JPH0570705A - Azomethine dye - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve stability to light, heat, moisture, atmospheric conditions, and chemicals by using a specific novel azomethine dye as a dye for image formation or a filter, a near infrared-absorbing dye, or a thermal transfer dye. CONSTITUTION:A pyrroloipyrimidin-5-one or pyrrolopyrimidin-7-one azomethine dye respectively represented by formula I or II [wherein R<1> to R<4> and R<7> to R<10> each is H or a group of nonmetallic atoms; X is OH, NR<5>, or R<6> (where R<5> and R<6> each is H, an alkyl, an aryl, or a heterocyclic group); R<1> and R<2>, R<2> and R<5>, R<5> and R<6>, R<6> and R<3>, R<3> and R<4>, R<7> and R<8>, and R<9> and R<10> each may form a cyclic structure]. This dye has various tints depending on the selection of the substituents R<1> to R<10>. For obtaining a near infrared-absorbing dye, R<1> is an alkyl, OR<11> (wherein R<11> is an alkyl, an aryl, or heterocyclic group), or the like and at least either of R<7> and R<8> is an electron-attraction group having a Hammett substituent constant of 0.15 or larger. For thermal transfer use, the substituents are selected so as to result in a mol.wt. of 700 or less. When good fastness is desired, R<10> is H. When long-wavelength absorption is desired, R<10> is a substituent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピロロピリミジ
ン−５−オンアゾメチン色素及びピロロピリミジン−７
−オンアゾメチン色素に関する。更に、該色素を含有す
る熱転写色素供与材料に関するものである。The present invention relates to a novel pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dye and pyrrolopyrimidin-7.
-On azomethine dyes. Furthermore, it relates to a thermal transfer dye-donor element containing the dye.

【０００２】[0002]

【従来の技術】アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基がイミンの窒素原子に結合したアゾメチ
ン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との酸化カップリン
グ反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッ
ド、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐に亙るためイエロ
ー、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用色
素として広く用いられてきている。フェノール類、ナフ
トール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等からは
ブルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン
類、アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ
〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からは
マゼンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等か
らはイエロー色素が形成される。このような色素につい
ては特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８
１号及び同６３−１１３０７７号などに記載がある。近
年、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方
式等新しいカラー画像形成方法が提案されるようにな
り、また一方ではエレクトロニックイメージングの発展
と相俟って固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター
の需要が増大し、アゾメチン色素がカラー写真用のみな
らず様々なシステムあるいは商品においい応用、検討さ
れるようになった。又、赤外部に吸収を持つ色素が特開
平３−８１１９２、同平３−８１１９３号、同平３−８
１１９４号、同平２−１７２７９４号に開示されてい
る。2. Description of the Related Art Azomethine dyes, especially azomethine dyes having a p-dialkylaminophenyl group bonded to the nitrogen atom of an imine, are oxidative coupling reactions of active methylenes and phenols with N, N-dialkyl-p-phenylenediamines. Is widely used as an image-forming dye in a silver halide color photographic light-sensitive material that uses a subtractive method by mixing three colors of yellow, magenta, and cyan because it has a wide variety of color tones such as yellow, red, magenta, blue, and cyan. Has been done. A blue or cyan dye is formed from phenols, naphthols, 2,4-diphenylimidazoles, etc., and 5-pyrazolones, acylacetonitriles, 1H-pyrazolo [1,5
-A] benzimidazoles, 1H-pyrazolo [5,1
-C] -1,2,4-triazoles, 1H-pyrazolo [2,3-b] -1,2,4-triazoles and the like form magenta or blue dyes, and acylacetanilides and diacylmethanes A yellow dye is formed from malondianilides. Such dyes are described in JP-A-60-186567 and 63-14528.
1 and 63-113077. In recent years, new color image forming methods such as color electrophotography, ink jet method, and thermal transfer method have been proposed. On the other hand, along with the development of electronic imaging, there is a demand for filters for solid-state image pickup tubes and color liquid crystal televisions. Increasingly, azomethine dyes have been applied and studied not only for color photography but also for various systems or products. Further, dyes having absorption in the infrared region are disclosed in JP-A-3-81192, JP-A-3-81193, and JP-A-3-8193.
No. 1194 and No. 2-172794.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらアゾメ
チン色素には、数々の欠点があった。例えば、色素が
熱、湿気、光、薬品、大気などに対して安定性が低く
く、合成が困難で高価であるといった問題点があった。
特に、近赤外部に吸収を持つアゾメチン色素は、特に安
定性が低いものが多く、安定性の高い色素の開発が強く
望まれていた。上記の課題を解決するため、本発明者
は、全く新規なピロロピリミジン−５−オンアゾメチン
色素およびピロロピリミジン−７−オンアゾメチン色素
を開発するに至った。更に、この色素を熱転写用の色素
として使用したところ、優れた熱転写色素供与材料が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。熱
転写色素として望ましい性能としては、例えば、優れた
転写性、シャープな吸収、高い光、熱堅牢性、鮮鋭度が
低下しないこと、インクシートを作製しやすいこと、受
像層でブリードアウトしないこと、他の色素の光堅牢性
を低下させないことなどがある。However, these azomethine dyes have various drawbacks. For example, there is a problem that the dye has low stability against heat, humidity, light, chemicals, air, etc., and is difficult and expensive to synthesize.
In particular, many azomethine dyes having absorption in the near infrared region have particularly low stability, and development of a dye having high stability has been strongly desired. In order to solve the above problems, the present inventor has developed a completely novel pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dye and pyrrolopyrimidin-7-one azomethine dye. Furthermore, when this dye was used as a dye for thermal transfer, it was found that an excellent thermal transfer dye-providing material was obtained, and the present invention was completed. Desirable performances as a thermal transfer dye include, for example, excellent transferability, sharp absorption, high light, thermal fastness, no reduction in sharpness, easy ink sheet preparation, no bleed-out in the image receiving layer, etc. It does not deteriorate the light fastness of the dye.

【０００４】本発明の目的は、光、熱、湿気、大気、薬
品に対する安定度が高い色素を提供することにある。本
発明の他の目的は、合成が容易で多量に安価に供給可能
な色素を提供することにある。本発明の他の目的は、画
像形成用、あるいは、フィルター用の色素として優れた
性能を持つ色素を提供することにある。本発明の他の目
的は、近赤外部に吸収を持つ新規な色素を提供すること
にある。本発明の他の目的は、熱転写用色素として優れ
た性能を持つ色素を提供することにある。An object of the present invention is to provide a dye having high stability against light, heat, moisture, air and chemicals. Another object of the present invention is to provide a dye which can be easily synthesized and supplied in a large amount at low cost. Another object of the present invention is to provide a dye having excellent performance as an image forming dye or a filter dye. Another object of the present invention is to provide a novel dye having absorption in the near infrared region. Another object of the present invention is to provide a dye having excellent performance as a dye for thermal transfer.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）又は一般式（II）で表わされるアゾメチン色素に
よって達成された。The present invention has been accomplished by an azomethine dye represented by the following general formula (I) or general formula (II).

【０００６】[0006]

【化５】 [Chemical 5]

【０００７】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は各々
独立に水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｘは、
−ＯＨ又は、−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は
各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基を表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、各々
独立に、水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｒ¹
とＲ² 、および／又は、Ｒ² とＲ⁵ 、および／又は、Ｒ
⁵ とＲ⁶ 、および／又は、Ｒ⁶ とＲ³ 、および／又は、
Ｒ³ とＲ⁴ および／又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ および／又は、Ｒ
⁹ とＲ¹⁰は互いに結合して環構造を形成していてもよ
い。In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group. X is
-OH or represents a -NR ⁵ R ^6. R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a non-metallic atomic group. R ¹
And R ² and / or R ² and R ⁵ and / or R
⁵ and R ⁶ , and / or R ⁶ and R ³ , and / or
R ³ and R ⁴ and / or R ⁷ and R ⁸ and / or R
⁹ and R ¹⁰ may combine with each other to form a ring structure.

【０００８】以下に一般式（Ｉ）および（II）について
詳しく述べる。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独
立に、水素原子又は非金属の原子団を表わし、非金属の
原子団としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、
アシル基、カルボン酸基（その塩も含む）、スルホン酸
基（その塩も含む）、等を表わす。The general formulas (I) and (II) will be described in detail below. R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a non-metallic atomic group, and examples of the non-metallic atomic group include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group and a cyano group. Group, hydroxy group, nitro group,
Amino group (including substituted amino group), alkoxy group, aryloxy group, acylamino group, aminocarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl Group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group,
Silyloxy group, aryloxycarbonyl group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphoryl group,
It represents an acyl group, a carboxylic acid group (including its salt), a sulfonic acid group (including its salt), and the like.

【０００９】その好ましい具体例としては、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ、イソプロポキシ）、ハロゲン原子（例えば臭素、フ
ッ素、塩素）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜
３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えばホルミルア
ミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノア
セチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリール
カルボニルアミノ基（例えばベンゾイルアミノ、ｐ−ト
ルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−
メトキシベンゾイルアミノ）〕、アルコキシカルボニル
基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、スルホニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、メタンスルホニル
アミノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ−メチルメタンス
ルホニルアミノ）、カルバモイル基〔好ましくは炭素数
２〜３０のアルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバモイ
ル、イソプロピルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイ
ル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカル
バモイル、メトキシエチルカルバモイル、クロロエチル
カルバモイル、シアノエチルカルバモイル、エチルシア
ノエチルカルバモイル、ベンジルカルバモイル、エトキ
シカルボニルメチルカルバモイル、フルフリルカルバモ
イル、テトラヒドロフルフリルカルバモイル、フェノキ
シメチルカルバモイル、アリルカルバモイル、クロチル
カルバモイル、プレニルカルバモイル、２，３−ジメチ
ル−２−ブテニルカルバモイル、ホモアリルカルバモイ
ル、ホモクロチルカルバモイル、ホモプレニルカルバモ
イル）、好ましくは炭素数７〜３０のアリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル、ｐ−トルイルカ
ルバモイル、ｍ−メトキシフェニルカルバモイル、４，
５−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ−シアノフェニ
ルカルバモイル、ｐ−アセチルアミノフェニルカルバモ
イル、ｐ−メトキシカルボニルフェニルカルバモイル、
ｍ−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ｏ−フ
ルオロフェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイ
ル）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカルバモイ
ル基（例えば２−ピリジルカルバモイル、３−ピリジル
カルバモイル、４−ピリジルカルバモイル、２−チアゾ
リルカルバモイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイ
ル、２−ベンズイミダゾリルカルバモイル、２−（４−
メチルフェニル）１，３，４−チアジアゾリルカルバモ
イル）〕、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、ジメ
チルアミノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、ヒド
ロキシ基、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば
フェニル、ｍ−アセチルフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば
２−ピリジル、２−フリル、２−テトラヒドロフリ
ル）、ニトロ基、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−クロロフェノキシ）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモ
イルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニル
チオ、ｏ−クロロフェニルチオ）、スルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、アシル基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、ｐ−
トルイル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数３〜
３０）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばｐ
−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルカルバモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばトリメチルシ
ロキシ）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭
素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニル）、イミド
基（好ましくは炭素数４〜３０、例えばフタルイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３〜３０）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジ
エチルアミノスルフィニル）、ホスホリル基（好ましく
は炭素数０〜３０、例えばジアミノホスホリル）、カル
ボン酸基（そのナトリウム塩、カリウム塩なども含
む）、スルホン酸基（そのナトリウム塩、カリウム塩な
ど）、などが挙げられる。A preferred specific example thereof is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methyl, ethyl,
Propyl, butyl), an alkoxy group (preferably having a carbon number of 1 to 30, eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, isopropoxy), a halogen atom (eg, bromine, fluorine, chlorine), an acylamino group [preferably having a carbon number of 1 to 1
30 alkylcarbonylamino groups (eg formylamino, acetylamino, propionylamino, cyanoacetylamino), preferably arylcarbonylamino groups having 7 to 30 carbon atoms (eg benzoylamino, p-toluylamino, pentafluorobenzoylamino, m −
Methoxybenzoylamino)], an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), a cyano group, a sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, N -Methylmethanesulfonylamino), a carbamoyl group (preferably an alkylcarbamoyl group having 2 to 30 carbon atoms (for example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, butylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, cyclopentylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, methoxyethylcarbamoyl, Chloroethylcarbamoyl, cyanoethylcarbamoyl, ethylcyanoethylcarbamoyl, benzylcarbamoyl, ethoxycarbonylmethyl Lubamoyl, furfurylcarbamoyl, tetrahydrofurfurylcarbamoyl, phenoxymethylcarbamoyl, allylcarbamoyl, crotylcarbamoyl, prenylcarbamoyl, 2,3-dimethyl-2-butenylcarbamoyl, homoallylcarbamoyl, homocrotylcarbamoyl, homoprenylcarbamoyl), preferably carbon An arylcarbamoyl group of the number 7 to 30 (for example, phenylcarbamoyl, p-toluylcarbamoyl, m-methoxyphenylcarbamoyl, 4,
5-dichlorophenylcarbamoyl, p-cyanophenylcarbamoyl, p-acetylaminophenylcarbamoyl, p-methoxycarbonylphenylcarbamoyl,
m-trifluoromethylphenylcarbamoyl, o-fluorophenylcarbamoyl, 1-naphthylcarbamoyl), preferably a heterylcarbamoyl group having 4 to 30 carbon atoms (for example, 2-pyridylcarbamoyl, 3-pyridylcarbamoyl, 4-pyridylcarbamoyl, 2- Thiazolylcarbamoyl, 2-benzthiazolylcarbamoyl, 2-benzimidazolylcarbamoyl, 2- (4-
Methylphenyl) 1,3,4-thiadiazolylcarbamoyl)], a sulfamoyl group (preferably having a carbon number of 0 to 3)
0, for example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl), aminocarbonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylaminocarbonylamino, dimethylaminocarbonylamino), alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 2 carbon atoms) 30, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino), a hydroxy group, an amino group (preferably having a carbon number of 0 to 30, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino), an aryl group (preferably having a carbon number of 6 to 30, for example, Phenyl, m-acetylphenyl, p-methoxyphenyl), heterocyclic group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-pyridyl, 2-furyl, 2-tetrahydrofuryl), nitro group, aryloxy group (preferably carbon). Number 6 to 30, for example, phenoki , P-methoxyphenoxy, o-chlorophenoxy), a sulfamoylamino group (preferably having a carbon number of 0 to 30, for example, methylsulfamoylamino, dimethylsulfamoylamino), an alkylthio group (preferably having a carbon number of 1 to 30). , For example, methylthio, ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio, p-methoxyphenylthio, o-chlorophenylthio), a sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, p-).
Toluenesulfonyl), acyl group (preferably having 1 carbon atom)
~ 30, for example formyl, acetyl, benzoyl, p-
Toluyl), a heterocyclic oxy group (preferably having a carbon number of 3 to
30), an azo group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, p
-Nitrophenylazo), an acyloxy group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as acetyloxy, benzoyloxy), a carbamoyloxy group (preferably having a carbon number of 1 to 1).
30, for example, methylcarbamoyloxy), a silyloxy group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, trimethylsiloxy), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl), an imide group (preferably having 4 carbon atoms). To 30, for example, phthalimide), a heterocyclic thio group (preferably having 3 to 30 carbon atoms),
Sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, such as diethylaminosulfinyl), phosphoryl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, such as diaminophosphoryl), carboxylic acid group (including its sodium salt, potassium salt, etc.), sulfonic acid group (Its sodium salt, potassium salt, etc.), and the like.

【００１０】Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の中で好ましいもの
は、水素原子である。Ｒ¹ の中で好ましいものは、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の
アルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
炭素数１〜２０のアシルアミノ基、炭素数１〜２０のス
ルホニルアミノ基、炭素数１〜２０のアミノカルボニル
アミノ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基である。その中でも、Ｒ¹は水素原子、アルキル
基、アシルアミノ基が最も好ましい。Preferred among R ² , R ³ and R ⁴ is a hydrogen atom. Preferred among R ¹ are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine),
An acylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a sulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, an aminocarbonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxycarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms. Of these, R ¹ is most preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an acylamino group.

【００１１】Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ
⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、２−メトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、エトキシエチル、２−フェ
ニルエチル、２−シアノエチル、シアノメチル、２−ク
ロロエチル、３−ブロモプロピル、２−メトキシカルボ
ニルエチル、３−エトキシカルボニルプロピル、２−
（Ｎ−メチルアミノカルボニル）エチル、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノカルボニル）プロピル、２−アセチル
アミノエチル、３−（エチルカルボニルアミノ）プロピ
ル、２−アセチルオキシエチル、アリル、ホモアリル、
プレニル、ｎ−ドデシル）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メト
キシフェニル、２，４−ジクロロフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、２，４−ジシアノフェニル、２−ナフチル）
またはヘテロ環基（置換基を有するものを含む。好まし
くは炭素数３〜３０、例えば、下記化９で表わされる
基）を表わす。X represents --OH or --NR ⁵ R ⁶ . R
⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, butyl, 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, ethoxyethyl, 2-phenylethyl, 2-cyanoethyl, cyanomethyl, 2-chloroethyl, 3-bromopropyl, 2-methoxycarbonylethyl, 3-ethoxycarbonylpropyl. , 2-
(N-methylaminocarbonyl) ethyl, 3- (N, N
-Dimethylaminocarbonyl) propyl, 2-acetylaminoethyl, 3- (ethylcarbonylamino) propyl, 2-acetyloxyethyl, allyl, homoallyl,
Prenyl, n-dodecyl), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, 2,4-dichlorophenyl, p-nitrophenyl, 2,4-dicyanophenyl, 2- Naphthyl)
Alternatively, it represents a heterocyclic group (including those having a substituent, preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, a group represented by the following chemical formula 9).

【００１２】[0012]

【化６】 [Chemical 6]

【００１３】[0013]

【化７】 [Chemical 7]

【００１４】Ｘは−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ が好ましい。X is preferably -NR ⁵ R ⁶ .

【００１５】Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の中で好ましいものは、炭素
数１〜２０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、２−シアノエチル、２−アセチ
ルオキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−
メトキシエチル、アリル、ホモアリル、プレニル）であ
る。また、Ｒ⁵ とＲ⁶ が結合して形成してもよい環とし
ては、例えば、下記化１０で表される基があり、また、
Ｒ² とＲ⁵ および／またはＲ³ とＲ⁶ が結合して形成し
てもよい環としては、例えば、下記化１１で表される基
があり、好ましい例として挙げることができる。Preferred among R ⁵ and R ⁶ are optionally substituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, 2-cyanoethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-ethoxycarbonyl). Ethyl, 2-
Methoxyethyl, allyl, homoallyl, prenyl). Examples of the ring which R ⁵ and R ⁶ may be bonded to each other include a group represented by the following Chemical formula 10, and
Examples of the ring which R ² and R ⁵ and / or R ³ and R ⁶ may be bonded to each other include a group represented by the following chemical formula 11, which is a preferable example.

【００１６】[0016]

【化８】 [Chemical 8]

【００１７】[0017]

【化９】 [Chemical 9]

【００１８】[0018]

【化１０】 [Chemical 10]

【００１９】[0019]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２０】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、水素原子
又は非金属の置換基を表わす。更に詳しくは、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、水素原子、アリール基、ヘテロ
環基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテリルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホス
ホリル基、アゾリル基などを表わす。R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ represent a hydrogen atom or a non-metal substituent. More specifically, R ⁷ , R
⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are hydrogen atom, aryl group, heterocyclic group, alkyl group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxy Carbonylamino group, sulfonylamino group, aminocarbonylamino group, sulfamoylamino group, amino group (including anilino group), alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heteryloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterylthio group, It represents a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an azo group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an imide group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an azolyl group and the like.

【００２１】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰の好ましい具
体例としては、水素原子、アリール基（好ましくは炭素
数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフェ
ニル、ｐ−メトキシフェニル）、アルキル基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シア
ノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリ
ジルカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１
〜３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えば、ホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シア
ノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリ
ールカルボニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ、
ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミ
ノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素
数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、２
−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニル
アミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜30、例えばメトキシカル
ボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシエ
トキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニ
ルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ
−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｏ−クロロフェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニアミ
ノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、エチル
アミノカルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミノ、
ジメチルアミノカルボニルアミノ）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミ
ノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ、
アニリノスルホニルアミノ）、アミノ基（アニリノ基を
含む、好ましくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、メチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ｎ−ブチルアミノ、アニリノ）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフ
ェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェ
ノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ、セシルジメチルシリルオキシ、フェニ
ルジメチルシリルオキシ）、ヘテリルオキシ基（好まし
くは炭素数３〜３０、例えばテトラヒドロピラニルオキ
シ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダ
ゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチル
チオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは
炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ）、ヘテリルチオ
基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば２−ピリジルチ
オ、２−（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘ
キサデシル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チ
オ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテ
ロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば２−ベンゾ
オキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−
２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリ
ル、１−ピロリル、２−フラニル、２−ピリジル、３−
ピリジル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アゾ基（好ましく炭素数３
〜３０、例えばｐ−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホルミルオキ
シ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル
カルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ）、
イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例えば、こはく
酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノスルフィニ
ル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３０、例え
ばジアミノホスホリル）、カルボン酸基（そのナトリウ
ム塩、カリウム塩など）、スルホン酸（そのナトリウム
塩、カリウム塩など）、などが挙げられる。Preferred specific examples of R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ include a hydrogen atom, an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, m-acetylaminophenyl, p-methoxyphenyl), An alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, n-dodecyl), a cyano group, an acyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as acetyl, pivaloyl, Benzoyl, furoyl, 2-pyridylcarbonyl), a carbamoyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 1 to 1).
30, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, p-methoxyphenoxycarbonyl, m).
-Chlorophenoxycarbonyl, o-methoxyphenoxycarbonyl), an acylamino group [preferably having 1 carbon atom
To 30 alkylcarbonylamino groups (eg formylamino, acetylamino, propionylamino, cyanoacetylamino), preferably arylcarbonylamino groups having 7 to 30 carbon atoms (eg benzoylamino,
p-toluylamino, pentafluorobenzoylamino, m-methoxybenzoylamino), preferably a heterylcarbonylamino group having 4 to 30 carbon atoms (for example, 2
-Pyridylcarbonylamino, 3-pyridylcarbonylamino, furoylamino)], an alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, methoxyethoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably Has 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino, p-methoxyphenoxycarbonylamino, p-methylphenoxycarbonylamino, m
-Chlorophenoxycarbonylamino, o-chlorophenoxycarbonylamino), sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, toluenesulfoniamino), aminocarbonylamino group (preferably having carbon number) 1
~ 30, for example, methylaminocarbonylamino, ethylaminocarbonylamino, anilinocarbonylamino,
Dimethylaminocarbonylamino), a sulfamoylamino group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methylaminosulfonylamino, ethylaminosulfonylamino,
Anilinosulfonylamino), amino group (including anilino group, preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, n-butylamino, anilino), alkoxy group (preferably carbon) Numbers 1 to 30, such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-butoxy, methoxyethoxy, n-dodecyloxy), aryloxy groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms such as phenoxy, m-chlorophenoxy, p-methoxyphenoxy). , O-methoxyphenoxy), silyloxy group (preferably having 3 to 3 carbon atoms).
0, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, cesyldimethylsilyloxy, phenyldimethylsilyloxy), a heteryloxy group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, tetrahydropyranyloxy, 3-pyridyloxy, 2- (1 , 3-benzimidazolyl) oxy), an alkylthio group (preferably having a carbon number of 1 to 30, such as methylthio, ethylthio, n-butylthio, t-butylthio), an arylthio group (preferably having a carbon number of 6 to 30, such as phenylthio), a heterylthio group. (Preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-pyridylthio, 2- (1,3-benzoxazolyl) thio, 1-hexadecyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5-thio, 1- (3 -N-octadecylcarbamoyl) phenyl-1,2,3,4 Tetrazolyl-5-thio), a Hajime Tamaki (preferably having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-benzoxazolyl, 2-benzothiazolyl, 1-phenyl -
2-benzimidazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, 1-pyrrolyl, 2-furanyl, 2-pyridyl, 3-
Pyridyl), halogen atom (fluorine, chlorine, bromine), hydroxy group, nitro group, sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl), sulfonyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, for example, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), an azo group (preferably having 3 carbon atoms)
-30, for example, p-nitrophenylazo), an acyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, formyloxy, acetyloxy, benzoyloxy), a carbamoyloxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylcarbamoyloxy, Diethylcarbamoyloxy),
Imido group (preferably having 4 to 30 carbon atoms, for example, succinimide, phthalimide), sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, diethylaminosulfinyl), phosphoryl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, diaminophosphoryl). ), A carboxylic acid group (sodium salt, potassium salt, etc.), sulfonic acid (sodium salt, potassium salt, etc.), and the like.

【００２２】本発明のピロロピリミジン−５−オンアゾ
メチン色素およびピロロピリミジン−７−オンアゾメチ
ン色素は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰の選択の仕方により、様々
な色相を持つことができる。本発明のピロロピリミジン
−５−オンアゾメチン色素およびピロロピリミジン−７
−オンアゾメチン色素を青又はシアン色の色素とするた
めには、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のうちの少くとも１つはハメットの
置換基定数σ_p が０．１５以上の電子吸引性基であるこ
とが必要である。又、赤およびマゼンタの色相を有する
色素とするためには、Ｒ⁷ Ｒ⁸ はσｐが０．１５未満の
基であることが必要である。The pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dye and the pyrrolopyrimidin-7-one azomethine dye of the present invention are R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ ,
Various hues can be obtained by selecting R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ . The pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dyes and pyrrolopyrimidin-7 of the present invention
In order to use an onazomethine dye as a blue or cyan dye, at least one of R ⁷ and R ⁸ must be an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σ _p of 0.15 or more. is necessary. Further, in order to obtain a dye having red and magenta hues, R ⁷ R ⁸ needs to be a group having σp of less than 0.15.

【００２３】本発明の色素を近赤外吸収色素とするため
には、Ｒ¹ は、アルキル基、−ＯＲ¹¹、−ＮＲ¹²−ＣＯ
−Ｒ¹³であることが必要である。Ｒ¹¹は、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²は、水素原子、
アルキル基を表わす。Ｒ¹³は、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、−ＯＲ¹¹、−ＮＲ¹²Ｒ¹⁴を表わす。Ｒ
¹⁴は、Ｒ¹²と同義である。又、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のうち少くと
も１つは、ハメット置換基定数σ_p 値が０．１５以上の
電子吸引性基であることが必要である。To make the dye of the present invention a near infrared absorbing dye, R ¹ is an alkyl group, --OR ¹¹ , --NR ¹² --CO.
-R ¹³ is required. R ¹¹ is an alkyl group,
It represents an aryl group or a heterocyclic group. R ¹² is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group. R ¹³ represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, —OR ¹¹ , or —NR ¹² R ¹⁴ . R
¹⁴ has the same meaning as R ¹² . At least one of R ⁷ and R ⁸ must be an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σ _p value of 0.15 or more.

【００２４】本発明の色素を、親油的なポリマーや溶媒
に溶解して用いるときは、スルホン酸基（およびその
塩）、カルボン酸基（およびその塩）、四級アミノ基な
どが置換していないものが好ましい。一方、ゼラチン中
に分散する場合や水溶液として用いる場合には、スルホ
ン酸基（およびその塩）、カルボン酸基（その塩）、四
級アミノ基などが置換しているものが好ましい。When the dye of the present invention is used by dissolving it in a lipophilic polymer or solvent, it may be substituted with a sulfonic acid group (and its salt), a carboxylic acid group (and its salt), a quaternary amino group, or the like. Those that are not are preferred. On the other hand, when it is dispersed in gelatin or when it is used as an aqueous solution, it is preferably substituted with a sulfonic acid group (and a salt thereof), a carboxylic acid group (a salt thereof), a quaternary amino group and the like.

【００２５】本発明の色素は熱転写用途に用いるとき
は、色素の分子量が７００以下になるように置換基が選
択されることが好ましい。より好ましくは、分子量が６
００以下になるように選択される。When the dye of the present invention is used for thermal transfer, the substituent is preferably selected so that the molecular weight of the dye is 700 or less. More preferably, the molecular weight is 6
00 or less is selected.

【００２６】本発明の色素は、色素が式（Ｉ）で表わさ
れるものの場合、Ｒ¹⁰が置換されているものの方が無置
換のものより吸収極大が長波である。そして吸収波形は
ブロード化する。一方、色素の熱などに対する安定性
は、Ｒ¹⁰が無置換のものの方が、置換されたものよりも
優れている。そして、吸収波形はシャープになる。そこ
で、本発明の色素を使用する際、堅牢性が高いことが望
まれる場合は、Ｒ¹⁰が無置換のものを選択することが好
ましい。又、シャープな吸収波形が望まれる場合も、Ｒ
¹⁰が無置換のものが好ましい。一方、長波長の吸収が望
まれる場合は、本発明の色素の中から、Ｒ¹⁰が置換され
たものを選択することが好ましい。ここで、本発明に関
連する知見について述べておく。本発明の色素を近赤外
吸収色素とするための別の方法として、Ｒ¹ とＲ⁴ に同
時に置換基を導入する方法がある。一般にアゾメチン色
素は、現像主薬部分のベンゼン環のイミノ基の両オルト
位に置換基を同時に導入すると非常に吸収が長波長化
し、同時に分子吸光係数が低下することが知られてい
る。この技術については、例えば、 Photographic Scie
nce and Engineering VoLome８，Number３，May −June
１９６４ ｐ１２５に記載されている。本発明のピロ
ロピリミジン−７−オンアゾメチン色素およびピロロピ
リミジン−５−オンアゾメチン色素も、このアゾメチン
色素の一般則にもれず、上記の方法で長波長化すること
が可能である。しかし、上記の方法での長波長化を行う
と、色素の光及び熱堅牢性が著しく低下し、画像形成用
又はフィルター用としては適していない。一方、色素の
堅牢性が必要でない場合は、上記の方法を用いて、吸収
の長波長化を行ってもかまわない。In the dye of the present invention, when the dye is represented by the formula (I), the absorption maximum of R ¹⁰ substituted is longer than that of unsubstituted one. Then, the absorption waveform becomes broad. On the other hand, the stability of the dye against heat etc. is better when R ¹⁰ is unsubstituted than when it is substituted. Then, the absorption waveform becomes sharp. Therefore, when high fastness is desired when using the dye of the present invention, it is preferred to select R ^{10 which} is unsubstituted. Also, when a sharp absorption waveform is desired, R
¹⁰ is preferably unsubstituted. On the other hand, when long-wavelength absorption is desired, it is preferable to select, from the dyes of the present invention, those in which R ¹⁰ is substituted. Here, the knowledge related to the present invention will be described. As another method for converting the dye of the present invention into a near infrared absorbing dye, there is a method of simultaneously introducing a substituent into R ¹ and R ⁴ . It is generally known that when an azomethine dye is introduced with substituents at both ortho positions of the imino group of the benzene ring of the developing agent moiety, its absorption becomes extremely long-wavelength, and at the same time the molecular extinction coefficient decreases. About this technology, for example, Photographic Scie
nce and Engineering VoLome8, Number3, May-June
1964 p125. The pyrrolopyrimidin-7-one azomethine dye and the pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dye of the present invention are also in accordance with the general rule of the azomethine dye, and can be made to have a longer wavelength by the above method. However, when the wavelength is increased by the above-mentioned method, the light and heat fastness of the dye is remarkably reduced, and it is not suitable for image formation or filters. On the other hand, if the fastness of the dye is not required, the absorption wavelength may be increased by using the above method.

【００２７】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Hammett により
提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認
められている。ハメット則により求められた置換基定数
にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的
な成書に見出すことができるが、例えばＪ．Ａ．Dean
編、「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、１
９７９年（McGraw−Hill）や「化学の領域」増刊、１２
２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳し
い。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基
定数σ_p により限定したり、説明したりするが、これは
上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にの
み限定されるという意味ではなく、その値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでも
ない。今後、σ_p 値、σ_m 値はこの意味を表わす。Here, the Hammett's substituent constant used in the present specification will be briefly described. Hammett's rule is used to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives in 1935 L. et al. P. A rule of thumb put forward by Hammett, which is widely accepted today. Substituent constants obtained by the Hammett's rule include σ _p values and σ _m values, and these values can be found in many general textbooks. A. Dean
Ed., "Lange's Handbook of Chemistry", 12th Edition, 1
997 (McGraw-Hill) and "Chemical Areas" special edition, 12
No. 2, pp. 96-103, 1979 (Nankodo). In the present invention, each substituent is limited or explained by Hammett's substituent constant σ _p, but this is limited only to a substituent having a known value found in the above-mentioned book. It goes without saying that, even if the value is unknown in the literature, it also includes a substituent that may be included in the range when measured based on Hammett's rule. In the future, the σ _p value and the σ _m value will have this meaning.

【００２８】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰のどの部位に結合していてもよい。褪色を抑制する効
果を持った原子団としては、特願平２−２７７６６５号
明細書に記載のものすべてが使用可能である。褪色を抑
制する効果を持った原子団の具体例を以下に挙げるが、
本発明はこれにより限定されるものではない。The dye of the present invention may have an atomic group having an effect of suppressing fading in the dye molecule. It is particularly preferable when high image fastness is required. An atomic group having an effect of suppressing fading is R ¹ of a dye,
R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R
^It may be bound to any of the ¹⁰ sites. As the atomic group having an effect of suppressing fading, all those described in Japanese Patent Application No. 2-277665 can be used. Specific examples of atomic groups having the effect of suppressing fading are given below.
The present invention is not limited to this.

【００２９】[0029]

【化１２】 [Chemical formula 12]

【００３０】[0030]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３１】[0031]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３２】[0032]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３３】[0033]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３４】[0034]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３５】[0035]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３６】[0036]

【化１９】 [Chemical 19]

【００３７】[0037]

【化２０】 [Chemical 20]

【００３８】[0038]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３９】[0039]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４０】本発明の色素の具体例を記す。これらは、
本発明を詳しく説明するためのものであって、これらに
より、本発明は、限定されない。Specific examples of the dye of the present invention will be described. They are,
It is intended to explain the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto.

【００４１】[0041]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４２】[0042]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４３】[0043]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４４】[0044]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００４５】[0045]

【化２７】 [Chemical 27]

【００４６】[0046]

【化２８】 [Chemical 28]

【００４７】[0047]

【化２９】 [Chemical 29]

【００４８】[0048]

【化３０】 [Chemical 30]

【００４９】[0049]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５０】[0050]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５１】[0051]

【化３３】 [Chemical 33]

【００５２】[0052]

【化３４】 [Chemical 34]

【００５３】本発明の色素は、下記カプラーＡ、および
Ｂと、下記現像主薬Ｃとを酸化カップリングさせて合成
する。The dye of the present invention is synthesized by oxidatively coupling the following couplers A and B and the following developing agent C.

【００５４】[0054]

【化３５】 [Chemical 35]

【００５５】[0055]

【化３６】 [Chemical 36]

【００５６】上記式中、Ｑは、水素原子あるいは、カッ
プリング反応中に脱離する脱離離である。もちろん、カ
プラーＡおよびＢは、その互変異性体でもよい。あるい
は、本発明の色素は、上記カプラーＡ、およびＢと下記
化合物Ｄとを脱水縮合させて合成する。In the above formula, Q is a hydrogen atom or an elimination that is eliminated during the coupling reaction. Of course, couplers A and B may be their tautomers. Alternatively, the dye of the present invention is synthesized by dehydration condensation of the above couplers A and B and the following compound D.

【００５７】[0057]

【化３７】 [Chemical 37]

【００５８】又、ＸがＯＨであるときは、カプラーＡお
よびＢと下記化合物Ｆとを縮合させて合成することがで
きる。When X is OH, it can be synthesized by condensing couplers A and B with the following compound F.

【００５９】[0059]

【化３８】 [Chemical 38]

【００６０】ＡおよびＢで表わされるカプラーは、対応
するピロール類から簡単に合成できる。次に本発明の色
素の合成例を示し、合成法を説明する。The couplers represented by A and B can be easily synthesized from the corresponding pyrroles. Next, an example of synthesizing the dye of the present invention will be shown and the synthesizing method will be described.

【００６１】（合成例１） 化合物１の合成Synthesis Example 1 Synthesis of Compound 1

【００６２】[0062]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００６３】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロン
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる。２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロ
ール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロ
ン酸ジエチル（化合物ｂ）２５．３ｇをエタノール３０
０mlに分散し、これにナトリウムメチラート２８％メタ
ノール溶液２２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷
却後、酢酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮
し、少量の酢酸エチルを加え、析出した結晶を濾取し、
化合物ｃを１１．６ｇ（収率３６％）得た。次いで、化
合物ｃ０．６４ｇに酢酸エチル１０ml、エタノール６ml
を加え、これに、炭酸ナトリウム１．５ｇを水１０mlに
溶かした水溶液を加えた。さらにこれに、化合物Ｄ１．
５ｇを加えたのち、過硫酸アンモニウム１．４ｇを水１
０mlに溶かした水溶液を２分かけて滴下した。滴下後さ
らに５分攪拌したのち、酢酸エチル、水を加え、分液し
た。有機層を水洗後、溶媒を留去して得られた粗生成物
をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、化合物
１を０．６５ｇ（収率５５％）得た。It can be easily obtained by condensing 2-aminoacetophenone hydrochloride and malonnitrile in the presence of an alkali. 2-Amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound a) 18.3 g and diethyl ethoxyethylidene malonate (Compound b) 25.3 g were added to ethanol 30
It was dispersed in 0 ml, and 22.0 ml of sodium methylate 28% methanol solution was added thereto, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After cooling, ethyl acetate was added and washed with water, the organic solvent was concentrated, a small amount of ethyl acetate was added, and the precipitated crystals were collected by filtration,
11.6 g (yield 36%) of compound c was obtained. Next, to 0.64 g of compound c, 10 ml of ethyl acetate and 6 ml of ethanol
Was added, and to this was added an aqueous solution in which 1.5 g of sodium carbonate was dissolved in 10 ml of water. Further to this, the compound D1.
After adding 5 g, 1.4 g of ammonium persulfate was added to 1 part of water.
An aqueous solution dissolved in 0 ml was added dropwise over 2 minutes. After dropping, the mixture was further stirred for 5 minutes, ethyl acetate and water were added, and the layers were separated. The organic layer was washed with water and the solvent was evaporated to obtain a crude product, which was purified by silica gel chromatography to obtain Compound 1 (0.65 g, yield 55%).

【００６４】ｍｐ １１７から溶け始め１２０℃でガム
化 ¹ ＨＮＭＲ スペクトル（２００ＭＨ_Z ，ＣＯＣｌ
₃ 中） １．１０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），１．４０（ｔ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），２．４０（ｓ，３Ｈ），２．７５
（ｓ，３Ｈ），３．０５（ｓ，３Ｈ），３．３０（ｍ，
２Ｈ），３．４５（ｍ，４Ｈ），４．４５（ｑ，２Ｈ，
Ｊ＝６Ｈ_Z ），５．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ_Z ），
５．８０（ｄ．ｄ，１Ｈ，Ｊ₁ ＝８Ｈ_Z ，Ｊ₂ ＝２
Ｈ_Z ），６．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈ_Z ），６．５５
（ｂｓ，１Ｈ），７．１０（ｍ，２Ｈ），７．２５
（ｍ，３Ｈ） ¹ ＨＮＭＲ スペクトルは、下記略号をもって表記し
た。 ｓ＝一重線 ｄ＝二重線 ｔ＝三重線 ｑ＝四重線 ｍ＝多重線 ｂｓ＝ブロードな一重線Melting started from mp 117, and ¹ H NMR spectrum (200 MH _Z , COCl) of gumming at 120 ° C.
During _{3) 1.10 (t, 3H,} J = 6H Z), 1.40 (t, 3
_{H, J = 6H Z),} 2.40 (s, 3H), 2.75
(S, 3H), 3.05 (s, 3H), 3.30 (m,
2H), 3.45 (m, 4H), 4.45 (q, 2H,
J = 6H _Z ), 5.30 (d, 1H, J = 8H _Z ),
5.80 (dd, 1H, J ₁ = 8H _Z , J ₂ = 2
H _Z ), 6.00 (d, 1H, J = 2H _Z ), 6.55
(Bs, 1H), 7.10 (m, 2H), 7.25
The (m, 3H) ¹ HNMR spectrum is indicated by the following abbreviations. s = singlet d = doublet t = triplet q = quartet m = multiplet bs = broad singlet

【００６５】（合成例２） 化合物２の合成Synthesis Example 2 Synthesis of Compound 2

【００６６】[0066]

【化４０】 [Chemical 40]

【００６７】化合物ｃ、１．０ｇと酢酸エチル１００ml
と水１００mlに溶解し、２０℃で攪拌した。さらに、炭
酸カリウム２．６０ｇとエタノール２０mlを加えた。そ
の後、化合物ｅ１．２３ｇと過硫酸アンモニウム１．０
６ｇを交互にゆっくり加えた。その後30分間反応させて
から抽出を行った。有機層を２回水洗した後、硫酸マグ
ネシウムを用い乾燥しろ過をした後、エバポレーターで
溶媒を減圧留却した。粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用いて精製した。（酢酸エチル：ヘキ
サン１：10〜１：２）。化合物２を０．４１ｇ（５４．
６％）得た。ｍｐ．アモルファス状で明確な融点を示さ
ない。 マススペクトル分析値（主ピークのみ記す） ４８１，４６１，４４８，４４６，４０９，２４９，１
４９1.0 g of compound c and 100 ml of ethyl acetate
And dissolved in 100 ml of water and stirred at 20 ° C. Further, 2.60 g of potassium carbonate and 20 ml of ethanol were added. Then, 1.23 g of compound e and 1.0 of ammonium persulfate
6g were slowly added alternately. Then, the mixture was reacted for 30 minutes and then extracted. The organic layer was washed twice with water, dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off under reduced pressure with an evaporator. The crude product was purified using silica gel column chromatography. (Ethyl acetate: hexane 1:10 to 1: 2). Compound 2 0.41 g (54.
6%) was obtained. mp. It is amorphous and does not show a clear melting point. Mass spectrum analysis value (only the main peak is shown) 481,461,448,446,409,249,1
49

【００６８】（合成例３） 化合物８の合成Synthesis Example 3 Synthesis of Compound 8

【００６９】[0069]

【化４１】 [Chemical 41]

【００７０】化合物ｆ、１．０ｇとトリエチルアミン
１．０ｇを塩化メチレン２０mlへ溶解し、２０℃で攪拌
しているところへ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド０．６６
ｇと、化合物ｅ、０．９８ｇとを交互に分割添加した。
そのまま３０分反応させた後水５０mlと酢酸エチル５０
mlを加え抽出を行った。有機層を２回水洗したのち、硫
酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、エバポレーターを用
いて、溶媒を減圧留却した。粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製した。（酢酸エチ
ル：ヘキサン＝１：10〜１：２）。化合物８を０．３２
ｇ（20．８％）得た。 マススペクトル分析値（主ピークのみ記す） ４６７，４５０，２３７，２２１，１４９1.0 g of compound f and 1.0 g of triethylamine were dissolved in 20 ml of methylene chloride, and N-bromosuccinimide 0.66 was added while stirring at 20 ° C.
g and compound e, 0.98 g, were alternately added in divided portions.
After reacting for 30 minutes as it is, 50 ml of water and 50 of ethyl acetate
ml was added for extraction. The organic layer was washed twice with water, dried over magnesium sulfate, filtered, and then the solvent was distilled off under reduced pressure using an evaporator. The crude product was purified using silica gel column chromatography. (Ethyl acetate: hexane = 1: 10 to 1: 2). Compound 8 0.32
g (20.8%) was obtained. Mass spectrum analysis value (only main peak is shown) 467,450,237,221,149

【００７１】（合成例４） 化合物１２の合成Synthesis Example 4 Synthesis of Compound 12

【００７２】[0072]

【化４２】 [Chemical 42]

【００７３】化合物ｆ、０．５ｇと化合物ｇ、０．４３
ｇをエタノール１０ml中に溶解し、２０℃で攪拌してい
るところへ、無水酢酸０．２０ｇを加えた。３０分間反
応させた後、水１００ml、酢酸エチル１００mlを加え抽
出を行った。抽出時に結晶が析出したので、ろ過を行
い、結晶を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いて精製した。（酢酸エチル：クロロホ
ルム＝１：４）。 化合物１２を０．４０ｇ（４３．８％）。Compound f, 0.5 g and compound g, 0.43
g was dissolved in 10 ml of ethanol, and 0.20 g of acetic anhydride was added while stirring at 20 ° C. After reacting for 30 minutes, 100 ml of water and 100 ml of ethyl acetate were added for extraction. Crystals were precipitated during extraction, so filtration was performed to obtain crystals. The crude product was purified using silica gel column chromatography. (Ethyl acetate: chloroform = 1: 4). 0.40 g (43.8%) of compound 12.

【００７４】ｍｐ．２１０℃でも溶解せず。 ¹ ＨＮＭＲ スペクトル（２００ＭＨ_Z ，ＣＤＣｌ
₃ 中） １．３０（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），１．４０（ｔ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），３．５５（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝６
Ｈ_Z ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．４０（ｑ，２Ｈ，
Ｊ＝６Ｈ_Z ），６．３０（ｄ、ｄ，１Ｈ），７．６０
（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｄ、ｄ，１Ｈ），７．９０
（ｍ，２Ｈ），８．９０（ｂｓ，１Ｈ）Mp. It does not dissolve even at 210 ° C. ¹ H NMR spectrum (200 MH _Z , CDCl
During _{3) 1.30 (t, 6H,} J = 6H Z), 1.40 (t, 3
H, J = 6H _Z ), 3.55 (q, 4H, J = 6
H _Z ), 3.80 (s, 3H), 4.40 (q, 2H,
_{J = 6H Z), 6.30 (} d, d, 1H), 7.60
(M, 3H), 7.70 (d, d, 1H), 7.90
(M, 2H), 8.90 (bs, 1H)

【００７５】（合成例５） 化合物２３の合成Synthesis Example 5 Synthesis of Compound 23

【００７６】[0076]

【化４３】 [Chemical 43]

【００７７】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクダデシロキシ
ベンゾイル酢酸エチル（化合物Ｈ）４６．０ｇを酢酸３
００mlに分散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チル１リットル、水１リットルを加え、析出した結晶を
濾取し、化合物Ｉ（ＭＷ５７９）を２９．０ｇ（収率５
０％）得た。次いで、化合物Ｉ １．１６ｇに酢酸エチ
ル２０ml、エタノール１２mlを加え、これに炭酸ナトリ
ウム１．５ｇを水１０mlに溶かした溶液を加えた。さら
にこれに化合物Ｄ１．５ｇを加えたのち、過硫酸アンモ
ニウム１．４ｇを水１０mlに溶かした溶液を２分かけて
滴下した。滴下後さらに５分攪拌したのち、酢酸エチ
ル、水を加え分液した。有機層を水洗後、溶媒を留去し
て得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに
より精製し、化合物２３を１．０７ｇ（収率６３％）得
た。2-Amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (compound a) (18.3 g) and p-octadadecyloxybenzoyl ethyl acetate (compound H) (46.0 g) were mixed with acetic acid (3).
It was dispersed in 00 ml and heated under reflux for 8 hours. After cooling, 1 liter of ethyl acetate and 1 liter of water were added, and the precipitated crystals were collected by filtration to give 29.0 g of compound I (MW579) (yield 5
0%) was obtained. Then, 20 ml of ethyl acetate and 12 ml of ethanol were added to 1.16 g of compound I, and a solution of 1.5 g of sodium carbonate in 10 ml of water was added thereto. Further, 1.5 g of Compound D was added thereto, and then a solution of 1.4 g of ammonium persulfate in 10 ml of water was added dropwise over 2 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 5 minutes, and then ethyl acetate and water were added to separate the layers. The organic layer was washed with water and the solvent was evaporated to obtain a crude product, which was purified by silica gel chromatography to obtain 1.07 g of Compound 23 (yield 63%).

【００７８】ｍｐ．１６６〜１６７℃ ¹ ＨＮＭＲ スペクトル分析値（２００ＭＨ_Z ，ＣＤＣ
ｌ₃ 中） ０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），１．２５（ｔ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），１．３０（ｂｓ，３０Ｈ），１．８
５（ｔ．ｔ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），３．００
（ｓ，３Ｈ），３．４０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），
３．５０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），３．６０（ｔ，２
Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），４．０５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６
Ｈ_Z ），４．６０（ｔ，１Ｈ），６．３５（ｄ、１Ｈ，
Ｊ＝８Ｈ_Z ），６．６０（ｄ．ｄ，１Ｈ，Ｊ₁ ＝８
Ｈ_Z ，Ｊ₂ ＝２Ｈ_Z ），６．７０（ｂｓ，２Ｈ），７．
００（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ_Z ），７．６０（ｍ，３
Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ
＝８Ｈ_Z ） Massスペクトル分析値（主なピークのみ記す） ８４５，７４０，７３９，５８０，５７９，２７１，１
６３，Mp. 166~167 ℃ ¹ HNMR spectral analysis values (200MH _Z, CDC
l ₃ ) 0.90 (t, 3H, J = 6H _Z ), 1.25 (t, 3)
_{H, J = 6H Z),} 1.30 (bs, 30H), 1.8
5 (tt, 2H), 2.45 (s, 3H), 3.00
(S, 3H), 3.40 ( t, 2H, J = 6H Z),
3.50 (t, 2H, J = 6H Z), 3.60 (t, 2
H, J = 6H _Z ), 4.05 (t, 2H, J = 6)
H _Z ), 4.60 (t, 1H), 6.35 (d, 1H,
J = 8H _Z ), 6.60 (dd, 1H, J ₁ = 8)
H _Z , J ₂ = 2H _Z ), 6.70 (bs, 2H), 7.
00 (d, 2H, J = 8H Z), 7.60 (m, 3
H), 8.05 (m, 2H), 8.10 (d, 2H, J
= 8H _Z ) Mass spectrum analysis value (only major peaks are noted) 845, 740, 739, 580, 579, 271, 1
63,

【００７９】（合成例６） 化合物７の合成 ２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロール（化合
物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロン酸ジエチル
２４．０ｇをエタノール４００mlに分散し、これにナト
リウムメチラート２８％メタノール溶液２２．０mlを加
え、１時間加熱還流した。冷却後、析出している結晶を
濾取し、化合物ｆ（ＭＷ３０７）を２８．０ｇ（収率９
１％）得た。次いで、化合物ｆ ０．６２ｇに酢酸エチ
ル１０ml、エタノール６mlを加え、これに炭酸ナトリウ
ム１．５ｇを水１０mlに溶かした溶液を加えた。さらに
これに化合物Ｄ１．５ｇを加えたのち、過硫酸アンモニ
ウム１．４ｇを水１０mlに溶かした溶液を２分かけて滴
下した。滴下後さらに５分攪拌したのち、酢酸エチル、
水を加え分液した。有機層を水洗後、溶媒を留去して得
られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより
精製し、化合物７を０．９８ｇ（収率８５％）得た。Synthesis Example 6 Synthesis of Compound 7 18.3 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound a) and 24.0 g of diethyl ethoxymethylenemalonate were dispersed in 400 ml of ethanol, and sodium was added thereto. 22.0 ml of 28% methylate methanol solution was added and the mixture was heated under reflux for 1 hour. After cooling, the precipitated crystals were collected by filtration, and 28.0 g of compound f (MW307) (yield 9
1%) was obtained. Then, 10 ml of ethyl acetate and 6 ml of ethanol were added to 0.62 g of compound f, and a solution of 1.5 g of sodium carbonate in 10 ml of water was added thereto. Further, 1.5 g of Compound D was added thereto, and then a solution of 1.4 g of ammonium persulfate in 10 ml of water was added dropwise over 2 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 5 minutes, and then ethyl acetate,
Water was added and the layers were separated. The organic layer was washed with water and the solvent was distilled off to obtain a crude product, which was purified by silica gel chromatography to obtain 0.98 g of Compound 7 (yield: 85%).

【００８０】ｍｐ．２１０〜２１３℃ ¹ ＨＮＭＲ 分析値（２００ＭＨ_Z ，ＣＤＣｌ₃ 中） １．２５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），１．４０（ｔ，３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），２．４０（ｓ，３Ｈ），３．００
（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｑ，２Ｈ），３．６０（ｍ，
４Ｈ），４．３５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ_Z ），５．４５
（ｔ，１Ｈ），６．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ_Z ），
６．５５（ｄ．ｄ，１Ｈ，Ｊ₁ ＝８Ｈ_Z ，Ｊ₂ ＝２
Ｈ_Z ），６．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈ_Z ），７．６０
（ｍ，３Ｈ），８．１０（ｍ，２Ｈ），８．９０（ｓ，
１Ｈ）。 Massスペクトル分析値（主なピークのみ記す） ５７４，４６６，３９２，３６４，３０７，２６２，２
１１Mp. 210-213 ° C. ¹ HNMR analysis value (200 MH _Z , in CDCl ₃ ) 1.25 (t, 3 H, J = 6 H _Z ), 1.40 (t, 3)
H, J = 6H _Z ), 2.40 (s, 3H), 3.00
(S, 3H), 3.35 (q, 2H), 3.60 (m,
4H), 4.35 (q, 2H , J = 6H Z), 5.45
(T, 1H), 6.35 (d, 1H, J = 8H _Z ),
6.55 (dd, 1H, J ₁ = 8H _Z , J ₂ = 2
H _Z ), 6.75 (d, 1H, J = 2H _Z ), 7.60
(M, 3H), 8.10 (m, 2H), 8.90 (s,
1H). Mass spectrum analysis value (only major peaks are noted) 574, 466, 392, 364, 307, 262, 2
11

【００８１】本発明の色素は、画像形成用の色素として
用いることができる。代表的な用途としては、印刷イン
キ用の色素、熱溶融型熱転写用の色素、熱移行型の熱転
写用の色素インクジェット方式用の色素などが挙げられ
る。又、本発明の色素はフィルター用の染料として用い
られる。代表的な用途としては、銀塩写真用のフィルタ
ー染料、イラジエーション防止染料、固体撮像管用のフ
ィルター染料、カラー液晶テレビなどに用いられるマイ
クロカラーフィルター用の染料などが挙げられる。The dye of the present invention can be used as a dye for image formation. Typical uses include dyes for printing inks, dyes for heat-melting type heat transfer, dyes for heat transfer type heat transfer, and dyes for inkjet system. Further, the pigment of the present invention is used as a dye for filters. Typical applications include filter dyes for silver salt photography, anti-irradiation dyes, filter dyes for solid-state image pickup tubes, and dyes for micro color filters used in color liquid crystal televisions and the like.

【００８２】特に最近さかんに研究されている半導体レ
ーザーを用いて分光増感されたハロゲン化銀に赤外線で
書き込む感光材料においては、近赤外に吸収を持つフィ
ルター染料が必要である。本発明の色素は、このような
用途に、好ましく用いることができる。In particular, in a light-sensitive material in which infrared rays are written in silver halide spectrally sensitized by using a semiconductor laser, which has been studied extensively recently, a filter dye having absorption in the near infrared is necessary. The dye of the present invention can be preferably used for such applications.

【００８３】本発明の色素は、支持体上の色素供与層に
含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写方式
の画像形成に用いられる。次に本発明の色素を熱転写方
式の画像形成に用いた場合について、以下に詳しく述べ
る。通常フルカラーの画像を構成するためには、イエロ
ー、マゼンタ、シアン３色の色素が必要である。そこ
で、本発明の化合物をシアン色素又はマゼンタ色素とし
て用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラ
ーの画像形成を行うことができる。又、本発明の色素か
ら、シアン色とマゼンタ色の２種の色素を用い、イエロ
ー色素は公知の色素から選択して使用してもよい。同一
の色について、本発明の色素と従来公知の色素とを混合
して使用してもよい。また本発明の色素の２種以上を同
一の色として混合して使用してもよい。The dye of the present invention is contained in the dye-donor layer on the support to form a thermal transfer dye-donor material, which is used for image formation in the thermal transfer system. Next, the case where the dye of the present invention is used for image formation of a thermal transfer system will be described in detail below. Usually, three color dyes of yellow, magenta, and cyan are necessary to form a full-color image. Therefore, the compound of the present invention can be used as a cyan dye or a magenta dye, and the other two colors can be selected from known dyes to form a full-color image. Further, from the dyes of the present invention, two kinds of dyes of cyan color and magenta color may be used, and the yellow dye may be selected from known dyes and used. For the same color, the dye of the present invention and a conventionally known dye may be mixed and used. Further, two or more of the dyes of the present invention may be mixed and used in the same color.

【００８４】本発明の色素の熱移行性色素としての使用
法について述べる。熱転写色素供与材料はシート状また
は連続したロール状もしくはリボン状で使用できる。本
発明のシアン色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わ
せて用いられるイエローの各色素は、通常各々独立な領
域を形成するように支持体上に配置される。例えば、イ
エロー色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を
面順次もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。ま
た、上記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を
各々別々の支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料
を用意し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素
の熱転写を行うこともできる。本発明のシアン色素やマ
ゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられるイエロ
ーの各色素は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に
溶解または分散させて支持体上に塗布するか、あるいは
グラビア法などの印刷法により支持体上に印刷すること
ができる。これらの色素を含有する色素供与層の厚みは
乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍ
の範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０
３〜１．０ｇ／m²が好ましい。その中でも、０．１〜
０．６ｇ／m²が更に好ましい。The use of the dye of the present invention as a heat transfer dye will be described. The thermal transfer dye-providing material can be used in the form of a sheet or a continuous roll or ribbon. The cyan dye and magenta dye of the present invention and the yellow dyes used in combination with the cyan dye are usually arranged on a support so as to form independent regions. For example, a yellow dye area, a magenta dye area, and a cyan dye area are arranged on one support in a plane-sequential or line-sequential manner. Further, it is also possible to prepare three types of thermal transfer dye-donor materials in which the above-mentioned yellow dye, magenta dye, and cyan dye are provided on different supports, and from these, the thermal transfer of dyes to one thermal transfer image-receiving material can be carried out sequentially. .. The cyan dye and magenta dye of the present invention and each of the yellow dyes used in combination with the dye are dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a binder resin and applied on a support, or supported by a printing method such as a gravure method. Can be printed on the body. The thickness of the dye-donor layer containing these dyes is usually about 0.2 to 5 μm, particularly 0.4 to 2 μm, as a dry film thickness.
It is preferable to set in the range of. The amount of dye applied is 0.0
3 to 1.0 g / m ² is preferable. Among them, 0.1
0.6 g / m ² is more preferable.

【００８５】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。As the binder resin used together with the above-mentioned dye, any of the binder resins known in the related art for such purpose can be used, and usually has high heat resistance,
Moreover, one that does not interfere with the migration of the dye when heated is selected. For example, polyamide-based resin, polyester-based resin, epoxy-based resin, polyurethane-based resin, polyacrylic-based resin (eg, polymethylmethacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-acrylonitrile), vinyl-based resin such as polyvinylpyrrolidone, polychlorinated Vinyl resin (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), polycarbonate resin, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resin (for example, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, Cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol resins (eg polyvinyl alcohol, polyvinyl) Acetal, partially saponified polyvinyl alcohol such as polyvinyl butyral), petroleum resins, rosin derivatives, coumarone - indene resins, terpene resins, polyolefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene) and the like. In the present invention, such a binder resin is preferably used in a proportion of, for example, about 20 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the dye.

【００８６】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。In the present invention, any conventionally known ink solvent can be used as the ink solvent for dissolving or dispersing the dye and the binder resin. Any conventionally known support can be used as the support of the thermal transfer dye-providing material. For example polyethylene terephthalate,
Polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide,
Examples thereof include polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, and cellophane. The thickness of the support of the thermal transfer dye-donor element is generally 2 to 30 μm.

【００８７】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニルブ
チラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設け
るのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子量
が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃
であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多い
観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４０％
のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファックＲ
Ｄ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂に
対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程
度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴う
ことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその
硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布により
設けるとよい。A slipping layer may be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-donor element. The slipping layer is composed of a lubricating material, with or without a polymeric binder, such as a surfactant, a solid or liquid lubricant or mixtures thereof.
In order to prevent sticking due to heat from the thermal head and improve slippage when printing from the back side of the dye-donor material, it is preferable to carry out anti-sticking treatment on the side of the support on which the dye-donor layer is not provided. For example, it is preferable to provide a heat resistant slip layer mainly containing a reaction product of polyvinyl butyral resin and isocyanate, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphoric acid ester, and a filler. The polyvinyl butyral resin has a molecular weight of about 60,000 to 200,000 and a glass transition point of 80 to 110 ° C.
From the viewpoint that there are many reaction sites with isocyanate, the weight% of the vinyl butyral portion is 15 to 40%.
I like the one. As the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester, Gafac® manufactured by Toho Kagaku
D720 or the like is used, and it may be used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the polyvinyl butyral resin. The heat-resistant slip layer is preferably accompanied by heat resistance in the lower layer, a combination of a synthetic resin that can be cured by heating and its curing agent, such as polyvinyl butyral and polyvalent isocyanate, acrylic polyol and polyvalent isocyanate, cellulose acetate and titanium chelating agent, Alternatively, a combination of polyester and an organic titanium compound may be provided by coating.

【００８８】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。The dye-donor element may be provided with a hydrophilic barrier layer for preventing the dye from diffusing toward the support. The hydrophilic dye barrier layer contains hydrophilic materials useful for the intended purpose. In general, excellent results have been obtained with gelatin, poly (acrylamide), poly (isopropylacrylamide), butyl methacrylate grafted gelatin,
Ethyl methacrylate grafted gelatin, cellulose monoacetate, methyl cellulose, poly (vinyl alcohol),
Poly (ethyleneimine), poly (acrylic acid), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (vinyl acetate), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) or cellulose monoacetate and poly (acrylic acid) ). Especially preferred are poly (acrylic acid), cellulose monoacetate or poly (vinyl alcohol).

【００８９】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。The dye-donor element may be provided with an undercoat layer. In the present invention, any undercoat layer may be used as long as it has a desired effect, but preferred specific examples include (acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid) copolymer (weight ratio 14: 80: 6), (butyl acrylate). / 2-aminoethyl methacrylate / -2-hydroxyethyl methacrylate) copolymer (weight ratio 30:20:50), linear / saturated polyester, for example, Bostic 7650 (M Heart Company, Bostic Chemical Group) Alternatively, a chlorinated high density poly (ethylene-trichloroethylene) resin may be used. The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited, but it is usually used in an amount of 0.1 to 2.0 g / m ² .

【００９０】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しく説明は、英国特許２，０８３，７
２６Ａ号に記載されている。In the present invention, the thermal transfer dye-providing material is superposed on the thermal transfer image-receiving material, and heat is applied according to the image information from either side, preferably the back side of the thermal transfer dye-providing material, by means of heating means such as a thermal head. By applying energy, the dye in the dye-donor layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material according to the amount of heating energy, and a color image with excellent sharpness and resolution can be obtained. An anti-fading agent can also be transferred in the same manner. The heating means is not limited to the thermal head, and known means such as laser light (for example, semiconductor laser), infrared flash, and hot pen can be used. In the case of using a laser as the heat source, the thermal transfer dye-donating material preferably contains a material that strongly absorbs laser light. When a thermal transfer dye-donor material is irradiated with laser light, the absorbing material converts light energy into thermal energy, transfers the heat to the dye in the immediate vicinity, and is heated to a temperature at which the dye transfers to the thermal transfer image-receiving material. The absorbent material is layered below the dye and / or is mixed with the dye. For a more detailed description of this process, see British Patent 2,083,7.
26A.

【００９１】上記のレーザーとしては、アルゴンやクリ
プトンのようなイオンガスレーザー、銅、金およびカド
ミウムのような金属蒸気レーザー、ルビーやＹＡＧのよ
うな固体レーザー、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外域で
放出するガリウム−ヒ素のような半導体レーザー等の数
種のレーザーが使用可能である。その中でも、小型、低
コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点
で半導体レーザーが好ましい。その具体例としては、例
えばスペクトロダイオードラボ（Spectrodiode Labs)製
のレーザーモデルＳＤＬ−２４２０−Ｈ２（登録商
標）、またはソニー社製のレーザーモデルＳＬＤ−３０
４ｖ／ｗ（登録商標）が挙げられる。As the above laser, an ion gas laser such as argon or krypton, a metal vapor laser such as copper, gold and cadmium, a solid laser such as ruby or YAG, or an infrared region of 750 to 870 nm is emitted. Several types of lasers can be used, such as semiconductor lasers such as gallium-arsenide. Among them, the semiconductor laser is preferable because of its small size, low cost, stability, reliability, durability and ease of modulation. Specific examples thereof include a laser model SDL-2420-H2 (registered trademark) manufactured by Spectrodiode Labs, or a laser model SLD-30 manufactured by Sony Corporation.
4 v / w (registered trademark).

【００９２】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。In the present invention, the thermal transfer dye-providing material is combined with a thermal transfer image-receiving material to form an image by printing using various printers of thermal printing system, facsimile, or magnetic recording system, magneto-optical recording system, optical recording system and the like. It can be used to make prints, prints from a television or CRT screen. For details of the thermal transfer recording method, the description in JP-A-60-34895 can be referred to.

【００９３】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバイダー物質とともに含ん
でいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。The thermal transfer image-receiving material used in combination with the thermal transfer dye-providing material of the present invention comprises a support having thereon an image-receiving layer for receiving the dye transferred from the dye-providing material. This image-receiving layer contains a substance capable of receiving a heat-transferable dye having a function of dyeing the heat-transferable dye, which receives the heat-transferable dye transferred from the heat-transfer dye-providing material during printing. Or with other binder substances, it is preferable that the coating has a thickness of about 0.5 to 50 μm. The following resins are examples of polymers that are typical examples of substances that can receive a heat transferable dye.

【００９４】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。(A) Those having an ester bond: dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid and succinic acid (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group) and ethylene. Polyester resin obtained by condensation of glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc .: polyacrylic acid ester resin or polymethacrylic acid ester resin such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate : Polycarbonate resin: Polyvinyl acetate resin: Styrene acrylate resin: Vinyl toluene acrylate resin, etc. Specifically, JP-A-59-101395
No. 63, No. 63-7971, No. 63-7972, No. 63
No. 7973 and No. 60-294862 can be mentioned. As commercially available products, Toyon Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-14 are used.
0, Byron GK-130, ATR-200 made by Kao
9, ATR-2010, etc. can be used. (B) Those having a urethane bond, such as polyurethane resin. (C) Those having an amide bond Polyamide resin and the like. (D) Those having a urea bond, such as urea resin. (E) Those having a sulfone bond Polysulfone resin, etc. (F) Others having a highly polar bond Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc. In addition to the synthetic resin as described above, a mixture or copolymer of these may be used.

【００９５】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面でベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。受像層は、所望により、色素固
定剤を含有してもよい。色素固定剤としては、特開平３
−８３６８５号に記載されている媒染剤や特開平１−１
８８３９１号に記載のものがいずれも使用可能である。
特に、本発明の色素のＸの部分が−ＯＨであるとき、好
ましい結果を得ることができる。The thermal transfer image-receiving material, particularly the image-receiving layer, may contain a high-boiling organic solvent or a thermal solvent as a substance capable of receiving the heat transferable dye or as a diffusion aid of the dye. Specific examples of the high boiling point organic solvent and the heat solvent include JP-A Nos. 62-174754 and 62-24525.
No. 3, No. 61-209444, No. 61-200538
No. 6, No. 62-8145, No. 62-9348, No. 62
The compounds described in No. -30247 and No. 62-136646 can be mentioned. The image receiving layer of the thermal transfer image receiving material is
A substance capable of receiving the heat transferable dye may be dispersed in a water-soluble binder and carried. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but a water-soluble polymer having a group capable of undergoing a crosslinking reaction by a hardening agent is preferable. The image receiving layer may be composed of two or more layers. In that case, a synthetic resin having a low glass transition point is used for the layer closer to the support, or a composition having a higher dyeing property to a dye by using a high-boiling organic solvent or a thermal solvent, and the glass transition layer is used as the outermost layer. Using a synthetic resin with a higher point, or minimizing the amount of high boiling organic solvent or thermal solvent used, or sticking on the surface, adhesion with other substances, transfer to other substances after transfer It is desirable to have a structure that prevents failures such as retransfer and blocking with a thermal transfer dye-donor material. The total thickness of the image receiving layer is 0.5 to 50.
μm, particularly preferably in the range of 3 to 30 μm. In the case of a two-layer structure, the outermost layer preferably has a thickness of 0.1 to 2 μm, particularly 0.2 to 1 μm. The image receiving layer may optionally contain a dye fixing agent. As a dye-fixing agent, JP-A-3
-83685 and mordants described in JP-A-1-1
Any of those described in 88391 can be used.
Particularly, preferable results can be obtained when the X moiety of the dye of the present invention is —OH.

【００９６】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。The thermal transfer image-receiving material may have an intermediate layer between the support and the image-receiving layer. The intermediate layer depends on the material
It is any one of a cushion layer, a porous layer, and a dye diffusion preventing layer, or a layer having two or more of these functions, and also serves as an adhesive in some cases. The dye diffusion preventing layer plays a role of preventing the heat transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting the diffusion preventing layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but a water-soluble binder is preferable, and examples thereof include the water-soluble binders mentioned above as the binder for the image-receiving layer, particularly gelatin. The porous layer is a layer which prevents heat applied during thermal transfer from diffusing from the image receiving layer to the support and effectively utilizes the applied heat. The image receiving layer, the cushion layer, the porous layer, the diffusion preventing layer, the adhesive layer, and the like, which constitute the thermal transfer image receiving material, include silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, and synthetic zeolite. Fine powder of zinc oxide, lithopone, titanium oxide, alumina or the like may be contained.

【００９７】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。The support used for the thermal transfer image-receiving material can withstand the transfer temperature, and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, and dents after transfer. Anything can be used. For example, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin Paper support such as paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially paper coated on both sides with polyethylene), various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polycarbonate, etc. Films or sheets that have been treated to impart white reflectivity to the plastic, and laminates of any combination of the above may also be used.

【００９８】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The C
hemistry of Synthetic Dyes｝第Ｖ巻第８章、特開昭６
１−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビスフェニル系化合物、ベンゾ
オキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジ
ベンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。A fluorescent whitening agent may be used in the thermal transfer image-receiving material. As an example, K. Veenkataraman edited by "The C
hemistry of Synthetic Dyes} Volume V, Chapter 8, JP-A-6
Examples thereof include compounds described in No. 1-143752. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, bisphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, 2,5-dibenzoxazolethiophene compounds, etc. Is mentioned. The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.

【００９９】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形
あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等
の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系の
オイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる
が、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイ
ルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミ
ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用い
ることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。In the present invention, in order to improve the releasability between the thermal transfer dye-donor element and the thermal transfer image-receiving element, in the layers constituting the dye-donor element and / or the image-receiving element, particularly preferably the surface where both materials come into contact with each other. It is preferable to add a release agent to the outermost layer corresponding to the above. Solid release agents such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder: Wax-like substances: Fluorine-based or phosphate-based surfactants: Paraffin-based, silicone-based, fluorine-based oils, etc. Although any of the above releasing agents can be used, silicone oil is particularly preferable. As the silicone oil, in addition to non-modified silicone oil, modified silicone oil such as carboxy-modified, amino-modified or epoxy-modified can be used. As an example, 6-of the technical data of "modified silicone oil" issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Examples include various modified silicone oils described on page 18B. When used in an organic solvent-based binder, when an amino-modified silicone oil having a group capable of reacting with a crosslinking agent of the binder (for example, a group capable of reacting with isocyanate) is emulsified and dispersed in a water-soluble binder. Is a carboxy-modified silicone oil (for example, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. product name: X-22-371)
0) is effective.

【０１００】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対して特にイソシアネート系の硬膜剤の使用
が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記化４４の化
合物など）、The layers constituting the thermal transfer dye-providing material and thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be cured by a hardener. In the case of curing an organic solvent-based polymer, JP-A Nos. 61-199997 and 58-21539.
The hardeners described in No. 8 and the like can be used. It is particularly preferable to use an isocyanate hardener for the polyester resin. For curing water-soluble polymers, U.S. Pat. No. 4,678,739, column 41, JP-A-59-1166.
55, 62-245261 and 61-18942.
The hardeners described in the publications are suitable for use. More specifically, aldehyde type hardeners (formaldehyde etc.), aziridine type hardeners, epoxy type hardeners (compounds of the following chemical formula 44),

【０１０１】[0101]

【化４４】 [Chemical 44]

【０１０２】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。Vinyl sulfone type hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane etc.), N-methylol type hardeners (dimethylol urea etc.) or polymer hardeners (special Kaisho 62-23415
Compounds described in No. 7).

【０１０３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。An anti-fading agent may be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As the anti-fading agent, there are, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or a metal complex of some kind. Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarans compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds.
The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794, etc.), 4-
Thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,681
No., etc.), benzophenone compounds (JP-A-56-27)
No. 84, etc., and JP-A-54-48535 and 6
There are compounds described in Nos. 2-136641 and 61-88256. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62-260152 is also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,24.
No. 5,018, columns 3 to 36, No. 4,254,195, columns 3 to 8, JP-A Nos. 62-174741 and 61-8.
8256, pages (27) to (29), JP-A-1-7556
8 and the compounds described in JP-A-63-199248. Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-2
15272 (125)-(137). An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the image receiving material may be contained in the image receiving material in advance, or may be supplied to the image receiving material from the outside by a method of transferring from the dye providing material. May be. The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination with each other.

【０１０４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複数環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複数環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。Various surfactants can be used in the constituent layers of the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, prevention of electrostatic charge, acceleration of development and the like. For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (eg polyethylene glycol, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines or amides, silicones Polyethylene oxide adducts), glycidol derivatives (eg, alkenyl succinic acid polyglyceride, alkylphenol polyglyceride), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, etc., nonionic surfactants: alkyl carboxylates, Alkyl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates N-acyl-N-alkyl taurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, and other carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups Anionic surfactants containing acidic groups such as:
Amphoteric surfactants such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, alkylbetaines, amine oxides: alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium, imidazolium Multiple rings such as 4th
Cationic surfactants such as primary ammonium salts and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or multiple rings can be used. Specific examples of these are disclosed in JP-A Nos. 62-173463 and 62-18345.
No. 7 etc. Further, when dispersing a substance capable of receiving a heat transferable dye, a release agent, an anti-fading agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent and other hydrophobic compounds in a water-soluble binder, an interface as a dispersion aid is obtained. Preference is given to using activators. For this purpose, in addition to the above-mentioned surfactants, the surfactants described on pages 37 to 38 of JP-A-59-157636 are particularly preferably used.

【０１０５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。The constituent layers of the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrification and improving releasability. Typical examples of the organic fluoro compound include JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-61-20944 and JP-A-62-13.
5826 and the like, or a hydrophobic fluorine compound such as an oily fluorine compound such as fluorine oil or a solid fluorine compound resin such as tetrafluoroethylene resin.

【０１０６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。A matting agent can be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As the matting agent, in addition to the compounds described in JP-A-61-88256, page 29, such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate, benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads and the like are disclosed in JP-A-63-27.
There are compounds described in Nos. 4944 and 63-274952.

【０１０７】以下に具体例をあげ、本発明を更に説明す
るが、本発明の主旨を越えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。The present invention will be further described below with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

【０１０８】[0108]

【実施例】【Example】

実施例１ 本発明の色素（化合物１、２、８、１２、２３）の酢酸
エチル中での吸収特性は図１〜図５に示すとおりであ
り、本発明の色素の吸収極大波長（λmax ）は、以下の
とおりであった。（酢酸エチル中）。 化合物１ ６９７ｎｍ 化合物２ ６８５ｎｍ 化合物８ ６９４ｎｍ 化合物12 ６９８ｎｍ 化合物23 ６５８ｎｍ これらの色素の中で、例えば化合物１２の吸収特性を見
ると、７００ｎｍ付近の吸収が十分あり、かつシャープ
な吸収特性のため８００ｎｍ以上の吸収がほとんどな
い。このため、赤外線を使用する感光材料に用いるフィ
ルター染料としてよい性能を持つことがわかる。Example 1 The absorption characteristics of the dye of the present invention (Compounds 1, 2, 8, 12, 23) in ethyl acetate are as shown in FIGS. 1 to 5, and the absorption maximum wavelength (λmax) of the dye of the present invention is shown. Was as follows: (In ethyl acetate). Compound 1 697 nm Compound 2 685 nm Compound 8 694 nm Compound 12 698 nm Compound 23 658 nm Among these dyes, for example, the absorption characteristics of compound 12 show that absorption around 700 nm is sufficient and sharp absorption characteristics of 800 nm or more. There is almost no absorption. Therefore, it can be seen that it has a good performance as a filter dye used for a light-sensitive material using infrared rays.

【０１０９】実施例２ （熱転写色素供与材料（１−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィル
ムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物
をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．
５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料
（１−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素２ １０ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール ５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０cc メチルエチルケトン ４０cc ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ） ０．２cc 次に上記色素２を表１に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１１）をそ
れぞれ作成した。Example 2 (Preparation of Thermal Transfer Dye-donor Material (1-1)) A polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin) having a thickness of 6 μm and having a heat resistant slip treatment on the back surface was used as a support. A coating composition for a thermal transfer dye-donating layer having the following composition was applied to the above by wire bar coating to give a dry thickness of 1.
A thermal transfer dye-donor material (1-1) was prepared by coating so as to have a thickness of 5 μm. Coating composition for thermal transfer dye-donating layer: Dye 2 10 mmol Polyvinyl butyral resin (Denka Butyral 5000-A manufactured by Denki Kagaku) 3 g Toluene 40 cc Methyl ethyl ketone 40 cc Polyisocyanate (Takenate D110N manufactured by Takeda Yakuhin) 0.2 cc The thermal transfer dye-donor materials of the present invention and the comparative thermal transfer dye-donor materials (1-2) to (1-11) were prepared in the same manner as above except that the other dyes described in No. 1 were used.

【０１１０】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５cc トルエン ８５cc シクロヘキサノン １５cc(Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material) Synthetic paper having a thickness of 150 μm (YUPO-FPG manufactured by Oji Yuka) as a support.
-150) and a coating composition for an image receiving layer having the following composition on the surface by wire bar coating to a dry thickness of 8
A thermal transfer image receiving material was prepared by coating so as to have a thickness of μm.
Drying was carried out for 30 minutes in an oven at a temperature of 100 ° C. after temporary drying with a dryer. Coating composition for image receiving layer: Polyester resin (Vylon-280 manufactured by Toyobo) 22g Polyisocyanate (KP-90 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4g Amino-modified silicone oil (KF-857 manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.5g Methyl ethyl ketone 85cc Toluene 85cc Cyclohexanone 15cc

【０１１１】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（１−１）〜（１−１１）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシアン
色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない鮮
明な画像記録が得られた。次に、上記のようにして得ら
れた記録済の各熱転写受像材料を７日間、１７，０００
ルクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べた。又、
６０℃ドライの条件で７日間保存し色像の熱堅牢性を調
べた。反射濃度１．０を示す部分の試験後の反射濃度を
測定し、試験前の反射濃度１．０に対する残存率（百分
率）でその安定度を評価した。結果を表１に記した。測
定は、λmax 部で行った。The thermal transfer dye-donating materials (1-1) to (1-11) obtained as described above and the thermal transfer image-receiving material were
The thermal transfer dye-donor layer and the image-receiving layer are superposed so that they are in contact with each other, and a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-donor material, the output of the thermal head is 0.25 W / dot, the pulse width is 0.15 to 15 milliseconds, Printing was carried out under the condition of a dot density of 6 dots / mm, and a cyan dye was dyed imagewise on the image receiving layer of the image receiving material. As a result, clear image recording without transfer unevenness was obtained. Next, each of the recorded thermal transfer image-receiving materials obtained as described above was kept at 17,000 for 7 days.
The stability of the color image was examined by irradiating it with a fluorescent lamp of Lux. or,
It was stored under dry conditions at 60 ° C. for 7 days, and the heat fastness of the color image was examined. The reflection density after the test of the portion showing the reflection density of 1.0 was measured, and the stability was evaluated by the residual rate (percentage) with respect to the reflection density of 1.0 before the test. The results are shown in Table 1. The measurement was performed at the λmax part.

【０１１２】[0112]

【表１】 [Table 1]

【０１１３】[0113]

【化４５】 [Chemical 45]

【０１１４】以上の結果から、本発明の色素由来の色像
は、従来公知のアゾメチン色素ａ由来の色像より光堅牢
性が高いことがわかる。又、熱転写色素供与材料１−４
〜１−８を見ればわかるとおり、本発明の色素の中でも
一般式（Ｉ）で表わされるものであって、Ｒ¹⁰が無置換
のものは、著しく熱堅牢性が高い。From the above results, it is understood that the color image derived from the dye of the present invention has higher light fastness than the color image derived from the conventionally known azomethine dye a. Also, a thermal transfer dye-donating material 1-4
As can be seen from ~ 1-8, among the dyes of the present invention, those represented by the general formula (I) in which R ¹⁰ is unsubstituted have extremely high heat fastness.

【０１１５】実施例３ 実施例２の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素２に変
えて、表２に示した色素を用いて、熱転写色素供与材料
（２−１）〜（２−７）を作成した。実施例１で作成し
た受像材料を用いて印字を行ったところ、いずれの場合
も転写むらのない鮮明な画像記録が得られ、濃度が高か
った。また光堅牢性も優れていた。Example 3 The dyes shown in Table 2 were used in place of the dye 2 of the coating composition for the thermal transfer dye-donating layer of Example 2, and the thermal transfer dye-donating materials (2-1) to (2-7) were used. It was created. When printing was performed using the image receiving material prepared in Example 1, clear image recording with no transfer unevenness was obtained and the density was high in all cases. The light fastness was also excellent.

【０１１６】[0116]

【表２】 [Table 2]

【０１１７】実施例４ 実施例２の熱転写色素供与層用塗料組成物のポリビニル
ブチラール樹脂と色素に変えて、表３に示した樹脂と色
素を用いて、熱転写色素供与材料（３−１）、（３−
２）、（３−３）を作成した。実施例１と同様の受像材
料を用いて印字を行ったところ、表３に示すように転写
むらのない鮮明な画像記録が得られた。また光堅牢性も
優れていた。Example 4 Using the resins and dyes shown in Table 3 instead of the polyvinyl butyral resin and the dye in the coating composition for the thermal transfer dye-donating layer of Example 2, the thermal transfer dye-donating material (3-1), (3-
2) and (3-3) were created. When printing was performed using the same image receiving material as in Example 1, as shown in Table 3, clear image recording without uneven transfer was obtained. The light fastness was also excellent.

【０１１８】[0118]

【表３】 [Table 3]

【０１１９】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例４〜
８を示す。The following Examples 4 to 5 show combinations of other thermal transfer image-receiving materials with the above-mentioned thermal transfer dye-donor elements of the present invention.
8 is shown.

【０１２０】実施例５ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物を、ワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で30分
間行った。 受像層用塗布組成物： ポリエステル樹脂No. １（下記化４６の化合物） ２．０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−１００Ｔ） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５cc トルエン ８５cc シクロヘキサノン ３０ccExample 5 (Preparation of thermal transfer image-receiving material) 150 μm thick as a support
Of the synthetic paper (YUPO-FPG-150 manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface by a wire bar coating so that the thickness when dried is 10 μm, and a thermal transfer image is received. The material was made. Drying was carried out for 30 minutes in an oven at a temperature of 100 ° C. after temporary drying with a dryer. Coating composition for image-receiving layer: Polyester resin No. 1 (compound of the following chemical formula 46) 2.0 g Amino-modified silicone oil (KF-857 made by Shin-Etsu Silicone) 0.5 g Epoxy-modified silicone oil (KF-100T made by Shin-Etsu Silicone) 0 0.5g Methyl ethyl ketone 85cc Toluene 85cc Cyclohexanone 30cc

【０１２１】[0121]

【化４６】 [Chemical 46]

【０１２２】実施例２および実施例３の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と組み合わせて印字を行なっ
たところ、鮮明な画像記録が得られた。また、光及び熱
堅牢性も優れていた。When printing was carried out in combination with the thermal transfer dye-donor materials using the dyes of the invention of Examples 2 and 3, clear image recording was obtained. Also, the light and heat fastnesses were excellent.

【０１２３】実施例６ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み１０μｍになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂No. １（前記化４１の化合物） ２５ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．８ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ メチルエチルケトン １００cc トルエン １００cc 実施例２と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光及び熱堅牢性も優れて
いた。Example 6 (Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material) Resin coated paper prepared by laminating polyethylene having a thickness of 15 μm and 25 μm on both sides of 200 μm paper was prepared, and an image receiving layer having the following composition was formed on the laminated surface having a thickness of 15 μm. The coating composition for coating was applied by wire bar coating to a dry thickness of 10 μm and dried to prepare a thermal transfer image receiving material. Coating composition for image receiving layer: Polyester resin No. 1 (compound of the above chemical formula 41) 25 g Amino-modified silicone oil (KF-857 manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.8 g Polyisocyanate (KP-90 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 g Methyl ethyl ketone 100 cc Toluene 100 cc When printing was carried out in the same manner as in Example 2, a clear and high-density image record was obtained. Also, the light and heat fastnesses were excellent.

【０１２４】実施例７ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 （Ａ′）ゼラチン水溶液： ゼラチン ２．３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０cc 水 ８０cc （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００） ７．０ｇ カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 Ｘ−２２−３７１０） ０．７ｇ メチルエチルケトン ２０cc トルエン １０cc トリフェニルフォスフェート １．５ｇ このようにして調製した分散物に、下記化４７で表され
るフッ素系界面活性剤（ａ）の０．５ｇを水／メタノー
ル（１：１）の混合溶媒１０ccに溶解した溶液を添加
し、受像層用塗料組成物を得た。Example 7 (Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material) An organic solvent solution of the dye-receptive polymer having the composition (B ′) was emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution having the composition (A ′) shown below by a homogenizer. A gelatin dispersion of was prepared. (A ') Gelatin aqueous solution: Gelatin 2.3 g Sodium dodecylbenzene sulfonate (5% aqueous solution) 20 cc Water 80 cc (B') Dye receptive polymer solution: Polyester resin (Vylon 300 manufactured by Toyobo) 7.0 g Carboxy-modified silicone oil ( Shin-Etsu Silicone X-22-3710) 0.7 g Methyl ethyl ketone 20 cc Toluene 10 cc Triphenyl phosphate 1.5 g In the dispersion thus prepared, 0 of the fluorine-based surfactant (a) represented by the following chemical formula 47 is used. A solution of 0.5 g dissolved in 10 cc of a mixed solvent of water / methanol (1: 1) was added to obtain a coating composition for an image receiving layer.

【０１２５】[0125]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１２６】この塗料組成物を、表面にコロナ放電した
厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＳＧ
Ｇ−１５０）上にワイヤーバーコーティング方によりウ
ェット膜厚７５μｍとなるように塗布し、乾燥して、熱
転写受像材料を得た。実施例２及び３の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と上記熱転写受像材料とを用
いて、実施例２と同様に画像の記録を行った。得られた
画像は濃度が高く、鮮明であり光及び熱堅牢性も高かっ
た。This coating composition was corona-discharged on the surface thereof, and a synthetic paper having a thickness of 150 μm (manufactured by Oji Yuka: YUPO-SG) was used.
G-150) was coated by a wire bar coating method so as to have a wet film thickness of 75 μm and dried to obtain a thermal transfer image receiving material. Images were recorded in the same manner as in Example 2 by using the thermal transfer dye-donor materials using the dyes of the present invention in Examples 2 and 3 and the thermal transfer image-receiving material. The resulting image was high in density, clear, and light and heat fast.

【０１２７】実施例８ （熱転写受像材料の作製）次の受像層用塗料組成物を用
いて、実施例２と同様に、熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物：下記化４８で表される紫外線吸収
剤７ｇを加える以外は、実施例２の受像層用塗料組成物
と同じ組成である。Example 8 (Production of Thermal Transfer Image Receiving Material) A thermal transfer image receiving material was produced in the same manner as in Example 2 using the following coating composition for image receiving layer. Image-receiving layer coating composition: The same composition as the image-receiving layer coating composition of Example 2 except that 7 g of the ultraviolet absorber represented by the following chemical formula 48 is added.

【０１２８】[0128]

【化４８】 [Chemical 48]

【０１２９】実施例２及び３の本発明の色素を用いた熱
転写色素供与材料を用いて、実施例２と同様に印字した
ところ、鮮明で濃度の高い画像が得られた。光堅牢性も
実施例２の受像材料を用いたときと比較して高くなって
いた。Printing was carried out in the same manner as in Example 2 using the thermal transfer dye-donor materials using the dyes of the present invention in Examples 2 and 3, and a clear and high-density image was obtained. The light fastness was also higher than that when the image receiving material of Example 2 was used.

【０１３０】実施例９ 実施例２の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素２（１
０ミリモル）に変えて、表４に示した２種の色素（各５
ミリモル）を用いて、熱転写色素供与材料（９−１）〜
（９−７）を作成した。また、表４に示した１種の色素
（１０ミリモル）を用いて、熱転写色素供与材料（９−
８）〜（９−９）を作成した。作成した熱転写色素供与
材料を用い、実施例２の熱転写色素受像材料へ実施例２
の方法で転写を行った。受像材料上の色像の保存安定性
を調べるために６０℃、湿度７０％条件のオーブンで１
週間保存し、湿熱安定性を試験した。 評価基準は以下のとおりである。 ○ ：色素の凝集・結晶化が顕微鏡で見ても、全く観察
されない。 △ ：色素の凝集または結晶化が顕微鏡でわずかに観察
される。 × ：一面に色素が凝集または結晶化しているのが目視
で観察される。 結果を表４に示した。Example 9 Dye 2 (1 of the coating composition for a thermal transfer dye-donor layer of Example 2)
2 millimoles shown in Table 4 (5 millimoles each)
Thermal transfer dye-donor element (9-1)-
(9-7) was created. Further, using one kind of dye (10 mmol) shown in Table 4, a thermal transfer dye-donor material (9-
8) to (9-9) were prepared. Using the prepared thermal transfer dye-donor material, the thermal transfer dye image-receiving material of Example 2 was subjected to Example 2
The transfer was performed by the method. In order to examine the storage stability of the color image on the image receiving material, 1 in an oven at 60 ° C and 70% humidity
It was stored for a week and tested for wet heat stability. The evaluation criteria are as follows. ◯: Aggregation and crystallization of the dye are not observed even under a microscope. Δ: Aggregation or crystallization of the dye is slightly observed with a microscope. X: The aggregation or crystallization of the dye on one surface is visually observed. The results are shown in Table 4.

【０１３１】[0131]

【表４】 [Table 4]

【０１３２】No. ８及びNo. ９とNo. １〜７との比較か
ら明らかなように、本発明の色素は、単独で熱転写色素
供与材料に用いられるよりも、色素を混合して用いられ
る方が、色像の保存安定性が良く、好ましいことがわか
る。As is clear from the comparison between Nos. 8 and 9 and Nos. 1 to 7, the dyes of the present invention are used as a mixture of dyes rather than being used alone in the thermal transfer dye-donor element. It can be seen that the storage stability of the color image is better, which is preferable.

【０１３３】[0133]

【発明の効果】本発明のピロロピリミジン−５−オンア
ゾメチン色素及びピロロピリミジン−７−オンアゾメチ
ン色素は、低コストかつ合成が容易である。又、光、
熱、湿気、大気、などに対して安定である。又、置換基
により、様々な色相を持ち、近赤外を効果的に吸収する
色素にもなりうる。更に、熱転写色素として用いると効
率よく転写し、光、熱堅牢性の高い画像を与える。形成
された画像は、鮮明で、彩度が高く、又、保存安定性も
高いものである。The pyrrolopyrimidin-5-one azomethine dye and the pyrrolopyrimidin-7-one azomethine dye of the present invention are low in cost and easy to synthesize. Also, light,
Stable against heat, humidity, air, etc. Further, depending on the substituent, it can be a dye having various hues and effectively absorbing near infrared rays. Further, when used as a thermal transfer dye, it transfers efficiently and gives an image with high light and heat fastness. The image formed is clear, highly saturated, and has high storage stability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の化合物１の酢酸エチル中での吸収特性
を示す。FIG. 1 shows absorption characteristics of Compound 1 of the present invention in ethyl acetate.

【図２】本発明の化合物２の酢酸エチル中での吸収特性
を示す。FIG. 2 shows absorption characteristics of Compound 2 of the present invention in ethyl acetate.

【図３】本発明の化合物８の酢酸エチル中での吸収特性
を示す。FIG. 3 shows absorption characteristics of compound 8 of the present invention in ethyl acetate.

【図４】本発明の化合物１２の酢酸エチル中での吸収特
性を示す。FIG. 4 shows absorption characteristics of Compound 12 of the present invention in ethyl acetate.

【図５】本発明の化合物２３の酢酸エチル中での吸収特
性を示す。FIG. 5 shows absorption characteristics of compound 23 of the present invention in ethyl acetate.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表
わされるアゾメチン色素 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は、各々独立に、
水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｘは、−ＯＨ
又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独
立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
を表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、およびＲ¹⁰は、各々独立
に、水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｒ¹ とＲ
² 、および／又は、Ｒ² とＲ⁵ 、および／又は、Ｒ⁵ と
Ｒ⁶ 、および／又は、Ｒ⁶ とＲ³ 、および／又は、Ｒ³
とＲ⁴ および／又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ 、および／又は、Ｒ⁹
とＲ¹⁰は、互いに結合して環構造を形成していてもよ
い。1. An azomethine dye represented by the following general formula (I) or general formula (II): In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently
Represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group. X is -OH
Or it represents a -NR ⁵ R ^6. R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group. R ¹ and R
² , and / or R ² and R ⁵ , and / or R ⁵ and R ⁶ , and / or R ⁶ and R ³ , and / or R ³
And R ⁴ and / or R ⁷ and R ⁸ and / or R ⁹
And R ¹⁰ may combine with each other to form a ring structure. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表
わされるアゾメチンシアン色素 【化２】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立に、水
素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｘは、−ＯＨ又
は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立
に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、各々独立に、
水素原子又は、非金属の原子団を表わす。ただし、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のうちの少くとも１つは、ハメット置換基定
数σ_p 値が０．１５以上の電子吸引性基である。Ｒ¹ と
Ｒ² および／又は、Ｒ² とＲ⁵ 、および／又は、Ｒ⁵ と
Ｒ⁶ および／又はＲ⁶ とＲ³ および／又は、Ｒ³ とＲ⁴
および／又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ および／又は、Ｒ⁹ とＲ
¹⁰は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。2. An azomethine cyan dye represented by the following general formula (I) or general formula (II): In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group. X represents an -OH or -NR ⁵ R ^6. R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently
Represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group. However,
At least one of R ⁷ and R ⁸ is an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σ _p value of 0.15 or more. R ¹ and R ² and / or R ² and R ⁵ , and / or R ⁵ and R ⁶ and / or R ⁶ and R ³ and / or R ³ and R ⁴
And / or R ⁷ and R ⁸ and / or R ⁹ and R
¹⁰ may combine with each other to form a ring structure. 【請求項３】 下記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表
わされる近赤外吸収アゾメチン色素 【化３】 式中、Ｒ¹ は、アルキル基、−ＯＲ¹¹、−ＮＲ¹²−ＣＯ
−Ｒ¹³を表わす。Ｒ¹¹は、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わす。Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基を表
わす。Ｒ¹³は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
−ＯＲ¹¹、−ＮＲ¹²、Ｒ¹⁴を表わす。Ｒ¹⁴は、窒素原子
に置換可能な置換基である。Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、
水素原子および非金属の原子団を表わす。Ｘは、ＯＨ又
は、−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独
立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
を表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、各々独立
に、水素原子又は、非金属の原子団を表わす。ただし、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のうちの少くとも１つは、ハメット置換基定
数σ_p 値が０．１５以上の電子吸引性基である。Ｒ¹ と
Ｒ² および／又は、Ｒ² とＲ⁵ および／又は、Ｒ⁵ とＲ
⁶ および／又は、Ｒ⁶ とＲ³ および／又は、Ｒ³ とＲ⁴
および／又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ および／又はＲ⁹ とＲ¹⁰は互
いに結合して環構造を形成していてもよい。3. A near-infrared absorbing azomethine dye represented by the following general formula (I) or general formula (II): In the formula, R ¹ is an alkyl group, —OR ¹¹ , —NR ¹² —CO
Represents R ¹³ . R ¹¹ represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ¹² represents a hydrogen atom or an alkyl group. R ¹³ is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Represents -OR ¹¹ , -NR ¹² , and R ¹⁴ . R ¹⁴ is a substituent capable of substituting the nitrogen atom. R ² , R ³ and R ⁴ are
Represents a hydrogen atom and a non-metal atomic group. X is, OH or represents a -NR ⁵ R ^6. R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a non-metallic atomic group. However,
At least one of R ⁷ and R ⁸ is an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σ _p value of 0.15 or more. R ¹ and R ² and / or R ² and R ⁵ and / or R ⁵ and R
⁶ and / or R ⁶ and R ³ and / or R ³ and R ⁴
And / or R ⁷ and R ⁸ and / or R ⁹ and R ¹⁰ may be bonded to each other to form a ring structure. 【請求項４】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
層を含む色素供与層を有する熱転写色素供与材料におい
て、該色素供与層が下記一般式（Ｉ）、又は一般式（I
I）で表わされるアゾメチン色素を少くとも１種含有す
ることを特徴とする熱転写色素供与材料。 【化４】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は、各々独立に、水
素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｘは−ＯＨ又は
−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立
に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、各々独立に、
水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｒ¹ とＲ² お
よび／又は、Ｒ² とＲ⁵ および／又は、Ｒ⁵ とＲ⁶ およ
び／又は、Ｒ⁶ とＲ³ および／又は、Ｒ³ とＲ⁴ および
／又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ および／又は、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は、互い
に結合して環構造を形成していてもよい。4. A thermal transfer dye-donating material having a dye-donor layer comprising a dye-donor layer containing a heat transferable dye on a support, wherein the dye-donor layer is represented by the following general formula (I) or general formula (I).
A thermal transfer dye-donating material comprising at least one azomethine dye represented by I). [Chemical 4] In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group. X represents -OH or -NR ⁵ R ^6. R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently
Represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group. R ¹ and R ² and / or R ² and R ⁵ and / or R ⁵ and R ⁶ and / or R ⁶ and R ³ and / or R ³ and R ⁴ and / or R ⁷ and R ⁸ And / or R ⁹ and R ¹⁰ may be bonded to each other to form a ring structure.