JPH03100069A

JPH03100069A - 硬化性被覆組成物

Info

Publication number: JPH03100069A
Application number: JP23797689A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Nonami; 野浪　薫; Masaki Niimoto; 新本　雅樹; Mitsuo Sato; 三男佐藤
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1989-09-13
Filing date: 1989-09-13
Publication date: 1991-04-25
Anticipated expiration: 2014-01-27
Also published as: JP2849758B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、オリゴマー／モノマー系を、空気存在下でも
常温、加熱または紫外線で硬化することのできる、新規
な硬化性被覆組成物に関する。

［従来の技術］従来、オリゴマー／モノマー系を主体とする組成物は、
紫外線硬化型塗料、電子線硬化型塗料として、種々の用
途で使用されているが、例えば、複雑な形状を有する成
型物を紫外線硬化型塗料で硬化させようとした場合、紫
外線の当たらない部分はいつまでも未架橋でベタベタし
たままである。

このため、紫外線を照射した後、未架橋部を熱によって
、架橋させようとして加熱をしたとしても、従来のオリ
ゴマー／モノマー系では、表面層が架橋せずいつまでも
ベタベタする。これは、一般に、ラジカル重合反応が、
空気中の酸素の重合禁止作用により、硬化反応が阻害さ
れるからである。

従って、空気中でも、硬化反応の阻害のない、いわゆる
空気硬化性のよいオリゴマー／モノマー系を主成分とす
る組成物ができれば、紫外線硬化型塗料の長所である、
短時間硬化が可能で、かつ、紫外線等の未照射部でも、
硬化可能な、組成物が得られる事になる。

ところで、従来、空気硬化性を改良するためには、種々
の改良が成されている。例えば、特開昭６２−５４７１
６号公報にはラジカル重合性樹脂に、アリルエーテル基
及び（メタ）アクリロイル基を有するウレタンオリゴマ
ーを混合する組成物が、又、Ｕ、　　Ｓ、　　Ｐ、　　
４．　５２０．　１８４号明細書にはポリアリルグリシ
ジルエーテルのオリゴマーを用いた組成物がそれぞれ開
示されているが、前者にあっては、空気硬化性が十分で
ない、又、後者にあっては耐水性が悪いという、問題が
それぞれあり、空気硬化性の優れた硬化性被覆組成物の
出現が望まれていた。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、空気雰囲気下で、常温若しくは加熱又
は紫外線を照射することにより、オリコマ−／モノマー
が硬化可能で、耐水性がよく、強度のある硬化性被覆組
成物に関するものである。

［問題点を解決するための手段］本発明の要旨とするところは、（ａ＞一分子中に重合性不飽和基を２個以上含有する重
合性オリゴマー　又は一分子中に重合性不飽和基を２個
以上含有する重合性オリゴマーとラジカル重合性ビニル
系単量体との混合物、９５重量％以下、（ｂ）下記一般式で表わされるポリウレタンボッエン５
重量％以上、ＲＩ　　　　［ＮＨＣＯＯＲ２（ＯＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ
２）ｎ−１］　　ｓ　　（１）但し、ＲＩは１分子中に
ｍ個のイソシアネートを有する化合物のイソシアネート
を除く残基で、その分子量は１０００以下で、ｍは２以
上の整数、Ｒ２は１分子中にｎ個の水酸基を有する化合
物の水酸基を除く残基で、その分子量は５００以下で、
ｎは３以上の整数で、ｍｘ（ｎ−１）は６以上の整数（ｅ）全屈ドライヤー　０〜１重量％及び（ｄ）重合開始剤　０〜１０重量％からなる組成物にある。

本発明において使用される（ａ）成分は、使用範囲が９
５重量％以下であり、９５重量％より多いと必然的にポ
リウレタンポリエンが５重量％以下になるので空気硬化
性が悪くなり、好ましくないＯ１分子中に重合性不飽和基を２＠以上含有する重合性オ
リゴマーとしては、特に限定されるものではないが、そ
の例としては、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸とエ
チレングリコール、ブタンジオール等の多価アルコール
と（メタ）アクリル酸との反応で得られるポリエステル
ポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と（メタ）ア
クリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）アク
リレート、ポリオールとポリイソシアネートと２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等の水酸基含有モノマーとの
反応で得られるウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポ
リシロキサンと（メタ）アクリル酸との反応によって得
られるポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。

又、ラジカル重合性ビニル系単量体は、例えば（メタ）
アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、　（
メタ）アクリル酸プロピル、　（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、　（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ノニル、　（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ
）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペ
ンテニル、　（メタ）アクリル酸２−ジシクロペンテノ
キシエチル、　（メタ）アクリル酸メトキシエチル、　
（メタ）アクリル酸エトキシエチル、　（メタ）アクリ
ル酸ブトキシエチル、　（メタ）アクリル酸メトキシエ
トキシエチル、　（メタ）アクリル酸エトキシエトキシ
エチル、　（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル
、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、　（メタ
）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、　（メタ）アク
リル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸、　
（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリル
酸及びそのエステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ア
リル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクｌ）レート
、トリアリルシアヌレート、ｌ−リジンイソシアネ−ト
、トリアリルホルマール（１、３，５−トリアクリロイ
ルへキサヒドロ−Ｓ−トリアジン）、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ラジカル重合性ビニル系単量体は、前述した１分子中に
重合性不飽和基を２個以上含有する重合性オリゴマーの
６０重量％まで置換することができる。６０重量％を越
えると耐水性、耐溶剤性等の塗膜性能が低下する。

本発明において使用される一般式（Ｉ）のポリウレタン
ポリエンは、ジイソシアネート、トリイソシアネートや
これらのビニ−レット、多量体又はポリオールとの付加
体等のポリイソシアネートと、１分子中に１個の水酸基
と２個以上のアリルエーテル基を有する化合物との反応
により合成されるもので、それぞれの活性基を除いた残
基Ｒ１゜Ｒ２の分子量はそれぞれ１０００以下、５００
以下である。

ポリイソシアネートの具体例としては、Ｉ−リレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、１．２−ジ
イソシアナトプロパン、１．３−ジイソシアナトプロパ
ン、４．４−−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンイソシアネート、４．４−−メチレンビス（シクロ
ヘキシル）イソシアネート、メチルシクロヘキサン２゜
４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２゜６−
ジイソシアネート、１．　３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、インホロンジイソシアネート、ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、
２−イソシアナトエチル２．６−ジイツシてナトヘキサ
ノエート等のジイソシアネート、トリイソシアネート単
体ビューレット及びその多量体やそのポリオールとの付
加体等を挙げることが出来る。

付加体に使用するポリオールの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリストール、ポリペンタエリスト
ール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリ
グリセリン等のアルコールやポリエーテルポリオール、
多価アルコールと多塩基酸から合成されるポリエステル
ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等のポリエ
ステルポリオール等が挙げられる。

１分子中に１個の水酸基と２個以上のアリルエーテル基
を有する化合物の具体例としては、トリメチロールメタ
ンジアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリルエ
ーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ジ
トリメチロールプロパントリアリルエーテル、グリセリ
ンジアリルエ−テ゛ル、ジグリセリントリアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペン
タエリスリトールペンタアリルエーテル、及び、トリメ
チロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ジトリメチロールプロパン、グリセリン、
ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール等のポリオールにエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、テトラメチレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイド付加体ポリオールのジ、トリ、又はペン
タアリルエーテル等を挙げることが出来る。

ポリイソシアネートとモノヒドロキシポリアリルエーテ
ル化合物との反応は、ジブチルチンジラウレート等のス
ズ系触媒で、イソシアネートと水酸基がほぼ等量になる
ように用いて、６０〜７０°Ｃで数時間加熱することに
より終了する。

ポリウレタンポリエン中のアリルエーテル基の数は、６
個以上である必要がある。６個より少ないと空気中での
硬化性が不十分であり、好ましくない。

ポリウレタンポリエンの含有量は、５重量％以上であり
、５重量％未満では、空気雰囲気下での常温又は加熱硬
化性が悪くなる。

（ｃ）の金属ドライヤーは、本発明組成物の硬化を顕著
に加速させるのに効果がある。金属ドライヤーの具体例
としては、コバルト、マンガン、バリウム、セリウム、
鉛、亜鉛、カルシウム、チタン、ジルコニウム、鉄、銅
、スズ等の金属とアセチル酸、ナフテン酸、オクチル酸
、トール油脂肪酸等のカルボン酸との塩を￥ぼることが
出来る。

金属ドライヤーの添加量は０〜１重１％である。

１重量％を越えると、着色、退色等の不具合を生じ、又
、貯蔵安定性が悪くなり、好ましくない。

金属ドライヤーは通常、それが組成物全体に分散するこ
とを目的として適当な溶媒中の溶液として用いられる。

塗膜形成時の硬化機構は完全に究明されていないが、金
属ドライヤーのみの場合、平滑性に乏しい塗面状態とな
ることがあるが、その場合には重合開始剤を加えても良
い。

（ｄ）の重合開始剤とは、フリーラジカル重合開始剤の
ことであり、その具体例としては、例えば、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、１−ブチルハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、２
．２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２．２
−アゾビス（２−メチルプロパン）等のアゾ系化合初等
カ挙げられる。

重合開始剤の使用範囲は、０〜１０重量％である。１０
重量％を越えると塗料の安定性が低下し、好ましくない
。

本発明組成物を紫外線照射にて硬化させる場合には、組
成物中に光開始剤を配合することが好ましい。その配合
量は０８０１〜１０重量％である。

その具体例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイン、イ
ソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンジルジメチルメタール、２Ｉ２−ジェトキシアセト
フェノン、２，２−ジブトキシアセトフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニルツー２−
モルフォリノ−プロパノン−１，２−ベンジル−２−ジ
メチルアミン−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブ
タンオン−１、メチルフェニルグリオキシレート、エチ
ルフェニルグリオキシレート、２−クロロチオキサント
ン、２．４−ジエチルチオキサントン、２．４−ジイソ
プロピルチオキサン、２．　４．　６−トリメチルベン
ゾイルジフエノイルホスフインオキサイド等を挙げるこ
とが出来る。

本発明組成物は、必要に応じてレベリング剤、スリップ
剤、消泡剤、はじき防止剤、湿潤剤、分散剤、沈降防止
剤、だれ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止
剤、カップリング剤等の各種添加剤や、粘度調整のため
に揮発性有機溶剤を添加することが出来る。

更に、本発明組成物にはその着色を目的に染料、顔料等
を添加することが出来る。

本発明組成物は、被塗物に被覆後、空気中で放置するだ
けで硬化させることが出来るし、加熱することでその硬
化を促進させることもでき、又、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、ガリ
ウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光等の紫外線
を照射することによっても速やかに硬化させることが出
来る。

本発明組成物で形成される塗膜は、常温若しくは比較的
低温での加熱によって硬化することが出来るので、高温
で加熱すると変形変質するようなプラスチック製品に塗
装することができ、高温加熱の必要がないことから省エ
ネルギーが可能となり、更に、木、ガラス、無機材料等
にも適用でき、自動車外板等の金属とプラスチックとの
一体塗装も実現出来る。

以下、実施例により本発明を説明する。

ポリウレタンポリエンの　°６１ヘキサメチレンジイソシアネート三量体１モルとジブチ
ルチンジラウレート０．００１モルを反応容器に仕込み
、７０℃に昇温し、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル３モルを１時間で滴下し、その後、同温で５時間
反応させ、目的とする１分子中にアリル基を６個有する
ポリウレタンポリエン（Ａ）を合成した。

ポリウレタンポリエンの　”１２ヘキサメチレンジイソシアネートビューレット１モルと
ジブチルチンジラウレート０．００１モルとペンタエリ
スリトールトリアリルエーテル３モルを用い、製造例１
と同一方法にて、目的とする１分子中にアリル基を９個
有するポリウレタンポリエン（Ｂ）を合成した。

ポリウレタンポリエンの　３イソホロンジイソシアネート３モルとジブチルチンジラ
ウレート０．００２モルを反応容器に仕込み、７０℃に
昇温し、これにトリメチロールプロパン１モルを６０℃
に加熱保温し、液状にした上で、１時間で滴下１５、そ
の後同温で３時間反応させ、更にジトリメチロールプロ
パントリアリルエーテル３モルを１時間で滴下し、滴下
後見に５時間反応させて、目的とする１分子中にアリル
基を９個有するポリウレタンポリエン（Ｃ）を合成した
。

ポリウレタンポリエンの製造　４インホロンジイソシアネート二量体１モルとジブチルチ
ンジラウレート０．００１モルとベンタエリスリトール
エチレノキサイド変性トリアリルエーテル３モルを用い
、製造例１と同一方法にて、目的とする１分子中にアリ
ル基を９個有するポリウレタンポリエン（Ｄ）を合成し
た。

ポリウレタンポリエンの　”″　５キシリレンジイソシアネ一ト１モルとジブチルチンジラ
ウレート０．００１モルとトリメチロールプロパンジア
リルエーテル２壬ルヲ用い　ｆＥＪ　造例１と同一方法
にて、目的とする１分子中にアリル基を４個有するポリ
ウレタンポリエン（Ｅ）を合成した。

クリセリン　１．０モル、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート　１．０モル、トリメチロールプロパンジアリル
エーテル　１．０モルを反応容器に仕込み、５０℃以下
に保ちながらイソホロンジイソシアネート２．０モルを
滴下し、反応させ、目的とするアリルエーテル基および
（メタ）アクリロイル基を含有するウレタンオリゴマー
（Ｆ）を得た。

ポリアリルグリシジルエーテルのオリゴマーの製１皿エチレングリコール４１．６ｇと触媒として三フッ化ホ
ウ素エチルエーテル５ｇを反応容器に仕込み、８０℃に
昇温し、アリルグリシジルエーテル８５６ｇを２時間で
滴下し、滴下後２０°Ｃに冷却し、更に触媒３ｇを加え
た後、再び８０°Ｃに昇温し、アリルグリシジルエーテ
ル８５６ｇを２時間で滴下し、更に３０分間同温で反応
させ、室温に冷却して、目的とするＯＨ基を含有するポ
リアリルグリシジルエーテルのオリゴマー（Ｇ）を得た
。

［実施例１］インホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（Ｕ）５０重量部、ポリウ
レタンポリエン（Ａ）５０重７１部、２−エチルヘキシ
ル酸コバルトの１２％シクロヘキサン溶液０．２重量部
、メチルエチルケトンパーオキサイド２重量部から成る
組成物をブリキ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し
、室温で７日間放置したところ、塗膜は完全に硬化した
。この塗装板の性能評価結果を表１に示した。

［実施例２コインホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（Ｕ）８０重量部、ポリウ
レタンポリエン（Ｂ）２０１１１部、２−エチルヘキシ
ル酸コバルトの１２％シクロへ牛サン溶液０．８重量部
、シクロヘキサノンパーオキサイド１重量部から成る組
成物をブリキ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し、
８０℃で３０分間加熱したところ、塗膜は完全に硬化し
た。この塗装板の性能評価結果を表１に示した。

［実施例３］インホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（ｕ）６０重量部、ポリウ
レタンポリエン（Ｃ）４０重量部、２−エチルヘキシル
酸コバルトの１２％シクロヘキサン溶液０．　４重量部
、メチルエチルケトンパーオキサイド２重量部から成る
組成物をブリキ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し
、室温で７日間放置したところ塗膜は完全に硬化した。

この塗装板の性能評価結果を表１に示した。

［実施例４］ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸との反応
で得られるエポキシジアクリレート（ｅ）７０重量部、
ポリウレタンポリエン（Ｄ）３０重ｊｌＬ　　２−エチ
ルヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘキサン溶液０．
４重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート３重量部から成る組成物をブリキ板に膜厚が４０
μｍになるように塗布し、７０℃で３０分間加熱したと
ころ塗膜は完全に硬化した。この塗装板の性能評価結果
を表１に示した。

［実施例５］ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸との反応
で得られるエポキシジアクリレート（ｅ）４０重量部、
ポリウレタンポリエン（Ａ）６０重ｊｌｌ、２−エチル
ヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘキサン溶液０．４
重量部、メチルエチルケトンパーオキサイド２重量部か
ら成る組成物をブリキ板に膜厚が４０μｍになるように
塗布し、６０℃で３０分間加熱し・たとこる塗膜は完全
に硬化した。この塗装板の性能評価結果を表１に示した
。

［実施例６コインホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（ｕ）６０重量部、ポリウ
レタンポリエン（Ｂ）４０重量部から成る組成物をブリ
キ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し、１４０’Ｃ
で３０分間加熱したところ塗膜は完全に硬化した。この
塗装板の性能評価結果を表１に示した。

［実施例７］アジピン酸とネオペンチルグリコールとの縮合物とアク
リル酸との反応で得られるポリエステルジアクリレート
（ａ）７０重量部、ポリウレタンポリエン（Ｂ）ａｏ重
量ｓ、２−エチルヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘ
キサン溶ｈｏ、　　４重量部、メチルエチルケトンパー
オキサイド２重量部から成る組成物をブリキ板に膜厚が
４０μｍになるように塗布し、７０℃で３０分加熱した
ところ、塗膜は完全に硬化した。この塗装板あ性能評価
結果を表１に示した。

［実施例８］両末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサ
ンとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと
の反応で得られるポリシロキサンジメタクリレート（Ｓ
）７０重１部、ポリウレタンポリエン（Ｃ）３０重量部
、２−エチルヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘキサ
ン溶ｉ＆ｏ、４重量部、メチルエチルケトンパーオキサ
イド２重量部から成る組成物をブリキ板に膜厚が４０μ
ｍに成るように塗布し、７０°Ｃで３０分間加熱したと
ころ、塗膜は完全に硬化した。この塗装板の性能評価結
果を表１に示した。

〔比較例１］インホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（Ｕ）７０重量部、ポリウ
レタンポリエン（Ｅ）３０重１１部、２−エチルヘキシ
ル酸コバルトの１２％シクロへ牛すン溶１ｆｆｌ　００
４重量部、メチルエチルケトンパーオキサイド２重量部
から成る組成物をブリキ板に膜厚が４０μｍになるよう
に塗布し、７０℃で３０分間加熱したが、塗膜は硬化せ
ず、表面にタックが残った。

［比較例２］イソホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（Ｕ）１００重ｊｌＮ、２
−エチルヘキシル酸コバルトの１２％シクロへ牛サン溶
液０．４重量部、メチルエチルケトンパーオキサイド２
重量部から成る組成物をブリキ板に膜厚が４０μｍにな
るように塗布し、７０℃で３０分間加熱したが、塗膜は
硬化せず、表面にタックが残った。

［比較例３］インホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（１１）７０重量部、オリ
ゴマー（Ｆ）３０重量部、２エチルヘキシル酸コバルト
の１２％シクロへ牛サン溶液０．４重量部、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド２重量部から成る組成物をブリ
キ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し、７０℃で３
０分間加熱したところ、塗膜は完全に硬化した。この塗
装板の性能評価結果を表１に示した。

［比較例４］インホロンジイソシアネートとポリカプロラクトンジオ
ールとアクリル酸２−ヒドロキシエチルとの反応で得ら
れるウレタンジアクリレート（ｕ）７０重量部、オリゴ
マー（Ｇ）３０重量部、２−エチルヘキシル酸コバルト
の１２％シクロヘキサン溶液０．４重量部、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド２重量部から成る組成物をブリ
キ板に膜厚が４０μｍになるように塗布し、７０℃で３
０分間加熱したところ、塗膜は完全に硬化した。この塗
装板の性能評価結果を表１に示した。

Ｃ発明の効果コ以上詳述したように、本発明の組成物は空気雰囲気下で
、常温若しくは加熱又は紫外線を照射することにより、
オリゴマー／モノマーが硬化可能で、耐水性がよく、強
度のある塗膜を提供することが出来ることから、高温で
塗装硬化出来ない被塗物、又は複雑な形状を有する被塗
物等の塗装に特に有効であり、°その効果は極めて大で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】（ａ）一分子中に重合性不飽和基を２個以上含有する重
合性オリゴマー、又は一分子中に重合性不飽和基を２個
以上含有する重合性オリゴマーとラジカル重合性ビニル
系単量体との混合物、９５重量％以下、（ｂ）下記一般式で表わされるポリウレタンポリエン５
重量％以上、Ｒ＿１−［ＮＨＣＯＯ−Ｒ＿２−（Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ
＝ＣＨ＿２）＿ｎ＿−＿１］＿ｍ（ I ）但し、Ｒ＿１
は１分子中にｍ個のイソシアネートを有する化合物のイ
ソシアネートを除く残基で、その分子量は１０００以下
で、ｍは２以上の整数、Ｒ＿２は１分子中にｎ個の水酸
基を有する化合物の水酸基を除く残基で、その分子量は
５００以下で、ｎは３以上の整数で、ｍ×（ｎ−１）は
６以上の整数（ｃ）金属ドライヤー０〜１重量％及び（ｄ）重合開始剤０〜１０重量％からなる組成物。