JPH06107754A - 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06107754A JPH06107754A JP4258048A JP25804892A JPH06107754A JP H06107754 A JPH06107754 A JP H06107754A JP 4258048 A JP4258048 A JP 4258048A JP 25804892 A JP25804892 A JP 25804892A JP H06107754 A JPH06107754 A JP H06107754A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerizable unsaturated
- acrylate
- meth
- unsaturated polyurethane
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4401—Optical cables
- G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
- G02B6/44382—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising hydrogen absorbing materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （１）（ａ）ポリブチレングリコール、
（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基
と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物
とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）、（２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラ
ヒドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキ
レンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリ
エーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）、（３）重合性ビニル基を一
個以上有するモノマー及び（４）光重合開始剤を含有す
ることを特徴とする光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型
樹脂組成物。 【効果】 本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、耐ジェ
リー性、硬化性、耐熱性、加水分解性にも優れたファイ
バー被覆用として極めて有用である。
（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基
と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物
とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）、（２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラ
ヒドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキ
レンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリ
エーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）、（３）重合性ビニル基を一
個以上有するモノマー及び（４）光重合開始剤を含有す
ることを特徴とする光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型
樹脂組成物。 【効果】 本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、耐ジェ
リー性、硬化性、耐熱性、加水分解性にも優れたファイ
バー被覆用として極めて有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバは、非常に脆く傷つき易く、
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で１次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で２次被覆が
行われている。
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で１次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で２次被覆が
行われている。
【０００３】これらの材料として、近年、生産性の面よ
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、１次被覆及
び２次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、１次被覆及
び２次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。
【０００４】該紫外線硬化型樹脂に使用されている重合
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。ここに用いるポリエ
ーテルポリオール成分としては、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、プロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体、テトラ
ヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体、テト
ラヒドロフランとエチレンオキサイドの共重合体、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加体及びビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加体等を挙げること
ができる。
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。ここに用いるポリエ
ーテルポリオール成分としては、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、プロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体、テトラ
ヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体、テト
ラヒドロフランとエチレンオキサイドの共重合体、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加体及びビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加体等を挙げること
ができる。
【０００５】これらのうち、光ファイバ一次被覆用紫外
線硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）、ポリテトラメチレングリゴール（ＰＴＧ）をポリ
エーテルポリオール成分として用いたポリエーテルウレ
タンアクリレートが広く使用されている。
線硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）、ポリテトラメチレングリゴール（ＰＴＧ）をポリ
エーテルポリオール成分として用いたポリエーテルウレ
タンアクリレートが広く使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂に必要な特性として、（１）低粘度、
常温液体で作業性に優れている、（２）低紫外線照射量
でも充分に硬化し、生産性に優れている、（３）硬化塗
膜の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼
性に優れている、（４）低ヤング率である、等があげら
れる。
紫外線硬化型樹脂に必要な特性として、（１）低粘度、
常温液体で作業性に優れている、（２）低紫外線照射量
でも充分に硬化し、生産性に優れている、（３）硬化塗
膜の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼
性に優れている、（４）低ヤング率である、等があげら
れる。
【０００７】ポリエーテルウレタンアクリレートのポリ
エーテルポリオール成分として、ポリプロピレングリコ
ールを用いた場合、低粘度で作業性に優れているが、硬
化性、耐熱性が劣るという欠点を有している。一方、ポ
リテトラメチレングリコールを用いた場合、硬化性、耐
熱性に優れているが、結晶性が高く常温固体となるた
め、作業性が劣るという欠点を有している。この欠点を
改良するため、テトラヒドロフランとプロピレンオキサ
イドの共重合体が検討されているが、硬化性、耐熱性等
が不十分なのが実態である。また、ポリテトラメチレン
グリコールを用いた場合には、硬化塗膜のヤング率が高
くなるため、ヤング率の低い材料を調製する際には、そ
の使用が制限される。
エーテルポリオール成分として、ポリプロピレングリコ
ールを用いた場合、低粘度で作業性に優れているが、硬
化性、耐熱性が劣るという欠点を有している。一方、ポ
リテトラメチレングリコールを用いた場合、硬化性、耐
熱性に優れているが、結晶性が高く常温固体となるた
め、作業性が劣るという欠点を有している。この欠点を
改良するため、テトラヒドロフランとプロピレンオキサ
イドの共重合体が検討されているが、硬化性、耐熱性等
が不十分なのが実態である。また、ポリテトラメチレン
グリコールを用いた場合には、硬化塗膜のヤング率が高
くなるため、ヤング率の低い材料を調製する際には、そ
の使用が制限される。
【０００８】特開平２−１３５２１１号及び特開平４−
７４７３５号には、ウレタンアクリレートのポリエーテ
ルポリオール成分としてポリブチレングリコールを使用
することにより、耐塩基性、耐加水分解性、硬化性及び
耐熱性に優れた光ファイバー被覆用紫外線硬化型樹脂が
提案されている。さらに本材料によりヤング率の低い塗
膜を得ることもできる。しかしながら、本材料は、疎水
性が強いため、耐加水分解性に優れる反面、防水材料と
してケーブル内に石油系ジェリーが充填されている場合
には、ジェリーにより膨潤するため、使用範囲が限定さ
れるという問題点があった。
７４７３５号には、ウレタンアクリレートのポリエーテ
ルポリオール成分としてポリブチレングリコールを使用
することにより、耐塩基性、耐加水分解性、硬化性及び
耐熱性に優れた光ファイバー被覆用紫外線硬化型樹脂が
提案されている。さらに本材料によりヤング率の低い塗
膜を得ることもできる。しかしながら、本材料は、疎水
性が強いため、耐加水分解性に優れる反面、防水材料と
してケーブル内に石油系ジェリーが充填されている場合
には、ジェリーにより膨潤するため、使用範囲が限定さ
れるという問題点があった。
【０００９】本発明はかかる状況に鑑みてなされたもで
あり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐加
水分解性に優れ、ヤング率の低い塗膜を得ることができ
るというポリブチレングリコールの特性を発揮し、かつ
耐ジェリー性を向上させ、更に硬化性、耐熱性、耐ジェ
リー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性のよい
極めてトータルバランスの優れた光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
あり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐加
水分解性に優れ、ヤング率の低い塗膜を得ることができ
るというポリブチレングリコールの特性を発揮し、かつ
耐ジェリー性を向上させ、更に硬化性、耐熱性、耐ジェ
リー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性のよい
極めてトータルバランスの優れた光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題をを
解決するために、（１）（ａ）ポリブチレングリコー
ル、（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネー
ト基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化
合物とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）（以下、重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と称
す。）、（２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラ
ヒドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキ
レンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリ
エーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）（以下、重合性不飽和ポリウ
レタン（Ｂ）と称す。）、（３）重合性ビニル基を１個
以上有するモノマー及び（４）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。
解決するために、（１）（ａ）ポリブチレングリコー
ル、（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネー
ト基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化
合物とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）（以下、重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と称
す。）、（２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラ
ヒドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキ
レンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリ
エーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）（以下、重合性不飽和ポリウ
レタン（Ｂ）と称す。）、（３）重合性ビニル基を１個
以上有するモノマー及び（４）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。
【００１１】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ａ）は、（ａ）ポリブチレングリコール、（ｂ）ポ
リイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基と反応す
る活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物を反応さ
せて得ることができる。
ン（Ａ）は、（ａ）ポリブチレングリコール、（ｂ）ポ
リイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基と反応す
る活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物を反応さ
せて得ることができる。
【００１２】本発明で使用する（ａ）ポリブチレングリ
コールは、１，２−ブチレンオキサイドの開環重合によ
って得られる重合体である。市販品としては、「ＰＢＧ
５００」、「ＰＢＧ３０００」、「ＰＢＧ５０００」、
「ＰＢＧ６０００」（第一工業製薬社製）等が入手でき
る。本発明の効果を失わない範囲内で、１，２−ブチレ
ンオキサイド以外のアルキレンオキサイドを共重合させ
ることもできる。
コールは、１，２−ブチレンオキサイドの開環重合によ
って得られる重合体である。市販品としては、「ＰＢＧ
５００」、「ＰＢＧ３０００」、「ＰＢＧ５０００」、
「ＰＢＧ６０００」（第一工業製薬社製）等が入手でき
る。本発明の効果を失わない範囲内で、１，２−ブチレ
ンオキサイド以外のアルキレンオキサイドを共重合させ
ることもできる。
【００１３】（ｂ）ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。
【００１４】（ｃ）イソシアネート基と反応する活性水
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。
【００１５】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ｂ）は、（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得ることができ
る。
ン（Ｂ）は、（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得ることができ
る。
【００１６】本発明で使用する（ｄ）エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン又はア
ルキル化テトラヒドロフランから成る群から選ばれる１
種以上のアルキレンオキサイド化合物の開環重合によっ
て得られるポリエーテルポリオールとしては、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイド
とエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラン
とプロピレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとアルキル化テトラヒドロフランの共重合体等を挙げ
ることができる。
ド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン又はア
ルキル化テトラヒドロフランから成る群から選ばれる１
種以上のアルキレンオキサイド化合物の開環重合によっ
て得られるポリエーテルポリオールとしては、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイド
とエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラン
とプロピレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとアルキル化テトラヒドロフランの共重合体等を挙げ
ることができる。
【００１７】これらの市販品としては、ポリエチレング
リコールとして［ＰＥＧ１０００」［ＰＥＧ２０００」
（三洋化成社製）、ポリプロピレングリコールとして
「ＰＰＧ２０００」「ＰＰＧ３０００」（三井東圧化学
社製）「エクセノール１０２０」「エクセノール２０２
０」「エクセノール３０２０」（旭硝子社製）、ポリテ
トラメチレングリコールとして「ＰＴＧ２０００」「Ｐ
ＴＧ４０００」（保土谷化学社製）、プロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドの共重合体として［ＥＤー２
８」（三井東圧化学社製）、テトラヒドロフランとプロ
ピレンオキサイドの共重合体として、「ＰＰＴＧ２００
０」「ＰＰＴＧ４０００」（保土谷化学社製）「ユニセ
ーフＤＣＢ−１１００」「ユニセーフＤＣＢ−１８０
０」（日本油脂社製）、テトラヒドロフランとエチレン
オキサイドの共重合体として、「ユニセーフＤＣ−１１
００」「ユニセーフＤＣ−１８００」（日本油脂社製）
等を挙げることができる。
リコールとして［ＰＥＧ１０００」［ＰＥＧ２０００」
（三洋化成社製）、ポリプロピレングリコールとして
「ＰＰＧ２０００」「ＰＰＧ３０００」（三井東圧化学
社製）「エクセノール１０２０」「エクセノール２０２
０」「エクセノール３０２０」（旭硝子社製）、ポリテ
トラメチレングリコールとして「ＰＴＧ２０００」「Ｐ
ＴＧ４０００」（保土谷化学社製）、プロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドの共重合体として［ＥＤー２
８」（三井東圧化学社製）、テトラヒドロフランとプロ
ピレンオキサイドの共重合体として、「ＰＰＴＧ２００
０」「ＰＰＴＧ４０００」（保土谷化学社製）「ユニセ
ーフＤＣＢ−１１００」「ユニセーフＤＣＢ−１８０
０」（日本油脂社製）、テトラヒドロフランとエチレン
オキサイドの共重合体として、「ユニセーフＤＣ−１１
００」「ユニセーフＤＣ−１８００」（日本油脂社製）
等を挙げることができる。
【００１８】エチレンオキサイドを用いる場合には、耐
水性を損なわない範囲になるように導入比率を設定す
る。
水性を損なわない範囲になるように導入比率を設定す
る。
【００１９】（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオールの中ではポリプロピレングリコールが
好ましい。
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオールの中ではポリプロピレングリコールが
好ましい。
【００２０】（ｅ）ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。
【００２１】（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。
【００２２】重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）の使用割合は、重量比で３：
７〜８：２の範囲が好ましい。重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ａ）の使用割合が、３よりも少ないと、耐熱性、硬
化性が十分でなくなり、８よりも多いと耐ジェリー性が
悪くなる傾向にあるので好ましくない。。
不飽和ポリウレタン（Ｂ）の使用割合は、重量比で３：
７〜８：２の範囲が好ましい。重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ａ）の使用割合が、３よりも少ないと、耐熱性、硬
化性が十分でなくなり、８よりも多いと耐ジェリー性が
悪くなる傾向にあるので好ましくない。。
【００２３】本発明で使用する（３）重合性ビニル基を
１個以上有するモノマーとしては、主として、アクリル
酸エステル系化合物が使用される。光ファイバ一次被覆
用紫外線硬化型樹脂においては硬化膜に柔らかさを要求
するために、主に単官能の（メタ）アクリル酸エステル
系化合物が用いられる。また、硬化性を向上させたり、
硬化膜の強靱性を向上させる目的で、二官能以上の多官
能アクリル酸エステル系化合物を併用することもでき
る。
１個以上有するモノマーとしては、主として、アクリル
酸エステル系化合物が使用される。光ファイバ一次被覆
用紫外線硬化型樹脂においては硬化膜に柔らかさを要求
するために、主に単官能の（メタ）アクリル酸エステル
系化合物が用いられる。また、硬化性を向上させたり、
硬化膜の強靱性を向上させる目的で、二官能以上の多官
能アクリル酸エステル系化合物を併用することもでき
る。
【００２４】本発明で使用する重合性ビニル基を有する
モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ
（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールモノ
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート；トリシクロデカ
ンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル、ジアリル
フタレート、２−、３−又は４−ビニルピリジン、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド；スチレン、クロロスチ
レン等の如き芳香族ビニルモノマー等を挙げることがで
きる。
モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ
（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールモノ
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート；トリシクロデカ
ンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル、ジアリル
フタレート、２−、３−又は４−ビニルピリジン、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド；スチレン、クロロスチ
レン等の如き芳香族ビニルモノマー等を挙げることがで
きる。
【００２５】本発明で使用する（４）光重合開始剤とし
ては、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合
性不飽和化合物と効率的に反応するものであれば良い。
分子が開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケト
ンと水素供与体の組合せのように複合して用いられるも
のがある。
ては、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合
性不飽和化合物と効率的に反応するものであれば良い。
分子が開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケト
ンと水素供与体の組合せのように複合して用いられるも
のがある。
【００２６】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１等を挙げることができる。
インエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１等を挙げることができる。
【００２７】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。
ば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。
【００２８】アミン系化合物としては、例えば、トリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げ
られる。
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げ
られる。
【００２９】これらの光重合開始剤は、単独で用いても
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。
【００３０】また、その他の成分として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、シランカップリン
グ剤、界面活性剤等を各種特性を改良する目的で配合す
ることもできる。
剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、シランカップリン
グ剤、界面活性剤等を各種特性を改良する目的で配合す
ることもできる。
【００３１】本発明の光ファイバ一次被覆用紫外線樹脂
組成物は、（１）重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と
（２）重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ）の合計量を３０
〜９０重量％、（２）エチレン性不飽和結合を有するモ
ノマーを５〜７０重量％及び光重合開始剤を０．１〜１
０重量％の範囲から配合されることが好ましい。
組成物は、（１）重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と
（２）重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ）の合計量を３０
〜９０重量％、（２）エチレン性不飽和結合を有するモ
ノマーを５〜７０重量％及び光重合開始剤を０．１〜１
０重量％の範囲から配合されることが好ましい。
【００３２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００３３】まず、本発明の重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）の合成例を示す。
（Ａ）の合成例を示す。
【００３４】（合成例１）ポリブチレングリコール（数
平均分子量：３０００）２モルと２，４−トリレンジイ
ソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却
管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させ
た。
平均分子量：３０００）２モルと２，４−トリレンジイ
ソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却
管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させ
た。
【００３５】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）を得た。
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）を得た。
【００３６】（合成例２）ポリプロピレングリコール
（数平均分子量：３０００）２モル、２，４−トリレン
ジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び
冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応
させた。
（数平均分子量：３０００）２モル、２，４−トリレン
ジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び
冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応
させた。
【００３７】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−
１）を得た。
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−
１）を得た。
【００３８】以下に本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。
【００３９】（実施例１）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）３５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）１５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５５ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。
ポリウレタン（Ａ−１）３５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）１５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５５ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。
【００４０】（実施例２）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）１５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）３５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５９ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。
ポリウレタン（Ａ−１）１５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）３５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５９ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。
【００４１】（比較例１）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度６４ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
ポリウレタン（Ａ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度６４ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
【００４２】（比較例２）合成例２で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ｂ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度５３ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
ポリウレタン（Ｂ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度５３ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。
【００４３】実施例１，２及び比較例１，２で得た各紫
外線硬化型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行ない、
その結果を表１に示した。
外線硬化型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行ない、
その結果を表１に示した。
【００４４】（硬化性の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が １４０±２０μｍとな
るように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化させて
硬化させた。その硬化膜の引張弾性率を測定した。
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が １４０±２０μｍとな
るように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化させて
硬化させた。その硬化膜の引張弾性率を測定した。
【００４５】なお、引張弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ７
１１３に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、２５mJ／cm2、１０００mJ／cm2照射時の引張弾性率
の比をとった。数値が大きい程、硬化性が良いことを示
す。
１１３に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、２５mJ／cm2、１０００mJ／cm2照射時の引張弾性率
の比をとった。数値が大きい程、硬化性が良いことを示
す。
【００４６】（耐熱性の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が１４０±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量１００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を１２０℃空気中で３日間保
存し、その後引張弾性率を上記方法と同様に測定した。
この測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とし
た。数値が１に近いほど耐熱性が良いことを示す。
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が１４０±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量１００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を１２０℃空気中で３日間保
存し、その後引張弾性率を上記方法と同様に測定した。
この測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とし
た。数値が１に近いほど耐熱性が良いことを示す。
【００４７】（耐ジェリー性の評価）紫外線硬化型樹脂
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍ
と成るように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／
cm2で硬化させた。 この硬化膜を２３℃、５０％ＲＨで
状態調節し重量Ｍ１を測定する。次いで、ジェリー「グ
ランディックＪ−２０００」（大日本インキ化学工業社
製）に８５℃で１日間浸漬した後、取り出し、表面のジ
ェリーを拭き取り重量Ｍ２を測定する。重量変化＝Ｍ２
／Ｍ１×１００（％）を耐ジェリー性の指標とした。数
値が１００に近いほど耐ジェリー性が良いことを示す。
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍ
と成るように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／
cm2で硬化させた。 この硬化膜を２３℃、５０％ＲＨで
状態調節し重量Ｍ１を測定する。次いで、ジェリー「グ
ランディックＪ−２０００」（大日本インキ化学工業社
製）に８５℃で１日間浸漬した後、取り出し、表面のジ
ェリーを拭き取り重量Ｍ２を測定する。重量変化＝Ｍ２
／Ｍ１×１００（％）を耐ジェリー性の指標とした。数
値が１００に近いほど耐ジェリー性が良いことを示す。
【００４８】（吸水率の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を試料として、ＪＩＳ
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を試料として、ＪＩＳ
【００４９】Ｋ７２０９のＢ法に準拠して吸水率の測定
を行った。
を行った。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】表１に示した結果から、本発明の光ファ
イバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、ポリブチレ
ングリコールを用いた重合性不飽和ポリウレタンの欠点
である耐ジェリー性を改善し、同時に硬化性、耐熱性に
も優れ、低吸水率である。従って、本発明の光ファイバ
一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、作業性、生産性
に優れ、更に本発明の光ファイバ一次被覆用紫外線硬化
型樹脂組成物を用いて被覆した光ファイバは、ジェリー
充填ケーブルにも使用でき、長期間の使用においても高
い信頼性を得ることができる。
イバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、ポリブチレ
ングリコールを用いた重合性不飽和ポリウレタンの欠点
である耐ジェリー性を改善し、同時に硬化性、耐熱性に
も優れ、低吸水率である。従って、本発明の光ファイバ
一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、作業性、生産性
に優れ、更に本発明の光ファイバ一次被覆用紫外線硬化
型樹脂組成物を用いて被覆した光ファイバは、ジェリー
充填ケーブルにも使用でき、長期間の使用においても高
い信頼性を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）（ａ）ポリブチレングリコール、
（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基
と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物
とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）、 （２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒドロフ
ランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレンオキ
サイド化合物の開環重合によって得られるポリエーテル
ポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び（ｆ）イソ
シアネート基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を
有する化合物とを反応させて得られる重合性不飽和ポリ
ウレタン（Ｂ）、 （３）重合性ビニル基を１個以上有するモノマー及び （４）光重合開始剤を含有することを特徴とする光ファ
イバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と重合
性不飽和ポリウレタン（Ｂ）の使用割合が、重量比で
３：７〜８：２の範囲にあることを特徴とする請求項１
記載の光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4258048A JPH06107754A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4258048A JPH06107754A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107754A true JPH06107754A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17314822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4258048A Pending JPH06107754A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107754A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003029109A (ja) * | 2001-07-17 | 2003-01-29 | Fujikura Ltd | 光ケーブル用ジェリー |
| WO2011040384A1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Dic株式会社 | プライマー組成物、それを用いた床版防水構造体、及び床版防水施工方法 |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP4258048A patent/JPH06107754A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003029109A (ja) * | 2001-07-17 | 2003-01-29 | Fujikura Ltd | 光ケーブル用ジェリー |
| WO2011040384A1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Dic株式会社 | プライマー組成物、それを用いた床版防水構造体、及び床版防水施工方法 |
| JP4766357B2 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-09-07 | Ｄｉｃ株式会社 | プライマー組成物、それを用いた床版防水構造体、及び床版防水施工方法 |
| CN102549088A (zh) * | 2009-09-29 | 2012-07-04 | Dic株式会社 | 底漆组合物、使用该底漆组合物的桥面板防水结构体和桥面板防水施工方法 |
| US8277944B2 (en) | 2009-09-29 | 2012-10-02 | Dic Corporation | Primer composition, waterproof floor slab structure using the same, and method for waterproofing floor slab |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2627626B2 (ja) | 光フアイバー被覆用組成物 | |
| JP7139432B2 (ja) | 放射線硬化性樹脂組成物 | |
| WO1991003503A1 (en) | Primary coating compositions for optical glass fibers | |
| JPH0769686A (ja) | 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP3345931B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー | |
| JP3741446B2 (ja) | 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP3341848B2 (ja) | 重合性不飽和ポリウレタン及びこれを用いた紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP2711579B2 (ja) | 液状硬化性樹脂組成物 | |
| JP3211893B2 (ja) | 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP2000351817A (ja) | 光硬化性樹脂組成物及び光ファイバー用被覆材 | |
| JP2000344844A (ja) | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ | |
| JPH06107754A (ja) | 光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH09296017A (ja) | 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物 | |
| JP3055196B2 (ja) | 耐熱性光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ | |
| JP3900279B2 (ja) | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ | |
| JP3748038B2 (ja) | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ | |
| JP3208854B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー | |
| JP3738460B2 (ja) | 光ファイバー被覆用紫外線硬化型組成物 | |
| JP3741196B2 (ja) | 液状放射線硬化型樹脂組成物並びに光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ | |
| JPH0623225B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP3019399B2 (ja) | 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH0234620A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH06313022A (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JP3134268B2 (ja) | 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH04296377A (ja) | 光ファイバテープ用紫外線硬化型バインダー樹脂組成物 |