシロ
キサンと、ケイ素原子結合加水分解性基を有する硬化剤
からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は公
知であり（特開昭４８−１５９６２号公報、特開昭４９
−２８５３号公報参照）、このような室温で硬化してゴ
ムとなるオルガノポリシロキサン組成物は、電気絶縁材
料，型取り材，シ−リング材として広く使用されてい
る。しかし、このような組成物はこれをシ−リング材と
して使用した場合、硬化後のゴムの表面に塗料を塗布す
ることが困難であるという欠点があり、このためシ−リ
ング材としての使用は限定されることがあった。この塗
装性を改善するために、アミノ基含有アルコ−ル化合物
を含む室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（特開
昭５８−２１５４５３号公報参照）や、アミノ基含有ジ
アルコキシシランを含む室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物（特開昭６０−１５８２５４号公報参照）が
提案されている。しかし、このような特殊な添加剤を含
む組成物は、塗装性をある程度は改善できるが、その硬
化物と塗膜との接着性が不十分であるため塗膜がはがれ
てしまうという欠点があった。
【０００３】本発明の目的は、硬化後のゴムの表面に塗
料を容易に塗布することができ、かつ、その塗膜が容易
にはがれることのない室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を提供することである。
料を容易に塗布することができ、かつ、その塗膜が容易
にはがれることのない室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段とその作用】本発明は、
（Ａ）式
（Ａ）式
【化２】 （式中、Ｒは同種または異種の一価炭化水素基であり、Ｒ1は二価炭化水素基で あり、Ｒ2は脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基であり、ｎおよびｍは １以上の整数である。）で表される二級アミノ官能性オルガノポリシロキサン １００重量部 および （Ｂ）硬化剤 ０.１〜４０重量部 からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関
する。
する。
【０００５】本発明で使用される（Ａ）成分の二級アミ
ノ官能性オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主
剤となる成分であり、（Ｂ）成分と反応して架橋、硬化
する。本成分の構造は下記の式で表される。
ノ官能性オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主
剤となる成分であり、（Ｂ）成分と反応して架橋、硬化
する。本成分の構造は下記の式で表される。
【化３】 上式中、Ｒは同種または異種の一価炭化水素基であり、
メチル基，エチル基，ヘキシル基等のアルキル基；３，
３，３−トリフルオロプロピル基，３−クロロプロピル
基等のハロゲンアルキル基；フェニル基，ナフチル基等
のアリ−ル基；ビニル基，アリル基等のアルケニル基が
例示される。これらの中でも、原料の入手のしやすさお
よびコストの低減という点から、７０％以上がメチル基
であることが望ましい。Ｒ1は二価炭化水素基であり、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基等
のアルキレン基が例示される。Ｒ2は脂肪族不飽和結合
を含まない一価炭化水素基であり、メチル基，エチル
基，プロピル基，ヘキシル基等のアルキル基が例示され
る。ｎおよびｍは１以上の整数である。尚、ｎとｍの比
率は（１：０.００１）〜（１：０.３）であることが好
ましい。本成分は、二級アミノ官能性オルガノポリシロ
キサンとジオルガノポリシロキサンとを、必要に応じて
水等の分子量調節剤を併用しながら、塩基性重合触媒存
在下でアニオン重合させることによって製造することが
できる（特願平４−１９１５１８号公報参照）。ここ
で、この二級アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
（Ｂ）成分の硬化剤と反応するためにシラノール基を有
さねばならない。本発明組成物の硬化後のゴムに優れた
物理的性質、特に柔軟性と高い伸びを与え、同時に施工
時の作業性を維持するためには、本成分の２５℃におけ
る粘度が１００〜２００,０００センチポイズの範囲で
あることが好ましく、さらに好ましくは２００〜１５
０,０００センチポイズの範囲である。
メチル基，エチル基，ヘキシル基等のアルキル基；３，
３，３−トリフルオロプロピル基，３−クロロプロピル
基等のハロゲンアルキル基；フェニル基，ナフチル基等
のアリ−ル基；ビニル基，アリル基等のアルケニル基が
例示される。これらの中でも、原料の入手のしやすさお
よびコストの低減という点から、７０％以上がメチル基
であることが望ましい。Ｒ1は二価炭化水素基であり、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基等
のアルキレン基が例示される。Ｒ2は脂肪族不飽和結合
を含まない一価炭化水素基であり、メチル基，エチル
基，プロピル基，ヘキシル基等のアルキル基が例示され
る。ｎおよびｍは１以上の整数である。尚、ｎとｍの比
率は（１：０.００１）〜（１：０.３）であることが好
ましい。本成分は、二級アミノ官能性オルガノポリシロ
キサンとジオルガノポリシロキサンとを、必要に応じて
水等の分子量調節剤を併用しながら、塩基性重合触媒存
在下でアニオン重合させることによって製造することが
できる（特願平４−１９１５１８号公報参照）。ここ
で、この二級アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
（Ｂ）成分の硬化剤と反応するためにシラノール基を有
さねばならない。本発明組成物の硬化後のゴムに優れた
物理的性質、特に柔軟性と高い伸びを与え、同時に施工
時の作業性を維持するためには、本成分の２５℃におけ
る粘度が１００〜２００,０００センチポイズの範囲で
あることが好ましく、さらに好ましくは２００〜１５
０,０００センチポイズの範囲である。
【０００６】本発明で使用される（Ｂ）成分の硬化剤
は、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノポリシロキ
サンを室温で硬化させる成分であり、代表例としては、
１分子中にケイ素原子結合加水分解性基を２個以上有す
るシラン，オリゴシロキサン，ポリシロキサンが挙げら
れる。また、２個、３個あるいは４個以上のケイ素原子
結合加水分解性基を有するシランもしくはシロキサンを
二種類以上混合して用いてもよい。ケイ素原子結合加水
分解性基としては、アルコキシ基，アシロキシ基，Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基，Ｎ−アルキルアミド基，Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノキシ基，ケトオキシム基，アルケ
ノキシ基等が例示される。本成分の具体例としては、メ
チルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，
ビニルトリメトキシシラン，メチルフェニルジメトキシ
シラン，３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキ
シシラン，メチルトリアセトキシシラン，ビニルトリア
セトキシシラン，フェニルトリプロピオノキシシラン，
エチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン，ビニ
ルトリス（Ｎ−メチル，Ｎ−シクロヘキシルアミノ）シ
ラン，ジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）シラ
ン，メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン，
メチルビニルビス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン，
メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン，
フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラ
ン，メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン，ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン，３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチル
エチルケトオキシム）シラン，メチルトリス（イソプロ
ペノキシ）シラン，ビニルトリス（イソプロペノキシ）
シラン，エチルポリシリケ−ト，ｎ−プロピルオルソシ
リケ−ト，ジメチルテトラアセトキシジシロキサン，ペ
ンタメチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シク
ロテトラシロキサン，ヘキサメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノキシ）シクロテトラシロキサンが挙げられ
る。本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合加水
分解性基が、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノポ
リシロキサン中のシラノ−ル基の当量以上になるような
量であり、具体的には（Ａ）成分１００重量部に対して
０.１〜４０重量部の範囲の範囲であり、好ましくは１
〜２０重量部の範囲である。これは、０.１重量部未満
では本発明組成物の製造時や保存時にゲル化しやすく、
かつ硬化後に目的とする物性を有するゴムが得られず、
また４０重量部を越えると本発明組成物の硬化時の収縮
率が大きくなるほか、硬化が遅くなったり、得られたゴ
ムの弾性が低下したりするためである。
は、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノポリシロキ
サンを室温で硬化させる成分であり、代表例としては、
１分子中にケイ素原子結合加水分解性基を２個以上有す
るシラン，オリゴシロキサン，ポリシロキサンが挙げら
れる。また、２個、３個あるいは４個以上のケイ素原子
結合加水分解性基を有するシランもしくはシロキサンを
二種類以上混合して用いてもよい。ケイ素原子結合加水
分解性基としては、アルコキシ基，アシロキシ基，Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基，Ｎ−アルキルアミド基，Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノキシ基，ケトオキシム基，アルケ
ノキシ基等が例示される。本成分の具体例としては、メ
チルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，
ビニルトリメトキシシラン，メチルフェニルジメトキシ
シラン，３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキ
シシラン，メチルトリアセトキシシラン，ビニルトリア
セトキシシラン，フェニルトリプロピオノキシシラン，
エチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン，ビニ
ルトリス（Ｎ−メチル，Ｎ−シクロヘキシルアミノ）シ
ラン，ジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）シラ
ン，メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン，
メチルビニルビス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン，
メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン，
フェニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラ
ン，メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン，ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン，３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチル
エチルケトオキシム）シラン，メチルトリス（イソプロ
ペノキシ）シラン，ビニルトリス（イソプロペノキシ）
シラン，エチルポリシリケ−ト，ｎ−プロピルオルソシ
リケ−ト，ジメチルテトラアセトキシジシロキサン，ペ
ンタメチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シク
ロテトラシロキサン，ヘキサメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノキシ）シクロテトラシロキサンが挙げられ
る。本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合加水
分解性基が、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノポ
リシロキサン中のシラノ−ル基の当量以上になるような
量であり、具体的には（Ａ）成分１００重量部に対して
０.１〜４０重量部の範囲の範囲であり、好ましくは１
〜２０重量部の範囲である。これは、０.１重量部未満
では本発明組成物の製造時や保存時にゲル化しやすく、
かつ硬化後に目的とする物性を有するゴムが得られず、
また４０重量部を越えると本発明組成物の硬化時の収縮
率が大きくなるほか、硬化が遅くなったり、得られたゴ
ムの弾性が低下したりするためである。
【０００７】本発明組成物には、上記の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分以外に硬化促進触媒を含有させてもよい。こ
のような触媒としては、ジブチル錫ジアセテ−ト，ジブ
チル錫ジオクテ−ト，ジブチル錫ジラウレ−ト，コバル
トナフトエ−ト，錫オクトエ−ト，鉄オクトエ−ト，マ
ンガンオクトエ−ト等の有機カルボン酸の金属塩；テト
ラブチルチタネ−ト，テトライソプロピルチタネ−ト，
ビス（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネ−
ト，テトラブチルジルコネ−ト等の金属アルコラ−ト；
グアニジンのアミン化合物が例示される。これら以外に
も、本発明組成物においては、例えば煙霧状シリカ，疎
水処理した煙霧状シリカ，疎水処理した沈降法シリカ，
微粉砕石英，けいそう土，炭酸カルシウム，カ−ボンブ
ラック等の充填剤；ベンガラ，二酸化チタン，亜鉛華，
群青，鉄黒，カ−ボンブラック等の顔料；ノンサグ化
剤，防かび剤，有機溶剤，界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。
（Ｂ）成分以外に硬化促進触媒を含有させてもよい。こ
のような触媒としては、ジブチル錫ジアセテ−ト，ジブ
チル錫ジオクテ−ト，ジブチル錫ジラウレ−ト，コバル
トナフトエ−ト，錫オクトエ−ト，鉄オクトエ−ト，マ
ンガンオクトエ−ト等の有機カルボン酸の金属塩；テト
ラブチルチタネ−ト，テトライソプロピルチタネ−ト，
ビス（アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネ−
ト，テトラブチルジルコネ−ト等の金属アルコラ−ト；
グアニジンのアミン化合物が例示される。これら以外に
も、本発明組成物においては、例えば煙霧状シリカ，疎
水処理した煙霧状シリカ，疎水処理した沈降法シリカ，
微粉砕石英，けいそう土，炭酸カルシウム，カ−ボンブ
ラック等の充填剤；ベンガラ，二酸化チタン，亜鉛華，
群青，鉄黒，カ−ボンブラック等の顔料；ノンサグ化
剤，防かび剤，有機溶剤，界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。
【０００８】本発明組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分、必要に応じてその他の成分をミキサ−中で混合する
ことにより容易に製造することができる。このとき、混
合中あるいは混合後に脱泡してから使用することが好ま
しい。また、本発明組成物は密封容器中に貯蔵するのが
好ましい。
分、必要に応じてその他の成分をミキサ−中で混合する
ことにより容易に製造することができる。このとき、混
合中あるいは混合後に脱泡してから使用することが好ま
しい。また、本発明組成物は密封容器中に貯蔵するのが
好ましい。
【０００９】本発明組成物は、従来のシリコーンシーリ
ング材とは異なり、硬化してゴムになった後、その表面
に各種塗料を容易に塗布することができる。そして、そ
の塗膜は容易にはがれることがない。そのため、本発明
組成物は、シーリング材打設後塗料を塗布する必要があ
る建築物外壁回り目地のシーリング等に好適である。
ング材とは異なり、硬化してゴムになった後、その表面
に各種塗料を容易に塗布することができる。そして、そ
の塗膜は容易にはがれることがない。そのため、本発明
組成物は、シーリング材打設後塗料を塗布する必要があ
る建築物外壁回り目地のシーリング等に好適である。
【００１０】
【実施例】次に参考例、実施例および比較例を掲げて本
発明を説明する。尚、実施例および比較例中、粘度は２
５℃における値である。また、塗料Ａはアクリルエマル
ジョン樹脂塗料であり、塗料Ｂはアルキッド樹脂塗料で
ある。また、実施例および比較例中の［塗料塗布性テス
ト］、［塗料接着性テスト］および［物理特性の測定］
は以下の方法に従って実施した。
発明を説明する。尚、実施例および比較例中、粘度は２
５℃における値である。また、塗料Ａはアクリルエマル
ジョン樹脂塗料であり、塗料Ｂはアルキッド樹脂塗料で
ある。また、実施例および比較例中の［塗料塗布性テス
ト］、［塗料接着性テスト］および［物理特性の測定］
は以下の方法に従って実施した。
【００１１】［塗料塗布性テスト］室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を室温にて硬化させて厚さ２.５
ミリメ−トルのゴムシ−トを作成した。そしてそのゴム
シートの表面の５センチメ−トル平方の部分に塗料をハ
ケで１度塗布し、塗料のはじかれ具合を肉眼にて観察し
た。塗料が全面積にわたって均一に塗布できた場合は
○、全面積の５〜９割塗布できた場合は△、全面積の４
割以下しか塗布できなかった場合は×とした。
ポリシロキサン組成物を室温にて硬化させて厚さ２.５
ミリメ−トルのゴムシ−トを作成した。そしてそのゴム
シートの表面の５センチメ−トル平方の部分に塗料をハ
ケで１度塗布し、塗料のはじかれ具合を肉眼にて観察し
た。塗料が全面積にわたって均一に塗布できた場合は
○、全面積の５〜９割塗布できた場合は△、全面積の４
割以下しか塗布できなかった場合は×とした。
【００１２】［塗料接着性テスト］塗布性テストを行っ
た後、塗膜が十分硬化していることを確認した。次い
で、塗膜上に１８ミリメ−トル幅のセロテ−プを張り付
け、それを引きはがすことによって塗膜の剥離状況をみ
た。塗膜とゴムシ−トが良好に接着していた場合は○、
ほとんど抵抗なく剥がれた場合は×、その中間の場合を
△とした。
た後、塗膜が十分硬化していることを確認した。次い
で、塗膜上に１８ミリメ−トル幅のセロテ−プを張り付
け、それを引きはがすことによって塗膜の剥離状況をみ
た。塗膜とゴムシ−トが良好に接着していた場合は○、
ほとんど抵抗なく剥がれた場合は×、その中間の場合を
△とした。
【００１３】［物理特性の測定］室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を型枠に入れ、２０℃、湿度５５パ
−セントの条件下にて７日間放置して硬化させて、厚さ
２ミリメ−トルのゴムシ−トを作成した。このゴムシー
トの物理特性（硬さ、引張り強さ、伸び）をＪＩＳ Ｋ
６３０１に従って測定した。尚、硬さはＪＩＳ Ａ型の
硬度計を使用した。
リシロキサン組成物を型枠に入れ、２０℃、湿度５５パ
−セントの条件下にて７日間放置して硬化させて、厚さ
２ミリメ−トルのゴムシ−トを作成した。このゴムシー
トの物理特性（硬さ、引張り強さ、伸び）をＪＩＳ Ｋ
６３０１に従って測定した。尚、硬さはＪＩＳ Ａ型の
硬度計を使用した。
【００１４】
【参考例１】攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロート
を備えた０.５リットルフラスコにＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミン１８０.６グラム（１.６０モル）、塩化
白金酸と１，３−ジビニル−テトラメチルジシロキサン
とより調製した錯体を白金金属量がＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミンに対して１０ｐｐｍになるように投入し
た。次いで８０℃まで加熱し、テトラメチルテトラシク
ロシロキサン７７.０グラム（０.３２モル）を２時間か
けて滴下した。滴下後、８０〜１３６℃で３時間反応さ
せた。反応生成物をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）
にて調べたところ、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン
のモノ，ジ，トリ付加体｛１，３，５，７−テトラメチ
ル−１−ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルシクロテトラ
シロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５
−トリ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテト
ラシロキサン｝が残存していたので前記の白金錯体をさ
らに７.５ｐｐｍ加えて、１３６℃で２時間加熱した。
再度ＧＬＣで調べたところ、上記低分子量体が消失して
いたので反応終了とした。未反応のＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミンおよび不純物を３５℃／４２ｍｍＨｇ、
次いで２００℃／３ｍｍＨｇで減圧留去して、１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテトラシロキサン
１５５.１グラムを得た。このシロキサンの収率は７０
％であった。攪拌装置付き４つ口フラスコに、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン１３６.４グラム（４５９.
８ミリモル）、１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラ（ｔｅｒｔ-ブチルアミノプロピ
ル）シクロテトラシロキサン１６.８グラム（２４.３ミ
リモル）、水酸化セシウム０.０２グラム（０.１３ミリ
モル）、トルエン２０ミリリットルを投入し、１３０℃
に加熱した。次いでジメチルスルフォキシド１.８グラ
ムを添加し、１時間攪拌して平衡化した後、５０℃に冷
却した。次いで、これにジメチルスルフォキシド１.８
グラムと水１００マイクロリットルの混合物を添加して
攪拌した。このとき、定期的に反応混合物を抜き出して
粘度を測定したところ、３時間経過後にほぼ一定値とな
ったので、トリメチルクロロシラン０.０１７グラム
（０.１６ミリモル）を添加して重合を停止させた。こ
のときに生成した塩をろ過して除き、溶媒および低沸点
物を１６５℃／１ｍｍＨｇで加熱減圧留去して透明のポ
リマー（二級アミノ官能性オルガノポリシロキサン）１
０１.６グラムを得た。この二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサン５０グラム、平均重合度４５の両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン０.５グラム、ジブチル錫ジラウレート１.５グラ
ムを混合して室温で放置したところ、硬化物が得られ
た。このことより、得られた二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサンの末端は水酸基で封鎖されていることが
判明した。この二級アミノ官能性オルガノポリシロキサ
ンの粘度は２３,１００センチポイズであった。また、
このオルガノポリシロキサン中のｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ基の重量％を測定したところ、４.６５重量％であっ
た（計算値４.５６重量％）。これらの結果から、この
二級アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、両末端シ
ラノール基封鎖のジメチルシロキサン・ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノプロピルメチルシロキサン共重合体（ジメチル
シロキサン単位とｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルメチ
ルシロキサン単位のモル比は９５：５である。）である
ことが判明した。
を備えた０.５リットルフラスコにＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミン１８０.６グラム（１.６０モル）、塩化
白金酸と１，３−ジビニル−テトラメチルジシロキサン
とより調製した錯体を白金金属量がＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミンに対して１０ｐｐｍになるように投入し
た。次いで８０℃まで加熱し、テトラメチルテトラシク
ロシロキサン７７.０グラム（０.３２モル）を２時間か
けて滴下した。滴下後、８０〜１３６℃で３時間反応さ
せた。反応生成物をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）
にて調べたところ、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン
のモノ，ジ，トリ付加体｛１，３，５，７−テトラメチ
ル−１−ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルシクロテトラ
シロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５
−トリ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテト
ラシロキサン｝が残存していたので前記の白金錯体をさ
らに７.５ｐｐｍ加えて、１３６℃で２時間加熱した。
再度ＧＬＣで調べたところ、上記低分子量体が消失して
いたので反応終了とした。未反応のＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアリルアミンおよび不純物を３５℃／４２ｍｍＨｇ、
次いで２００℃／３ｍｍＨｇで減圧留去して、１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノプロピル）シクロテトラシロキサン
１５５.１グラムを得た。このシロキサンの収率は７０
％であった。攪拌装置付き４つ口フラスコに、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン１３６.４グラム（４５９.
８ミリモル）、１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラ（ｔｅｒｔ-ブチルアミノプロピ
ル）シクロテトラシロキサン１６.８グラム（２４.３ミ
リモル）、水酸化セシウム０.０２グラム（０.１３ミリ
モル）、トルエン２０ミリリットルを投入し、１３０℃
に加熱した。次いでジメチルスルフォキシド１.８グラ
ムを添加し、１時間攪拌して平衡化した後、５０℃に冷
却した。次いで、これにジメチルスルフォキシド１.８
グラムと水１００マイクロリットルの混合物を添加して
攪拌した。このとき、定期的に反応混合物を抜き出して
粘度を測定したところ、３時間経過後にほぼ一定値とな
ったので、トリメチルクロロシラン０.０１７グラム
（０.１６ミリモル）を添加して重合を停止させた。こ
のときに生成した塩をろ過して除き、溶媒および低沸点
物を１６５℃／１ｍｍＨｇで加熱減圧留去して透明のポ
リマー（二級アミノ官能性オルガノポリシロキサン）１
０１.６グラムを得た。この二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサン５０グラム、平均重合度４５の両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン０.５グラム、ジブチル錫ジラウレート１.５グラ
ムを混合して室温で放置したところ、硬化物が得られ
た。このことより、得られた二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサンの末端は水酸基で封鎖されていることが
判明した。この二級アミノ官能性オルガノポリシロキサ
ンの粘度は２３,１００センチポイズであった。また、
このオルガノポリシロキサン中のｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ基の重量％を測定したところ、４.６５重量％であっ
た（計算値４.５６重量％）。これらの結果から、この
二級アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、両末端シ
ラノール基封鎖のジメチルシロキサン・ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノプロピルメチルシロキサン共重合体（ジメチル
シロキサン単位とｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルメチ
ルシロキサン単位のモル比は９５：５である。）である
ことが判明した。
【００１５】
【実施例１】参考例１で得られた二級アミノ官能性オル
ガノポリシロキサン１００グラム、表面を脂肪酸で処理
したコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径０.１ミクロ
ンメーター）１００グラム、ビニルトリス（メチルエチ
ルケトオキシム）シラン２０グラムを実質上無水条件下
で混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。この組成物を室温にて硬化させて、厚さ２.
５ミリメートルのゴムシートを作成した。そして、この
ゴムシートの表面に塗料Ａおよび塗料Ｂをそれぞれ塗布
して、その塗料塗布性および塗料接着性を測定した。ま
た、調製した組成物を型枠に入れ、２０℃、湿度５５パ
ーセントの条件下にて７日間放置して硬化させて、厚さ
２ミリメートルのゴムシートを作成した。このゴムシー
トの物理特性を測定し、これらの結果を表１に示した。
比較のため上記において、二級アミノ官能性オルガノポ
リシロキサンの替わりに、粘度１０,０００センチスト
−クスの両末端シラノ−ル基封鎖ジメチルポリシロキサ
ンを使用した以外は同様にして、室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を調製した。この組成物について、
塗料塗布性、塗料接着性および物理特性を上記と同様に
測定し、これらの結果を表１に併記した。
ガノポリシロキサン１００グラム、表面を脂肪酸で処理
したコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径０.１ミクロ
ンメーター）１００グラム、ビニルトリス（メチルエチ
ルケトオキシム）シラン２０グラムを実質上無水条件下
で混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。この組成物を室温にて硬化させて、厚さ２.
５ミリメートルのゴムシートを作成した。そして、この
ゴムシートの表面に塗料Ａおよび塗料Ｂをそれぞれ塗布
して、その塗料塗布性および塗料接着性を測定した。ま
た、調製した組成物を型枠に入れ、２０℃、湿度５５パ
ーセントの条件下にて７日間放置して硬化させて、厚さ
２ミリメートルのゴムシートを作成した。このゴムシー
トの物理特性を測定し、これらの結果を表１に示した。
比較のため上記において、二級アミノ官能性オルガノポ
リシロキサンの替わりに、粘度１０,０００センチスト
−クスの両末端シラノ−ル基封鎖ジメチルポリシロキサ
ンを使用した以外は同様にして、室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を調製した。この組成物について、
塗料塗布性、塗料接着性および物理特性を上記と同様に
測定し、これらの結果を表１に併記した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【実施例２】参考例１で得られた二級アミノ官能性オル
ガノポリシロキサン１００グラム、表面を脂肪酸で処理
したコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径０.１ミクロ
ンメーター）５０グラム、メチルトリメトキシシラン１
０グラムおよびジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチ
ル）チタン１グラムを実質上無水条件下で均一になるま
で混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。この組成物について、塗料塗布性および塗料
接着性を実施例１と同様に測定したところ、塗料Ａおよ
び塗料Ｂともいずれも全面積にわたって均一に塗布する
ことができた。また、これらの塗膜の接着性も良好であ
った。
ガノポリシロキサン１００グラム、表面を脂肪酸で処理
したコロイド質炭酸カルシウム（平均粒径０.１ミクロ
ンメーター）５０グラム、メチルトリメトキシシラン１
０グラムおよびジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチ
ル）チタン１グラムを実質上無水条件下で均一になるま
で混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。この組成物について、塗料塗布性および塗料
接着性を実施例１と同様に測定したところ、塗料Ａおよ
び塗料Ｂともいずれも全面積にわたって均一に塗布する
ことができた。また、これらの塗膜の接着性も良好であ
った。
【００１８】
【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサンと（Ｂ）成分の硬化剤からなるため、硬
化後のゴムの表面に塗料を容易に塗布することができ、
かつ、その塗膜が容易にはがれることがないという特徴
を有する。
サン組成物は、（Ａ）成分の二級アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサンと（Ｂ）成分の硬化剤からなるため、硬
化後のゴムの表面に塗料を容易に塗布することができ、
かつ、その塗膜が容易にはがれることがないという特徴
を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 久隆 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 (72)発明者 杉山 茂樹 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）式 【化１】 （式中、Ｒは同種または異種の一価炭化水素基であり、Ｒ1は二価炭化水素基で あり、Ｒ2は脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基であり、ｎおよびｍは １以上の整数である。）で表される二級アミノ官能性オルガノポリシロキサン １００重量部 および （Ｂ）硬化剤 ０.１〜４０重量部 からなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3127293A JPH06220328A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3127293A JPH06220328A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220328A true JPH06220328A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=12326704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3127293A Pending JPH06220328A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220328A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005306994A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP2006237562A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-09-07 | Tosoh Corp | 環状シロキサン化合物、Ｓｉ含有膜形成材料、およびその用途 |
| US7253237B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-08-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| US8513448B2 (en) | 2005-01-31 | 2013-08-20 | Tosoh Corporation | Cyclic siloxane compound, a material for forming Si-containing film, and its use |
| CN116082959A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-05-09 | 北京超智控信科技有限公司 | 电气化铁路承力索自固化涂覆绝缘材料 |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP3127293A patent/JPH06220328A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7253237B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-08-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP2005306994A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP2006237562A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-09-07 | Tosoh Corp | 環状シロキサン化合物、Ｓｉ含有膜形成材料、およびその用途 |
| US8513448B2 (en) | 2005-01-31 | 2013-08-20 | Tosoh Corporation | Cyclic siloxane compound, a material for forming Si-containing film, and its use |
| CN116082959A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-05-09 | 北京超智控信科技有限公司 | 电气化铁路承力索自固化涂覆绝缘材料 |
| CN116082959B (zh) * | 2023-04-07 | 2023-06-16 | 北京超智控信科技有限公司 | 电气化铁路承力索自固化涂覆绝缘材料 |
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