JPH06184467A - 粉末被覆剤の為の結合剤 - Google Patents
粉末被覆剤の為の結合剤Info
- Publication number
- JPH06184467A JPH06184467A JP21048293A JP21048293A JPH06184467A JP H06184467 A JPH06184467 A JP H06184467A JP 21048293 A JP21048293 A JP 21048293A JP 21048293 A JP21048293 A JP 21048293A JP H06184467 A JPH06184467 A JP H06184467A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- meth
- weight
- acid
- binder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 固体の不飽和ポリエステルＡ）と（メタ）ア
クリロイル基含有ポリウレタンＢ）より成る、粉末被覆
剤の為の結合剤。 【効果】 このポリエステル含有混合物はポリウレタン
だけのものに比較して安価でそして改善された粘着安定
性に特徴がある。
クリロイル基含有ポリウレタンＢ）より成る、粉末被覆
剤の為の結合剤。 【効果】 このポリエステル含有混合物はポリウレタン
だけのものに比較して安価でそして改善された粘着安定
性に特徴がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉末被覆剤の為の結合
剤に関する。
剤に関する。
【０００２】
【従来技術】ヨーロッパ特許出願公開第０，４１０，２
４２号明細書には、 Ａ）４０〜８０重量部の有機ポリイソシアネートと、 Ｂ）１５〜５０重量部の（メタ）アクリロイル基含有一
価アルコール、および Ｃ）２〜２０重量部の、（メタ）アクリロイル基を持た
ずそしてイソシアネート基に対して反応性の基を持つ少
なくとも１種類の化合物より成る別の構造成分 を反応させることによって製造される（メタ）アクリロ
イル基含有ポリウレタンが開示されている。
４２号明細書には、 Ａ）４０〜８０重量部の有機ポリイソシアネートと、 Ｂ）１５〜５０重量部の（メタ）アクリロイル基含有一
価アルコール、および Ｃ）２〜２０重量部の、（メタ）アクリロイル基を持た
ずそしてイソシアネート基に対して反応性の基を持つ少
なくとも１種類の化合物より成る別の構造成分 を反応させることによって製造される（メタ）アクリロ
イル基含有ポリウレタンが開示されている。
【０００３】これのポリウレタンは、粉末被覆剤におい
て結合剤として使用される。しかし多くの場合これらの
被覆剤は不十分なブロッキング安定性を示しそしてこれ
らポリウレタンのブロッキング安定性は固体の不飽和ポ
リエステル類とブレンドすることによって改善できる。
更にこれらのポリエステルは、上述のポリウレタンより
も安価であり、その結果ポリウレタンの一部をこのポリ
エステルに交換することによって全体として粉末被覆剤
を安価にしている。
て結合剤として使用される。しかし多くの場合これらの
被覆剤は不十分なブロッキング安定性を示しそしてこれ
らポリウレタンのブロッキング安定性は固体の不飽和ポ
リエステル類とブレンドすることによって改善できる。
更にこれらのポリエステルは、上述のポリウレタンより
も安価であり、その結果ポリウレタンの一部をこのポリ
エステルに交換することによって全体として粉末被覆剤
を安価にしている。
【０００４】
【発明の構成】それ故に本発明は、Ａ）固体の不飽和ポ
リエステルとＢ）（メタ）アクリロイル基を持つポリウ
レタンより成る粉末被覆剤の為の結合剤に関する。
リエステルとＢ）（メタ）アクリロイル基を持つポリウ
レタンより成る粉末被覆剤の為の結合剤に関する。
【０００５】有利なポリエステルは水酸基および／また
はカルボキシル基を持つものであり、水酸基価は５〜１
２０、好ましくは１０〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／g 、粘
度が１００，０００より小さく、特に４０，０００ｍＰ
ａ．ｓより小さくそして融点が５０〜１３０℃、好まし
くは６５〜１２０℃である。それの酸価は２〜６０、特
に２〜４０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。
はカルボキシル基を持つものであり、水酸基価は５〜１
２０、好ましくは１０〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／g 、粘
度が１００，０００より小さく、特に４０，０００ｍＰ
ａ．ｓより小さくそして融点が５０〜１３０℃、好まし
くは６５〜１２０℃である。それの酸価は２〜６０、特
に２〜４０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。
【０００６】不飽和の固体ポリエステルは、不飽和のジ
カルボン酸またはそれの酸無水物および場合によっては
他の不飽和のジカルボン酸と多価アルコールとの自体公
知の縮合反応によって製造される。ポリエステル中の不
飽和基（Ｃ＝Ｃ含有量）は２〜２０、殊に２〜１５およ
び２〜１０% である。
カルボン酸またはそれの酸無水物および場合によっては
他の不飽和のジカルボン酸と多価アルコールとの自体公
知の縮合反応によって製造される。ポリエステル中の不
飽和基（Ｃ＝Ｃ含有量）は２〜２０、殊に２〜１５およ
び２〜１０% である。
【０００７】特に適する不飽和ジカルボン酸はマレイン
酸およびフマル酸、およびそれらの酸無水物である。飽
和ジカルボン酸は脂肪族−、脂環式−、芳香族−および
／またはヘテロ環式でもよくそして例えばハロゲン原子
で置換されていてもよくおよび／または不飽和であって
もよい。これらの例には以下のものがある：コハク酸、
アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ジメチロ
ールプロピオン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジ−および
テトラクロロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフ
タル酸およびそれのヘキサクロロ誘導体、グルタル酸、
二量体−および三量体脂肪酸、例えばオレイン酸、場合
によってはモノマー脂肪酸との混合物；ジメチル−テレ
フタレート、ビス−グリコール−テレフタレートおよび
環状モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸またはヘキサヒドロ安息香酸。
酸およびフマル酸、およびそれらの酸無水物である。飽
和ジカルボン酸は脂肪族−、脂環式−、芳香族−および
／またはヘテロ環式でもよくそして例えばハロゲン原子
で置換されていてもよくおよび／または不飽和であって
もよい。これらの例には以下のものがある：コハク酸、
アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ジメチロ
ールプロピオン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジ−および
テトラクロロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフ
タル酸およびそれのヘキサクロロ誘導体、グルタル酸、
二量体−および三量体脂肪酸、例えばオレイン酸、場合
によってはモノマー脂肪酸との混合物；ジメチル−テレ
フタレート、ビス−グリコール−テレフタレートおよび
環状モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸またはヘキサヒドロ安息香酸。
【０００８】適する多価アルコールの例には、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチ
レンブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス〔４−（β−
ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２−メチル
−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、トリス（β−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、キニトール、マントールおよび
ソルビトール、ホルモースおよびそれらのヒドロキシ−
アルキル化生成物、メチルグリシドおよびジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコ
ールおよびキシリレングリコールがある。ラクトン、例
えばε−カプロラクトンのモノエステルおよびポリエス
テル、またはヒドキシカルボン酸、例えばヒドロキシピ
バリン酸、ω−ヒドロキシデカン酸およびω−ヒドロキ
シカプロン酸は、上述のポリカルボン酸および／または
それの誘導体とポリフェノール類、例えばハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニルまたはビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンと
のポリエステル、脂肪酸で変性したポリエステル類（油
アルキッド類）および天然に産する飽和または不飽和の
ポリエステル、それの分解生成物または、ポリオール
類、例えばひまし油、トール油、大豆油および亜麻仁油
とのエステル交換生成物およびハイドロキノン、ジフェ
ニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エチレ
ングリコール、ブタンジオールまたは１，６−ヘキサン
ジオールおよび他のポリオールから例えばホスゲンまた
はジエチル−またはジフェニル−カルボナートとの慣用
の縮合反応によってまたは環状カルボナート、例えばグ
リコール−カルボナートまたはビニリデンカルボナート
から公知のように重合することによって得ることのでき
るカルボン酸のポリエステルが使用できる。
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
２，３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチ
レンブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス〔４−（β−
ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２−メチル
−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、トリス（β−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、キニトール、マントールおよび
ソルビトール、ホルモースおよびそれらのヒドロキシ−
アルキル化生成物、メチルグリシドおよびジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコ
ールおよびキシリレングリコールがある。ラクトン、例
えばε−カプロラクトンのモノエステルおよびポリエス
テル、またはヒドキシカルボン酸、例えばヒドロキシピ
バリン酸、ω−ヒドロキシデカン酸およびω−ヒドロキ
シカプロン酸は、上述のポリカルボン酸および／または
それの誘導体とポリフェノール類、例えばハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニルまたはビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンと
のポリエステル、脂肪酸で変性したポリエステル類（油
アルキッド類）および天然に産する飽和または不飽和の
ポリエステル、それの分解生成物または、ポリオール
類、例えばひまし油、トール油、大豆油および亜麻仁油
とのエステル交換生成物およびハイドロキノン、ジフェ
ニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エチレ
ングリコール、ブタンジオールまたは１，６−ヘキサン
ジオールおよび他のポリオールから例えばホスゲンまた
はジエチル−またはジフェニル−カルボナートとの慣用
の縮合反応によってまたは環状カルボナート、例えばグ
リコール−カルボナートまたはビニリデンカルボナート
から公知のように重合することによって得ることのでき
るカルボン酸のポリエステルが使用できる。
【０００９】適するポリエステルの例には、例えばドイ
ツ特許出願公開第２，４１０，５１３号明細書に開示さ
れている如き、ジカルボン酸とグリシジル化合物との反
応生成物も含まれる。この関係で使用できるグリシジル
化合物の例には、２，３−エポキシ−１−プロパノール
と炭素原子数４〜１８のモノ塩基酸、例えばグリシジル
パルミテート、グリシジルラウレートおよびグリシジル
ステアレートとのエステルまたはＣａｒｄｕｒａ Ｅ１
０；炭素原子数４〜１８のアルキレンオキサイド類、例
えばブチレンオキサイドおよびグリジシルエーテル類、
例えばオクチレングリシジルエーテルである。ここで使
用できるジカルボン酸には上に掲載した如きあらゆるポ
リカルボン酸がある。
ツ特許出願公開第２，４１０，５１３号明細書に開示さ
れている如き、ジカルボン酸とグリシジル化合物との反
応生成物も含まれる。この関係で使用できるグリシジル
化合物の例には、２，３−エポキシ−１−プロパノール
と炭素原子数４〜１８のモノ塩基酸、例えばグリシジル
パルミテート、グリシジルラウレートおよびグリシジル
ステアレートとのエステルまたはＣａｒｄｕｒａ Ｅ１
０；炭素原子数４〜１８のアルキレンオキサイド類、例
えばブチレンオキサイドおよびグリジシルエーテル類、
例えばオクチレングリシジルエーテルである。ここで使
用できるジカルボン酸には上に掲載した如きあらゆるポ
リカルボン酸がある。
【００１０】有利な成分はモノマーのエステル、例えば
ジカルボン酸−ビス（ヒドロキシアルコール）エステル
類、トリオールおよび更に高級なポリオールとのモノカ
ルボン酸エステルおよび被覆剤化学において慣用の原料
から縮合反応によって製造できるオリゴエステルが含ま
れる。
ジカルボン酸−ビス（ヒドロキシアルコール）エステル
類、トリオールおよび更に高級なポリオールとのモノカ
ルボン酸エステルおよび被覆剤化学において慣用の原料
から縮合反応によって製造できるオリゴエステルが含ま
れる。
【００１１】固体の不飽和ポリエステルは、例えばＭｅ
ｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈ
ｅｍｉｅ（有機化学の方法）、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ、第１４／２巻、１〜５、２１〜２３、４０〜４４、
Ｇｅｏｒｇｅ ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ、シュトット
ガルト、１９６３年またはＣ．Ｒ．Ｍａｒｔｅｎｓ、Ａ
ｌｋｙｄ Ｒｅｓｉｎｓ、５１〜５９、Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄ ＰｌａｓｔｉｃｓＡｐｐｌ．Ｓｅｒｉｅｓ、Ｒｅｉ
ｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐ．、ニュ
ーヨーク、１９６１に開示されている様に、溶融状態で
または共沸操作によって１００〜２６０℃、１３０〜２
２０℃の温度で不活性ガス雰囲気で縮合することによっ
て自体公知の方法で得ることができる。
ｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈ
ｅｍｉｅ（有機化学の方法）、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ、第１４／２巻、１〜５、２１〜２３、４０〜４４、
Ｇｅｏｒｇｅ ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ、シュトット
ガルト、１９６３年またはＣ．Ｒ．Ｍａｒｔｅｎｓ、Ａ
ｌｋｙｄ Ｒｅｓｉｎｓ、５１〜５９、Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄ ＰｌａｓｔｉｃｓＡｐｐｌ．Ｓｅｒｉｅｓ、Ｒｅｉ
ｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐ．、ニュ
ーヨーク、１９６１に開示されている様に、溶融状態で
または共沸操作によって１００〜２６０℃、１３０〜２
２０℃の温度で不活性ガス雰囲気で縮合することによっ
て自体公知の方法で得ることができる。
【００１２】本発明の結合剤の第二成分は、（メタ）ア
クリロイル基を含むウレタン類、例えばヨーロッパ特許
出願公開第０，４１０，２４２号明細書に開示されてい
る如きものを含む。これらのポリウレタン類は、 Ａ）３５〜８０重量部の、少なくとも１種類の有機ポリ
イソシアネートより成るポリイソシアネート成分を、 Ｂ）１５〜７０重量部の、少なくとも１種類の（メタ）
アクリロイル基含有一価−または−多価アルコールより
成る（メタ）アクリロイル基含有アルコール成分、およ
び場合によっては Ｃ）０〜３０重量部の、（メタ）アクリロイル基を持た
ずそしてイソシアネート基に対して反応性の基を持つ少
なくとも１種類の化合物より成る別の構造成分 を反応させることによって得られる。
クリロイル基を含むウレタン類、例えばヨーロッパ特許
出願公開第０，４１０，２４２号明細書に開示されてい
る如きものを含む。これらのポリウレタン類は、 Ａ）３５〜８０重量部の、少なくとも１種類の有機ポリ
イソシアネートより成るポリイソシアネート成分を、 Ｂ）１５〜７０重量部の、少なくとも１種類の（メタ）
アクリロイル基含有一価−または−多価アルコールより
成る（メタ）アクリロイル基含有アルコール成分、およ
び場合によっては Ｃ）０〜３０重量部の、（メタ）アクリロイル基を持た
ずそしてイソシアネート基に対して反応性の基を持つ少
なくとも１種類の化合物より成る別の構造成分 を反応させることによって得られる。
【００１３】これらのポリウレタンは４０〜１８０℃の
温度範囲に融点を有しておりそして（メタ）アクリロイ
ル基の状態でのオレフィン二重結合（−Ｃ＝Ｃ−として
計算、分子量＝２４）の含有量が２〜１３重量% であ
る。
温度範囲に融点を有しておりそして（メタ）アクリロイ
ル基の状態でのオレフィン二重結合（−Ｃ＝Ｃ−として
計算、分子量＝２４）の含有量が２〜１３重量% であ
る。
【００１４】これらのポリウレタンは上記の出発成分
Ａ）〜Ｃ）を反応させることによって製造される。該出
発成分の性質および量は好ましくは得られるポリウレタ
ンが実質的にイソシアネート基を持たずそして４００〜
１０，０００の数平均分子量を持つ様に選択する。イソ
シアネート基に対して反応性である全ての基とイソシア
ネート基との当量比は従って０．９〜１．１から１．１
〜０．９までである。
Ａ）〜Ｃ）を反応させることによって製造される。該出
発成分の性質および量は好ましくは得られるポリウレタ
ンが実質的にイソシアネート基を持たずそして４００〜
１０，０００の数平均分子量を持つ様に選択する。イソ
シアネート基に対して反応性である全ての基とイソシア
ネート基との当量比は従って０．９〜１．１から１．１
〜０．９までである。
【００１５】成分Ａ）は少なくとも１種類のポリイソシ
アネートより成る。適するポリイソシアネートは、ポリ
ウレタン化学から公知でありそして脂肪族−、脂環式−
および／または芳香族構造に結合しているイソシアネー
ト基を持ちそして１５０〜１，０００、好ましくは１６
８〜３００の分子量を持つあらゆる有機ポリイソシアネ
ートである。適する例には、１−イソシアネート−３，
５，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロ
ヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、
テトラメチレンキシリレン−ジイソシアネート（ＴＭＸ
ＤＩ）、ヘキサメチレン−ジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレン−ジイソシアネート、
４，４’−ジイソシアネート−ジクロロヘキシルメタ
ン、４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンおよ
びそれと２，４−ジイソシアネートジフェニルメタンと
の工業用品質の混合物および場合によってはこれらのジ
イソシアネートの更に高級な同属体、２，４−ジイソシ
アネートトルエンおよびそれと２，６−ジイソシアネー
トトルンエンとの工業用品質の混合物およびα，α’−
ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジル−イソシアネ
ート（ＴＭＩ）がある。
アネートより成る。適するポリイソシアネートは、ポリ
ウレタン化学から公知でありそして脂肪族−、脂環式−
および／または芳香族構造に結合しているイソシアネー
ト基を持ちそして１５０〜１，０００、好ましくは１６
８〜３００の分子量を持つあらゆる有機ポリイソシアネ
ートである。適する例には、１−イソシアネート−３，
５，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロ
ヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、
テトラメチレンキシリレン−ジイソシアネート（ＴＭＸ
ＤＩ）、ヘキサメチレン−ジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレン−ジイソシアネート、
４，４’−ジイソシアネート−ジクロロヘキシルメタ
ン、４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンおよ
びそれと２，４−ジイソシアネートジフェニルメタンと
の工業用品質の混合物および場合によってはこれらのジ
イソシアネートの更に高級な同属体、２，４−ジイソシ
アネートトルエンおよびそれと２，６−ジイソシアネー
トトルンエンとの工業用品質の混合物およびα，α’−
ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジル−イソシアネ
ート（ＴＭＩ）がある。
【００１６】適するものとしてはこれらの簡単なポリイ
ソシアネートを基礎とするビュレット−、イソシアヌレ
ート−、ウレタン−または尿素変性ポリイソシアネート
がある。これらの誘導体は一般に約１０００までの分子
量を有している。かゝる誘導体の製法は例えば米国特許
第３，１２４，６０５号明細書、同第３，１８３，１１
２号明細書、同第３，９１９，２１８号明細書または同
第４，３２４，８７９号明細書に開示されている。
ソシアネートを基礎とするビュレット−、イソシアヌレ
ート−、ウレタン−または尿素変性ポリイソシアネート
がある。これらの誘導体は一般に約１０００までの分子
量を有している。かゝる誘導体の製法は例えば米国特許
第３，１２４，６０５号明細書、同第３，１８３，１１
２号明細書、同第３，９１９，２１８号明細書または同
第４，３２４，８７９号明細書に開示されている。
【００１７】成分Ａ）としては２，４−ジイソシアネー
トトルエンまたは、混合物を基準として３５重量% まで
の２，６−ジイソシアネートトルエンとの工業用品質の
混合物、ＩＰＤＩ、ＴＭＸＤＩおよび／または、ＩＰＤ
Ｉ、ＴＭＸＤＩまたはＨＤＩの三量体化によって得られ
るイソシアネート基含有ポリイソシアネートを使用する
のも有利である。
トトルエンまたは、混合物を基準として３５重量% まで
の２，６−ジイソシアネートトルエンとの工業用品質の
混合物、ＩＰＤＩ、ＴＭＸＤＩおよび／または、ＩＰＤ
Ｉ、ＴＭＸＤＩまたはＨＤＩの三量体化によって得られ
るイソシアネート基含有ポリイソシアネートを使用する
のも有利である。
【００１８】成分Ｂ）は（メタ）アクリロイル基を含む
少なくとも１種の一価または多価アルコールより成る。
かゝるアルコール類は特にヒドロキシアルキル残基中に
好ましくは２〜４個の炭素原子を持つアクリル酸または
メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−、３−
および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがあ
る。しかしながらこれらヒドロキシアルキルアクリレー
トとカプロラクトンとの反応生成物の僅かな量を使用す
ることも可能である。 しかしアクリル酸とジエポキシ
ドまたはポリエポキシドとの反応生成物、例えばビスフ
ェノールＡまたはＦ、ヘキサンジオール、ブタンジオー
ルまたはネオペンチルグリコールのまたはシクロヘキサ
ン−ジメタノールのジグリシジルエーテルを使用するこ
とも可能である。これらの生成物は成分Ｃの性質も有し
ておりそして連鎖延長作用を示す。更にトリメチルプロ
パン−ジアクリレートおよびペンタエリスリトール−ト
リアクリレートがある。
少なくとも１種の一価または多価アルコールより成る。
かゝるアルコール類は特にヒドロキシアルキル残基中に
好ましくは２〜４個の炭素原子を持つアクリル酸または
メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−、３−
および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがあ
る。しかしながらこれらヒドロキシアルキルアクリレー
トとカプロラクトンとの反応生成物の僅かな量を使用す
ることも可能である。 しかしアクリル酸とジエポキシ
ドまたはポリエポキシドとの反応生成物、例えばビスフ
ェノールＡまたはＦ、ヘキサンジオール、ブタンジオー
ルまたはネオペンチルグリコールのまたはシクロヘキサ
ン−ジメタノールのジグリシジルエーテルを使用するこ
とも可能である。これらの生成物は成分Ｃの性質も有し
ておりそして連鎖延長作用を示す。更にトリメチルプロ
パン−ジアクリレートおよびペンタエリスリトール−ト
リアクリレートがある。
【００１９】成分Ｃ）はイソシアネート基に対して反応
性の基を少なくとも２つ持つ化合物、特に少なくとも２
つ、好ましくは２〜４個、特に好ましくは２〜３個のア
ルコール性水酸基または場合によってはアミン基も持つ
化合物である。成分Ｃ）としてまたは成分Ｃ）の一部と
して特に適する化合物は、６２〜１０００の分子量を有
している。例にはエチレングリコール、１，２−および
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
グリセロール、トリメチロールプロパン、トリスヒドロ
キシエチル−イソシアヌレートおよびペンタエリスリト
ールまたはジエタノールアミンがある。成分Ｃ）として
または成分Ｃ）の一部として、あまり有利ではないが、
イソシアネート基に対して反応性である基、特に水酸基
を持つポリウレタン化学から自体公知の更に高分子量の
化合物、例えば約２００以上の分子量を持つ公知のポリ
ヒドロキシポリエーテル類またはポリヒドロキシポリエ
ーテル類も適している。ここではポリカプロラクトンま
たはポリカルボナートジオール類または−トリオール類
も挙げられる。しかしながら尿素基を形成しそしてこれ
らのポリウレタンのガラス転移温度を向上させるポリア
ミン類を併用してもよい。
性の基を少なくとも２つ持つ化合物、特に少なくとも２
つ、好ましくは２〜４個、特に好ましくは２〜３個のア
ルコール性水酸基または場合によってはアミン基も持つ
化合物である。成分Ｃ）としてまたは成分Ｃ）の一部と
して特に適する化合物は、６２〜１０００の分子量を有
している。例にはエチレングリコール、１，２−および
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
グリセロール、トリメチロールプロパン、トリスヒドロ
キシエチル−イソシアヌレートおよびペンタエリスリト
ールまたはジエタノールアミンがある。成分Ｃ）として
または成分Ｃ）の一部として、あまり有利ではないが、
イソシアネート基に対して反応性である基、特に水酸基
を持つポリウレタン化学から自体公知の更に高分子量の
化合物、例えば約２００以上の分子量を持つ公知のポリ
ヒドロキシポリエーテル類またはポリヒドロキシポリエ
ーテル類も適している。ここではポリカプロラクトンま
たはポリカルボナートジオール類または−トリオール類
も挙げられる。しかしながら尿素基を形成しそしてこれ
らのポリウレタンのガラス転移温度を向上させるポリア
ミン類を併用してもよい。
【００２０】適するポリアミン類の例には、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、２−メチルペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン、オクタメ
チレンジアミン、トリアセトンジアミン、ジオキサデカ
ンジアミンおよび更に高級な同属体、脂環式ジアミン
類、例えば１，２−、１，３−または１，４−シクロヘ
キサンジアミン、４，４’−メチレンビスシクロヘキシ
ルアミン、４，４’−イソプロピレンビスシクロヘキシ
ルアミン、イソホロンジアミン、トリシクロドデセニル
ジアミン、メタンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、３−アミノメ
チル−１（３−アミノプロピル−１−メチル）−４−メ
チルシクロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ−メ
チルエチレンジアミン、ヒドロキシエチルアミン、ヒド
ロキシプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
２−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、
脂肪族ポリアミン類、例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、
メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレ
ントリアミン）およびテトラプロピレンペンタミンがあ
る。
アミン、プロピレンジアミン、２−メチルペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン、オクタメ
チレンジアミン、トリアセトンジアミン、ジオキサデカ
ンジアミンおよび更に高級な同属体、脂環式ジアミン
類、例えば１，２−、１，３−または１，４−シクロヘ
キサンジアミン、４，４’−メチレンビスシクロヘキシ
ルアミン、４，４’−イソプロピレンビスシクロヘキシ
ルアミン、イソホロンジアミン、トリシクロドデセニル
ジアミン、メタンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、３−アミノメ
チル−１（３−アミノプロピル−１−メチル）−４−メ
チルシクロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ−メ
チルエチレンジアミン、ヒドロキシエチルアミン、ヒド
ロキシプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
２−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、
脂肪族ポリアミン類、例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、
メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレ
ントリアミン）およびテトラプロピレンペンタミンがあ
る。
【００２１】別の適するアミン類には、第二または第一
アミノ基の他に水酸基を含有するアミン類、例えばヒド
ロキシエチルジエチレントリアミンまたはビスヒドロキ
シエチルジエチレントリアミンが含まれる。モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノ
ールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン、モノ−またはジ−（ｎ−またはイソ−）プロ
パノールアミン、エチレングリコール−ビスプロピルア
ミン、ネオペンタノールアミン、メチルエタノールアミ
ン、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、３−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン（アルコキシ＝メト
キシ、エトキシまたはトリデシルオキシ）、２−アミノ
−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールお
よびそれらの類似物も適している。
アミノ基の他に水酸基を含有するアミン類、例えばヒド
ロキシエチルジエチレントリアミンまたはビスヒドロキ
シエチルジエチレントリアミンが含まれる。モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノ
ールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン、モノ−またはジ−（ｎ−またはイソ−）プロ
パノールアミン、エチレングリコール−ビスプロピルア
ミン、ネオペンタノールアミン、メチルエタノールアミ
ン、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、３−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン（アルコキシ＝メト
キシ、エトキシまたはトリデシルオキシ）、２−アミノ
−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールお
よびそれらの類似物も適している。
【００２２】（メタ）アクリロイル基を持つ有利なポリ
ウレタンの例には、イソシアネート基含有の三量体化し
たイソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチル−ア
クリレートとの反応生成物またはイソホロンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートまた
はジイソシアネートトルエンまたはそれらの混合物とト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたは、
カプロラクトンで変性したトリメチロールプロパンとの
反応および続いてのヒドロキシエチルアクリレートとの
反応によって得られる分岐した反応生成物がある。
ウレタンの例には、イソシアネート基含有の三量体化し
たイソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチル−ア
クリレートとの反応生成物またはイソホロンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートまた
はジイソシアネートトルエンまたはそれらの混合物とト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたは、
カプロラクトンで変性したトリメチロールプロパンとの
反応および続いてのヒドロキシエチルアクリレートとの
反応によって得られる分岐した反応生成物がある。
【００２３】上述の出発成分を反応させることによるポ
リウレタンの製造は不活性溶剤、例えばアセトン、エチ
ルアセテート、ブチルアセテートまたはトルエン中で好
ましくは２０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１４０
℃の反応温度で実施することができる。好ましくは、最
初に、第一反応段階で成分Ａ）と成分Ｂ）との反応を実
施し、次いで得られる反応生成物をイソシアネート含有
量が０．１重量% より下になるまで成分Ｃ）と反応させ
るように行う。溶剤に溶解している得られるポリウレタ
ン溶液を次に水に添加してポリウレタンを沈澱させ、そ
れを次に濾取する。
リウレタンの製造は不活性溶剤、例えばアセトン、エチ
ルアセテート、ブチルアセテートまたはトルエン中で好
ましくは２０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１４０
℃の反応温度で実施することができる。好ましくは、最
初に、第一反応段階で成分Ａ）と成分Ｂ）との反応を実
施し、次いで得られる反応生成物をイソシアネート含有
量が０．１重量% より下になるまで成分Ｃ）と反応させ
るように行う。溶剤に溶解している得られるポリウレタ
ン溶液を次に水に添加してポリウレタンを沈澱させ、そ
れを次に濾取する。
【００２４】ポリウレタンをもたらす付加反応は、公知
の様に適当な触媒、例えば錫オクタノエート、ジブチル
錫ジラウレートまたは第三アミン類、例えばジメチルベ
ンジルアミンを用いて促進させることができる。一方、
反応生成物として得られるポリウレタンまたはウレタン
アクリレートは、適当な抑制剤および酸化防止剤、例え
ばフェノール類および／またはハイドロキノンをいずれ
の場合にもポリウレタンを基準として０．００１〜０．
３重量% の量で添加することによって、時期尚早で且つ
不所望の重合に対して保護することができる。これらの
助剤は、ポリウレタンをもたらす反応の前、該反応と同
時におよび／または該反応の後で添加することができ
る。
の様に適当な触媒、例えば錫オクタノエート、ジブチル
錫ジラウレートまたは第三アミン類、例えばジメチルベ
ンジルアミンを用いて促進させることができる。一方、
反応生成物として得られるポリウレタンまたはウレタン
アクリレートは、適当な抑制剤および酸化防止剤、例え
ばフェノール類および／またはハイドロキノンをいずれ
の場合にもポリウレタンを基準として０．００１〜０．
３重量% の量で添加することによって、時期尚早で且つ
不所望の重合に対して保護することができる。これらの
助剤は、ポリウレタンをもたらす反応の前、該反応と同
時におよび／または該反応の後で添加することができ
る。
【００２５】反応の終わりに用いた溶剤を再び除く。こ
れは例えば反応溶液を６０〜１００℃に減圧下に加熱す
ることによって行うことができる。ポリウレタンは１〜
２%より多く残留溶剤を含有しているべきでない。
れは例えば反応溶液を６０〜１００℃に減圧下に加熱す
ることによって行うことができる。ポリウレタンは１〜
２%より多く残留溶剤を含有しているべきでない。
【００２６】溶剤不含のポリウレタンは、非プロトン性
の水混和性溶剤、例えばケトン類（アセトン）、ＴＨ
Ｆ、ＤＭＦまたはジメチルジグリコール中で生成物を製
造しそして次にこの溶液を過剰の水の中で沈澱させるこ
とによっても得られる。沈澱する固体樹脂を濾取しそし
て乾燥した後に、これらの生成物は残留溶剤を含有して
おらず、このことが貯蔵安定性を著しく改善する。
の水混和性溶剤、例えばケトン類（アセトン）、ＴＨ
Ｆ、ＤＭＦまたはジメチルジグリコール中で生成物を製
造しそして次にこの溶液を過剰の水の中で沈澱させるこ
とによっても得られる。沈澱する固体樹脂を濾取しそし
て乾燥した後に、これらの生成物は残留溶剤を含有して
おらず、このことが貯蔵安定性を著しく改善する。
【００２７】紫外線硬化性粉末被覆剤の用途では、（メ
タ）アクリロイル基を含むこれらのポリウレタンを固体
の不飽和ポリエステルと混合する。混合比は、所望の被
覆目的次第で広い範囲で変更することができる。即ち、
二成分の一方の割合が１０〜９５重量% でありそして他
方の成分の割合が１００重量% に不足する残量であるの
が可能であり且つ有利である。
タ）アクリロイル基を含むこれらのポリウレタンを固体
の不飽和ポリエステルと混合する。混合比は、所望の被
覆目的次第で広い範囲で変更することができる。即ち、
二成分の一方の割合が１０〜９５重量% でありそして他
方の成分の割合が１００重量% に不足する残量であるの
が可能であり且つ有利である。
【００２８】この方法で得られる二成分の混合物は粉末
被覆剤の為の価値ある結合剤である。これらは追加的添
加物を用いずに（この場合には結合剤が被覆剤と一致す
る）または場合によっては好ましくは助剤および被覆工
業分野で慣用の添加物、例えば顔料、例えば二酸化チタ
ン、レベリング剤、例えばポリブチルアクリレートまた
はシリコーン類および／または他の添加物と一緒に熱架
橋性の粉末クリヤーラッカーに加工できる。これらの混
合物は押出機または混練機で約８０〜１４０℃、好まし
くは１００〜１２０℃の温度で均一化する。次に得られ
る固体を自体公知の様に粉砕しそして分級して粗粒分を
除き、好ましくは０．１ｍｍより大きな粒度のものをが
特に有利である。
被覆剤の為の価値ある結合剤である。これらは追加的添
加物を用いずに（この場合には結合剤が被覆剤と一致す
る）または場合によっては好ましくは助剤および被覆工
業分野で慣用の添加物、例えば顔料、例えば二酸化チタ
ン、レベリング剤、例えばポリブチルアクリレートまた
はシリコーン類および／または他の添加物と一緒に熱架
橋性の粉末クリヤーラッカーに加工できる。これらの混
合物は押出機または混練機で約８０〜１４０℃、好まし
くは１００〜１２０℃の温度で均一化する。次に得られ
る固体を自体公知の様に粉砕しそして分級して粗粒分を
除き、好ましくは０．１ｍｍより大きな粒度のものをが
特に有利である。
【００２９】この方法で製造される粉末化被覆剤組成物
は、慣用の粉末塗装法、例えば電着塗装法または流動床
焼結法によって、塗装すべき成形体に適用することがで
きる。基体が木材の場合には、例えば電着塗装する前に
導電性助剤を塗布してもよい。一般にこれらの結合剤は
冷間塗装および熱間塗装の両方に適している。大きな表
面積の基体、例えば木製−または金属製板または紙製ウ
エッブの場合には、粉末粘結化することなしに垂直塗装
も可能である。この方法では場合によっては電着塗装を
しなくともよい。本発明の被覆組成物は、木材、ガラ
ス、金属、紙またはプラスチックの如き被覆用基材に対
して使用することができる。
は、慣用の粉末塗装法、例えば電着塗装法または流動床
焼結法によって、塗装すべき成形体に適用することがで
きる。基体が木材の場合には、例えば電着塗装する前に
導電性助剤を塗布してもよい。一般にこれらの結合剤は
冷間塗装および熱間塗装の両方に適している。大きな表
面積の基体、例えば木製−または金属製板または紙製ウ
エッブの場合には、粉末粘結化することなしに垂直塗装
も可能である。この方法では場合によっては電着塗装を
しなくともよい。本発明の被覆組成物は、木材、ガラ
ス、金属、紙またはプラスチックの如き被覆用基材に対
して使用することができる。
【００３０】被覆剤の硬化は１３０〜２２０℃、殊に１
５０〜１９０℃の温度に加熱するかまたは高エネルギー
輻射線、例えば紫外線または電子線の作用によって実施
することができる。紫外線照射によって架橋させる場合
には、被覆用組成物を均一化する前に光開始剤を添加す
る必要がある。適当な光開始剤は、Ｊ．Ｋｏｓａｒの論
文、“感光性系（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ）”、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク／
ロンドンに開示されている如き、または例えばＵＶ＆
ＥＢ Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ
Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋｓ、Ｃｏａｔｉｎｇ ＆
Ｐａｉｎｔｓ、ＩＳＢＮ ０９４７７９８０２ １また
はドイツ特許出願公開第３，９１５，６２２号明細書に
開示されている如き慣用される化合物がある。
５０〜１９０℃の温度に加熱するかまたは高エネルギー
輻射線、例えば紫外線または電子線の作用によって実施
することができる。紫外線照射によって架橋させる場合
には、被覆用組成物を均一化する前に光開始剤を添加す
る必要がある。適当な光開始剤は、Ｊ．Ｋｏｓａｒの論
文、“感光性系（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ）”、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク／
ロンドンに開示されている如き、または例えばＵＶ＆
ＥＢ Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ
Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋｓ、Ｃｏａｔｉｎｇ ＆
Ｐａｉｎｔｓ、ＩＳＢＮ ０９４７７９８０２ １また
はドイツ特許出願公開第３，９１５，６２２号明細書に
開示されている如き慣用される化合物がある。
【００３１】非常に滑らかな表面の被覆物を得るかまた
は熱に敏感な物質を粉末塗装しようとする場合には、最
初の段階で粉末を塗布する表面を、該粉末が流動するま
でＩＲ照射器を用いて溶融しそして次に第二段階でこの
粉末被覆剤溶融物を紫外線を用いてまたは電子線を用い
て硬化させるという操作を後続させることも可能であ
る。
は熱に敏感な物質を粉末塗装しようとする場合には、最
初の段階で粉末を塗布する表面を、該粉末が流動するま
でＩＲ照射器を用いて溶融しそして次に第二段階でこの
粉末被覆剤溶融物を紫外線を用いてまたは電子線を用い
て硬化させるという操作を後続させることも可能であ
る。
【００３２】特に適する光開始剤は自由状態で存在しそ
して粉末化できる化合物である。それらの例には１−ヒ
ドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル−
ジメチルケタールまたは──顔料含有系では──２−メ
チル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
ホリノ−１−プロパノールまたはトリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィン−オキシドがある。
して粉末化できる化合物である。それらの例には１−ヒ
ドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル−
ジメチルケタールまたは──顔料含有系では──２−メ
チル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
ホリノ−１−プロパノールまたはトリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィン−オキシドがある。
【００３３】非常に適するものはベンゾイン−イソプロ
ピルエーテルの如きベンゾインエーテル、ベンジルケタ
ール類、例えばベンジルジメチルケタール、およびヒド
ロキシアルキルフェノール類、例えば２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンがある。
本発明の組成物の意図する用途次第で、結合剤の重量
を基準として０．１〜１０重量% 、好ましくは０．１〜
５重量% の量で使用する上記光開始剤は、個々の物質と
してまたは場合によっては、しばしば有益な相乗効果が
あるので相互の組合せ状態で使用することができる。
ピルエーテルの如きベンゾインエーテル、ベンジルケタ
ール類、例えばベンジルジメチルケタール、およびヒド
ロキシアルキルフェノール類、例えば２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンがある。
本発明の組成物の意図する用途次第で、結合剤の重量
を基準として０．１〜１０重量% 、好ましくは０．１〜
５重量% の量で使用する上記光開始剤は、個々の物質と
してまたは場合によっては、しばしば有益な相乗効果が
あるので相互の組合せ状態で使用することができる。
【００３４】硬化を電子線を用いて実施する場合には、
適用するエネルギーは５０〜５００ｋｅＶである。
適用するエネルギーは５０〜５００ｋｅＶである。
【００３５】
【実施例】実施例１（不飽和ポリエステル） ８５０部のエチレングリコールおよび１１８０部のテレ
フタル酸および２部のジブチル錫オキサイドを水分離器
中で１９０〜２００℃に加熱する。全てのテレフタル酸
が溶解した後に、混合物を１６０℃に冷却しそして５７
０部の無水マレイン酸および０．３部のハイドロキノン
を添加する。次にこの混合物をゆっくり１９５〜２００
℃に加熱しそして、＜２５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価に
達するまでこの温度で攪拌する。生成物を冷却して透明
で固体の不飽和ポリエステルを得る。このものは２４ｍ
ｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の水酸基価を有している。この生成物の融点は８８〜９
２℃である。
フタル酸および２部のジブチル錫オキサイドを水分離器
中で１９０〜２００℃に加熱する。全てのテレフタル酸
が溶解した後に、混合物を１６０℃に冷却しそして５７
０部の無水マレイン酸および０．３部のハイドロキノン
を添加する。次にこの混合物をゆっくり１９５〜２００
℃に加熱しそして、＜２５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価に
達するまでこの温度で攪拌する。生成物を冷却して透明
で固体の不飽和ポリエステルを得る。このものは２４ｍ
ｇ（ＫＯＨ）／ｇの酸価および３６ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ
の水酸基価を有している。この生成物の融点は８８〜９
２℃である。
【００３６】実施例２（アクリレート） イソシアネート基含有（ＮＣＯ含有量：１７．１% ）の
１４７０部のイソホロンジイソシアネートを、５４０部
のアセトンに溶解しそして１．１部のジブチル錫ジラウ
レートおよび５．３部のハイドロキノン−モノメチルエ
ーテルを添加する。５０℃に加熱した後に、６９６部の
ヒドロキシエチル−アクリレートを滴加しそして次にこ
の混合物を＜０．３% のＮＣＯ含有量に成るまで攪拌す
る。
１４７０部のイソホロンジイソシアネートを、５４０部
のアセトンに溶解しそして１．１部のジブチル錫ジラウ
レートおよび５．３部のハイドロキノン−モノメチルエ
ーテルを添加する。５０℃に加熱した後に、６９６部の
ヒドロキシエチル−アクリレートを滴加しそして次にこ
の混合物を＜０．３% のＮＣＯ含有量に成るまで攪拌す
る。
【００３７】この透明な溶液を更に５４０部のアセトン
に希釈しそして次に激しい攪拌下に１８リットルの水中
に滴加する。攪拌を３０分継続しそして沈澱物を吸引濾
取しそして室温で乾燥する。
に希釈しそして次に激しい攪拌下に１８リットルの水中
に滴加する。攪拌を３０分継続しそして沈澱物を吸引濾
取しそして室温で乾燥する。
【００３８】６．２% の二重結合含有量、５５℃のガラ
ス転移温度および８５〜９０℃の融点を有する白色粉末
が得られる。実施例３（アクリレート） ヨーロッパ特許第４１０，２４２号明細書の実施例１に
相応している。エチルアセテートの替わりにアセトンを
用いる。その他のは実施例１における如く実施する。
ス転移温度および８５〜９０℃の融点を有する白色粉末
が得られる。実施例３（アクリレート） ヨーロッパ特許第４１０，２４２号明細書の実施例１に
相応している。エチルアセテートの替わりにアセトンを
用いる。その他のは実施例１における如く実施する。
【００３９】生成物は４．８% の二重結合含有量および
３０℃のガラス転移温度を有する。粉末被覆剤の製造および適用 使用例１ 実施例１からの５５８部の不飽和ポリエステルおよび実
施例２からの３７２部のアクリレートを４０部のＩｒｇ
ａｃｕｒｅ（登録商標）６５１〔Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
社の市販光開始剤〕および３０部のＡｄｄｉｔｏｌ（登
録商標）ＸＬ４９６〔ヘキスト・アー・ゲー社の市販レ
ベリング剤〕と混合しそして押出成形しそして５０μm
の平均粒度の粉末に粉砕する。
３０℃のガラス転移温度を有する。粉末被覆剤の製造および適用 使用例１ 実施例１からの５５８部の不飽和ポリエステルおよび実
施例２からの３７２部のアクリレートを４０部のＩｒｇ
ａｃｕｒｅ（登録商標）６５１〔Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
社の市販光開始剤〕および３０部のＡｄｄｉｔｏｌ（登
録商標）ＸＬ４９６〔ヘキスト・アー・ゲー社の市販レ
ベリング剤〕と混合しそして押出成形しそして５０μm
の平均粒度の粉末に粉砕する。
【００４０】浄化した鉄製板に塗布した後に、塗膜を１
０分間１４０℃に加熱しそして次に紫外線照射器で照射
する〔８０Ｗ／分、１０ｃｍの距離から、１０ｍ／
分〕。硬く耐溶剤性で引っ掻き安定性の塗膜が得られ
る。
０分間１４０℃に加熱しそして次に紫外線照射器で照射
する〔８０Ｗ／分、１０ｃｍの距離から、１０ｍ／
分〕。硬く耐溶剤性で引っ掻き安定性の塗膜が得られ
る。
【００４１】使用例２ 実施例１からの４３８部の不飽和ポリエステル、実施例
２からの２９２部のアクリレートおよび２００部の二酸
化チタンを４０部のＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）６４
２６３〔Ｍｅｒｋ社の市販光開始剤〕および３０部のＡ
ｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＸＬ４９６〔ヘキスト・アー
・ゲー社の市販レベリング剤〕と混合し、押出成形しそ
して５０μm の平均粒度の粉末に粉砕する。
２からの２９２部のアクリレートおよび２００部の二酸
化チタンを４０部のＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）６４
２６３〔Ｍｅｒｋ社の市販光開始剤〕および３０部のＡ
ｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＸＬ４９６〔ヘキスト・アー
・ゲー社の市販レベリング剤〕と混合し、押出成形しそ
して５０μm の平均粒度の粉末に粉砕する。
【００４２】浄化した鉄製板に塗布した後に、塗膜を１
０分間１４０℃に加熱しそして次に紫外線照射器で照射
する〔８０Ｗ／ｃｍ2 、１０ｃｍの距離から、１０ｍ／
分〕。硬く耐溶剤性で引っ掻き安定性の塗膜が得られ
る。
０分間１４０℃に加熱しそして次に紫外線照射器で照射
する〔８０Ｗ／ｃｍ2 、１０ｃｍの距離から、１０ｍ／
分〕。硬く耐溶剤性で引っ掻き安定性の塗膜が得られ
る。
Claims (9)
- 【請求項１】 固体の不飽和ポリエステルＡ）と（メ
タ）アクリロイル基を持つポリウレタンＢ）とより成
る、粉末被覆剤の為の結合剤。 - 【請求項２】 １０〜９５重量% の成分Ａ）および９０
〜５重量% の成分Ｂ）より成る請求項１に記載の結合
剤。 - 【請求項３】 成分Ａ）が不飽和のジカルボン酸または
それの酸無水物を、場合によっては飽和ジカルボン酸と
一緒に、多価アルコールと縮合反応させることによって
得られる請求項１に記載の結合剤。 - 【請求項４】 成分Ａ）が５〜１２０の水酸基価、２〜
６０の酸価、１００，０００ｍＰａ．ｓより小さい粘度
および５０〜１３０℃の融点を持つ請求項１に記載の結
合剤。 - 【請求項５】 成分B)が Ａ）３５〜８０重量部の、少なくとも１種類の有機ポリ
イソシアネートより成るポリイソシアネート成分を、 Ｂ）１５〜７０重量部の、少なくとも１種類の（メタ）
アクリロイル基含有一価−または−多価アルコールより
成る（メタ）アクリロイル基含有アルコール成分、およ
び場合によっては Ｃ）０〜３０重量部の、（メタ）アクリロイル基を持た
ずそしてイソシアネート基に対して反応性の基を持つ少
なくとも１種類の化合物より成る別の構造成分 を反応させることによって得られる、請求項１に記載の
結合剤。 - 【請求項６】 成分Ｂ）がイソシアヌレート基を持つ三
量体化イソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートとの反応によって得られる請求項
１に記載の結合剤。 - 【請求項７】 成分Ｂ）がイソホロンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレン−ジイソシアネートまたは
ジイソシアネートトルエンまたはそれの混合物とトリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールまたは、カプ
ロラクトンで変性したトリメチロールプロパンとの反応
および続いてのヒドロキシエチルアクリレートとの反応
によって得られる請求項１に記載の結合剤。 - 【請求項８】 請求項１に記載の結合剤を熱的にまたは
ＵＶ線または電子線の照射によって硬化する粉末被覆剤
に用いる方法。 - 【請求項９】 請求項１に記載の結合剤を、木材、ガラ
ス、プラスチックス、金属または紙の為の粉末被覆剤に
おいて用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4228514:3 | 1992-08-27 | ||
| DE4228514A DE4228514A1 (de) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | Bindemittel für Pulverlacke |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184467A true JPH06184467A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3778578B2 JP3778578B2 (ja) | 2006-05-24 |
Family
ID=6466569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21048293A Expired - Lifetime JP3778578B2 (ja) | 1992-08-27 | 1993-08-25 | 粉末被覆剤の為の結合剤 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5620751A (ja) |
| EP (1) | EP0585742B1 (ja) |
| JP (1) | JP3778578B2 (ja) |
| KR (1) | KR100297307B1 (ja) |
| AT (1) | ATE146512T1 (ja) |
| BR (1) | BR9303493A (ja) |
| CA (1) | CA2103520C (ja) |
| DE (2) | DE4228514A1 (ja) |
| DK (1) | DK0585742T3 (ja) |
| ES (1) | ES2097407T3 (ja) |
| GR (1) | GR3022134T3 (ja) |
| MX (1) | MX9305172A (ja) |
| MY (1) | MY110209A (ja) |
| TW (1) | TW245737B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005509721A (ja) * | 2001-11-19 | 2005-04-14 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 固体、放射線硬化結合剤 |
| JP2005163043A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Bayer Materialscience Ag | 反応性希釈剤を含有する固体放射線硬化結合剤 |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1007373A3 (nl) * | 1993-07-30 | 1995-05-30 | Dsm Nv | Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
| DE4432645A1 (de) * | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | Bindemittel für Pulverlacke |
| DE4432644A1 (de) | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | Ungesättigte Polyesterurethanacrylate als Bindemittel für Pulverlacke |
| SE504783C2 (sv) | 1995-08-10 | 1997-04-21 | Triline Ab | Förfarande och anläggning för pulverlackering |
| DE19600146A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Ag | Verwendung von reaktiven, präpolymeren organischen Verbindungen |
| US5747552A (en) * | 1996-04-10 | 1998-05-05 | Hehr International Inc. | Radiant energy curable acrylic urethane prepolymer resin compositions and method |
| US20010002274A1 (en) * | 1996-06-14 | 2001-05-31 | Peter Lessmeister | Metal strip coating process |
| BE1010712A3 (fr) * | 1996-10-25 | 1998-12-01 | Ucb Sa | Compositions en poudre a base de polyesters semi-cristallins et de polyesters amorphes, contenant des groupes methacrylyle terminaux. |
| US5922473A (en) * | 1996-12-26 | 1999-07-13 | Morton International, Inc. | Dual thermal and ultraviolet curable powder coatings |
| EP1028820B1 (en) * | 1997-10-15 | 2009-12-30 | University Of South Florida | Supercritical fluid aided coating of particulate material |
| AU1519099A (en) * | 1997-11-04 | 1999-05-24 | Composite Technology Group, Llc | Nonstyrenated polyester and vinylester resins |
| US5925402A (en) * | 1998-07-15 | 1999-07-20 | Morton International, Inc. | Method of forming a hidden identification using powder coating |
| DE19835206A1 (de) | 1998-08-04 | 2000-02-17 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Pulverklarlack-Dispersion |
| DE19903725A1 (de) | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Basf Coatings Ag | Bindemittelgemische und ihre Verwendung in mit aktinischer Strahlung und/oder thermisch härtbaren Beschichtungsstoffen |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908018A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19939843A1 (de) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Neue Bindemittel für Pulverlacke enthaltend (Meth)Acryloylgruppen aufweisende Oligo- und Polyurethane |
| DE10002805A1 (de) | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Coatings Ag | Strahlenhärtbare Pulverlacke |
| WO2001074586A1 (fr) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Produit a couches, procede de liaison, et composition reticulable sous l'effet de rayons actiniques |
| DE10032136A1 (de) * | 2000-07-01 | 2002-01-17 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10058617A1 (de) * | 2000-11-25 | 2002-05-29 | Degussa | UV-Härtbare Pulverlackzusammensetzungen |
| DE10063159A1 (de) * | 2000-12-18 | 2002-07-04 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung aktivierbare Blends aus kristallinen und amorphen Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10163827A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10163826A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| EP1336629A3 (de) * | 2002-02-16 | 2003-10-15 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Urethan(meth)acrylaten |
| EP1443059A1 (en) | 2003-02-02 | 2004-08-04 | Solutia Italy S.r.l. | Resins for powder coating compositions |
| WO2004099302A1 (en) | 2003-05-06 | 2004-11-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Photo-cured and stabilized coatings |
| CN1914560A (zh) | 2004-02-02 | 2007-02-14 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 功能化学引发剂 |
| EP2116527A4 (en) | 2007-01-23 | 2011-09-14 | Fujifilm Corp | OXIME COMPOUND, PHOTOSENSITIVE COMPOSITION, COLOR FILTER, METHOD FOR MANUFACTURING THE COLOR FILTER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT |
| KR101526618B1 (ko) | 2007-05-11 | 2015-06-05 | 바스프 에스이 | 옥심 에스테르 광개시제 |
| JP5535064B2 (ja) | 2007-05-11 | 2014-07-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | オキシムエステル光重合開始剤 |
| US20080306221A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | (meth)acrylate functional polyurethane and method of making |
| JP5765938B2 (ja) | 2007-10-17 | 2015-08-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 有機金属化合物を主成分とする光潜伏性触媒 |
| CN102105503B (zh) * | 2008-07-23 | 2014-03-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 2-异丙基-2-烷基-1,3-丙二醇用于制备聚合物的用途 |
| WO2010108862A1 (en) | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Basf Se | Novel oligofunctional photoinitiators |
| WO2011012560A1 (en) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | Basf Se | Macrophotoinitiators |
| CN102497931B (zh) | 2009-09-15 | 2016-03-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 光潜钛催化剂 |
| ES2720595T3 (es) | 2009-09-15 | 2019-07-23 | Basf Se | Catalizadores quelantes de titanio fotolatentes |
| IT1397259B1 (it) * | 2009-12-04 | 2013-01-04 | Max Canti | Decorazione e smaltatura di protezione su biscotto ceramico o vetro in risparmio di energia; nobilitazione di altre superfici grezze di materiali diversi quali conglomerati legnosi o lapidei con contemporanea dotazione di finiture opache o lucide , o goffrate. processo , macchina , elementi ottenuti. |
| US9051397B2 (en) | 2010-10-05 | 2015-06-09 | Basf Se | Oxime ester |
| JP6038033B2 (ja) | 2010-10-05 | 2016-12-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体ならびに前記誘導体の光重合性の組成物における光開始剤としての使用 |
| RU2610090C9 (ru) | 2011-04-05 | 2018-04-26 | Басф Се | Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов |
| KR102006041B1 (ko) | 2011-12-07 | 2019-07-31 | 바스프 에스이 | 옥심 에스테르 광개시제 |
| WO2013167515A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Basf Se | Oxime ester photoinitiators |
| EP2909165B1 (en) | 2012-10-19 | 2018-05-30 | IGM Group B.V. | Hybrid photoinitiators |
| WO2014097079A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Basf Se | Semiconducting materials based on naphthalenediimide-vinylene-oligothiophene-vinylene polymers |
| WO2014095724A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Derivatives of bisacylphosphinic acid, their preparation and use as photoinitiators |
| US8721396B1 (en) * | 2013-03-12 | 2014-05-13 | BTD Wood Powder Coating, Inc. | Method for preparing and buffing a powder coated wood substrate |
| WO2015004566A2 (en) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | Basf Se | Liquid bisacylphosphine oxide photoinitiator |
| KR20160030233A (ko) | 2013-07-08 | 2016-03-16 | 바스프 에스이 | 옥심 에스테르 광개시제 |
| WO2016034963A1 (en) | 2014-09-04 | 2016-03-10 | Basf Se | Polycyclic photoinitiators |
| WO2018041935A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Igm Group B.V. | Polycyclic glyoxylates as photoinitiators |
| WO2019145472A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-08-01 | Allnex Netherlands | Powder coating composition |
| WO2022236519A1 (en) | 2021-05-10 | 2022-11-17 | Allnex Resins (Shanghai) Co., Ltd. | Powder coating compostion blend |
| WO2023280823A1 (en) | 2021-07-05 | 2023-01-12 | Allnex Netherlands B.V. | Powder coating precursor catalyst |
| CN117730112A (zh) | 2021-07-05 | 2024-03-19 | 湛新荷兰有限公司 | 粉末涂料和结晶供体和/或受体 |
| WO2024099956A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Allnex Netherlands B.V. | Two component powder coating composition with separated catalyst system |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034036A (ja) * | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
| JPS51136732A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Nippon Paint Co Ltd | Method for curing photo-curable coating composition |
| JPS5667322A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-06 | Showa Highpolymer Co Ltd | Curable resin composition |
| JPS63305177A (ja) * | 1987-06-08 | 1988-12-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH0359019A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-14 | Bayer Ag | バインダとして（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタンを含む粉末コーテイング組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3448172A (en) * | 1966-12-08 | 1969-06-03 | Wyandotte Chemicals Corp | Flexibilized polyester resin compositions containing polyurethanes modified with vinyl monomers and process therefor |
| US3660144A (en) * | 1970-12-21 | 1972-05-02 | Ford Motor Co | Unsaturated acrylic rubber and vinyl monomer paint |
| JPS5281394A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-07 | Showa Highpolymer Co Ltd | Curable resin compositions |
-
1992
- 1992-08-27 DE DE4228514A patent/DE4228514A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-20 TW TW82105771A patent/TW245737B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-08-06 CA CA 2103520 patent/CA2103520C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-19 DE DE59304798T patent/DE59304798D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-19 AT AT93113257T patent/ATE146512T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-19 ES ES93113257T patent/ES2097407T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-19 EP EP19930113257 patent/EP0585742B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-19 DK DK93113257T patent/DK0585742T3/da active
- 1993-08-23 KR KR1019930016326A patent/KR100297307B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-08-25 MY MYPI93001715A patent/MY110209A/en unknown
- 1993-08-25 JP JP21048293A patent/JP3778578B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-26 MX MX9305172A patent/MX9305172A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-08-26 BR BR9303493A patent/BR9303493A/pt not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-03-14 US US08/615,433 patent/US5620751A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 GR GR960403572T patent/GR3022134T3/el unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034036A (ja) * | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
| JPS51136732A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Nippon Paint Co Ltd | Method for curing photo-curable coating composition |
| JPS5667322A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-06 | Showa Highpolymer Co Ltd | Curable resin composition |
| JPS63305177A (ja) * | 1987-06-08 | 1988-12-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH0359019A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-14 | Bayer Ag | バインダとして（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタンを含む粉末コーテイング組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005509721A (ja) * | 2001-11-19 | 2005-04-14 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 固体、放射線硬化結合剤 |
| JP2005163043A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Bayer Materialscience Ag | 反応性希釈剤を含有する固体放射線硬化結合剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW245737B (ja) | 1995-04-21 |
| KR100297307B1 (ko) | 2001-11-22 |
| MX9305172A (es) | 1994-05-31 |
| EP0585742A1 (de) | 1994-03-09 |
| BR9303493A (pt) | 1994-03-15 |
| ATE146512T1 (de) | 1997-01-15 |
| EP0585742B1 (de) | 1996-12-18 |
| CA2103520C (en) | 2003-04-01 |
| JP3778578B2 (ja) | 2006-05-24 |
| ES2097407T3 (es) | 1997-04-01 |
| DK0585742T3 (da) | 1997-01-13 |
| DE59304798D1 (de) | 1997-01-30 |
| CA2103520A1 (en) | 1994-02-28 |
| GR3022134T3 (en) | 1997-03-31 |
| US5620751A (en) | 1997-04-15 |
| DE4228514A1 (de) | 1994-03-03 |
| MY110209A (en) | 1998-02-28 |
| KR940004020A (ko) | 1994-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06184467A (ja) | 粉末被覆剤の為の結合剤 | |
| KR100392721B1 (ko) | 분말도료용결합제로서의불포화폴리에스테르우레탄아크릴레이트및이를포함하는분말도료 | |
| KR100392719B1 (ko) | 분말도료용결합제,이의제조방법및당해결합제를함유하는분말도료 | |
| US5068305A (en) | Powder coating compositions containing polyurethanes having (meth)acryloyl groups as binders | |
| TWI496811B (zh) | 塗膜用聚酯 | |
| JPH0216332B2 (ja) | ||
| TWI492997B (zh) | 粉末組成物 | |
| JP2540708B2 (ja) | 放射線硬化性組成物および使用方法 | |
| JP5156162B2 (ja) | 導電性支持体上に多層コーティングを製造する方法 | |
| JP2003261820A (ja) | 放射線硬化性粉末組成物、その使用、その製法、および被覆の製法 | |
| JP2003192986A (ja) | 放射線硬化性粉末組成物、結合剤組成物の使用およびその製法、被覆の製法および粉末塗料組成物の使用 | |
| JP4511181B2 (ja) | 固体、放射線硬化結合剤 | |
| AU2002318858B2 (en) | Radiation Curable Powder Coating Compositions and Their Use | |
| JP2005187659A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| EP0871684B1 (de) | Emissionsarme bindemittel für überzüge | |
| DE10063159A1 (de) | Mit aktinischer Strahlung aktivierbare Blends aus kristallinen und amorphen Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JPS6243412A (ja) | 高エネルギ−線硬化樹脂組成物 | |
| JP2001288409A (ja) | 粉体塗料用結合剤としての（メタ）アクリロイル基含有ウレタンの製造方法 | |
| JPS61221214A (ja) | 放射線硬化性樹脂およびその製造法 | |
| JPH01170609A (ja) | 紫外線または放射線硬化型樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2004059607A (ja) | エポキシ基含有ウレタン（メタ）アクリレート、製造方法、樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH03100069A (ja) | 硬化性被覆組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050927 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060214 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100310 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110310 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110310 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120310 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130310 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130310 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140310 Year of fee payment: 8 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |