JPH0570661B2

JPH0570661B2 -

Info

Publication number: JPH0570661B2
Application number: JP59251562A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kishida; Hiroshi Kawasaki; Kenzo Ono
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1984-11-30
Filing date: 1984-11-30
Publication date: 1993-10-05
Also published as: EP0183276A3; EP0183276A2; JPS61130361A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は耐光性の良好な難燃性樹脂組成物に関
するものである。近年、オフイスオートメーシヨン（O.A.）化
への急速な動きが、各種事務機器等の開発によ
り、より一層促進されている。この動きは日本の
みならず全世界的である。ところで、OA化に必要な各種事務機器の品質
は日本製品が最も優れていることから、このよう
な事務機器の外国への輸出の割合も非常に高くな
つている。これらの機器は、その内部にほとんど
が誘電部を有しているところから、外国への輸出
にあたつて、自己消火性（難燃性）であることが
要求されることが多い。特に米国向けに対して
は、難燃性に関するUL規格に合格することが必
要である。又、これらの機器は、一般には室内で使用され
るものがほとんどであるが、室内においても窓か
ら入る光があつてこれに直接又は間接的にさらさ
れたり、或は蛍光灯下にさらされることがある。
したがつて、これらOA機器用の材料としては、
自己消火性であると同時に、耐光性の良好なもの
であることが要求されている。［従来の技術と発明が解決しようとする問題点］上記の如き用途には難燃化されたポリスチレン
系樹脂が非常に多く使用されている。このため、
ポリスチレン系樹脂の難燃化についてはこれ迄に
多くの文献が見られる。例えば、特開昭53−
64258号公報、同58−65741号公報、特公昭52−
32898号公報等である。しかしながら、これらの
文献に開示された発明はいずれも、難燃性或はそ
れに耐熱性を付与するといつたものであり、耐光
性については非常に劣るものであつた。そこで、
従来は、耐光性を付与するための対策として、一
般的に紫外線吸収剤、光安定剤を単独或は併用で
添加していた。しかしながら、これらの添加によ
つてもなお耐光性改良の効果が少なく、実用上問
題があつた。以上の如く、現在一般に使用されている難燃剤
配合では耐光性が劣るという問題点があつた。［発明の目的］本発明は、上述した欠点を解消し、難燃性であ
つて、しかも耐光性の良好な樹脂組成物の提供を
目的とする。［問題点を解決するための手段］本発明者らは種々検討した結果、式で示され
るハロゲン化化合物(A)が難燃効果以外に耐光性の
改良効果をも有することを見出し、しかもかかる
化合物を特定の紫外線吸収剤及び／又は光安定剤
と併用することにより、ポリスチレン系樹脂組成
物の耐光性が著しく向上することを見出し本発明
を完成した。即ち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂100重量部に対し、 (A) 一般式：

【化】［式中、R¹はC_lH2_l（ｌ＝１〜４の整数）を表
し；ＸはBrを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜
５の整数を表す］で示されるハロゲン化化合物の１種以上：５〜
32重量部、 (B) 塩素化度25〜40重量％の塩素化ポリエチレ
ン：０〜10重量部、 (C) 三酸化アンチモン：２〜10重量部、及び (D) 一般式、、又は：

【化】［式中、R²はC_nH_2n+1（ｍ＝１〜18の整数）を
表し；ＸはＨ又はSO₃Hを表す］

【化】［式中、R³はC_oH_2o+1（ｎ＝１〜４の整数）を
表し、R⁴はC_pH_2p+1（ｐ＝０〜４の整数）整数）
を表す］

【化】［式中、R⁵はC_qH_2q+1（ｑ＝１〜８の整数）を表
す］

【化】［式中、R⁶はC_rH_2r+1（ｒ＝１〜３の整数）を
表し；R⁷はＨ又はCH₃を表し；ｓは２〜18の
整数を表す］で示される化合物の１種以上：0.1〜３重量部、
から成ることを特徴とする。以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明で用いるポリスチレン系樹脂とは、芳香
族ビニル化合物を主要な１成分とする（共）重合
体、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−メタクリル酸メチル共重合体、フエニルマレイ
ミド−スチレン−アクリロニトリル共重合体等、
並びにこれらをゴム強化した樹脂、例えばハイイ
ンパクト（耐衝撃性）ポリスチレン、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−スチレン
共重合体等が挙げられる。これらのポリスチレン
系樹脂は単独で又は併用して用いることができ、
乳化重合、乳化懸濁重合、懸濁重合又は塊状重合
等によつて製造される。本発明において、式で示されるハロゲン化化
合物(A)は、難燃効果を発揮するとともに、耐光性
の改良効果をも有する。このハロゲン化化合物の
耐光性改良効果は、本発明者らによつて初めて見
出された効果である。かかる化合物の具体例とし
ては、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフ
エノキシ）エタン、１，２−ビス（ペンタブロモ
フエノキシ）エタンなどが挙げられる。これら
は、単独又は併用して用いることができる。ハロ
ゲン化化合物(A)の添加量はポリスチレン系樹脂
100重量部に対して５〜32重量部である。５重量
部より少ないと十分な難燃効果が得られにくく、
32重量部を超えると耐熱性の低下が大きく、又成
形時に金型に付着し、成形品の外観を低下させる
という問題が生じ易い。本発明で用いる塩素化度25〜40重量％の塩素化
ポリエチレン(B)は難燃性及び耐衝撃性を向上させ
るためのものであり、これは結晶性又は非晶性の
いずれであつてもよい。塩素化度が上記範囲外の
ものでは、難燃性及び耐衝撃性を向上させる効果
が発揮されにくくなり易い。塩素化ポリエチレン
(B)の添加量はポリスチレン系樹脂100重量部に対
して０〜10重量部である。本発明の難燃性樹脂組成物の衝撃強度を向上さ
せるためには、(B)の添加量は要求する衝撃強度に
応じて最大10重量部まで添加される。(B)の添加に
より熱安定性は幾分低下の傾向を示し、10重量部
を超える場合は、熱安定性の低下が非常に大きく
且つ耐熱性の低下を招くため好ましくない。次に、本発明で用いる三酸化アンチモン(C)は難
燃助剤として使用されるものであるが、その添加
量は、ポリスチレン系樹脂100重量部に対して２
〜10重量部である。２重量部未満では式で示さ
れるハロゲン化化合物(A)の添加量が著しく多量に
必要となり経済的ではない。又10重量部を超える
と耐衝撃性の低下が大きくなるばかりか難燃性樹
脂組成物の比重が大きくなるため好ましくない。本発明において、式、、及びで示され
る化合物(D)は、紫外線を吸収することにより樹脂
の耐光劣化を防止するためのもので、その添加量
は0.1〜３重量部、好ましくは0.3〜２重量部であ
る。0.1重量部より少ないと十分な耐光性の改良
効果が得られず、３重量部を超えると耐熱性が低
下するばかりか経済的でないため好ましくない。
これらの化合物(D)は、上記添加量の範囲内であれ
ば単独又は併用して用いることができる。更に、本発明の組成物は、必要に応じて、一般
に使用されているフエノール系、ホスフアイト
系、チオエーテル系、スズ系の化合物及びその他
の安定剤、滑剤、充填剤、染顔料等を添加するこ
とができる。本発明の組成物の製造方法は特に限定されるも
のではなく、公知の混合方法、賦型装置により容
易に製造することができる。以下、実施例に基づき、本発明の効果を詳細に
説明する。［発明の実施例］アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合樹脂“ダイヤペツトABS 7001”（三菱レイヨ
ン(株)製高衝撃ABS樹脂）100重量部に対し、(A)
１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフエノキ
シ）エタン、(B)塩素化ポリエチレン（塩素化度35
重量％、大阪曹達(株)製Ｇ−235）、(C)三酸化アンチ
モン、（D₁）２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフエノン（式）、（D₂）２−（2′−ヒドロキシ
−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール（式
）、（D₃）パラ−オクチルフエニルサリチレー
ト（式）及び（D₄）ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（式
）を表に示す割合でヘンシエルミキサーにより
混合した後、40mm単軸ベント式押出機にて賦型し
た。なお、安定剤として、ラウリン酸カルシウム
及びジブチルスズラウレートを夫々0.5重量部添
加した。次に得られたペレツトは2oz（56ｇ）射出成形
機にて耐光性試験片（40×50×３mm）、及びUL燃
焼試験片（5″×1/2″×1/12″、130×23×２mm）
を、又1oz（28ｇ）射出成形機によりアイゾツト
試験片（２ 1/2″×1/2″×1/4″、64×23×６mm；
ノツチ付き）及びビカツト軟化点測定試片（15×
15×６mm）を作製した。結果を表に併記した。表から明らかなように、従来一般に使用されて
いる難燃性の使用では耐光性の低下が大きい
（ΔEが大きい）のに対し、本発明組成物の場合は
耐衝撃性及び耐熱性のバランスが優れ、且つ耐光
性も良好であつた。

【表】

【表】［発明の効果］本発明は、前記式で示されるハロゲン化化合
物(A)が難燃効果以外に耐光性の改良効果をも有す
ることを見出し、かかる化合物の特定の紫外線吸
収剤及び／又は光安定剤、即ち前記式、、
及びで示される化合物(D)と併用することによ
り、ポリスチレン系樹脂組成物の耐光性を著しく
向上せしめたものである。更に、本発明の樹脂組
成物にあつては、特定の塩素化ポリエチレン及び
三酸化アンチモンを添加することにより、難燃
性、耐衝撃性及び耐熱性についてもバランスがと
れた特性を維持している。このように、本発明によれば、難燃性であつて
且つ耐光性が優れ、しかも他の特性についても十
分にバランスが優れた樹脂組成物を得ることがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリスチレン系樹脂100重量部に対し、 (A) 一般式：【化】［式中、R¹はC_lH2_l（ｌ＝１〜４の整数）を表
し；ＸはBrを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜
５の整数を表す］で示されるハロゲン化化合物の１種以上：５〜
32重量部、 (B) 塩素化度25〜40重量％の塩素化ポリエチレ
ン：０〜10重量部、 (C) 三酸化アンチモン：２〜10重量部、及び (D) 一般式、、又は：【化】［式中、R²はC_nH_2n+1（ｍ＝１〜18の整数）を
表し；ＸはＨ又はSO₃Hを表す］【化】［式中、R³はC_oH_2o+1（ｎ＝１〜４の整数）を
表し、R⁴はC_pH_2p+1（ｐ＝０〜４の整数）整数）
を表す］【化】［式中、R⁵はC_qH_2q+1（ｑ＝１〜８の整数）を表
す］【化】［式中、R⁶はC_rH_2r+1（ｒ＝１〜３の整数）を
表し；R⁷はＨ又はCH₃を表し；ｓは２〜18の
整数を表す］で示される化合物の１種以上：0.1〜３重量部、
から成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。