JPH0238449A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は精密機械や電子、電気機器の部品等の帯電防止
性能が要求される分野で用いられる熱可塑性樹脂組成物
に関する。ざらに詳しくは、優れた帯電防止性能を有す
ると共に高い耐乾熱変色性を備えた芳香族ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に関するものである。

〈従来技術〉 芳香族ポリカーボネー１〜＠脂は、いわゆるエンジニア
リングプラスチックの中でもバランスのとれた機械的、
熱的性質を有する熱可塑性樹脂として工業的に広く利用
されている。

しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐薬品性および
成形加工性に劣る欠点があり、この欠点を改良するため
に、他の熱可塑性樹脂とのブレンド、アロイ等が検討さ
れ、その中でもＡＢＳ樹脂とのブレンド物は自動車分野
、ＯＡ機器分野、電子・電機分野へ広く利用されている
。

このような分野での使用に際しては、静電気の発生、ゴ
ミの付着等静電気障害のトラブル発生を防ぐ必要がある
。このために帯電防止剤の添加が検問されてきたが、帯
電防止剤を添加することによるポリカーボネート樹脂の
劣化が起り、物性的にも、熱安定性からも、十分な結果
は得られなかった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、耐衝撃性、熱安定性に優れ、且つ優れ
た帯電防止性能を有する成形品を与えるバランスの取れ
た性能を有する樹脂組成物を提供することにある。

〈発明の構成〉 本発明は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５重量％（
Ｂ）ブタジェン系ゴムの存在下に、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれたビニル
系単量体の２種以上を共重合させたゴム含有熱可塑性樹
脂５〜９０重量％ （Ｃ）芳香族ビニル単母体とシアン化ビニル単量体を共
重合さＶた熱可塑性樹脂Ｏ〜６０重間％からなる樹脂組
成物１００重量部に、 （Ｄ）有機スルホン酸金属塩と酸性基を有するポリエチ
レンワックス１〜１０重量部および（［）下記一般式（
１） （式中、Ｒ１は炭素数８以上のアルキル基、Ｒ２はＨま
たはメチル基、Ｘはトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート残基、トリメチロルエタン残基、トリメ
チロールプロパン残基またはペンタエリスリトール残基
であり、Ｘがトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレト残基、トリメチロールエタン残基およびトリメヂ
ロールプロパン残基の場合ｍは１〜３の整数、ｎはＯ〜
２の整数で且つｍ＋ｎは３であり、Ｘかペンタエリスリ
トール残基の場合ｍは１〜４の整数、ｎはＯ〜３の整数
で且つ…十〇は４である。）で表わされる化合物および
下記一般式（２） ［ （式中、ＹはＨまたはアルキル置換もしくは非置換のヒ
ドロキシベンジル基であり、少なくとも１個はアルキル
置換もしくは非置換のヒドロキシベンジル基である。）
で表わされる化合物ｏ、　ｏｉ〜５重量部。

を配合してなる樹脂組成物に係るものである。

本発明において用いられる（Ａ）芳香族ポリカボネー１
〜樹脂としては、種々のタイプのものが使用できるが、
特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を２価フェノールとして用いてエステル交換法またはホ
スゲン法により得られた芳香族ポリカーボネー１〜樹脂
か好ましい。ざらに、２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンの一部または全部を他の２価フェノー
ル、例えば４．４°−ジヒドロキシジフェニル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エーテルの如き化合物または２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如ぎハロ
ゲン化ビスフェノール類に置換してもよく、また２種以
上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。

本発明において用いられる（Ｂ）ゴム含有熱可塑性樹脂
としては、具体的にはＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を例示
することができる。また、このゴム含有熱可塑性樹脂中
のブタジェン系ゴムとしては、例えばポリブタジェン、
ポリイソプレン、スヂレンーブタジエン共重合体および
アクリロニトリルブタジェン共重合体等を挙げることが
できる。

メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルとして
は、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等のメタクリル
酸およびアクリル酸の低級アルキルエステルが好ましい
。さらに芳香族モノビニル化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン。

ハロゲン化スチレン、ビニルトルエン等を挙げることが
できる。また、シアン化ビニル化合物としでは、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。ゴ
ム含有熱可塑性樹脂は塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合のいずれの重合法で製造してもよく、また共重
合の方式として一段共重合でも、多段共重合でも差支え
ない。また、２種以上の共重合体を併用してもよい。

（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂は一般にＡｓ樹脂と総称され
ているものである。芳香族ビニル単量体としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン。

ハロゲン化スヂレン、ビニルトルエン等が挙げられ、特
にスチレン、α−メチルスチレンか好ましい。また、シ
アン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタア
リロニトリル等が挙げ゛られる。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は
、（Ａ）成分１０〜９５重量％、（Ｂ）成分５〜９０重
量％および（Ｃ）成分０〜６０重量％である。好ましく
は（Ａ）成分３５〜９５重足％、（Ｂ）成分５〜６５重
量％および（Ｃ）成分０〜４５重量％である。（Ａ）成
分が１０重量％未満では、機械的性質、熱的性質が低下
し、９５重量％を超えると、成形加工性が悪くなり適当
でない。（Ｂ）成分が５重量％未渦では成形加工性が悪
くなり、９０重量％を超えると機械的性質。

熱的性質が低下する。

（Ｄ）成分の１つである有機スルホン酸金属塩は下記一
般式（３） ％式％（３） （式中、Ｒ３は炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖アル
キル基、ＭｌはＮａ、　Ｋまたは［ｉである。）で表わ
されるアルキルスルホン酸金属塩または下記−般式（４
） （式中、Ｒ４は炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖アル
キル基、Ｍ２はＮａ、　Ｋまたは［１である。）で表わ
されるアルキルベンゼンスルホン酸金属塩である。

また、ＣＤ）成分の別の化合物である酸性基を有するポ
リエチレンワックスとしては、平均分子量（ＭＷ）が５
００〜１ｏｏｏｏ　、酸価（ＡＶ、■（］／ｇ）か１０
〜３００のものが適当であり、酸性基としてはカルボキ
シル基、スルホン酸基等か挙げられる。かかる酸性基を
有するポリエチレンワックスは、例えばポリエチレンワ
ックスに酸化反応により酸性基を導入したり、またはポ
リエチレンワックスの重合時に酸性基を有するモノマー
を共重合することによって得られる。

（Ｄ）成分の全量に対する酸性基を有するポリエチレン
ワックスの割合は、０．５〜５０重量％か好ましく、特
に２〜２５重量％が好ましい。

（［）成分の１つは下記−数式（１） て表わされ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレ−１〜、トリメヂロールエタン、トリメチロールプ
ロパンまたはペンタエリスリトールとβ−アルキルチオ
プロピオン酸またはα−メチルβ−アルキルチオプロピ
オン酸とを脱水綜合することによって得られる化合物で
あって、例えばβ−（ラウリルチオ）プロピオン酸４モ
ルとペンタエリスリトール１モルとのエステル、β−（
２エチルへキシルチオ）プロピオン酸３モルとペンタニ
ルスリトール１モルとのエステル、β（ドデシルチオ）
プロピオン酸３モルとトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート１モルとのエステル、α−メチル−β
−（ラウリルチオ）プロピオン酸２．５モルと１〜リス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１モルとの
エステル、β−（２−エヂルヘキシルヂオ）プロピオン
酸３モルとトリメチロールエタン１モルとのエステル、
α−メヂルーβ−（ドデシルチオ）プロピオン酸３モル
とトリメチロールエタン１モルとのエステル、β−（ラ
ウリルチオ）プロピオン酸３モルとトリメチロールプロ
パン１モルとのエステル、α−メチル−β−（ステアリ
ルチＡ）プロピオン酸２．５モルとトリメチロールプロ
パン１モルとのエステル等が挙げられる。

（Ｅ）成分の別の化合物は下記−数式（２）等が挙げら
れる。

（Ｅ）成分の全量に対する一般式（２）で表わされる化
合物の割合は、５〜９５重量％が好ましく、２０〜９５
重量％が特に好ましい。

上記（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の使用量は、前記（Ａ
）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分よりなる組成物１
００重量部に対して（Ｄ）成分は１〜１０重量部、好ま
しくは１〜５重量部であり、（［）成分はｏ、　ｏｉ〜
５重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。

（Ｄ）成分が１重量部未満のときは、得られる組成物の
帯電防止性が不充分であり、１０重量部を超えると、帯
電防止性向上効果は飽和すると共に機械的特性が低下す
るようになる。また、（Ｅ）成分が０．０１重量部未満
のときは熱安定性が不充分で熱変色し、５重量部を超え
ると、熱安定化効果は飽和するばかりか、銀条が発生ず
るようになる。

さらに、本発明の樹脂組成物に難燃性を付与するために
、難燃剤および難燃助剤を添加してもよい。難燃剤とし
ては、例えばポリブロモビフェニルエーテル（特にデカ
ブロモジフェニルエーテル）、ヘキサブロムベンゼン、
−数式 （ここでｌ、■は各々１〜４の整数、ｎは２〜３０の整
数、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素原子もしくは炭素数１〜
５のアルキル基またはＲ１とＲ２とて形成する炭素数５
〜１２のシクロアルカン基である。）で表わされる低分
子量ポリカーボネート等の臭素化合物、トリス（２，３
−ジブロモプロピル）フォスフェート、ポリアリールフ
ォスフェート等のリン化合物が挙げられる。また、難燃
助剤としては三酸化アンヂモン、酸化モリブデン等が挙
げられる。

本発明の樹脂組成物は上記各成分をタンブラＶ型ブレン
ダー、ナウターミキサ−、パンバリミキサー、混線ロー
ル、押出機等の如き混合機により混合して製造すること
ができる。さらに本発明の目的を損わない範囲内でポリ
エステル、ポリフェニレンニーデル等の他の樹脂、ガラ
ス繊維。

カーボン繊維、炭酸カルシウム、シリカ等の充填剤、上
記（Ｅ）成分以外の安定剤および酸化防止剤。

着色剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は、周知の種々の
成形方法、例えば射出成形、押出成形。

圧縮成形１回転成形等に適用できるが、特に精密射出成
形に適している。また、本発明の樹脂組成物は、従来の
ポリカーボネート系樹脂組成物に較べ、静電特性が大巾
に向上しているためＯＡ機器部品、コンピュータ一部品
等静電特性が要求される用途に有用である。

〈実施例〉 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例１〜４および比較例１〜３ 族１記載の各成分を表記載の配合割合でＶ型ブレンダー
にて混合後、３０ｍｍφベント式押出様（ナカタニ＠ｖ
Ｓに−３０）を使用し、シリンダー温度２５０°Ｃにて
押出してペレット化した。得られたベレントを１１０℃
にて４時間乾燥後射出成形機（日本製鋼所■、　Ｊ−１
２０ＳＡ）を用いてシリンダー温度２５０’Ｃ。

金型温度７０’Ｃにて試験片を成形した。得られた試験
片を用いて以下に述べる方法により評価を実施した。

（１）静電特性ニ ジシト静電気ｖｉＪ製スタチツクネオス１〜メータを使
用して帯電圧半減期を測定した。

（２）乾熱変色： ペレットを熱風循環式乾燥機を用いて１２０’Ｃにて乾
熱処理し、変色の度合いを目視観察した。

（Ｅ）成分： Ｏ ６５重量％ Ｈ２ＯＣＣＨ２ＣＨ２５Ｃｌｌｚ （ＣＨ２）１０ ＣＨ３ （ＣＨ２）１０ ＣＨ２ＳＣ［１２ＣＯＣ ３５重量％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５重量％（
   Ｂ）ブタジエン系ゴムの存在下に、メタクリル酸エステ
   ル、アクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物およ
   びシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれたビニル
   系単量体の２種以上を共重合させたゴム含有熱可塑性樹
   脂５〜９０重量％ （Ｃ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を共
   重合させた熱可塑性樹脂０〜６０重量％からなる樹脂組
   成物１００重量部に、 （Ｄ）有機スルホン酸金属塩と酸性基を有するポリエチ
   レンワックス１〜１０重量部および （Ｅ）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１は炭素数８以上のアルキル基、Ｒ＿２は
   Ｈまたはメチル基、Ｘはトリス（２−ヒドロキシエチル
   ）イソシアヌレート残基、トリメチロールエタン残基、
   トリメチロールプロパン残基またはペンタエリスリトー
   ル残基であり、Ｘがトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
   ソシアヌレート残基、トリメチロールエタン残基および
   トリメチロールプロパン残基の場合ｍは１〜３の整数、
   ｎは０〜２の整数で且つｍ＋ｎは３であり、Ｘがペンタ
   エリスリトール残基の場合ｍは１〜４の整数、ｎは０〜
   ３の整数で且つｍ＋ｎは４である。）で表わされる化合
   物および下記一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、ＹはＨまたはアルキル置換もしくは非置換のヒ
   ドロキシベンジル基であり、少なくとも１個はアルキル
   置換もしくは非置換のヒドロキシペンシル基である。）
   で表わされる化合物０．０１〜５重量部 を配合してなる樹脂組成物。