JPH01152155A - 充填剤含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は充填組成物に関するものである。

［従来の技術および課題］ 室温硬化性組成物のために、多数の配合物が提案されて
いる。シリコンをベースとする室温硬化性組成物の一つ
の典型は、珪素結合したアルコキシ基の加水分解を通じ
てポリマー中のシロキサン結合を生成せしめて、架橋と
連鎖の伸長をさせるために、大気中の水分に依存してい
る。この型の組成物はいろいろな利点を持っている。そ
の中には、反応の副生成物がアルコール、主として低級
のアルコールのため中性であり、これは例えばボッティ
ング組成物及びシーラントの分野における多くの応用に
望ましい、これらの組成物の特性の多くは望ましいもの
であるが、その硬化速度とモジュラスの特性はある用途
には余り適当ではない。

この型の組成物の製造において、所望により充填剤、増
量剤、架橋剤、接着促進剤、触媒、着色剤及びいろいろ
な他の添加剤を用いるのが一般である。微細充填剤は組
成物のコスト及びレオロジー並びに組成物から作られた
物の性質、例えば、摩耗抵抗、引張り及び引裂き強度、
硬度並びにモジュラスに重要な寄与をしている０例えば
細かい粒子のヒユームドシリカは硬化ゴムの強度を改良
するために、シリコンゴムが作られる組成物に用いられ
る。液状組成物中の充填剤の量を増加したものは組成物
を剛化させ且つ組成物の流動性を減少させる。これによ
り多量の充填剤が用いられるときは組成物の望ましい均
質な混合状態を達成するため、混合中に加えられるせん
断をより増加させることが必要となる０個々の組成物に
用いられる充填剤の割合は、液体状態の組成物に必要な
レオロジー、充填剤とポリマーの相溶性、及び充填剤粒
子の形状と大きさ並びに組成物から作られる物に要求さ
せる性質を考慮して選択される。

シリコンベースの組成物に通常用いられる充填剤の中に
は、シリカ、粘土及び塩基性材料例えば炭酸カルシウム
で例示されるような炭酸塩がある。

炭酸カルシウム充填剤は、通常ステアリン酸塩で被覆さ
れた形で利用される。炭酸カルシウムはシリコン以外の
高分子材料を用いる組成物における充填剤としてもよく
知られている。充填剤と基材ポリマーの相溶性に主とし
て関係のある塩基性充填剤の性能の成る側面を改良する
ことについては、このような充填剤を例えば飽和カルボ
ン酸で処理するためのいろいろな提案がなされている０
例えば、米国特許明細書第４，３８６，１６９号は例え
ばポリ塩化ビニルにより例示されるようなエラストマー
である重合性のマトリックスを有機スルホン酸又はその
塩及び脂肪酸又はその塩で表面処理した炭酸カルシウム
充填剤を、衝撃強度を増大させるような量用いて補強す
ることを開示している。欧州特許明細書第８３０８４号
は、ポリオキシメチレン、アルカリ土類の炭酸塩及び選
ばれたスルホン酸のアルカリ又はアルカリ土類の塩の少
量のがら成る組成物を開示している；その組成物は改良
された流れ、機械的性質及び保色性を有すると述べられ
ている。欧州特許明細書第１７０３８号は、充填剤がア
ルカリ土類炭酸塩と少量の特定のスルホン酸又はそのア
ルカリ金属塩を含有する、熱可塑性で充填剤を含有する
ポリオレフィン組成物を開示している；その組成物は改
良された物理的性質特に成型された組成物の靭性を有す
ると述べられている。

欧州特許明細書第１６９８６号は、ポリオレフィンによ
り例示されるポリマー材料、充填剤及びモノアルキル又
はジアルキルナフタリンスルホン酸のアンモニウム、ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を含むポリマー組成
物の熱安定性を増大させることを開示している。

［課題を解決するための手段］ 驚くべきことに我々は、珪素結合した水酸基を有するポ
リジオルガノシロキサンと珪素結合したアルコキシ又は
アルコキシ−アルコキシ基を含む化合物との混合物及び
／又は反応生成物及び微細充填剤から成る組成物が室温
で周囲を取巻く湿度に無関係で硬化するようになる能力
は、選ばれたスルホン酸から誘導された成る添加剤を組
成物中に含むことにより改良されることを見出した。

本発明はその一側面において、珪素結合した水酸基を有
するポリジオルガノシロキサンと珪素結合したアルコキ
シ又はアルコキシ−アルコキシ基を含有する化合物との
混合物及び／又は反応生成物からなる高分子１００重量
部、微細充填剤５０ないし２００重量部及び充填剤の重
量に対して少量の、有機アミン若しくは酸化物、水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩又はこれらの混合物と式ＲＳＯ３
Ｈ（式中、Ｒはハロゲン化されていてもよい炭化水素基
を表わす）のスルホン酸との反応生成物である、添加剤
から成る組成物を提供する。

本発明による組成物に用いられる充填剤は、相当な補強
効果を示すものであるか若しくは示さないものであるか
、又はその混合物である。好ましくは、本発明による組
成物は、ポリマー１００重量部当り５０重量部より多い
塩基性の充填剤、例えば、カルシウム、マグネシウム、
バリウム若しくは亜鉛又はこれらの混合物の、例えば、
酸化物、水酸化物、炭酸塩又は重炭酸塩を用いる。充填
剤は平均粒径が０．０５ミクロンより大きい、例えば０
．０５ミクロンないし５ミクロンの範囲の充填剤粒子を
提供するように粉砕法又は沈澱法により製造される。

充填剤が０．０５ミクロンより小さい平均粒径を有する
材料、例えばヒユームドシリカのみから成る組成物は、
用いられる単独の充填剤が炭酸カルシウム又は炭酸マグ
ネシウムである本発明による組成物により示される有利
な性質を示さない、しかしながら、０．０５ミクロンよ
り小さい平均粒径を有する材料は組成物により少ない割
合で含まれてもよい、炭酸カルシウム又は炭酸マグネシ
ウムが一般に容易に利用できるので、これらを用いるこ
とが好ましい、用いられる炭酸塩は表面処理された材料
（例えばステアリン酸塩で被覆された炭酸カルシウム）
又は未処理の材料である。

本発明に用いられる添加剤の製造に用いるのに好適な化
合物は、塩基性で且つそれ故に酸と反応して塩を形成す
る能力のある、例えば有機アミン及びナトリウム、マグ
ネシウム、亜鉛、カルシウム、バリウム、アルミニウム
及びこれらの混合物の酸化物、水酸化物、炭酸塩及び重
炭酸塩である。

用いられる炭酸塩は前記のように表面処理された材料で
もよい。

本発明に用いられる添加剤の製造に用いるのに適当なス
ルホン酸は式ＲＳＯ３１１（式中、Ｒはハロゲン化され
てもよく、約２０迄の炭素原子の脂肪族鎖からなる炭化
水素基を表わす）のものである、Ｒの性質は重要である
ように見える０例えば、エチルスルホン酸塩は硬化速度
の湿気の程度への依存性を減少させる。−育成るアルク
アリルスルホン酸塩、例えばエチルベンゼンスルホン酸
塩は、組成物を混合するのに必要なエネルギーの減少に
寄与する。好ましい酸は組成物のすみずみ迄容易に分散
される塩を生ずるものである０本発明による組成物の室
温での雲囲気下での硬化速度に関する湿気の程度への依
存性を減少させる能力の他に、選ばれたスルホン酸の使
用により生成した添加剤も組成物の他の性能の改変、例
えば組成物を適当に混合するのに必要なエネルギーの減
少及び組成物の使用により生成した硬化物のモジュラス
における変化（これはしばしば意義のある減少である）
に寄与する。好ましい酸は、Ｒ基が７以上の炭素原子好
ましくは６ないし１８の炭素原子からなるもの、例えば
ヘキシルスルホン酸とドデシルスルホン酸及び１８迄の
炭素原子を有するハロゲン化されたアルキル基を有する
ものを含む、最も好ましい酸は式Ｒ’Ｃ６Ｈ４５Ｏ３Ｈ
（式中、Ｒ′は上に定義したＲ基を表わし、好ましくは
６ないし１８の炭素原子を有するアルキル基である）の
ものである。好ましい酸はドデシルベンゼンスルホン酸
で、以下ＤＢＳ八と称する。

本発明による組成物において、添加剤は如何なる便利な
方法で組成物中に合体されてもよい０例えば、塩は予め
ポリマーと充填剤とを混合する前に製造されてもよいし
、又は適当な酸をポリマーと酸と反応し塩を形成する化
合物とから成る組成物に添加するか、或いはポリマーと
酸と反応して塩を形成する化合物の適当な酸を含む組成
物に添加してその中で作られてもよい、カルシウム塩は
、例えば酸を炭酸カルシウム充填剤の水性分散液に加え
ることにより組成物とを混合する前に予め製造される。

添加剤を含有する充填剤を提供する一つの便利な方法は
、−バッチの充填剤、例えば、炭酸カルシウム又は炭酸
マグネシウムを１００重量部の充填剤当り例えば０．５
重量部以上の添加剤を提供するのに十分な、選ばれたあ
る割合のスルホン酸で処理することである。処理された
バッチ又はその一部は所望の割合のポリマーと混合され
て本発明による組成物を提供する。

本発明による組成物は、所望により大きな比率の添加剤
を含んでもよいが、大抵の場合は我々は。

十分有益な性能を達成するために、０．０５ミクロンよ
り大きな粒径を有する充填剤１００重量部当り約１０重
量部より小さい、好ましくは約５重量部より小さい添加
剤を用いることが好ましい。硬化速度が湿度に依存しな
い点についての改良は少量の、例えば充填剤１００重量
部当り０．２重量部と同じ程度の添加剤の使用により達
成される。更に低モジュラスの生成物を得るためには、
充填剤１００重旦重囲り０．５重量部以上の量の添加剤
を用いる必要がある。充填剤１００重量部当り約１ない
し１．５重量部を含む組成物は例えば低モジュラスのシ
ーラントに特に好適な性能を有する混合品である。微細
粒の固体（例えば、充填剤）金属酸化物、水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩又はこれらの混合物をスルホン酸で、好
ましくはポリマーの存在下で、０．２（より好ましくは
０．５）ないし５．０モルのスルホン酸に対し１００モ
ルの金属化合物の割合で処理することにより添加剤を製
造するのが好ましい。

上述したように、本発明による組成物は、湿度変化にも
拘らず改良されてむらのない硬化特性を示し、且つ添加
剤を含まない対応する組成物に比較しているいろな他の
改良された特性を示す、従って、この添加剤の塩は、例
えば、室温で大気にさらされて硬化し得る、一部型の湿
分で硬化可能な組成物の用途が見出される０例えば、α
、ωジヒドロキシポリジオルガノシロキサンとアルキル
トリアルコキシシランとの混合物との混合物及び／又は
反応生成物からなるポリシロキサン１００重量部に基づ
く、組成物、１００ないし１７５重量部のステアリン酸
塩で被覆された炭酸カルシウム、少量のシリカ、チタネ
ート触媒及び１．５部以上の好ましい添加剤は、３０な
いし１００％の相対湿度で実質上一定の速度で硬化可能
で、加工性も改良され、且つモジュラスも減少すること
を示している。

本発明による組成物に用いるのに適当なポリマー材料は
、例えば保護コーティング、エンキャブシュラント又は
シーラントに用いられる、−１二部型の室温可硫シリコ
ンエラストマー用に用いられるポリシロキサンを含む。

本発明による組成物に用いるのに適当な珪素結合した水
酸基を有するポリジオルガノシロキサンは、−最大ＨＯ
（Ｒ”２ＳｉＯ）ｘＨ（式中、各Ｒ′は例えば、飽和又
は不飽和の置換された又は非置換の炭化水素基、例えば
１２迄の炭素原子を有するアルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ビニル又はアリル）又は芳香族基（
例えばフェニル）を表わし、Ｘはポリマーが液体又はゴ
ムの軟度を有するような整数である）により表わされる
α、ωジヒドロキシポリシロキサンを含む、これらはよ
く知られた材料であり、先行技術でよく知られた操作に
より作られる０通常、これらはジオルガノジクロロシラ
ンを水／溶媒の混合物に添加することにより作られ、低
分子量の水酸基が末端に付いたオリゴマーと環状シロキ
サンの混合物の溶液を生じる、この混合物は環状ポリシ
ロキサンから低分子量の線状α、ωジヒドロキシポリジ
オルガノシロキサンのオリゴマーを分離するために精製
される。

望ましい分子量の線状のα、ωジヒドロキシボリジオル
ガノシランボリマーは、低分子量の線状α。

ωジヒドロキシポリジオルガノシロキサンオリゴマー（
上述のようにして又は上記の環状物質の開環を伴なう方
法により製造される）から、触媒の存在下に縮合と平衡
化により製造される。塊状重合による製造に用いられる
触媒は、一般に反応混合物から除去し得る塩基性の触媒
である。またα。

ば縮合触媒としてのドデシルベンゼンスルホン酸と制御
された比率の水の存在下で開口又は密閉の混合室、例え
ばスタティックミキサー、プラネタリ−ミキサー又は二
軸スクリューミキサー中で撹拌することにより、連鎖を
延ばしてヒドロキシポリシロキサンも製造することがで
きる。従って、ポリマーが３０１１履２　／　Ｓないし
２，０００，０００ｍｍ２／　Ｓの範囲の粘度を有する
ようなＸの値を有するポリマーを製造することができる
。好ましい材料においては少なくとも８５％そして好ま
しくは全てのＲ″基がメチルであり且つＸはポリシロキ
サンの粘度が約３０ｘｚ２／Ｓないし１００，０００ｍ
ｍ２／　Ｓの範囲にあるような値を持つ、これらのポリ
マーは、触媒及び珪素結合した水酸基を有するポリオル
ガノシロキサンと珪素結合基を含む化合物との混合物及
び／又は反応生成物を生成する複数の珪素結合したアル
コキシ又はアルコキシ−アルコキシ基を有する化合物と
の混合による、１又は２ケのパッケージの組成物に配合
される、その触媒は、室温で例えば大気中の水分の影響
下で硬化シリコンゴムを生成する程良応性がある。珪素
結合したアルコキシ又はアルコキシ−アルコキシ基を持
つ適当な化合物は、既知の水分の蒸気で活性化される架
橋剤、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリヘ
キサノキシシラン及びフェニルトリメトキシシランであ
る。適当な触媒はチタン化合物、例えばアルキルチタネ
ート及びアルキルチタニウムエステル例えばテトライソ
ブチルチタネート及びテトライソプロピルチタネートで
ある。有機酸の錫塩は共触媒として用いられる。適当な
錫塩はカルボン酸の錫塩及び特により普通に利用出来る
カルボン酸の錫塩、例えばジブチル錫ジラウレート、酢
酸第１ｆｌＪ、ナフテン酸第書り安息香酸第１１、ゼバ
シン酸第１ｎＪ、コハク酸第１ｎＪ及びオクタン酸第１
錫である。

本発明による組成物には、通常の任意の添加剤、例えば
、着色剤、酸化防止剤、液状の増量剤、例えばトリメチ
ルシロキシで末端保護されたポリジメチルシロキサンの
流体及び接着促進剤も含まれる。

本発明による組成物は、諸成分を如何なる望ましい順序
で一緒に混合しても製造できる４例えば、室温又は周囲
の温度で湿気の存在下で硬化し得る、好ましい一部型の
シーラント組成物は、充填剤としての金属炭酸塩を粘度
約１．０００ないし１００，０００１１１２／Ｓで珪素
結合した水酸基を有するポリジオルガノシロキサンに加
え、スルホン酸を添加剤の所望量をその中で生成せしめ
るのに適当な量を加え、次いで触媒と架橋剤を加えるこ
とにより作られる。

添加剤は調製された塩の形でポリマー／充填剤の混合物
に加えられる。このルートが選択されるならば、塩をペ
ースト又は分散液として加え且つ水を例えば真空蒸留に
より除去するのが好ましい。

添加剤をその系で形成させるために金属化合物を酸を含
むポリマーに加えることも可能である。架橋剤が加えら
れる前に混合物から過剰の水を除去することが必要であ
る０着色剤及び少量の添加剤は混合物に如何なる所望の
段階で加えてもよい、そしてこれは好ましくは出来るだ
け混合操作の終り近くで行われる０本発明がより明確に
なるように、本発明により提供され且つその例証となる
実施例の組成物を次に説明する。実施例においては、全
ての部は他に特定しない限り重量で表わされる。

及ＩＬＬＩ 一部型の室温硬化性シーラント配合物は、１００部の粘
度約５０，０ＯＯｘｚ２／　Ｓの線状のα、ωジヒドロ
キシポリジメチルシロキサン、３０部のｐｄ＠ｓ流体及
び１３０部の粒径０．０７ミクロンの２．５％のステア
リン酸塩で被覆された炭酸カルシウムを混合して製造さ
れた。実施例組成物１ないしらはこの混合物の一部から
１００部のヒドロキシポリシロキサン当り２．５部の第
１表に挙げられた塩又は酸を添加して製造された。　Ｄ
ＢＳ＾はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（後で
除かれる水とのペーストとして添加された）を表わし、
ＥＢＳ＾は４−エチルベンゼンスルホン酸を表わしそし
てＥＳ＾はエタンスルホン酸を表わす、各部分に、７部
のメチルトリメトキシシラン、２．５部のチタニウムジ
イリプロボキシジ（エチルアセトアセテート）及び０．
２部のＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランからなる硬化剤混合物がヒドロキシポリ
シロキサン１００部当り１０部添加された０組成物はプ
ラネタリ−ミキサーで混合された。金属塩として添加さ
れた或いは添加された酸の反応により形成された添加剤
と炭酸カルシウム充填剤の有効性はいろいろな側面にお
いて次のように測定された０便宜上各添加剤の有効性は
、添加された酸または塩を記して示されている。塩又は
酸の含有後で、硬化剤混合物の添加前に混合物を撹拌す
るのに必要なエネルギーを減少させる点についての添加
剤の有効性は、有効性が増大する順序で言うと、ＥＳ＾
、　ＮａＤＢＳ＾、　Ｅ［ｌＳ式、　ＤＢＳへの順であ
った。

実施例組成物は２％ｍの厚さのシートを形成するように
流し込まれて２３℃で相対湿度（ＲＨ）３０％、８０％
及び１００％に調節された雰囲気中で硬化せしめられた
。硬化性組成物が粘着しなくなるのに要する時間（分）
が、第１表に記録されている。

ＬＬ民 実施例　　添加剤　３０＄Ｒ）＋　　８０＄ＲＩＩ　　
１００ｇＲＨ組成物１　　　　　　　３１　　５６　　
６５７７　２　　　ＤＢＳ＾　　　２４　　２５　　２
８７７　３　　　ＮａＤＢＳ＾　　１４　　１９　　２
１１Ｉ　　４　　　ＥＢＳ＾　　　１７　　２３　　２
７ｊＪ５Ｅｓ＾　　　１５　　２１　　２４各組成物に
対して粘着しなくなる時間が相対湿度と共に増加するの
を見ると、組成物の硬化速度を湿度に依存し難くなる事
を表わすところの添加剤の有効性が増大する順序は、Ｅ
ＢＳ＾、　ＥＳ＾、　ＮａＤＢＳ＾、　ＤＢＳへの順で
あった。亦、組成物２ないし５は全て相対湿度３０％で
の組成物１と比較すると湿度に関係なく不粘着時間が改
良されることを示している。

実施例組成物は、２１Ｎの厚さのシートを形成するよう
に流し込まれて、２３℃で相対湿度５０％で７日間で硬
化された。シートから切り出された試料は、ショア（＾
）で硬度（Ｈ）を、ＭＰａで引張り強度（ＴＳ）を、試
料の最初の長さとしての破断点伸び（Ｅ８）をそしてＭ
ＰａＥにおける１００％伸び（Ｍ）でのモジュラスを測
定した。結果は第２表に記録された。

１に灸 実施例　添加剤　　ＨＴＳ　　　ＥＩＩ　　　８組成物
１　　−　　　３２　　２．５９　３８５　０．８２ノ
ア　　　　２　　　ＤＢＳ　＾　　　　　　２４　　　
　１．９３　　　　フ３０　　　０．４２ＩＩ　　　　
３　　　ＮａＤＢＳ　＾　　　　２７　　　　１．９９
　　　６５０　　　０．５０ＩＩ　　４　　ＥＢＳ＾　
　　３６　　２．１１　４１５　０．８５ノＩ　　　　
５　　　ＥＳ　＾　　　　　　　３３　　　　２．３１
　　　３４０　　　０．９２これらの結果から実施例組
成物２及び３は６００％を越えるＥＢ値及び０．５５よ
り小さいＨ値を有したが、一方、組成物１は３８５％の
ＥＢ値及び０．８２のＨ値を有した。実施例組成物４は
比較例組成物１の伸びとモジュラスの値にむしろ類似の
値を有し、実施例組成物５は組成物１よりも高いモジュ
ラス且つ低い伸びの値を有したことが注目される。

及１１１ 一部型の室温硬化性シーラント配自物は、１００部の粘
度的５０．（ｌｏｏｚｍ２／　Ｓの線状α、ωジヒドロ
キシポリメチルシロキサン、３０部のｐｄ鏑ｓ流体、１
８０部の平均粒径２ミクロンのステアリン酸塩で被覆さ
れた重質炭酸カルシウム及び１２部の平均粒径ｏ、ｏｏ
ｔミクロンのヒエームトシリカを混合することにより製
造された。混合物は２つの部分に分けられた。第１の部
分（＾）はそのま）用いられた。

第２の部分（Ｂ）は１００部のヒドロキシポリシロキサ
ン当り２．７部のＤＢＳ＾を含有した。これらの部分は
プラネタリ−ミキサー中で混合された。実施例組成物６
と７は、部分（＾）と（Ｂ）からそれぞれ１００部のヒ
ドロキシポリシロキサンに対して７部のメチルトリメト
キシシラン、２部のチタニウムジイソプロポキシジエチ
ルアセトアセテート及び０．２部のＮ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノープロピルトリメトキシシランの混合物
の添加により得られた。

実施例組成物は、２部ｍの厚さのシートを形成するよう
に流し込まれて、２３℃で相対湿度３０％と８０％に調
節された雰囲気下で硬化せしめられた。硬化性組成物が
不粘着になるに要する時間（分）が第３表に記録された
。

１１友 実施例　　　　　３０％ＲＨ８０％Ｒ１（組成物６　　
　　　５８　　　９１ 組成物７　　　　　５１　　　５６ 実施例組成物７は湿度の程度に関係なく実質的に同じ速
度で硬化したことが注目される。

実施例組成物は、２置１の厚さのシートを形成するよう
に流し込まれて、２３℃で相対湿度５０％で７日間硬化
せしめられた。シートから切り出された試料は実施例１
のように（Ｈ）、　（ＴＳ）、　（ＥＢ）、　（Ｍ）を
測定するために試験された。結果は第４表に記録された
。

呆ＡＵ− 実施例　　　ＨＴＳ　　　ＥＢ　　　Ｍ組成物６　　２
５　　０．６４　５２５　０．３７組成物７　　１２．
５　０．８３　６２０　０．１９実施例組成物７のモジ
ュラスの減少、伸びの増加及び硬度の減少が注目される
。

コ二二二シｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、珪素結合した水酸基を有するポリジオルガノシロキ
   サンと珪素結合したアルコキシ又はアルコキシアルコキ
   シ基を含有する化合物との混合物及び／又は反応生成物
   からなるポリマー材料１００重量部、微細充填剤５０な
   いし２００重量部、ならびに有機アミン若しくは酸化物
   、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又はこれらの混合物と式
   ＲＳＯ＿３Ｈ（式中、Ｒはハロゲン化されていてもよい
   炭化水素基を表わす）のスルホン酸との反応生成物であ
   る添加剤を、充填剤の重量基準で少量からなる組成物。 ２、添加剤が、スルホン酸とナトリウム、マグネシウム
   、亜鉛、カルシウム、バリウム、アルミニウム又はこれ
   らの混合物との反応生成物である、特許請求の範囲第１
   項の組成物。 ３、ＲがＲ′Ｃ＿６Ｈ＿４（式中、Ｒ′は６ないし１８
   の炭素原子を有するアルキル基を表わす）を表わす、特
   許請求の範囲第１項の組成物。 ４、スルホン酸がドデシルベンゼンスルホン酸である、
   特許請求の範囲第３項の組成物。 ５、充填剤が０．０５ミクロンないし５ミクロンの範囲
   の平均粒径を有する、特許請求の範囲第１項の組成物。 ６、充填剤がカルシウム、マグネシウム、バリウム若し
   くは亜鉛又はこれらの混合物である、特許請求の範囲第
   ５項の組成物。 ７、添加剤が充填剤１００重量部当り５重量部より少な
   い、特許請求の範囲第１項の組成物。 ８、充填剤と添加剤が１００モルの酸化物、水酸化物、
   炭酸塩、重炭酸塩又はこれらの混合物を０．５ないし５
   ．０モルのスルホン酸で処理することにより形成された
   生成物からなる、特許請求の範囲第１項乃至第７項の何
   れか１項の組成物。 ９、珪素結合した水酸塩を有するポリジオルガノシロキ
   サンが、一般式ＨＯ（Ｒ″＿２ＳｉＯ）ｘＨ（式中、各
   Ｒ″は飽和又は不飽和、置換又は非置換炭化水素基を表
   わし、且つｘはポリマーが３０ｍｍ＾２／Ｓないし１０
   ０，０００ｍｍ＾２／Ｓの範囲の粘度であるような整数
   である）のα、ωジヒドロキシポリシロキサンである、
   特許請求の範囲第１項の組成物。 １０、珪素結合したアルコキシ又はアルコキシアルコキ
   シ基を含有する化合物がメチルトリ（メトキシ）シラン
   である、特許請求の範囲第１項の組成物。 １１、珪素結合した水酸基を有するポリジオルガノシロ
   キサンと珪素結合したアルコキシ又はアルコキシアルコ
   キシ基を含有する化合物との混合物及び／又は反応生成
   物からなるポリマー材料１００重量部及び微細充填剤５
   ０ないし２００重量部からなる組成物において、有機ア
   ミン、酸化物、水酸化物、重炭酸塩又はこれらの混合物
   と式ＲＳＯ＿３Ｈ（式中、Ｒはハロゲン化されてもよい
   炭化水素基を表わす）のスルホン酸との反応生成物であ
   る添加剤の、組成物の硬化特性を改良するための使用。