JPH0586428B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は耐光性及び耐熱性の良好な難燃性樹脂
組成物に関するものである。 近年、オフイスオートメーシヨン（O.A）への
急速な動きが、各種事務機器等の開発により、よ
り一層促進されている。この動きは日本のみなら
ず全世界的である。 ところで、OA化に必要な各種事務機器の品質
は日本製品が最も優れていることから、このよう
な事務機器の外国への輸出の割合も非常に高くな
つている。これらの機器は、その内部にほとんど
が誘電部を有しているところから、外国への輸出
にあたつて、自己消火性（難燃性）であることを
要求されることが多い。特に米国向けに対して
は、難燃性に関するUL規格に合格することが必
要である。 又、これらの機器は、一般には室内で使用され
るものがほとんどであるが、室内においても窓か
ら入る光があつてこれに直接又は関接的にさらさ
れたり、或は蛍光灯下にさらされることがある。
したがつて、これらOA機器用の材料としては、
自己消火性であると同時に、耐光性の良好なもの
であることが要求されている。 ［従来の技術と発明が解決しようとする問題点］ 上記の如き用途には難燃化されたポリスチレン
系樹脂が非常に多く使用されている。このため、
ポリスチレン系樹脂の難燃化についてはこれ迄に
多くの文献が見られる。例えば、特開昭53−
64258号公報、同58−65741号公報、特公昭52−
32898号公報等である。しかしながら、これらの
文献に開示された発明はいずれも、難燃性或はそ
れに耐熱性を付与するといつたものであり、耐光
性については非常に劣るものであつた。そこで、
従来は、耐光性を付与するための対策として、一
般的に紫外線吸収剤、光安定剤を単独或は併用で
添加していた。しかしながら、これらの添加によ
つてもなお耐光性改良の効果が少なく、実用上問
題があつた。 このた、本発明者らは先に、耐光性改良を目的
として、次式：

【化】 R¹＝C_lH_2l（ｌ＝１〜４の整数） Ｘ＝B_r ａ，ｂ＝２〜５の整数 で示されるハロゲン化化合物を紫外線吸収剤及
び／又は光安定剤との併用で使用することを提案
し、かかる発明を本願と同日付けで特許出願し
た。しかしながら、この場合は耐熱性が若干低い
という欠点を有していることから、更にその改良
の余地が残されていた。 以上の如く、耐光性が良く且つ耐熱性の良好な
バランスの良い難燃性のポリスチレン系樹脂は今
だ得られていない。 ［発明の目的］ 本発明は、上述した欠点を解消し、耐光性が良
好で、しかも耐熱性にも優れた難燃性樹脂組成物
の提供を目的とする。 ［発明の概要］ 本発明者らは種々検討した結果、式で示され
るハロゲン化化合物(A)が難燃効果以外に耐光性の
改良効果をも有することを見出し、しかもかかる
化合物を特定の紫外線吸収剤及び／又は光安定剤
と併用することにより、ポリスチレン系樹脂組成
物の耐光性が著しく向上することを発見するに至
つた。更に、本発明者らは、特定のハロゲン化ポ
リカーボネートオリゴマーを併用することによ
り、著しく耐熱性が向上することも見出し本発明
を完成した。 即ち、本発明の難燃性樹脂組成物は、 ポリスチレン系樹脂100重量部対し、 (A) 一般式：

【化】 ［式中、R¹はC_lH_2l（ｌ＝１〜４の整数）を表
し；ＸはBrを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜
５の整数を表す］ で示されるハロゲン化化合物の１種以上：４〜
30重量部、 (B) ハロゲン化ビスフエノール型ポリカーボネー
トオリゴマーの１種以上：40〜30重量部 (C) 三酸化アンチモン：１〜10重量部、及び (D) 一般式、、又は：

【化】 ［式中、R²はC_nH_2n+1（ｍ＝１〜18の整数） を表し；ＸはＨ又はSO₃Hを表す］

【化】 ［式中、R³はC_oH_2o+1（ｎ＝１〜４の整数）を
表し、R⁴はC_pH_2p+1（ｐ＝０〜４の整数）を表す］

【化】 ［式中、R⁵はC_qH_2q+1（ｑ＝１〜８の整数）を
表す］

【化】 ［式中、R⁶はC_rH_2r+1（ｒ＝１〜３の整数）を
表し；R⁷はＨ又はCH₃を表し；ｓは２〜18の整
数を表す］ で示される化合物の１種以上：０〜３重量部、か
ら成り、(A)及び(B)成分の合計量が８〜36重量部で
あることを特徴とする。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明で用いるポリスチレン系樹脂とは、芳香
族ビニル化合物を主要な１成分とする（共）重合
体、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−メタクリル酸メチル共重合体、フエニルマレイ
ミド−スチレン−アクリロニトリル共重合体等、
並びにこれらをゴム強化した樹脂、例えばハイイ
ンパクト（耐衝撃性）ポリスチレン、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−スチレン
共重合体等が挙げられる。これらのポリスチレン
系樹脂は単独で又は併用して用いることができ、
乳化重合、乳化懸濁重合、懸濁重合又は塊状重合
等によつて製造される。 本発明において、式で示されるハロゲン化化
合物(A)は、難燃効果を発揮するとともに、耐光性
の改良効果をも有する。このハロゲン化化合物の
耐光性改良効果は、本発明者らによつて初めて見
出された効果である。かかる化合物の具体例とし
ては、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフ
エノキシ）エタン、１，２−ビス（ペンタブロモ
フエノキシ）エタンなどが挙げられる。これら
は、単独又は併用して用いることができる。ハロ
ゲン化化合物(A)の添加量はポリスチレン系樹脂
100重量部に対して４〜30重量部である。４重量
部より少ないと十分な難燃効果が得られず、30重
量部を超えると耐熱性の低下が大きくなるため好
ましくない。 本発明で用いるハロゲン化ビスフエノール型ポ
リカーボネートオリゴマー(B)とは難燃剤としての
作用を有し、ひいては耐熱性を向上せしめる作用
をも有するものであつて、次の一般式又はで
示される化合物である。

【化】

【化】 但し、上記式又はにおいて、ＸはBrを表
し、R⁸は炭素数１〜５のアルキレン基、カルボ
ニル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−SO₂−を表し、ｄは
１〜４、ｅは１〜５の整数であり、ｆ、ｇ及びｈ
は繰返し単位を表し、１〜50の整数である。 上記式又はで示されるハロゲン化ビスフエ
ノール型ポリカーボネートオリゴマーは単独又は
併用して用いられ、その添加量は、ポリスチレン
系樹脂100重量部に対し４〜30重量部である。４
重量部より少ないと十分な難燃効果が得られず、
30重量部をえると機械的強度の低下が大きいため
好ましくない。 また、上記難燃剤(A)及び(B)の合計量は、ポリス
チレン系樹脂100重量部に対して８〜36重量部、
好ましくは10〜32重量部である。８重量部未満で
は十分な難燃性が得られず、36重量部を超えると
ポリスチレン系樹脂の機械的性質が損なわれるた
め好ましくない。 上記難燃剤(A)及び(B)を併用した場合、難燃助剤
として三酸化アンチモン(C)を併用することにより
難燃効果がより一層高められる。その添加量は、
ポリスチレン系樹脂100重量部に対して１〜10重
量部、好ましくは３〜10重量部である。１重量部
未満では難燃性が十分でなく、10重量部を超える
と機械的性質の低下が大きくなるため好ましくな
い。なお、難燃助剤として、酸化ジルコニウム、
水酸化マグネシウム等を併用してもよい。又、機
械的性質の向上並びに米国のUL規格94−5Vに対
応させる目的で、塩素化ポリスチレンを配合して
もよい。 本発明において、前記式、、及びで示
される化合物(D)は、紫外線吸収剤又は光安定剤と
して作用し、単独又は併用して用いられる。その
添加量はポリスチレン系樹脂100重量部に対して
０〜３重量部である。３重量部を超えると、機械
的性質の低下並びに耐熱性の低下が大きくなるば
かりでなく、経済的にも不利である。要求される
耐光性のレベルにより０〜３重量部の範囲内で添
加量を決定することができる。 更に、本発明の組成物は、必要に応じて、一般
に使用されているフエノール系、ホスフアイト
系、チオエーテル系、スズ系の化合物及びその他
の安定剤、滑剤、充填剤、染顔料等を添加するこ
とができる。 本発明の組成物の製造方法は特に限定されるも
のではなく、公知の混合方法、賦型装置により容
易に製造することができる。 以下、実施例により、本発明の効果を説明す
る。 ［発明の実施例］ アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重
合樹脂“ダイヤペツトABS7001”（三菱レイヨ
ン(株)製高衝撃ABS樹脂）100重量部に対し、難燃
剤(A)として１，２−ビス（２，４，６−トリブロ
モフエノキシ）エタン、難燃剤(B)として下記構造
式で示される化合物、難燃助剤(C)として三酸化ア
ンチモン、及び成分(D)として（D₁）２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフエノン（式）、
（D₂）２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール（式）、（D₃）パラ−
オクチルフエニルサリチレート（式）及び
（D₄）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート（式）の化合物を表
に示す割合でヘンシエルミキサーにより混合した
後、40mm単軸ベント式押出機にて賦型した。な
お、安定剤として、ラウリン酸カルシウム及びジ
ブチルスズラウレートを夫々0.5重量部添加した。 次に得られたペレツトは2oz（56ｇ）射出成形
機にて耐光性試験片（40×50×３mm）、及びUL燃
焼試験片（5″×1/2″×1/12″、130×23×２mm）
を、又1oz（28ｇ）射出成形機によりアイゾツト
試験片（２1/2″×1/2″×1/4″、64×23×６mm；ノ
ツチ付き）及びビカツト軟化点測定試片（15×15
×６mm）を作製した。結果を表に併記した。

【化】

【表】 試験方法
アイゾツト衝撃強度：ASTM D−256
ビカツト軟化温度：ISO R306
耐光性ΔE：サンシヤインウエザーメーター 63℃
雨なし 24時間曝露 曝露前後の色差を色差計(スガ試
験機(株)製SMカラーコンピユータ
ーSM4−2)で測定
＊ TBA：テトラブロモビスフエノールA
［発明の効果］ 本発明は、難燃剤として、前記式で示される
ハロゲン化化合物(A)とハロゲン化ビスフエノール
型ポリカーボネートオリゴマーとを併用し、難燃
助剤として三酸化アンチモンを使用することによ
り、ポリスチレン系樹脂の耐熱性を著しく向上せ
しめたものである。 また、前記式で示されるハロゲン化化合物(A)
が難燃効果以外に耐光性の改良効果をも有するこ
とを見出し、かかる化合物を特定の紫外線吸収剤
及び／又は光安定剤、即ち前記式、、及び
で示される化合物(D)と併用することにより、ポ
リスチレン系樹脂組成物の耐光性をも著しく向上
せしめた。更に、本発明の樹脂組成物にあつて
は、(A)〜(D)成分の添加により、耐光性、難燃性、
耐衝撃性及び耐熱性についてバランスがとれた特
性を維持している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式： 【化】 ［式中、R¹はC_lH_2l（ｌ＝１〜４の整数）を表
   し；ＸはBrを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜
   ５の整数を表す］ で示されるハロゲン化化合物の１種以上；４〜
   30重量部、 (B) ハロゲン化ビスフエノール型ポリカーボネー
   トオリゴマーの１種以上；４〜30重量部、 (C) 三酸化アンチモン：１〜10重量部、及び (D) 一般式、、又は： 【化】 ［式中、R²はC_nH_2n+1（ｍ＝１〜18の整数）を
   表し；ＸはＨ又はSO₃Hを表す］ 【式】 ［式中、R³はC_oH_2o+1（ｎ＝１〜４の整数）を
   表し、R⁴はC_pH_2p+1（ｐ＝０〜４の整数）を表す］ 【式】 ［式中、R⁵はC_qH_2q+1（ｑ＝１〜８の整数）を
   表す］ 【化】 ［式中、R⁶はC_rH_2r+1（ｒ＝１〜３の整数）を
   表し；R⁷はＨ又はCH₃を表し；Ｓは２〜18の整
   数を表す］ で示される化物の１種以上：０〜３重量部、から
   成り、 (A)及び(B)成分の合計量が８〜36重量部であるこ
   とを特徴とする難燃性樹脂組成物。