JPH0713014A - Color filter array element - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a color filter array element which can be easily produced at low cost by supplying a dye having heat transfer property from a dye- donating material having the dye on a supporting body to produce a dye in an accepting layer of the array element. CONSTITUTION:This color filter array element has a picture image which is thermally transferred and has a repeated mosaic pattern of a dye in an accepting layer on a transparent supporting body. The dye in the accepting layer is supplied from a dye-donating material having the dye having heat transfer property on a supporting body. The dye having heat transfer property contains dienes and the accepting layer contains dienophile compd. Or, the dye having heat transfer property contains a dienophile compd. and the accepting layer contains a diene compd. It is preferable to use a dye-donating material for heat transfer which gives picture images of blue, green and red dyes in order to make alignment easy.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶ディスプレイなどに
用いられるカラーフィルターアレイ素子に関し、更に詳
しくは熱転写により形成されるカラーフィルターアレイ
素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter array element used in a liquid crystal display or the like, and more particularly to a color filter array element formed by thermal transfer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイのカラー化のために、
カラーフィルターアレイ素子を装置中に組み込む試みが
なされている。このカラーフィルターアレイ素子は写真
平版法により製造されるのが一般的であるが、この方法
は露光、現像を３回繰り返し、赤、緑、青のモザイクパ
ターンを製造するものであり、製造工程が複雑で、長時
間を要し、コストが高いという欠点を有している。この
欠点を解決する方法として、特開平２−２９５７９０号
に熱転写を利用してカラーフィルターアレイ素子を形成
する方法が開示されている。しかしながら、カラーフィ
ルターアレイ素子を用いたディスプレイ装置の製造工程
には高温の加熱処理工程が含まれており、熱転写により
形成されたカラーフィルターアレイ素子は加熱処理工程
で色の滲みや色素の褪色が生じる欠点を有していた。2. Description of the Related Art For colorization of liquid crystal displays,
Attempts have been made to incorporate color filter array elements into the device. This color filter array element is generally manufactured by a photolithographic method, but this method repeats exposure and development three times to manufacture a mosaic pattern of red, green and blue. It has the drawbacks of being complicated, time consuming and expensive. As a method for solving this drawback, JP-A-2-295790 discloses a method of forming a color filter array element by utilizing thermal transfer. However, the manufacturing process of the display device using the color filter array element includes a high temperature heat treatment step, and the color filter array element formed by thermal transfer causes color bleeding and fading of the dye in the heat treatment step. It had drawbacks.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来のカラーフィルタ
ーアレイ素子は上記の欠点を有し、さらにディスプレイ
装置に組み込まれて長時間使用されていると、色の滲み
や褪色が生じる欠点も有していた。本発明の目的は従来
品より製造が容易で、低コストで製造可能なカラーフィ
ルターアレイ素子を提供することである。本発明の別の
目的は熱安定性や耐光性に優れ、鮮明で色純度の高いカ
ラーフィルターアレイ素子を提供することである。The conventional color filter array element has the above-mentioned drawbacks, and also has a drawback that when it is incorporated in a display device and used for a long time, color bleeding or fading occurs. It was An object of the present invention is to provide a color filter array element that is easier to manufacture than conventional products and can be manufactured at low cost. Another object of the present invention is to provide a clear and high color purity color filter array element having excellent thermal stability and light resistance.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明な
支持体上の受容層中に色素の繰り返しモザイクパターン
を有する熱転写画像を有するカラーフィルターアレイ素
子において、受容層中の色素が、支持体上に熱移行性の
色素を有する色素供与材料から供給されて形成されるも
のであり、該熱移行性色素がジエンを有する色素であ
り、かつ前記受容層にジエノフィル化合物を含有する
か、あるいは熱移行性色素がジエノフィルを有し、かつ
受容層がジエン化合物を含有するかのいずれかであるこ
とを特徴とするカラーフィルターアレイ素子によって達
成された。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a color filter array element having a thermal transfer image having a repeating mosaic pattern of dyes in a receiving layer on a transparent support, wherein the dyes in the receiving layer are supported. It is formed by being supplied from a dye-donor material having a heat transferable dye on the body, wherein the heat transferable dye is a dye having a diene, and the receiving layer contains a dienophile compound, or It has been achieved by a color filter array element characterized in that the heat transferable dye has a dienophile and the receiving layer either contains a diene compound.

【０００５】以下、本発明について更に詳述する。本発
明のモザイクパターンを有する熱転写画像は、青、緑、
赤の色素画像を与える３種の熱転写色素供与材料と受容
層を有する受像材料を用い任意の順で順次転写して青、
緑、赤のモザイクパターンを形成するか、又はイエロ
ー、マゼンタ、シアンの色素画像が与える３種の熱転写
色素供与材料を任意の順で順次転写して受容層中で青、
緑、赤の色素画像を形成させることが好ましいが、位置
合わせを容易にする為には青、緑、赤の色素画像を与え
る熱転写色素供与材料を用いることが特に好ましい。
青、緑、赤の色素画像は通常、青はマゼンタとシアン、
緑はシアンとイエロー、赤はマゼンタとイエローの各々
少なくとも２種の色素から形成される。本発明のカラー
フィルターのモザイクパターンは、青、緑、赤の加法混
色の原色のパターンが上下及び左右に繰り返されている
が、ディスプレイ上での色再現を改良する目的で各モザ
イクパターンが黒のストライプで分離されていることが
好ましい。この黒のストライプも本発明に用いられる方
法により色素を混合して形成してもよい。The present invention will be described in more detail below. The thermal transfer image having the mosaic pattern of the present invention is blue, green,
Three types of thermal transfer dye-providing materials that give a red dye image and an image-receiving material having a receiving layer are sequentially transferred in any order to blue,
Forming a green, red mosaic pattern or sequentially transferring three types of thermal transfer dye-donor elements provided in the yellow, magenta and cyan dye images in any order to produce blue in the receiving layer,
It is preferred to form green, red dye images, but it is particularly preferred to use a thermal transfer dye-donor element which provides blue, green, red dye images to facilitate registration.
Blue, green, and red dye images are usually magenta and cyan,
Green is formed from at least two dyes each of cyan and yellow, and red is formed from magenta and yellow. The color filter mosaic pattern of the present invention is a pattern in which primary colors of additive colors of blue, green and red are repeated vertically and horizontally, but each mosaic pattern is black for the purpose of improving color reproduction on the display. It is preferably separated by stripes. This black stripe may also be formed by mixing dyes by the method used in the present invention.

【０００６】本発明のモザイクの大きさは、用いられる
ディスプレイのサイズに依存するため限定的ではない
が、各ピクセルのサイズは３０〜３００μｍであること
が好ましい。The size of the mosaic of the present invention is not limited because it depends on the size of the display used, but the size of each pixel is preferably 30 to 300 μm.

【０００７】本発明の熱転写に用いられるジエンを有す
る色素は一般式（Ｉ）で表わされる。またジエンを有す
る色素と組み合せて用いられるジエノフィル化合物は一
般式（II）又は(III) で表わされるものである。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｂ−Ｘ）ｎ ここでＡは色素本体部を表わし、Ｂは単結合又は２価の
連結基を表わし、ＸはＣＲ¹ （Ｒ² ）＝ＣＲ³ −ＣＲ⁴
＝ＣＲ⁵ （Ｒ⁶ ）を表わす。ここでＲ¹ 〜Ｒ⁶は水素原
子又は非金属原子団を表わす。Ｒ¹ とＲ⁵ および／又は
Ｒ³ とＲ⁴ および／又はＲ¹ とＲ² および／又はＲ³ と
Ｒ⁴ および／又はＲ¹ とＲ² および／又はＲ⁵ とＲ⁶ お
よび／又はＲ¹ とＲ³ および又はＲ⁴ とＲ⁵ は一緒にな
って炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。ＢとはＲ¹
〜Ｒ⁶ のいずれとでも結合してよいし、又はＲ¹ 〜Ｒ⁶
のいずれかに代って直接ジエン骨格と結合してもよい。
その中でもＢとＲ¹ 又はＲ² との結合が特に好ましい。
ｎは１〜３の整数を表わす。 一般式（II） ＣＲ⁷ （Ｒ⁸ ）＝ＣＲ⁹ （Ｒ¹⁰） ここでＲ⁷ 〜Ｒ¹⁰は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但し、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹⁰のすべてが水素原子であることは
ない。Ｒ⁷ とＲ⁹ および／又はＲ⁷ とＲ⁸ および／又は
Ｒ⁹ とＲ¹⁰および／又はＲ⁸ とＲ⁹ は一緒になって炭素
環又はヘテロ環を形成してもよい。 一般式(III) ＣＲ¹¹≡ＣＲ¹² ここでＲ¹¹、Ｒ¹²は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²が両方とも水素原子であることは
ない。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は一緒になって炭素環又はヘテロ環を
形成してもよい。The dye having a diene used in the thermal transfer of the present invention is represented by the general formula (I). The dienophile compound used in combination with the dye having a diene is represented by the general formula (II) or (III). General formula (I) A- (B-X ) n , where A represents a dye main portion, B represents a single bond or a divalent linking group, X is ^{CR 1 (R 2) = CR} 3 -CR 4
Represents CR ⁵ (R ⁶ ). Here, R ^{1 to} R ⁶ represent a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group. R ¹ and R ⁵ and / or R ³ and R ⁴ and / or R ¹ and R ² and / or R ³ and R ⁴ and / or R ¹ and R ² and / or R ⁵ and R ⁶ and / or R ¹ And R ³ and / or R ⁴ and R ⁵ may together form a carbocycle or a heterocycle. B is R ¹
It may be bonded even with any to R ^6, or R ¹ to R ⁶
Instead of either of them, the diene skeleton may be directly bonded.
Among them, the bond between B and R ¹ or R ² is particularly preferable.
n represents an integer of 1 to 3. Formula ^{(II) CR 7 (R 8} ) = CR 9 (R 10) where R ⁷ to R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom group. However, not all of R ^{7 to} R ¹⁰ are hydrogen atoms. R ⁷ and R ⁹ and / or R ⁷ and R ⁸ and / or R ⁹ and R ¹⁰ and / or R ⁸ and R ⁹ may be taken together to form a carbocycle or a heterocycle. General formula (III) CR ¹¹ ≡CR ¹² Here, R ¹¹ and R ¹² represent a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group. However, neither R ¹¹ nor R ¹² is a hydrogen atom. R ¹¹ and R ¹² may combine together to form a carbocycle or a heterocycle.

【０００８】本発明の組合せの他の一つはジエノフィル
を有する色素が一般式（IV）で表わされ、ジエン化合物
が一般式（Ｖ）で表わされるものである。 一般式（IV） Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ここでＡ、Ｂ、ｎは一般式（Ｉ）でそれらと同意であ
る。ＹはＣＲ¹³（Ｒ¹⁴）＝ＣＲ¹⁵（Ｒ¹⁶）又はＣＲ¹⁷≡
ＣＲ¹⁸を表わす。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は水素原子又は非金属原子
団を表わす。Ｒ¹³とＲ¹⁵および／又はＲ¹³とＲ¹⁴および
／又はＲ¹⁵とＲ¹⁶および／又はＲ¹⁴とＲ¹⁶又Ｒ¹⁷とＲ¹⁸
は一緒になって炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。
ＢとはＲ¹³〜Ｒ¹⁸のいずれとでも結合してよいし、又は
Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸のいずれかに代って直接ジエノフィル骨格と
結合してもよい。 一般式（Ｖ） ＣＲ¹⁹（Ｒ²⁰）＝ＣＲ²¹−ＣＲ²²＝ＣＲ²³（Ｒ²⁴） ここでＲ¹⁹〜Ｒ²⁴は水素原子又は非金属原子団を表わ
す。但しＲ¹⁹〜Ｒ²⁴のすべてが水素原子であることはな
い。Ｒ¹⁹とＲ²³および／又はＲ²¹とＲ²²および／又はＲ
¹⁹とＲ²⁰および／又はＲ²³とＲ²⁴および／又はＲ²⁰とＲ
²⁴は一緒になって炭素環又はヘテロ環を形成してもよ
い。Another one of the combinations of the present invention is a dye having a dienophile represented by the general formula (IV) and a diene compound represented by the general formula (V). General formula (IV) A- (BY) n Here, A, B, and n are synonymous with them in general formula (I). Y is CR ¹³ (R ¹⁴ ) = CR ¹⁵ (R ¹⁶ ) or CR ¹⁷ ≡
Represents CR ¹⁸ . R ^{13 to} R ¹⁸ represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group. R ¹³ and R ¹⁵ and / or R ¹³ and R ¹⁴ and / or R ¹⁵ and R ¹⁶ and / or R ¹⁴ and R ¹⁶ or R ¹⁷ and R ¹⁸
May together form a carbocycle or a heterocycle.
B may be bonded to any of R ^{13 to} R ¹⁸ , or may be bonded directly to the dienophile skeleton in place of any of R ^{13 to} R ¹⁸ . Formula ^{(V) CR 19 (R 20} ) = CR 21 -CR 22 = CR 23 (R 24) wherein R ¹⁹ to R ²⁴ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom group. However, not all of R ^{19 to} R ²⁴ are hydrogen atoms. R ¹⁹ and R ²³ and / or R ²¹ and R ²² and / or R
¹⁹ and R ²⁰ and / or R ²³ and R ²⁴ and / or R ²⁰ and R
²⁴ may together form a carbocycle or a heterocycle.

【０００９】一般式（Ｉ）について詳しく述べる。Ａは
色素本体部を表わし、公知の色素ならなんでもよい。例
えばアゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、ナフト
キノン系、メチン系、キノフタロン系などが挙げられ
る。Ａで表わされるアゾ系色素としては例えば一般式
（IV）で表わされるもの、 一般式（IV）The general formula (I) will be described in detail. A represents a dye main body, and any known dye may be used. Examples thereof include azo type, azomethine type, anthraquinone type, naphthoquinone type, methine type and quinophthalone type. Examples of the azo dye represented by A include those represented by the general formula (IV), the general formula (IV)

【００１０】[0010]

【化１】 [Chemical 1]

【００１１】（式中、Ｒ²⁵は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ²⁶はアリール基又はヘテリル基を表わし、
Ｒ²⁷は水素原子、アルキル基又はアリール基、ヘテリル
基を表わし、Ｒ²⁸はアルキル置換されてもよいアミノ基
又は水酸基を表わす。これらの具体例は特開平１−２２
５５９２号、同２−２４１９１号、特開昭６３−１１１
０９４号、同６３−１２２５９４号、同６３−１８２１
９１号、同６３−１８２１９０号等に記載されている。
また式中、＊は色素本体部Ａと連結基Ｂとが結合可能な
箇所を表わし、連結基Ｂは＊印の付いた何れか一箇所と
結合する）（以下、＊印は上記色素の場合と同じ意味を
表わすものとする。）一般式（VII)で表わされるもの、 一般式（VII)(Wherein R ²⁵ represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group, R ²⁶ represents an aryl group or a heteryl group,
R ²⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heteryl group, and R ²⁸ represents an amino group or a hydroxyl group which may be alkyl-substituted. Specific examples of these are disclosed in JP-A 1-22
5592, 2-24191, JP-A-63-111.
094, 63-122594, 63-1821
91, 63-182190 and the like.
In the formula, * represents a site where the dye main body A and the linking group B can be bonded, and the linking group B is bonded to any one of the sites marked with *. And the general formula (VII).

【００１２】[0012]

【化２】 [Chemical 2]

【００１３】（式中、Ｒ²⁹はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ³⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、ｎ₂ は１〜４の整数を表わす。これらの具体的は
特開昭６２−５５１９４号、同６２−２１１１９０号、
特開平３−２０５１８９号などに記載されている。Ｂと
の結合はＲ²⁹〜Ｒ³²いずれとでもよいが特にＲ²⁹、Ｒ³¹
とが好ましい。）一般式（VIII）で表わされるもの等が
挙げられる。 一般式（VIII）(In the formula, R ²⁹ represents a heteryl group or an aryl group, R ³⁰ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group,
R ³¹ and R ³² represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and n ₂ represents an integer of 1 to 4. These are specifically described in JP-A-62-55194, JP-A-62-211190,
It is described in JP-A-3-205189. The bond with B may be any of R ^{29 to} R ^32, but especially R ²⁹ and R ³¹
And are preferred. ) Examples include those represented by the general formula (VIII). General formula (VIII)

【００１４】[0014]

【化３】 [Chemical 3]

【００１５】（式中、Ｒ³³はアリール基又はヘテリル基
を表わし、Ｒ³⁴はアルキル基を表わし、Ｒ³⁵はシアノ
基、カルバモイル基、アシル基を表わし、Ｒ³⁶はアルキ
ル基を表わす。これらの具体例は特開昭６１−２４４５
９５号、同６２−２９０５８３号、特開平３−８８８５
１号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ³³〜Ｒ³⁶い
ずれとでもよいが特にＲ³³とが好ましい。）(Wherein R ³³ represents an aryl group or a heteryl group, R ³⁴ represents an alkyl group, R ³⁵ represents a cyano group, a carbamoyl group or an acyl group, and R ³⁶ represents an alkyl group. A specific example is JP-A-61-2445.
95, 62-290583, and JP-A-3-8885.
No. 1 and the like. The bond with B may be any of R ^{33 to} R ^36, but R ³³ is particularly preferable. )

【００１６】Ａで表わされるアゾメチン系色素としては
例えば一般式（IX）で表わされるもの、 一般式（IX）Examples of the azomethine dye represented by A include those represented by the general formula (IX) and the general formula (IX)

【００１７】[0017]

【化４】 [Chemical 4]

【００１８】（式中Ｒ³⁷、Ｒ³⁸は水素原子又は非金属原
子団を表わし、Ｒ³⁹はアルキル基又はアリール基で置換
されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｙは含窒素
ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
ｎ₃ は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６４−６３１９４号、特開平２−２０８０９４号、特開
平３−２０５１８９号、特開平２−２６５７９１号、特
開平２−３１００８７号、特開平２−５３８６６号など
に記載されている。Ｂとの結合はＲ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｙ
いずれとでもよいが特にＲ³⁹のアルキルアミノ基又はＹ
とが好ましい。）一般式（Ｘ）で表わされるもの、 一般式（Ｘ）(Wherein R ³⁷ and R ³⁸ represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group, R ³⁹ represents an amino group or a hydroxyl group which may be substituted with an alkyl group or an aryl group, and Y represents a nitrogen-containing heterocycle. Represents the group of non-metal atoms required to form,
n ₃ represents an integer of 1 to 4. Specific examples of these are described in JP-A-64-63194, JP-A-2-208094, JP-A-3-205189, JP-A-2-265791, JP-A-2310087, JP-A-2-53866 and the like. Has been done. The bond with B is R ³⁷ , R ³⁸ , R ³⁹ , Y
It may be either, but especially, an alkylamino group of R ³⁹ or Y
And are preferred. ) Those represented by the general formula (X), the general formula (X)

【００１９】[0019]

【化５】 [Chemical 5]

【００２０】（式中Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁴²はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、ｎ₄ は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特願平２−３３０７７４号、同３−１６２３２５号
などに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁴⁰〜Ｒ⁴³、Ｚい
ずれとでもよいが特にＲ⁴²のアルキルアミノ基、Ｒ⁴¹又
はＺとが好ましい。）一般式（XI）で表わされるもの、 一般式（XI）(Wherein R ⁴⁰ , R ⁴¹ and R ⁴² represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group, R ⁴² represents an amino group or a hydroxyl group which may be substituted by an alkyl group or an aryl group,
Z represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and n ₄ represents an integer of 1 to 4. Specific examples thereof are described in Japanese Patent Application Nos. 2-330774 and 3-162325. The bond with B may be any of R ^{40 to} R ⁴³ and Z, but an alkylamino group of R ⁴² , R ⁴¹ or Z is particularly preferable. ) Represented by general formula (XI), general formula (XI)

【００２１】[0021]

【化６】 [Chemical 6]

【００２２】（式中Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は非金属原子団を表わ
し、Ｒ⁴⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、Ｒ⁴⁷は
アルキル基又はアリール基により置換されてもよいアミ
ノ基又は水酸基を表わし、ｎ₅ は１〜４の整数を表わ
す。これらの具体例は特開平２−１５５６９３号、同１
−１１０５６５号、同２−６６８号、同２−２８２６４
号、同２−５３８６５号、同２−５３８６６号、ＥＰ４
３６７３６Ａ１号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁷いずれとでもよいが特にＲ⁴⁷のアルキルアミ
ノ基とが好ましい。一般式（XII)で表わされるもの、 一般式（XII)(In the formula, R ⁴⁴ and R ⁴⁵ represent a non-metal atomic group, R ⁴⁶ represents a hydrogen atom or a non-metallic atomic group, and R ⁴⁷ represents an amino group or a hydroxyl group which may be substituted with an alkyl group or an aryl group. And n ₅ represents an integer of 1 to 4. Specific examples thereof are JP-A-2-155693, 1
-110565, 2-668, 2-28264
No. 2, No. 2-53865, No. 2-53866, EP4
36736A1 and the like. The bond with B may be any of R ^{44 to} R ⁴⁷ , but the alkylamino group of R ⁴⁷ is particularly preferable. Those represented by general formula (XII), general formula (XII)

【００２３】[0023]

【化７】 [Chemical 7]

【００２４】（式中Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は水素原子又は非
金属原子団を表わし、Ｒ⁵¹はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
ｎ₆は１〜４の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
６３−２０５２８８号などに記載されている。Ｂとの結
合はＲ⁴⁸〜Ｒ⁵¹いずれとでもよいが特にＲ⁵¹のアルキル
アミノ基、又はＲ⁴⁸とが好ましい。）一般式（XIII）
（又はXIV)で表わされるもの、 一般式（XIII）、一般式（XIV)(Wherein R ⁴⁸ , R ⁴⁹ and R ⁵⁰ represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group, R ⁵¹ represents an amino group or a hydroxyl group which may be substituted by an alkyl group or an aryl group,
n ₆ represents an integer of 1 to 4. Specific examples of these are described in JP-A-63-205288. The bond with B may be any of R ^{48 to} R ^51, but the alkylamino group of R ⁵¹ or R ⁴⁸ is particularly preferable. ) General formula (XIII)
(Or XIV), general formula (XIII), general formula (XIV)

【００２５】[0025]

【化８】 [Chemical 8]

【００２６】（式中Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ
⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰は水素原子又は非金属原子団を表わし、
Ｒ⁵⁷、Ｒ⁶¹はアルキル基又はアリール基により置換され
てもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Ｑは炭素環又は
含ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、ｎ₇ 、ｎ₈ は１〜４の整数を表わす。これらの具体
例は特開昭６１−２２９９３号、同６１−３１２９２
号、同６１−３５９９４号、同６１−５７６５１号、同
６２−１９１１９１号、同６４−２０１９４号、特開平
２−９８４９２号などに記載されている。Ｂとの結合は
Ｒ⁵²〜Ｒ⁶¹、Ｑいずれとでもよいが特にＲ⁵⁷、Ｒ⁶¹のア
ルキルアミノ基、又はＲ⁵⁴又はＲ⁵⁸とが好ましい。）一
般式（XV) で表わされるもの、 一般式（XV)(Wherein R ⁵² , R ⁵³ , R ⁵⁴ , R ⁵⁵ , R ⁵⁶ , R
⁵⁸ , R ⁵⁹ and R ⁶⁰ represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group,
R ⁵⁷ and R ⁶¹ represent an amino group or a hydroxyl group which may be substituted with an alkyl group or an aryl group, Q represents a non-metal atom group necessary for forming a carbocycle or a heterocyclic ring, and n ₇ , n ₈ represents an integer of 1 to 4. Specific examples of these are described in JP-A-61-22993 and 61-31292.
No. 61-35994, No. 61-57651, No. 62-191191, No. 64-20194, and JP-A No. 2-98492. The bond to B may be any of R ^{52 to} R ⁶¹ and Q, but R ⁵⁷ , an alkylamino group of R ⁶¹ , or R ⁵⁴ or R ⁵⁸ is particularly preferable. ) Those represented by general formula (XV), general formula (XV)

【００２７】[0027]

【化９】 [Chemical 9]

【００２８】（式中Ｒ⁶²はアシル基又はカルバモイル基
を表わし、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴は水素原子又はアルキル基又はア
リール基を表わし、Ｒ⁶⁵は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁶⁶はアルキル基又はアリール基により置換さ
れてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、ｎ₉ は１〜４
の整数を表わす。これらの具体例は特開平１−１７６５
９０号、同１−１７６５８９号、同１−１７６５９１
号、同３−９２３８６号、特願平３−１７０３１０号な
どに記載されている。Ｂとの結合はＲ⁶²〜Ｒ⁶⁶いずれと
でもよいが特にＲ⁶⁶のアルキルアミノ基又はＲ⁶³とが好
ましい。）Ａで表わされるアントラキノン系色素として
は例えば一般式(XVI) で表わされるもの、 一般式(XVI)(Wherein R ⁶² represents an acyl group or a carbamoyl group, R ⁶³ and R ⁶⁴ represent a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group, R ⁶⁵ represents a hydrogen atom or a nonmetal atomic group, and R ⁶⁶ represents Represents an amino group or a hydroxyl group which may be substituted with an alkyl group or an aryl group, and n ₉ is 1 to 4
Represents the integer. Specific examples of these are disclosed in JP-A No. 1-1765.
No. 90, No. 1-176589, No. 1-176591.
No. 3-92386, Japanese Patent Application No. 3-170310, and the like. The bond with B may be any of R ^{62 to} R ^66, but the alkylamino group of R ⁶⁶ or R ⁶³ is particularly preferable. ) Examples of the anthraquinone dye represented by A include those represented by the general formula (XVI), the general formula (XVI)

【００２９】[0029]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３０】（式中Ｒ⁶⁷は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₀は１〜６の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭５９−２２７９４８号、同６３−２４９６９４
号、同６３−１５７９０号、同６１−２５５８９７号、
同６０−１５１０９７号、ＥＰ−３６５３９２号、特開
平３−１２００９６号、同１−１３５６９０号、同１−
１８３５８４号などに記載されている。Ｂとの結合はＲ
⁶⁷のいずれとでもよいが特に１位又は４位のＲ⁶⁷とが好
ましい。）Ａで表わされるナフトキノン系色素としては
例えば一般式(XVII)で表わされるもの、 一般式(XVII)(In the formula, R ⁶⁷ represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group, and n ₁₀ represents an integer of 1 to 6. Specific examples thereof are JP-A-59-227948 and JP-A-63-249694.
No. 63-15790, No. 61-255897,
60-151097, EP-365392, JP-A-3-1290096, 1-135690, 1-.
183584 and the like. The bond with B is R
^It may be any of ⁶⁷ , but R ^{67 at the} 1st or 4th position is particularly preferable. ) Examples of the naphthoquinone dye represented by A include those represented by the general formula (XVII), the general formula (XVII)

【００３１】[0031]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３２】（式中Ｒ⁶⁸は水素原子又は非金属原子団を
表わし、ｎ₁₁は１〜４の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭６０−１５１０９８号などに記載されている。
Ｂとの結合はＲ⁶⁸のいずれとでもよいが特に５位のＲ⁶⁸
とが好ましい。）Ａで表わされるメチン系色素としては
例えば一般式(XVIII) で表わされるもの、 一般式(XVIII)(In the formula, R ⁶⁸ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group, and n ₁₁ represents an integer of 1 to 4. Specific examples thereof are described in JP-A-60-151098.
The bond to B may be any of R ⁶⁸ , but especially R ^{68 at the} 5-position
And are preferred. ) Examples of the methine dye represented by A include those represented by the general formula (XVIII), those represented by the general formula (XVIII)

【００３３】[0033]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３４】（式中Ｒ⁶⁹はアリール基又はヘテロ環基を
表わし、Ｒ⁷⁰は水素原子又はシアノ基を表わす。これら
の具体例は特開昭６４−４７５８７号、同６０−２３９
２９０号、同６０−２８４５１号、同６２−１９６１８
６号、同６０−５３５６４号、同６０−３１５６３号、
同６３−１４１７９９号、特開平２−５７９号、同３−
２３０９９４号、特開昭６１−１６３８９５号、特開平
３−１９７１８５号などに記載されている。Ｂとの結合
はＲ⁶⁹とである。）一般式(XIX) で表わされるもの、 一般式(XIX)(In the formula, R ⁶⁹ represents an aryl group or a heterocyclic group, and R ⁷⁰ represents a hydrogen atom or a cyano group. Specific examples thereof are JP-A-64-47587 and 60-239.
No. 290, No. 60-28451, No. 62-19618.
No. 6, No. 60-53564, No. 60-31563,
63-141799, JP-A-2-579, 3-
230994, JP-A-61-163895, JP-A-3-197185 and the like. The bond with B is with R ⁶⁹ . ) Represented by general formula (XIX), general formula (XIX)

【００３５】[0035]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３６】（式中Ｒ⁷¹は水素原子又は非金属原子団を
表わし、Ｒ⁷²はシアノ基、アリール基、ヘテロ環基又は
置換ビニル基を表わし、Ｇはヘテロ環基を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。これらの具体例は特開平
２−６５５９号、同２−３４５０号、同２−２０８０９
３号、同２−２１５５９５号、同２−２１５５９４号、
特開昭６３−７４６８５号、同６３−７４６８８号、特
開平２−２５８２９８号、特開昭６４−４２２８６号、
同６０−１５６７６０号、同６４−４２２８６号、同６
２−２７３２６５号、同６２−２２０５５７号、特開平
２−１７５２９４号、同３−４９９９３号、同１−１９
６３９６号、同１−１９６３９５号などに記載されてい
る。Ｂとの結合はＲ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｇいずれとでもよいが特
にＧとが好ましい。）Ａで表わされるキノフタロン系色
素としては例えば一般式(XX)で表わされるもの、 一般式(XX)(In the formula, R ⁷¹ represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group, R ⁷² represents a cyano group, an aryl group, a heterocyclic group or a substituted vinyl group, and G is necessary for forming a heterocyclic group. Represents a group of non-metal atoms, specific examples of which are disclosed in JP-A Nos. 2-6559, 2-3450, and 2-20809.
No. 3, No. 2-215595, No. 2-215594,
JP-A-63-74685, JP-A-63-74688, JP-A-2-258298, JP-A-64-42286,
No. 60-156760, No. 64-42286, No. 6
2-273265, 62-220557, JP-A-2-175294, 3-49999, 1-19.
Nos. 6396 and 1-196395. The bond with B may be any of R ⁷¹ , R ⁷² and G, but G is particularly preferable. ) Examples of the quinophthalone dye represented by A include those represented by the general formula (XX), the general formula (XX)

【００３７】[0037]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３８】（式中Ｒ⁷³は水素原子又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ⁷⁴は水素原子又は非金属原子団を表わし、ｎ
₁₂は１〜４の整数を表わす。これらの具体例としては、
特開昭６０−５３５６５号、同６３−１８９２８９号、
同６３−１８２１９３号などに記載されている。Ｂとの
結合はＲ⁷⁴とである）などが挙げられる。Ａで表わされ
る上記以外の色素を以下に記す。 一般式(XXI)(Wherein R ⁷³ represents a hydrogen atom or a halogen atom, R ⁷⁴ represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group, and n
₁₂ represents an integer of 1 to 4. Specific examples of these are:
JP-A-60-53565, 63-189289,
No. 63-182193. The bond with B is with R ⁷⁴ ) and the like. The dyes represented by A other than the above are described below. General formula (XXI)

【００３９】[0039]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４０】（式中、Ｒ⁷⁵はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁷⁶は水素原子又は非金属原子団を表わし、
ｎ₁₃は１〜４の整数を表わす。） 一般式（XXII)(In the formula, R ⁷⁵ represents a heteryl group or an aryl group, R ⁷⁶ represents a hydrogen atom or a non-metal atomic group,
n ₁₃ represents an integer of 1 to 4. ) General formula (XXII)

【００４１】[0041]

【化１６】 [Chemical 16]

【００４２】（式中、Ｒ⁷⁷は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、ｎ₁₄は１〜４の整数を表わす。） 一般式（XXIII)(In the formula, R ⁷⁷ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group, R ⁷⁸ and R ⁷⁹ represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and n ₁₄ represents an integer of 1 to 4.) Formula (XXIII)

【００４３】[0043]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４４】（式中、Ｒ⁸⁰はヘテリル基又はアリール基
を表わし、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²は水素原子又は非金属原子団を表
わす。） 一般式（XXIV)(In the formula, R ⁸⁰ represents a heteryl group or an aryl group, and R ⁸¹ and R ⁸² represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group.) General formula (XXIV)

【００４５】[0045]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４６】（式中、Ｒ⁸³は水素原子又は非金属原子団
を表わし、Ｒ⁸⁴はヘテリル基又はアリール基を表わ
す。）(In the formula, R ⁸³ represents a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group, and R ⁸⁴ represents a heteryl group or an aryl group.)

【００４７】一般式（XXV)General formula (XXV)

【００４８】[0048]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４９】（式中、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶は水素原子又は非金属
原子団を表わし、Ｒ⁸⁷はヘテリル基又はアリール基を表
わし、ｎ₁₅は１〜４の整数を表わす。） 一般式（XXVI)(In the formula, R ⁸⁵ and R ⁸⁶ represent a hydrogen atom or a nonmetallic atomic group, R ⁸⁷ represents a heteryl group or an aryl group, and n ₁₅ represents an integer of 1 to 4.) General formula (XXVI )

【００５０】[0050]

【化２０】 [Chemical 20]

【００５１】（式中、Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹¹は水素原子又は非金属
原子団を表わし、ｎ₁₇〜ｎ₂₀は１〜４の整数を表わす。
一般式（Ｉ）又は（IV）のＢは、単結合、又は色素本体
ＡとＸ又はＹとを連結する２価の連結基であり、好まし
くは一般式（XXVII)で表わされる。 ＊−（Ｚ¹ −Ｌ−）_r −Ｚ² −＊＊ (XXVII) 一般式 (XXVII)において、＊はＡと結合する位置を、＊
＊Ｘ又はＹと結合する位置を表わし、Ｚ¹ 、Ｚ² は各々
独立に単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
−ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−Ｓ
Ｏ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂
ＮＨ−、−ＯＣＯＳ−、−ＳＣＯＯ−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ
−、又は−ＮＨＳＯ₂ Ｏ−を表わす。Ｌは単結合、アル
キレン基（炭素数１〜６）、アリーレン基（例えばｏ−
フェニレン、ｐ−フェニレン）、シクロアルキレン基
（例えば１，４−シクロヘキシレン）、２価のヘテロ環
基（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペ
ラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，
２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシン
イミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５ジオン、ピリジン、チオフェン）
を表わし、さらにはこれらの基を複合した連結基であっ
てもよい。ｒは０または１〜３の整数を表わす。(In the formula, R ^{88 to} R ⁹¹ represent a hydrogen atom or a non-metal atomic group, and n _{17 to} n ₂₀ represent an integer of 1 to 4.
B in the general formula (I) or (IV) is a single bond or a divalent linking group for connecting the dye body A and X or Y, and is preferably represented by the general formula (XXVII). *-(Z ¹ -L-) _r -Z ² -** (XXVII) In the general formula (XXVII), * represents a position at which A is bonded,
* Represents a position bonded to X or Y, Z ¹ and Z ² are each independently a single bond, —NH—, —O—, —S—, —CO—,
_{-SO 2 -, - OCO -,} - COO -, - NHCO-,
_{-CONH -, - SO 2 NH -} , - NHSO 2 -, - S
_{O 2 O -, - OSO 2} -, - OCOO -, - OCONH
-, - NHCOO -, - NHCONH -, - NHSO 2
NH -, - OCOS -, - SCOO -, - OSO 2 NH
-, or represents a -NHSO ₂ O-. L is a single bond, an alkylene group (having 1 to 6 carbon atoms), an arylene group (for example, o-
Phenylene, p-phenylene), cycloalkylene group (for example, 1,4-cyclohexylene), divalent heterocyclic group (for example, pyrrolidine, piperidine, morpholine, piperazine, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,
2,4-triazole, benzotriazole, succinimide, phthalimide, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4-dione, 1,2,4-triazolidine-3,5dione, pyridine, thiophene)
And may be a linking group formed by combining these groups. r represents 0 or an integer of 1 to 3.

【００５２】Ｂはさらに好ましくは単結合または以下の
連結基が具体例として挙げられる。 ＊−ＣＨ₂ −＊＊、＊−Ｃ₂ Ｈ₄ −＊＊、＊−（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ −＊＊ ＊−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ₂ Ｈ₄ −＊＊、＊−ＮＨＣＯＮＨ−＊
＊、＊−ＮＨＣＯ−＊＊ ＊−ＣＯＮＨ−＊＊、＊−ＣＯ−＊＊、＊−ＣＯＮＨＣ
Ｈ₂ −＊＊、＊−ＳＯ₂ −＊＊、＊−Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣＯ
−＊＊、＊−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ＊＊− ＊−ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−＊＊、＊−ＮＨ−＊＊、
＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−ＯＣＯ−＊＊、＊−
ＣＯＯ−＊＊、＊−ＳＯ₂ ＮＨ−＊＊、＊−ＮＨＳＯ₂
−＊＊、＊−ＯＣＯＮＨ−＊＊、＊−ＮＨＣＯＯ−＊
＊、＊−Ｃ ₂ Ｈ₄ −ＣＯ−＊＊B is more preferably a single bond or
A linking group is mentioned as a specific example. * -CH₂-**, * -C₂H_Four-**, *-(C
H₂)₃-** * -C₂H_FourOC₂H_Four-**, * -NHCONH- *
*, * -NHCO-** * -CONH-**, * -CO-**, * -CONHC
H₂-**, * -SO₂-**, * -C₂H_FourNHCO
-**, * -CH₂CONH **-*-NHCH₂CH₂OCO-**, * -NH-**,
* -O-**, * -S-**, * -OCO-**, *-
COO-**, * -SO₂NH-**, * -NHSO₂
-**, * -OCONH-**, * -NHCOO- *
*, * -C ₂H_Four-CO-**

【００５３】ＣＲ¹ （Ｒ² ）＝ＣＲ³ −ＣＲ⁴ ＝ＣＲ⁵
（Ｒ⁶ ）においてＲ¹ 〜Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１０。置換基を有するものを含む。例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル）；アルコキ
シ基（炭素数１〜１０。置換基を有するものを含む。例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ）；ハロゲン原子；アシルアミノ基〔炭素数１〜１０
のアルキルカルボニルアミノ基（置換基を有するものを
含む。例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、イソブチルアミノ、ヘキサハイドロベン
ゾイルアミノ、ピバロイルアミノ、トリフルオロアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ、クロロプロ
ピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ、フェノキシア
セチルアミノ）、炭素数７〜１５のアリールカルボニル
アミノ基（置換基を有するものを含む。例えばベンゾイ
ルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾ
イルアミノ、ｏ−フルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メト
キシベンゾイルアミノ、ｐ−トリフルオロメチルベンゾ
イルアミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ、ｐ−
メトキシカルボニルベンゾイルアミノ、１−ナフトイル
アミノ）、炭素数２〜１５のヘテリルカルボニルアミノ
基（置換基を有するものを含む。例えばピコリノイルア
ミノ、ニコチノイルアミノ、ピロール−２−カルボニル
アミノ、チオフェン−２−カルボニルアミノ、フロイル
アミノ、ピペリジン−４−カルボニルアミノ）〕；アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜１０。置換基を有する
ものを含む。例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）；シアノ基；アルコキシカルボニルアミノ基
（炭素数２〜１０。置換基を有するものを含む。例えば
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、メトキシエトキ
シカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルア
ミノ）；アミノカルボニルアミノ基（炭素数１〜１０。
置換基を有するものを含む。例えばメチルアミノカルボ
ニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、ブチル
アミノカルボニルアミノ）；スルホニルアミノ基（炭素
数１〜１０。メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニ
ルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ、ベンゼ
ンスルホニルアミノ）；カルバモイル基〔炭素数１〜１
０のアルキルカルバモイル基（置換基を有するものを含
む。例えばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイ
ル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエチルカル
バモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノエチルカ
ルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル、ベンジ
ルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカルバモイ
ル、フルフリルカルバモイル、テトラヒドロフルフリル
カルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル）、炭素
数７〜１５のアリールカルバモイル基（置換基を有する
ものを含む。例えばフェニルカルバモイル、ｐ−トルイ
ルカルバモイル、ｍ−メトキシフェニルカルバモイル、
４，５−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ−シアノフ
ェニルカルバモイル、ｐ−アセチルアミノフェニルカル
バモイル、ｐ−メトキシカルボニルフェニルカルバモイ
ル、ｍ−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ｏ
−フルオロフェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバ
モイル）、炭素数３〜１５のヘテリルカルバモイル基
（置換基を有するものを含む。例えば、２−ピリジルカ
ルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジル
カルバモイル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベン
ズチアゾリルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリルカ
ルバモイル、２−（４−メチル）ピリジルカルバモイ
ル、２−（５−メチル）１，３，４−チアジアゾリルカ
ルバモイル）〕；スルファモイル基（炭素数０〜１０。
例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）；アシル基〔炭素数１〜１０のアルキルカルボニル
基（置換基を有するものを含む。例えばホルミル、アセ
チル、プロピオニル、ヘキサハイドロベンゾイル、ピバ
ロイル、ドリフルオロアセチル、ヘプタフルオロブチリ
ル、クロロプロピオニル、シアノアセチル、フェノキシ
アセチル）、炭素数７〜１５のアリールカルボニル基
（置換基を有するものを含む。例えばベンゾイル、ｐ−
トルイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｏ−フルオロベ
ンゾイル、ｍ−メトキシベンゾイル、ｐ−トリフルオロ
メチルベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイル、ｐ−
メトキシカルボニルベンゾイル、１−ナフトイル〕、炭
素数１〜１０のアルキルチオ基（置換基を有するものを
含む。例えばメチルチオ、エチルチオ）、炭素数６〜１
５のアリールチオ基（置換基を有するものを含む。例え
ばフェニルチオ）、または炭素数２〜１５のジアルキル
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）を
表わす。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ のなかで好ましいものは水素原子、
炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルコ
キシ基である。Ｒ¹ とＲ⁵ が一緒になって炭素環又はヘ
テロ環を形成するものも好ましい。特に好ましいものを
一般式（XXVIII) で表わす。CR ¹ (R ² ) = CR ³ −CR ⁴ = CR ⁵
In (R ⁶ ), R ^{1 to} R ⁶ are hydrogen atoms, alkyl groups (having 1 to 10 carbon atoms, including those having a substituent, such as methyl, ethyl, propyl, and isopropyl); alkoxy groups (having 1 to 10 carbon atoms). Including those having a substituent, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy); halogen atom; acylamino group [C 1-10
Alkylcarbonylamino groups (including those having a substituent. For example, formylamino, acetylamino, propionylamino, isobutylamino, hexahydrobenzoylamino, pivaloylamino, trifluoroacetylamino, heptafluorobutyrylamino, chloropropionylamino, cyano. Acetylamino, phenoxyacetylamino), arylcarbonylamino groups having 7 to 15 carbon atoms (including those having a substituent. For example, benzoylamino, p-toluylamino, pentafluorobenzoylamino, o-fluorobenzoylamino, m-methoxy. Benzoylamino, p-trifluoromethylbenzoylamino, 2,4-dichlorobenzoylamino, p-
Methoxycarbonylbenzoylamino, 1-naphthoylamino), and C2-C15 hetarylcarbonylamino groups (including those having a substituent, for example, picolinoylamino, nicotinoylamino, pyrrole-2-carbonylamino, thiophene-). 2-carbonylamino, furoylamino, piperidine-4-carbonylamino)]; alkoxycarbonyl group (having 2 to 10 carbon atoms, including those having a substituent, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl); cyano group; alkoxycarbonylamino group ( C2-C10, including those having a substituent, such as methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, isopropoxycarbonylamino, methoxyethoxycarbonylamino, N-methylmethoxycarbonylamino); Arylamino group (having 1 to 10 carbon atoms.
Including those having a substituent. For example, methylaminocarbonylamino, dimethylaminocarbonylamino, butylaminocarbonylamino); sulfonylamino group (having 1 to 10 carbon atoms, methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, N-methylmethanesulfonylamino, benzenesulfonylamino); carbamoyl group [ 1 to 1 carbon atoms
An alkylcarbamoyl group of 0 (including those having a substituent. For example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, butylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl,
t-butylcarbamoyl, cyclopentylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, methoxyethylcarbamoyl, chloroethylcarbamoyl, cyanoethylcarbamoyl, ethylcyanoethylcarbamoyl, benzylcarbamoyl, ethoxycarbonylmethylcarbamoyl, furfurylcarbamoyl, tetrahydrofurfurylcarbamoyl, phenoxymethylcarbamoyl), carbon number 7 to 15 arylcarbamoyl groups (including those having a substituent, for example, phenylcarbamoyl, p-toluylcarbamoyl, m-methoxyphenylcarbamoyl,
4,5-dichlorophenylcarbamoyl, p-cyanophenylcarbamoyl, p-acetylaminophenylcarbamoyl, p-methoxycarbonylphenylcarbamoyl, m-trifluoromethylphenylcarbamoyl, o
-Fluorophenylcarbamoyl, 1-naphthylcarbamoyl), and a heterylcarbamoyl group having 3 to 15 carbon atoms (including those having a substituent. For example, 2-pyridylcarbamoyl, 3-pyridylcarbamoyl, 4-pyridylcarbamoyl, 2-thiazolyl Lucarbamoyl, 2-benzthiazolylcarbamoyl, 2-benzimidazolylcarbamoyl, 2- (4-methyl) pyridylcarbamoyl, 2- (5-methyl) 1,3,4-thiadiazolylcarbamoyl)]; sulfamoyl group (carbon number 0-10.
For example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, butylsulfamoyl, phenylsulfamoyl); acyl group [including an alkylcarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms (including those having a substituent. For example, formyl, acetyl, propionyl, Hexahydrobenzoyl, pivaloyl, dorifluoroacetyl, heptafluorobutyryl, chloropropionyl, cyanoacetyl, phenoxyacetyl, and arylcarbonyl groups having 7 to 15 carbon atoms (including those having a substituent. For example, benzoyl, p-
Toluyl, pentafluorobenzoyl, o-fluorobenzoyl, m-methoxybenzoyl, p-trifluoromethylbenzoyl, 2,4-dichlorobenzoyl, p-
Methoxycarbonylbenzoyl, 1-naphthoyl], an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms (including those having a substituent, for example, methylthio, ethylthio), 6 to 1 carbon atoms
5 represents an arylthio group having 5 substituents (including those having a substituent, such as phenylthio), or a dialkylamino group having 2 to 15 carbon atoms (eg, dimethylamino, diethylamino). Preferred among R ^{1 to} R ⁶ is a hydrogen atom,
It is a C1-C3 alkyl group or a C1-C3 alkoxy group. It is also preferable that R ¹ and R ⁵ together form a carbocycle or a heterocycle. Particularly preferred is represented by the general formula (XXVIII).

【００５４】[0054]

【化２１】 [Chemical 21]

【００５５】ここでＲ² 〜Ｒ⁶ は上述と同意である。Ｑ
¹ は−ＣＲ⁹²（Ｒ⁹³）−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ
⁹⁴−を表わす。Ｒ⁹²、Ｒ⁹³はＲ¹ と同意であり、Ｒ⁹⁴は
水素原子、アルキル基（炭素数１〜５）、アリール基
（炭素数６〜１０）、アシル基（炭素数１〜５）を表わ
す。Ｂとの結合はＲ² とが好ましい。ｎは１が好まし
い。一般式(II)について詳しく説明する。Ｒ⁷ 〜Ｒ¹⁰は
Ｒ¹ と同意である。Ｒ⁷ 〜Ｒ¹⁰で好ましいものは水素原
子又は電子吸引性基（好ましくはハメットσ_p 値が０．
２以上）である。それらの例としてハロゲン原子、エス
テル基（炭素数２〜４０。置換基を有するものを含む。
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−オクタデシルオキシフ
ェノキシカルボニル）、シアノ基、カルバモイル基（炭
素数１〜４０。置換基を有するものを含む。例えばメチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバ
モイル、シクロヘキシルカルバモイル、オクタデシルカ
ルバモイル、ベンジルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル、ｐ−トルイルカルバモイル、４，５−ジクロロフ
ェニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜
４０。例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）、アシル基（炭素数１〜４０。例えばアセチ
ル、フェノキシアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基
（炭素数１〜４０。例えばメチルスルホニル、オクチル
スルホニル、フェニルスルホニル）又はニトロ基が挙げ
られる。Ｒ⁷ とＲ⁹ が一緒になって炭素環又はヘテロ環
を形成するのも好ましい。特に好ましいものを一般式(X
XIX)で表わす。Here, R ^{2 to} R ⁶ are as defined above. Q
¹ is -CR ⁹² (R ⁹³ )-, -O-, -S-, or -NR
^94- indicates. R ⁹² and R ⁹³ are synonymous with R ¹ , and R ⁹⁴ represents a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 5 carbon atoms), an aryl group (having 6 to 10 carbon atoms), or an acyl group (having 1 to 5 carbon atoms). . The bond with B is preferably R ² . n is preferably 1. The general formula (II) will be described in detail. R ^{7 to} R ¹⁰ are synonymous with R ¹ . R ^{7 to} R ¹⁰ are preferably hydrogen atoms or electron withdrawing groups (preferably having a Hammett σ _p value of 0.
2 or more). Examples thereof include a halogen atom and an ester group (having 2 to 40 carbon atoms. Those having a substituent are included.
For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-octadecyloxyphenoxycarbonyl), cyano group, carbamoyl group (having 1 to 40 carbon atoms, including those having a substituent, for example, methylcarbamoyl). , Dimethylcarbamoyl, butylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, octadecylcarbamoyl, benzylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, p-toluylcarbamoyl, 4,5-dichlorophenylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 0 to 0 carbon atoms).
40. For example, methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl), an acyl group (having 1 to 40 carbon atoms, such as acetyl, phenoxyacetyl, benzoyl), a sulfonyl group (having 1 to 40 carbon atoms, such as methylsulfonyl, octylsulfonyl, phenylsulfonyl) or A nitro group is mentioned. It is also preferred that R ⁷ and R ⁹ together form a carbocycle or a heterocycle. Particularly preferred are those represented by the general formula (X
XIX).

【００５６】[0056]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５７】ここでＲ⁸ 、Ｒ¹⁰は上述と同意である。Ｑ
² は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁹⁵−を表わす。Ｒ⁹⁵は水
素原子、アルキル基（炭素数１〜４０）、アリール基
（炭素数６〜５０）を表わす。一般式(XXIX)の化合物
は、互いに適当な連結基（上述のＢで表わされる）によ
り結合されて、ビス型又はトリス型を形成してもよい。
また一般式(XXIX)を側鎖および又は主鎖に含むポリマー
型としても用いられる。その場合ホモポリマー型、コポ
リマー型いずれでもよい。一般式(III) について詳しく
説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²はＲ¹ と同意である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²
のなかで好ましいものは水素原子又は電子吸引性基（好
ましくはハメットσ_p 値が０．２以上）である。これら
のなかでも好ましいものはエステル基（炭素数２〜４
０。置換基を有するものを含む。例えばメトキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−オクタデシルオキシフェノキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（炭素数１〜４０。置換基を有す
るものを含む。例えばメチルカルバモイル、ブチルカル
バモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル）が挙げられる。Here, R ⁸ and R ¹⁰ are as defined above. Q
² -O -, - S- or -NR ⁹⁵ - represent. R ⁹⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 40 carbon atoms) or an aryl group (having 6 to 50 carbon atoms). The compounds of general formula (XXIX) may be linked to each other by a suitable linking group (represented by B above) to form a bis type or tris type.
It is also used as a polymer type containing the general formula (XXIX) in the side chain and / or main chain. In that case, either a homopolymer type or a copolymer type may be used. The general formula (III) will be described in detail. R ¹¹ and R ¹² are synonymous with R ¹ . R ¹¹ , R ¹²
Of these, a hydrogen atom or an electron-withdrawing group (preferably having a Hammett σ _p value of 0.2 or more) is preferable. Of these, preferred are ester groups (having 2 to 4 carbon atoms).
0. Including those having a substituent. For example, methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-octadecyloxyphenoxycarbonyl), a carbamoyl group (having 1 to 40 carbon atoms, including those having a substituent, such as methylcarbamoyl, butylcarbamoyl, octadecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl). Is mentioned.

【００５８】ジエノフィル化合物としては一般式(II)で
表わされるものの方が一般式(III)で表わされるものよ
りも好ましい。一般式(II)および一般式(III) で表わさ
れる化合物中に特開平３−２０５１８９号に記載の褪色
抑制効果を有する原子団を内蔵させるとさらに好まし
い。一般式（Ｉ）で表わされる色素のなかで特に好まし
いものは一般式 (XXX)で表わされる。As the dienophile compound, the compound represented by the general formula (II) is more preferable than the compound represented by the general formula (III). It is more preferable to incorporate an atomic group having a fading-suppressing effect described in JP-A-3-205189 into the compounds represented by the general formulas (II) and (III). Among the dyes represented by the general formula (I), particularly preferable ones are represented by the general formula (XXX).

【００５９】[0059]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００６０】ここでＡは上述と同意であり、Ｗは−ＮＨ
−又は−Ｏ−である。Here, A is synonymous with the above, and W is -NH.
-Or-O-.

【００６１】一般式(II)で表わされる化合物のなかで特
に好ましいものは一般式(XXXI)で表わされる。Among the compounds represented by the general formula (II), particularly preferred compounds are represented by the general formula (XXXI).

【００６２】[0062]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００６３】ここでＲ⁹⁶はアルキル基（炭素数１〜４
０。置換基を有するものを含む）、アリール基（炭素数
６〜５０。置換基を有するものを含む）を表わす。一般
式(IV)について詳しく説明する。Ａ、Ｂ、ｎは上述と同
意である。Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶はＲ⁷ 〜Ｒ¹⁰と同意であり、好ま
しい例もＲ⁷ 〜Ｒ¹⁰と同意である。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はＲ¹¹、
Ｒ¹²と同意であり、好ましい例もＲ¹¹、Ｒ¹²と同意であ
る。一般式（Ｖ）について詳しく説明する。Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴
はＲ¹ 〜Ｒ⁶ と同意であり、好ましい例もＲ¹ 〜Ｒ⁶ と
同意である。一般式（Ｖ）の化合物は互いに適当な連結
基（上述のＢで表わされる）により結合されてビス型又
はトリス型を形成してもよい。また一般式（Ｖ）の化合
物を側鎖又は主鎖に含むポリマー型としても用いられ
る。その場合、ホモポリマー型、コポリマー型いずれで
もよい。一般式(IV)で表わされる色素のなかで特に好ま
しいものは一般式(XXXII) で表わされる。Here, R ⁹⁶ is an alkyl group (having 1 to 4 carbon atoms).
0. And an aryl group (having 6 to 50 carbon atoms, including those having a substituent). The general formula (IV) will be described in detail. A, B and n have the same meaning as above. R ^{13 to} R ¹⁶ are synonymous with R ^{7 to} R ¹⁰ , and preferred examples are also synonymous with R ^{7 to} R ¹⁰ . R ¹⁷ , R ¹⁸ are R ¹¹ ,
It is synonymous with R ¹² , and preferred examples are synonymous with R ¹¹ and R ¹² . The general formula (V) will be described in detail. R ¹⁹ ~ R ²⁴
Is synonymous with R ^{1 to} R ⁶ , and preferred examples are synonymous with R ^{1 to} R ⁶ . The compounds of general formula (V) may be linked to each other by a suitable linking group (represented by B above) to form a bis type or tris type. It is also used as a polymer type containing the compound of the general formula (V) in the side chain or main chain. In that case, either a homopolymer type or a copolymer type may be used. Among the dyes represented by the general formula (IV), particularly preferable ones are represented by the general formula (XXXII).

【００６４】[0064]

【化２５】 [Chemical 25]

【００６５】ここでＡ、Ｂは上述と同意である。一般式
（Ｖ）で表わされる化合物中に特開平３−２０５１８９
号に記載の褪色抑制効果を有する原子団を内蔵させると
さらに好ましい。一般式（Ｖ）で表わされる化合物のな
かで特に好ましいものは一般式(XXXIII)で表わされる。Here, A and B are synonymous with the above. In the compound represented by the general formula (V), JP-A-3-205189 is known.
It is more preferable to incorporate an atomic group having the fading-suppressing effect described in No. Among the compounds represented by the general formula (V), particularly preferred compounds are represented by the general formula (XXXIII).

【００６６】[0066]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００６７】ここでＷは−ＮＨ−又は−Ｏ−であり、Ｒ
³⁰はアルキル基（炭素数１〜４０。置換基を有するもの
を含む。）、アリール基（炭素数１〜４０。置換基を有
するものを含む。）、ヘテリル基（炭素数２〜４０。置
換基を有するものを含む。）、アミノ基（炭素数０〜４
０。置換基を有するものを含む。）、アルコキシ基（炭
素数１〜４０。置換基を有するものを含む。）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜４０。置換基を有するものを含
む。）を表わす。以下に本発明に用いられる一般式
（Ｉ）で表わされる色素の具体例を示す。Where W is --NH-- or --O-- and R is
³⁰ is an alkyl group (having 1 to 40 carbon atoms, including those having a substituent), an aryl group (having 1 to 40 carbon atoms, including those having a substituent), and a heteryl group (having 2 to 40 carbon atoms. (Including those having a group), an amino group (having 0 to 4 carbon atoms)
0. Including those having a substituent. ), An alkoxy group (having 1 to 40 carbon atoms, including those having a substituent), and an aryloxy group (having 6 to 40 carbon atoms, including those having a substituent). Specific examples of the dye represented by formula (I) used in the present invention are shown below.

【００６８】[0068]

【化２７】 [Chemical 27]

【００６９】[0069]

【化２８】 [Chemical 28]

【００７０】[0070]

【化２９】 [Chemical 29]

【００７１】[0071]

【化３０】 [Chemical 30]

【００７２】[0072]

【化３１】 [Chemical 31]

【００７３】[0073]

【化３２】 [Chemical 32]

【００７４】[0074]

【化３３】 [Chemical 33]

【００７５】以下に本発明に用いられる一般式(II)で表
わされる化合物の具体例を示す。Specific examples of the compound represented by the general formula (II) used in the present invention are shown below.

【００７６】[0076]

【化３４】 [Chemical 34]

【００７７】[0077]

【化３５】 [Chemical 35]

【００７８】[0078]

【化３６】 [Chemical 36]

【００７９】[0079]

【化３７】 [Chemical 37]

【００８０】[0080]

【化３８】 [Chemical 38]

【００８１】以下に本発明に用いられる一般式(III) で
表わされる化合物の具体例を示す。Specific examples of the compound represented by the general formula (III) used in the present invention are shown below.

【００８２】[0082]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００８３】以下に本発明に用いられる一般式(IV)で表
わされる色素の具体例を示す。Specific examples of the dye represented by formula (IV) used in the present invention are shown below.

【００８４】[0084]

【化４０】 [Chemical 40]

【００８５】[0085]

【化４１】 [Chemical 41]

【００８６】[0086]

【化４２】 [Chemical 42]

【００８７】[0087]

【化４３】 [Chemical 43]

【００８８】[0088]

【化４４】 [Chemical 44]

【００８９】[0089]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【００９０】以下に本発明に用いられる一般式（Ｖ）で
表わされる化合物の具体例を示す。Specific examples of the compound represented by formula (V) used in the present invention are shown below.

【００９１】[0091]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【００９２】[0092]

【化４７】 [Chemical 47]

【００９３】[0093]

【化４８】 [Chemical 48]

【００９４】またこれまでにジエン部、又はジエノフィ
ル部について炭素骨格の例のみを挙げたがヘテロ原子
（Ｎ、Ｓ、Ｏが好ましい）を含むいわゆるヘテロディー
ルス・アルダー反応を行なうジエン部又はジエノフィル
部を有する色素又は化合物を用いてもよい。それらの具
体例を示す。Although only examples of carbon skeletons have been given so far for the diene part or the dienophile part, the diene part or the dienophile part for carrying out a so-called hetero Diels-Alder reaction containing a hetero atom (preferably N, S, O) is used. You may use the dye or compound which has. Specific examples thereof will be shown.

【００９５】[0095]

【化４９】 [Chemical 49]

【００９６】[0096]

【化５０】 [Chemical 50]

【００９７】以下に本発明の色素の合成例を示す。 合成例１．色素Ｉ−１の合成 １−１．中間体 ２−（Ｎ−フルフリルカルバモイル）
−１−ナフトールの合成２−フェノキシカルボニル−１
−ナフトール５．３ｇ、フルフリルアミン６．０ｇおよ
びアセトニトリル２５mlを２時間加熱還流した。室温に
放冷後これへかきまぜながら水を２０ml徐々に加えた。
析出した結晶を濾取し、目的物４．０ｇを得た。 １−２．色素Ｉ−１の合成 上記で得た中間体２．０ｇ、酢酸エチル１２０ml、イソ
プロパノール６０ml、１０％炭酸ナトリウム水溶液、お
よびｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン・硫酸塩２．２
ｇを室温下かきまぜ、これへ、過硫酸アンモニウム５．
７ｇを５分間かけて加えた。２０分間反応させた後、酢
酸エチル層を分液した。ロータリーエバポレータで酢酸
エチル溶液を約２０mlまで減圧濃縮した。これへメタノ
ール１００ml加え室温下１時間かきまぜた。析出した結
晶を濾取し、ｍｐ１３４〜５℃目的物２．６ｇを得た。The synthesis examples of the dye of the present invention are shown below. Synthesis example 1. Synthesis of Dye I-1 1-1. Intermediate 2- (N-furfurylcarbamoyl)
Synthesis of -1-naphthol 2-phenoxycarbonyl-1
-5.3 g naphthol, 6.0 g furfurylamine and 25 ml acetonitrile were heated to reflux for 2 hours. After cooling to room temperature, 20 ml of water was gradually added while stirring.
The precipitated crystals were collected by filtration to obtain 4.0 g of the desired product. 1-2. Synthesis of Dye I-1 2.0 g of the intermediate obtained above, 120 ml of ethyl acetate, 60 ml of isopropanol, 10% aqueous sodium carbonate solution, and p- (N, N-diethyl) aniline sulfate 2.2
4. Stir g at room temperature and add ammonium persulfate to it.
7g was added over 5 minutes. After reacting for 20 minutes, the ethyl acetate layer was separated. The ethyl acetate solution was concentrated under reduced pressure to about 20 ml on a rotary evaporator. To this, 100 ml of methanol was added and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were collected by filtration to obtain 2.6 g of the desired product, mp 134-5 ° C.

【００９８】合成例２．色素IV−１の合成 ２−１．中間体 Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（１−マレイ
ミド）エチル〕−ｍ−トルイジンの合成 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アミノエチル）−ｍ−トルイジ
ン１４．７ｇおよびトルエン３００mlを８０〜９０℃に
保つように加熱攪拌した。これへ、無水マレイン酸およ
びトルエン６０mlからなる溶液を１時間かけて滴下し
た。浴温を上げてトルエンを２時間かけて徐々に留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒ヘキサン，酢酸エチル１：１）で精製し、３
０．５ｇの目的物を得た。 ２−２．色素IV−１の合成 アニリン０．９３ｇ、水１０mlおよび塩酸２．５mlをか
きまぜながら氷浴で冷やし、これへ、亜硫酸ナトリウム
０．６９ｇ徐々に加えた後２０分間反応させてジアゾニ
ウム塩溶液を合成した。２−１で得た中間体２．５８
ｇ、メタノール１５０mlおよび酢酸ナトリウム４．９１
ｇをかきまぜながら氷浴で１０℃以下に冷やし、これへ
上記ジアゾニウム塩溶液全量を加えた。１０分間反応さ
せた後、析出した結晶を濾取した。これをアセトニトリ
ルより再結晶して、ｍｐ１３４〜５℃の目的物２．３ｇ
を得た。本発明の色素は色素供与材料から供給される。
色素供与材料は色素とバインダー樹脂とを共に適当な溶
剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、ある
いはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷する
ことができる。これらの色素を含有する色素供与層の厚
みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２
μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は
０．０３〜５ｇ／m²、好ましくは０．１〜１．０ｇ／m²
である。Synthesis Example 2. Synthesis of Dye IV-1 2-1. Synthesis of intermediate N-ethyl-N- [2- (1-maleimido) ethyl] -m-toluidine 14.7 g of N-ethyl-N- (2-aminoethyl) -m-toluidine and 300-90 ml of toluene 80-90. The mixture was heated and stirred so that the temperature was kept at 0 ° C. To this, a solution of maleic anhydride and 60 ml of toluene was added dropwise over 1 hour. The bath temperature was raised and toluene was gradually distilled off over 2 hours. The resulting crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent hexane, ethyl acetate 1: 1) to give 3
0.5 g of the desired product was obtained. 2-2. Synthesis of Dye IV-1 0.93 g of aniline, 10 ml of water and 2.5 ml of hydrochloric acid were stirred and cooled in an ice bath, 0.69 g of sodium sulfite was gradually added thereto, and the mixture was reacted for 20 minutes to synthesize a diazonium salt solution. . 2-1 Intermediate obtained in 2-1
g, methanol 150 ml and sodium acetate 4.91
While stirring g, the mixture was cooled to 10 ° C. or lower in an ice bath, and the whole amount of the diazonium salt solution was added thereto. After reacting for 10 minutes, the precipitated crystals were collected by filtration. This is recrystallized from acetonitrile to give the desired product (mp: 134-5 ° C, 2.3 g).
Got The dyes of this invention are supplied from dye-donor elements.
The dye-providing material may be prepared by dissolving or dispersing both the dye and the binder resin in a suitable solvent and coating the support on the support, or printing on the support by a printing method such as a gravure method. The thickness of the dye-donor layer containing these dyes is usually about 0.2 to 5 μm, particularly 0.4 to 2 in terms of dry film thickness.
It is preferable to set in the range of μm. The coating amount of the dye is 0.03 to 5 g / m ² , preferably 0.1 to 1.0 g / m ^2.
Is.

【００９９】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。本発明において、上記の色素
およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのイン
キ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用
できる。As the binder resin used together with the above-mentioned dye, any of the conventionally known binder resins for such purpose can be used, and generally has high heat resistance,
Moreover, one that does not interfere with the migration of the dye when heated is selected. For example, polyamide-based resin, polyester-based resin, epoxy-based resin, polyurethane-based resin, polyacrylic-based resin (eg, polymethylmethacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-acrylonitrile), vinyl-based resin such as polyvinylpyrrolidone, polychlorinated Vinyl resin (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), polycarbonate resin, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resin (for example, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, Cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol resin (eg polyvinyl alcohol, polyvinyl Acetal, partially saponified polyvinyl alcohol such as polyvinyl butyral), petroleum resins, rosin derivatives, coumarone - indene resins, terpene resins, polyolefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene) and the like. In the present invention, such a binder resin is preferably used in a ratio of about 20 to 600 parts by weight, for example, per 100 parts by weight of the dye. In the present invention, any conventionally known ink solvent can be used as the ink solvent for dissolving or dispersing the dye and the binder resin.

【０１００】色素供与材料の支持体としては従来公知の
ものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン
紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマ
ー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、
ポリイミド、ポリフェニレンレルファイド、ポリプロピ
レン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられる。熱
転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μ
ｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。Any conventionally known support can be used as the support for the dye-donor element. For example, polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin,
Examples thereof include polyimide, polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, and cellophane. The thickness of the support of the thermal transfer dye-providing material is generally 2 to 30 μm.
m. An undercoat layer may be provided if necessary.

【０１０１】また、サーマルヘッドが複合熱転写材料に
粘着するのを防止するためにスリッピング層を設けても
よい。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有
したあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、
固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成
される。色素供与材料には背面より加熱するときにサー
マルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑りを
よくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側にス
ティキング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビ
ニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を
設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分
子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１
０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが
多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４
０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファッ
クＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹
脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を
伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂と
その硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多
価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシア
ネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくは
ポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布に
より設けるとよい。A slipping layer may be provided to prevent the thermal head from sticking to the composite thermal transfer material. This slipping layer may be a lubricant substance with or without a polymeric binder, such as a surfactant,
Composed of solid or liquid lubricants or mixtures thereof. In order to prevent sticking due to the heat of the thermal head and to improve the slippage of the dye-donor material when it is heated from the back side, it is preferable to perform anti-sticking treatment on the side of the support on which the dye-donor layer is not provided. For example, a reaction product of polyvinyl butyral resin and isocyanate,
It is preferable to provide a heat-resistant slip layer mainly composed of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester and a filler. The polyvinyl butyral resin has a molecular weight of about 60,000 to 200,000 and a glass transition point of 80 to 11
The weight percentage of the vinyl butyral portion is from 15 to 4 from the viewpoint that there are many reaction sites with isocyanate at 0 ° C.
0% is good. As the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester, Gafac RD720 manufactured by Toho Kagaku Co., Ltd. is used, and it may be used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the polyvinyl butyral resin. The heat-resistant slip layer is preferably accompanied by heat resistance in the lower layer, a combination of a synthetic resin that can be cured by heating and its curing agent, such as polyvinyl butyral and polyvalent isocyanate, acrylic polyol and polyvalent isocyanate, cellulose acetate and titanium chelating agent, Alternatively, a combination of polyester and an organic titanium compound may be provided by coating.

【０１０２】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。色素供与材
料には下塗り層を設けてもよい。本発明では所望の作用
をすればどのような下塗り層でもよいが、好ましい具体
例としては、（アクリロニトリル／塩化ビニリデン／ア
クリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６）、（アク
リル酸ブチル／メタクリル酸−２−アミノエチル／メタ
クリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（重量比３
０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル例えばボス
ティック７６５０（エムハート社、ボスティック・ケミ
カル・グループ）または塩素化高密度ポリ（エチレン−
トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。下塗り層の塗
布量には特別な制限はないが、通常０．１〜２．０ｇ／
m²の量で用いられる。The dye-donor element may be provided with a hydrophilic barrier layer for preventing the dye from diffusing toward the support. The hydrophilic dye barrier layer contains hydrophilic materials useful for the intended purpose. Generally good results are gelatin, poly (acrylamide), poly (isopropylacrylamide), butyl methacrylate grafted gelatin,
Ethyl methacrylate graft gelatin, cellulose monoacetate, methyl cellulose, poly (vinyl alcohol),
Poly (ethyleneimine), poly (acrylic acid), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (vinyl acetate), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) or cellulose monoacetate and poly (acrylic acid) ). Especially preferred are poly (acrylic acid), cellulose monoacetate or poly (vinyl alcohol). The dye-donor element may be provided with an undercoat layer. In the present invention, any undercoat layer may be used as long as it has a desired function, but preferred specific examples include (acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid) copolymer (weight ratio 14: 80: 6), (butyl acrylate). / 2-aminoethyl methacrylate / -2-hydroxyethyl methacrylate) copolymer (weight ratio 3
0:20:50), linear / saturated polyesters such as BOSTIC 7650 (Mhart, BOSTIC CHEMICAL GROUP) or chlorinated high density poly (ethylene-
Trichloroethylene) resin. The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited, but usually 0.1 to 2.0 g /
Used in an amount of m ² .

【０１０３】又、記録方法としてレーザー等の光エネル
ギーをヒートモードとして用いる場合には、色素供与材
料の一部、例えば支持体や色材層、或いは下引層や支持
体の裏面に赤外光吸収物質を添加することが好ましく、
特に感度の点で色素供与層に添加することが好ましい。
赤外光吸収物質としてはカーボンブラック、赤外染料又
は赤外顔料が挙げられる。本発明のカラーフィルターア
レイ素子の作成方法としては、前記感熱転写材料と前記
受像層を有する材料（以下受像材料と記す）を重ね合わ
せて加熱し受像層中に任意の一色（例えば青）の画像パ
ターンを形成させ、続いて青のパターンが形成された受
像材料と青以外の色（例えば緑）の画像を形成すること
ができる転写材料を重ね合わせ、青のパターンとずらし
て緑のパターン画像を形成させ、同様に赤のパターン画
像を形成させる方法が用いられる。別の方法としては、
イエロー、マゼンタ、シアンの色素画像を形成する転写
材料を用いて、イエローとマゼンタ、イエローとシア
ン、マゼンタとシアンの組合せでモザイクパターンを形
成してもよい。加熱方法としては感熱ヘッドで加熱する
方法やレーザーで加熱する方法を用いることができる
が、パターンの精度を上げる為にはレーザーで加熱する
ことが好ましい。When light energy of a laser or the like is used in the heat mode as a recording method, infrared light is partially reflected on the dye-donor material, for example, the support or coloring material layer, or the undercoat layer or the back surface of the support. It is preferable to add an absorbing substance,
It is particularly preferable to add it to the dye-donor layer from the viewpoint of sensitivity.
Examples of the infrared light absorbing substance include carbon black, an infrared dye and an infrared pigment. As the method for producing the color filter array element of the present invention, the heat-sensitive transfer material and the material having the image receiving layer (hereinafter referred to as image receiving material) are superposed and heated to form an image of any one color (for example, blue) in the image receiving layer. Form a pattern, and then superimpose an image receiving material with a blue pattern on it and a transfer material that can form an image of a color other than blue (for example, green). A method of forming a red pattern image is used. Alternatively,
A transfer material that forms a dye image of yellow, magenta, and cyan may be used to form a mosaic pattern with a combination of yellow and magenta, yellow and cyan, and magenta and cyan. As a heating method, a method of heating with a thermal head or a method of heating with a laser can be used, but heating with a laser is preferable in order to improve the accuracy of the pattern.

【０１０４】モザイクパターンが形成される色素受容層
はポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
スチレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
及びこれらの混合物が用いられる。色素受容層を担持す
る透明の支持体としては、耐熱性に優れたポリエチレン
テレフタレート、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポ
リイミド等のポリマーやガラス、石英及びサファイア等
を用いることができる。この支持体の厚さは通常１μｍ
〜１０mmが好ましく、特に０．２〜２mmの厚さが好まし
い。色素受容層中には、熱移行性色素の受容を促進する
物質として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶
剤または熱溶剤を含有させることができる。高沸点有機
溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６２−１７４
７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１、２０９４
４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５
号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６
２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げることができ
る。色素受容層は、上記の各種物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましい。色素受容層は２
層以上の層で構成してもよい。その場合、支持体に近い
方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高
沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高
めた構成にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成
樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必
要最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツ
キ、他の物質との接着、転写後の他の物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。色素受容層の厚さは全体
で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好まし
い。２層構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．
２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。The dye receiving layer on which the mosaic pattern is formed is a polyvinyl chloride resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin,
And mixtures of these are used. Polymers such as polyethylene terephthalate, polysulfone, polycarbonate, and polyimide having excellent heat resistance, glass, quartz, sapphire, and the like can be used as the transparent support carrying the dye receiving layer. The thickness of this support is usually 1 μm
-10 mm is preferable, and a thickness of 0.2-2 mm is particularly preferable. The dye-receiving layer may contain a high-boiling organic solvent or a thermal solvent as a substance that promotes the acceptance of the heat transferable dye or as a diffusion aid of the dye. Specific examples of the high boiling point organic solvent and the heat solvent include JP-A-62-174.
754, 62-245253, 61, 2094.
No. 44, No. 61-200538, No. 62-8145.
No. 6, No. 62-9348, No. 62-30247, No. 6
The compound described in No. 2-136646 can be mentioned. The dye receiving layer may have a structure in which the above various substances are dispersed and carried in a water-soluble binder. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but a water-soluble polymer having a group capable of undergoing a crosslinking reaction by a hardening agent is preferable. 2 dye receiving layers
You may comprise by more layers. In that case, a synthetic resin having a low glass transition point is used for the layer closer to the support, or a composition having higher dyeing property to a dye by using a high-boiling organic solvent or a thermal solvent, and the glass transition layer is used for the outermost layer. Using a synthetic resin with a higher point, or minimizing the amount of high-boiling organic solvent or thermal solvent used, or sticking to the surface, adhesion with other substances, transfer to other substances after transfer Retranscription,
It is desirable to have a structure that prevents a failure such as blocking with the thermal transfer dye-providing material. The total thickness of the dye receiving layer is preferably 0.5 to 50 μm, particularly preferably 3 to 30 μm. In the case of a two-layer structure, the outermost layer has a thickness of 0.1 to 2 μm, and especially has a thickness of 0.1.
It is preferably in the range of 2 to 1 μm.

【０１０５】支持体又は剥離層と色素受容層の間に中間
層を有してもよい。中間層は構成する材質により、クッ
ション層、色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２
つ以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤
の役目も兼ねている。色素の拡散防止層は、特に熱移行
性色素が支持体に拡散するのを防止する役目を果たすも
のである。この拡散防止層を構成するバインダーとして
は、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバ
インダーが好ましく、その例としては前述の受像層のバ
インダーとして挙げた水溶性バインダー、特にゼラチン
が好ましい。色素受容層、クッション層、拡散防止層、
接着層等には透明度がそこなわれない範囲で、シリカ、
クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼ
オライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ
等の微粉末を含有させてもよい。An intermediate layer may be provided between the support or the release layer and the dye receiving layer. The intermediate layer is either a cushion layer or a dye diffusion preventing layer, or two of these, depending on the constituent material.
It is a layer having one or more functions and, in some cases, also serves as an adhesive. The dye diffusion-preventing layer serves to prevent the heat transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting the diffusion preventing layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but a water-soluble binder is preferable, and examples thereof include the water-soluble binders mentioned above as the binder for the image-receiving layer, particularly gelatin. Dye receiving layer, cushion layer, diffusion preventing layer,
To the extent that transparency is not compromised in the adhesive layer, silica,
Fine powders of clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, zinc oxide, lithopone, titanium oxide, alumina and the like may be contained.

【０１０６】本発明において、色素供与層と色素受容層
との離型性を向上させるために、色素供与層及び／又は
色素受容層中、特に好ましくは両方の材料が接触する面
に当たる最外層に離型剤を含有させるのが好ましい。離
型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物
質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。シリコーンオイルとしては、無変性のも
の以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等
の変性シリコーンオイルを用いることができる。その例
としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコー
ンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シ
リコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系のバ
インダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤と
反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる基）
を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶性バ
インダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ変
性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）製：
商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。In the present invention, in order to improve the releasability between the dye-donor layer and the dye-receiving layer, in the dye-donor layer and / or the dye-receiving layer, particularly preferably, the outermost layer corresponding to the contact surface of both materials is used. It is preferable to include a release agent. As release agents, solid or wax-like substances such as polyethylene wax, amide wax, Teflon powder: Surfactants such as fluorine-based and phosphoric ester-based: paraffin-based, silicone-based, fluorine-based oils, etc. Although any of the above releasing agents can be used, silicone oil is particularly preferable. As the silicone oil, in addition to non-modified silicone oil, modified silicone oil such as carboxy-modified, amino-modified or epoxy-modified can be used. Examples thereof include various modified silicone oils described on pages 6 to 18B of "Modified Silicone Oil" technical data issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. When used in an organic solvent-based binder, a group capable of reacting with the crosslinking agent of the binder (for example, a group capable of reacting with an isocyanate).
When the amino-modified silicone oil having a is also emulsified and dispersed in a water-soluble binder to be used, a carboxy-modified silicone oil (for example, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .:
The product name KF-100T) is valid.

【０１０７】本発明に用いる色素供与層、剥離層および
色素供与層は硬膜剤によって硬化されていてもよい。有
機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１−
１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載され
ている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対して
は特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。水
溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８，７３
９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−
２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜
剤が使用に適している。より具体的には、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜
剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，
Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール
尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３
４１５７号などに記載の化合物）か挙げられる。The dye-donor layer, release layer and dye-donor layer used in the present invention may be hardened with a hardener. When curing an organic solvent-based polymer, the method disclosed in JP-A-61-
Hardeners described in, for example, 199997 and 58-215398 can be used. It is particularly preferable to use an isocyanate type hardener for the polyester resin. For curing water-soluble polymers, see US Pat. No. 4,678,73.
No. 9, column 41, JP-A-59-116655, JP-A 62-
The hardeners described in No. 245261 and No. 61-18942 are suitable for use. More specifically, aldehyde type hardeners (formaldehyde etc.), aziridine type hardeners, epoxy type hardeners, vinyl sulfone type hardeners (N,
N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)
Ethane, etc.), N-methylol type hardener (dimethylolurea, etc.), or polymer hardener (JP-A-62-23).
4157 and the like).

【０１０８】色素供与層や色素受容層には褪色防止剤を
用いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダートアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２、２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４５，０１８
号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６
号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６８号、特
開昭６３−１９９２４８号等に記載されている化合物が
ある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７
２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。受容
層に転写された色素の褪色を防止するための褪色防止剤
は予め色素受容層に含有させておいてもよいし、色素供
与層から転写させるなどの方法で外部から受像シートに
供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線
吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用して
もよい。An anti-fading agent may be used in the dye donating layer and the dye receiving layer. Examples of anti-fading agents include antioxidants, ultraviolet absorbers, and certain metal complexes.
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarans compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,681),
Benzophenone compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 56-2784, etc.), Other Japanese Patent Laid-Open Nos. 54-48535, 62-13
There are compounds described in Nos. 6641 and 61-88256. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62 / 260152 is also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,245,018.
No. 3 to 36 columns, No. 4,254,195 No. 3 to 8
Column, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256.
(27) to (29), JP-A-1-75568, JP-A-63-199248, and the like. Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-21527.
2 (125)-(137). An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the receiving layer may be contained in the dye receiving layer in advance, or may be supplied to the image-receiving sheet from the outside by a method such as transferring from the dye-donating layer. You may The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination.

【０１０９】色素供与層や色素受容層には塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。例えば、
サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエ
ステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはア
ミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物
類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤：アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのカルボキシ基、スル
ホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ある
いはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含むフォスフォ
ニムあるいはスルホニウム塩類などのカチオン性界面活
性剤を用いることができる。これらの具体例は特開昭６
２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載
されている。また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、その他の疎水性化合
物を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤と
して界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のため
には、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６
３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好まし
く用いられる。Various surfactants can be used in the dye-donor layer and the dye-receptive layer for the purposes of coating aid, improvement of releasability, improvement of slipperiness, prevention of electrification, acceleration of development and the like. For example,
Saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (eg polyethylene glycol, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines or amides, silicone polyethylene Non-ionic surfactants such as oxide adducts), glycidol derivatives (eg alkenyl succinic acid polyglyceride, alkylphenol polyglyceride), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars: alkyl carboxylates, alkyl sulfones Acid salt, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfate ester, alkyl phosphate ester, N-a Such as carboxy group, sulfo group, phospho group, sulfuric acid ester group, phosphoric acid ester group and the like such as le-N-alkyl taurines, sulfosuccinic acid esters, sulfoalkyl polyethylene alkyl phenyl ethers and polyoxyethylene alkyl phosphoric acid esters Anionic surfactant containing an acidic group: amino acids,
Amphoteric surfactants such as aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfuric acid or phosphoric acid esters, alkylbetaines, amine oxides: alkylamine salts,
Aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and cationic surfactants such as phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocyclic rings can be used. . Specific examples of these are disclosed in JP-A-6
Nos. 2-173463 and 62-183457. Further, when dispersing a substance capable of receiving a heat transferable dye, a release agent, an anti-fading agent, an ultraviolet absorber and other hydrophobic compounds in a water-soluble binder, a surfactant is used as a dispersion aid. Is preferred. For this purpose, in addition to the above-mentioned surfactants, JP-A-59-1576.
The surfactants described on pages 37 to 38 of No. 36 are particularly preferably used.

【０１１０】色素供与層や色素受容層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。色素供与層や色素受容層にはマット剤を
用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、
ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭
６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベ
ンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。本発
明の色素供与層、剥離層及び色素受容層は従来公知の方
法により支持体上に形成される。例えば、グラビア印刷
法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロ
ールコーティング法等の形成手段により塗布乾燥するこ
とによって形成される。The dye-donor layer and the dye-receptive layer may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrification and improving releasability. As typical examples of the organic fluoro compound, JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-Sho 6 can be used.
1-20944, 62-135826 and the like, fluorine-based surfactants, or oily fluorine-based compounds such as fluorine oil or hydrophobic fluorine such as solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin Compounds. A matting agent can be used in the dye-donating layer and the dye-receiving layer. Silicon dioxide as a matting agent,
In addition to the compounds described on page (29) of JP-A-61-88256, such as polyolefin or polymethacrylate, JP-A-63-274944 such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, and AS resin beads.
No. 63-274952. The dye-donor layer, the release layer and the dye-receiving layer of the present invention are formed on a support by a conventionally known method. For example, it is formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate.

【０１１１】[0111]

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただし
本発明の複合熱転写材料は以下に示す実施例に限られる
ものではない。 実施例１ 厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に下記組成の色素供与層用塗布液−１を乾燥後の塗布
厚が１．５μｍになるようにグラビアコーターを用いて
塗布し、乾燥して赤色画像を形成するための色素供与材
料−１を得た。 色素供与層用塗布液−１ イエロー色素Ｉ−４ ４ｇ マゼンタ色素Ｉ−８ ４ｇ ポリビニルブチラール（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製） ８ｇ ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．４ｇ シリコーンオイル（ＫＦ−９６：信越化学製） ０．３ｇ 赤外色素ＩＲ−１ １ｇ メチルエチルケトン １２０ml トルエン ８０ml 〔ＩＲ−１〕EXAMPLES The following are detailed examples of the present invention. However, the composite thermal transfer material of the present invention is not limited to the examples shown below. Example 1 A coating liquid-1 for dye-donor layer having the following composition was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm using a gravure coater so that the coating thickness after drying was 1.5 μm, and dried to give a red image. To obtain a dye-donor element-1. Dye Donor Layer Coating Solution-1 Yellow Dye I-4 4g Magenta Dye I-8 4g Polyvinyl Butyral (Denka Butyral 5000A: Electrochemical) 8g Polyisocyanate (Takenate D110N: Takeda Yakuhin) 0.4g Silicone Oil (KF- 96: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 0.3 g infrared dye IR-1 1 g methyl ethyl ketone 120 ml toluene 80 ml [IR-1]

【０１１２】上記のイエロー色素Ｉ−４をシアン色素Ｉ
−１に代えた以外は色素供与材料１と同じ様にして、青
色画像用の色素供与材料−２を得た。また、色素供与材
料−１のマゼンタ色素Ｉ−８を、シアン色素Ｉ−１に代
えて、緑色画像用色素供与材料−３を得た。下塗りを施
した厚さ１mmの透明な硼珪酸ガラス上に下記組成の受容
層用塗布液を、乾燥後の厚さが４μｍになるように、ワ
イヤバーコーターを用いて塗布し、乾燥してフィルター
用受像材料−１を得た。 受容層用塗布液１ ジエノフィル化合物 II−５ ２０ｇ ポリカーボネート（帝人化成製） １００ｇ シリコーンオイル（ＫＦ８５７：信越化学製） ３ｇ メチルエチルケトン ４００ml トルエン １００ml 色素供与材料−１と受像材料−１を重ね、カラーフィル
ター作成用のモザイクパターンが形成されたフィルター
を重ね、フラッシュランプを用いて露光した。この工程
を色素供与材料−２、３を用いて同様に行ない、赤、
青、緑の画像を有するカラーフィルターアレイ素子−１
を得た。The above yellow dye I-4 was replaced with cyan dye I.
Dye-donor element-2 for blue color image was obtained in the same manner as Dye-donor element 1 except that -1 was used. Further, the magenta dye I-8 of the dye-donor element-1 was replaced with the cyan dye I-1 to obtain a dye-donor element-3 for green image. On the undercoated transparent borosilicate glass having a thickness of 1 mm, the coating solution for the receiving layer having the following composition was applied by a wire bar coater so that the thickness after drying was 4 μm, and the filter was dried. Image receiving material-1 was obtained. Receptor layer coating liquid 1 Dienophile compound II-5 20g Polycarbonate (manufactured by Teijin Kasei) 100g Silicone oil (KF857: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3g Methyl ethyl ketone 400ml Toluene 100ml Dye donating material-1 and image receiving material-1 are overlaid to prepare a color filter. The filters on which the mosaic pattern of No. 1 was formed were overlapped and exposed using a flash lamp. This step is similarly carried out using dye-donor elements-2, 3 to give red,
Color filter array element having blue and green images-1
Got

【０１１３】実施例２ 実施例１と同様にして、表１の色素、ジエノフィル化合
物又はジエン化合物を用いて、色素供与材料４〜９、ａ
−ｃ及び受像材料２〜３、ａを得た。また実施例１と同
様に露光して表１に示すカラーフィルターアレイ素子２
〜３、ａ−ｃを得た。Example 2 In the same manner as in Example 1, using the dye, dienophile compound or diene compound shown in Table 1, dye-donor elements 4 to 9 and a.
-C and image-receiving materials 2-3 and a were obtained. Also, the color filter array element 2 shown in Table 1 after being exposed in the same manner as in Example 1
~ 3, ac were obtained.

【０１１４】[0114]

【表１】 [Table 1]

【０１１５】実施例３ 上記のカラーフィルターアレイ素子を２００℃で２時間
保存させた後と、さらに６０℃で２週間保存させた後の
色の滲みを評価した。判定基準は保存前とほとんど変化
しないものを○、少し滲むものを△、非常に滲むものを
×とした。また、得られたカラーフィルターアレイ素子
を蛍光灯褪色試験機（１０，０００Ｌｘ）を用いて１週
間照射し、耐光性を評価した。耐光性は試験前の画像濃
度に対する試験後の画像濃度の割合で評価した。以上の
結果を表２に示す。Example 3 The color bleeding was evaluated after the above color filter array element was stored at 200 ° C. for 2 hours and further at 60 ° C. for 2 weeks. The criteria for evaluation were as follows: ○: little change from before storage, Δ: slightly bleeding, ×: very bleeding. Further, the obtained color filter array element was irradiated with a fluorescent lamp fading tester (10,000 Lx) for 1 week to evaluate the light resistance. The light resistance was evaluated by the ratio of the image density after the test to the image density before the test. The above results are shown in Table 2.

【０１１６】[0116]

【表２】 [Table 2]

【０１１７】[0117]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１１８】[0118]

【発明の効果】以上の如き本発明によれば、耐光性に優
れ、色の滲みのないカラーフィルターアレイ素子を簡易
な方法で得ることができる。As described above, according to the present invention, a color filter array element having excellent light resistance and free from color bleeding can be obtained by a simple method.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明な支持体上の受容層中に色素の繰り
返しモザイクパターンを有する熱転写画像を有するカラ
ーフィルターアレイ素子において、受容層中の色素が、
支持体上に熱移行性の色素を有する色素供与材料から供
給されて形成されるものであり、該熱移行性色素がジエ
ンを有する色素であり、かつ前記受容層にジエノフィル
化合物を含有するか、あるいは熱移行性色素がジエノフ
ィルを有し、かつ受容層がジエン化合物を含有するかの
いずれかであることを特徴とするカラーフィルターアレ
イ素子1. A color filter array element having a thermal transfer image having a repeating mosaic pattern of dyes in a receiving layer on a transparent support, wherein the dyes in the receiving layer are:
It is formed by being supplied from a dye-donor material having a heat transferable dye on a support, wherein the heat transferable dye is a dye having a diene, and the receiving layer contains a dienophile compound, Alternatively, the heat transferable dye has a dienophile, and the receiving layer contains a diene compound.