JPH053444B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドにでん
ぷん類を混合することを特徴とする除草剤組成物
に関するものである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤製剤に要求される性質として、
下記の４つの事項がある。即ち、１つには作物に
安全であること、２つには雑草に対してムラのな
い安定した除草効果を示すこと。３つには除草剤
の効力が長期的に持続すること、４つには環境問
題、コスト等から有効成分が低含有量でより効果
的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式
で示される製剤の開発を目指して鋭意研究を重ね
た。 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭58−111077号その他）。当
然のことではあるが、除草剤の効果発現に於ける
製剤の役割は非常に重要なものである。即ち、原
体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して最
適の製剤処方を行わない限り十分な除草効果を期
待することはほとんど不可能である。 本発明者らは、上記一般式〔〕で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドを除草剤として、
より効果的に使用することを目的として、その製
剤処方に関して鋭意研究を続けてきたところ、上
記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドにでんぷん類を混合することによつて
得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の性質か
らは全く予期できない程の相乗作用を現わすこ
と、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつこと
を見い出した。本発明者らはこれらの新知見に基
づき、本発明を提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
でんぷん類、即ち、馬鈴薯、小麦、トウモロコ
シ、米、甘藷等のでんぷんの中から選ばれた１つ
あるいはその混合物を混合することを特徴とする
除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドである。 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうち、チオフエン環の２位と
[Industrial Application Field] The present invention relates to a herbicidal composition characterized by mixing starch with N-substituted chloroacetanilide. [Problems to be solved by the prior art and the invention] Properties essentially required for herbicide preparations include:
There are four matters below. That is, firstly, it must be safe for crops, and secondly, it must exhibit an even and stable weeding effect against weeds. The third reason is that the herbicide's effectiveness lasts for a long period of time, and the fourth reason is that the herbicide has a more effective herbicidal effect with a lower content of active ingredients due to environmental issues, cost, etc. The present inventors have conducted extensive research with the aim of developing a formulation represented by the following general formula as an excellent herbicide. The following general formula [], (However, in the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups or alkylthioalkyl groups, and R ₄ represents a hydrogen atom or an alkyl R ₅ , R ₆ and R ₇ are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups. Acetanilide has already been proposed (Patent Application No. 111077/1984 and others). Naturally, the role of formulations in the expression of herbicide effects is very important. In other words, it is almost impossible to expect a sufficient herbicidal effect unless the physical or chemical properties of the drug substance are carefully considered and the optimal formulation is formulated. The present inventors have discovered that N represented by the above general formula []
-Substituted-chloroacetanilide as a herbicide,
With the aim of using it more effectively, we have continued intensive research on its formulation, and have found that weed control can be obtained by mixing starch with N-substituted chloroacetanilide represented by the above general formula []. It has been discovered that the drug composition exhibits a synergistic effect that could not be predicted from the properties of each agent alone, that is, it has a stable herbicidal effect at a low dose. The present inventors have proposed the present invention based on these new findings. [Means for solving the problems] The present invention is based on the following general formula [], (However, in the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups or alkylthioalkyl groups, and R ₄ represents a hydrogen atom or an alkyl R ₅ , R ₆ and R ₇ are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups. This is a herbicidal composition characterized by mixing acetanilide and starch, that is, one selected from starches such as potato, wheat, corn, rice, sweet potato, etc., or a mixture thereof. The component of the herbicidal composition of the present invention is an N-substituted-chloroacetanilide represented by the following general formula []. Among the N-substituted-chloroacetanilides represented by the above general formula [], the 2-position of the thiophene ring

【式】とが結合しており、R₁が水素原子また はアルキル基、R₂，R₃及びR₄が水素原子であり、
R₅はアルキル基であり、R₆が水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、R₇は水素原子、
アルキル基またはハロゲン原子である化合物は、
米国特許第3901917号により公知である。しかし、
その他の大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R₁，R₂，R₃，R₄，
R₅，R₆及びR₇で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及びR₇で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中R₁，R₂及びR₃で示されるアルコキシ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルコキシルアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R₁が同種又は異種のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R₂及
びR₃が同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル
基であり、R₄は水素原子又はアルキル基であり、
R₅，R₆及びR₇は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基である化
合物は、15ｇ／10aあるいはそれ以下の低濃度で
使用しても、ノビエなどの一年生雑草及びミズガ
ヤツリなどの多年生雑草をも完全に枯死させる程
の優れた除草効果をもつばかりでなく、500ｇ／
10aという高濃度で使用しても稲に対して全く無
害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、R₁〜R₃のうち少くとも１つが水素原
子以外の置換基であり、この置換基がチオフエン
環に結合した[Formula] is bonded, R ₁ is a hydrogen atom or an alkyl group, R ₂ , R ₃ and R ₄ are hydrogen atoms,
R ₅ is an alkyl group, R ₆ is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, R ₇ is a hydrogen atom,
A compound that is an alkyl group or a halogen atom is
It is known from US Pat. No. 3,901,917. but,
Most of the others are new compounds. In the general formula [], specific examples of the halogen atoms represented by R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₅ , R ₆ and R ₇ include:
Examples include chlorine, bromine, fluorine, and iodine atoms. Furthermore, in the general formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ ,
The alkyl groups represented by R ₅ , R ₆ and R ₇ are linear,
It may be in any branched form, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 1 to 6. Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group. etc. In the general formula [], the alkoxy groups represented by R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are not particularly limited, but are generally linear or branched groups having 1 to 6 carbon atoms. Branched saturated or unsaturated groups are preferred. Specific examples of the alkoxy group that are generally preferably used include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, n-hexoxy group, allyloxy group, and the like. In the general formula [], the alkylthio groups represented by R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are not particularly limited and any known alkylthio group can be used, but they generally have 1 to 1 carbon atoms. Six straight-chain or branched saturated or unsaturated groups are preferred. Specific examples of the alkylthio group suitably used include methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group, and allylthio group. In addition, the alkoxyalkyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ in the above general formula is not particularly limited in the number of carbon atoms, but may be a linear or branched saturated or unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of suitable alkoxylalkyl groups include methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, t-butoxyethyl group, and allyloxyethyl group. Furthermore, in the general formula, the alkylthioalkyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is not particularly limited in the number of carbon atoms, but may be a linear or branched saturated or unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms. Examples of the alkylthioalkyl group include methylthiomethyl group,
Methylthioethyl group, ethylthiomethyl group, n-
Examples include propylthiomethyl group, t-butylthioethyl group, and allylthioethyl group. Also,
In the general formula, the alkenyl groups represented by R ₅ , R ₆ and R ₇ may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 2 to 4. Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, iso-propenyl group, 2-butenyl group,
Examples include 3-butenyl group. Furthermore, in the general formula, the alkynyl groups represented by R ₅ , R ₆ and R ₇ are:
The number of carbon atoms is not particularly limited, regardless of whether it is linear or branched, but it is preferable that the number of carbon atoms is 2 to 4 as described above. Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2-propynyl group, and the like. In the above N-substituted-chloroacetanilide, R ₁ is the same or different halogen atom, alkoxy group, alkylthio group, alkoxyalkyl group, or an alkylthio group, alkoxyalkyl group, or alkylthioalkyl group, and R ₂ and R ₃ is the same or different hydrogen atom, halogen atom,
an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxyalkyl group, or an alkylthioalkyl group, R ₄ is a hydrogen atom or an alkyl group,
Compounds in which R ₅ , R ₆ and R ₇ are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups or alkylthio groups may be used at a low concentration of 15 g/10a or less. However, it not only has an excellent weeding effect that completely kills annual weeds such as field weeds and perennial weeds such as water cypress, but also has an excellent weeding effect of 500 g/
Since it is completely harmless to rice even when used at a high concentration of 10a, it is suitably used in the present invention. In particular, at least one of R ₁ to _{R 3} is a substituent other than a hydrogen atom, and this substituent is bonded to the thiophene ring.

【式】のオルソ位に置換してお り、R₄は水素原子であり、さらに、R₅〜R₇のう
ち少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、
これらの置換基がフエニル基の２位と６位に置換
したＮ−置換−クロロアセトアニリドが上記の性
質がより強いため、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで徐したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍ と略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH₂Cl及び[Formula] is substituted at the ortho position, R ₄ is a hydrogen atom, and furthermore, at least two of R ₅ to _{R 7} are substituents other than hydrogen atoms,
N-substituted chloroacetanilide in which these substituents are substituted at the 2- and 6-positions of the phenyl group is particularly preferably used because the above-mentioned properties are stronger. The structure of the N-substituted chloroacetanilide represented by the general formula [] can be confirmed by the following means. (b) By measuring the infrared absorption spectrum (IR), it is possible to observe an absorption based on the CH bond in the vicinity of 3150 to 2800 cm ^-1 and a characteristic absorption based on the carbonyl bond of the amide group in the vicinity of 1680 to 1660 cm ^-1 . I can do it. (b) Measure the mass spectrum (MS) and calculate the composition formula corresponding to each observed peak (generally a value expressed as m/e, which is the ion mass number m divided by the ion charge number e). By this method, it is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding mode of each atomic group within the molecule. In other words, the sample subjected to measurement is expressed by the general formula [] When expressed as The molecular weight of can be determined. Furthermore, regarding the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [], M -Cl, M -
_COCH2Cl and

〔効果〕〔effect〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、特定のＮ−置換−クロロアセト
アニリドにでんぷん類を添加配合することによ
り、除草剤の有効成分である該Ｎ−置換−クロロ
アセトアニリドの含有量をより少くした除草剤使
用態様においても後述する実施例に示すように該
Ｎ−置換−クロロアセトアニリド単独に比べても
同等の除草効果を発現する。しかも作物に対して
は著しく安全なものである。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10^-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10^-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10^-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm^-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.3％、H4.05％、N3.99％であつて、C₁₅
H₁₅NSOB_rCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するピーク、
ｍ／e293にＭ −COCH₂Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、¹H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10^-3
mole）であつた。 （合成例２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外ス
ペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結果を
併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは The herbicidal composition of the present invention described above exhibits a herbicidal effect that cannot be expected from the properties of each component alone. That is, by adding starch to a specific N-substituted-chloroacetanilide, the content of the N-substituted-chloroacetanilide, which is an active ingredient of the herbicide, is reduced. As shown in the examples, it exhibits the same herbicidal effect as the N-substituted chloroacetanilide alone. Furthermore, it is extremely safe for crops. Therefore, the herbicidal composition of the present invention fully satisfies the properties required of a herbicide and is extremely useful. EXAMPLES The herbicidal composition of the present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Synthesis of N-substituted-chloroacetanilide (Synthesis Example 1) N-[2'-(5'-bromo)-thienylmethyl]-
2,6-dimethylaniline 1.81g (6.14×10 ^-3
mole) was dissolved in 40 ml of benzene, 0.81 g (7.98 x 10 ^-3 mole) of triethylamine was added, and the mixture was placed in ice water. Then 0.83g of chloroacetyl chloride
(7.37×10 ⁻³ mole) in benzene solution (15 ml) was gradually added. After stirring for 3 hours, the mixture was heated at 50°C for 1 hour. After cooling the reaction mixture to room temperature,
It was washed successively with 50 ml of water, 50 ml of 2N hydrochloric acid, and then 50 ml of water, and the benzene layer was dried over anhydrous sodium sulfate. Thereafter, it was purified by column chromatography to obtain 1.13 g of a yellow solid. As a result of measuring the infrared absorption spectrum of this product, it showed an absorption based on the C-H bond at 3110 to 2900 cm ^-1 and a strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group at 1670 cm ^-1 . Its elemental analysis values are C48.3%, H4.05%, N3.99%, and _C15
This is the calculated value for H ₁₅ NSOB _r Cl (372.71)
It matched well with C48.20%, H4.32%, and N3.75%. In addition, when mass spectra were measured, m/
Molecular ion peak corresponding to molecular weight (M
), a peak corresponding to M-Cl at m/e336,
A peak corresponding to M-COCH ₂ Cl at m/e293,
m/e143 (100%) The corresponding peaks are shown. Furthermore, ^{the 1} H-nuclear magnetic resonance spectrum is as shown as a specific example in the specification. From the above results, it is clear that the isolated product is N-[2'-(5'-
bromo)-thienylmethyl]-N-chloroaceto-
It became clear that it was 2,6-dimethylanilide (hereinafter abbreviated as compound (1)). The yield is N
-[2'-(5'-bromo)-thienylmethyl]-2,6
−49.5% (3.04×10 ^-3 for dimethylaniline)
mole). (Synthesis Example 2) The properties, physical properties (boiling point), characteristic absorption values in the infrared spectrum, and elemental analysis results of N-substituted-chloroacetanilide synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 are summarized in Table 1. Furthermore, the general formula in Table 1 is the general formula [] Corresponding to, A is

【式】を、ＢはR₄を、 Ｄは[Formula], B is R ₄ , D is

【式】を意味する。[Formula] means.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 製剤例１ （粒剤） 第１表No.４の化合物１重量部、ジオクチルサク
シネート１重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３
重量部、ベントナイト15重量部、馬鈴薯でんぷん
40重量部、及びタルク40重量部をよく混合粉砕
し、水を加えて混練した後、造粒乾燥し、14〜32
メツシユに整粒して得た。 製剤例２ （水和剤） 第１表No.６の化合物10重量部、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル２重量部、小麦でん
ぷん20重量部、微粉クレー20重量部、及びジーク
ライト48重量部をハンマーミルで粉砕混合して水
和剤を得た。 製剤例３ （粉剤） 第１表No.42の化合物５重量部、トウモロコシで
んぷん30重量部、ホワイトカーボン１重量部及び
クレー64重量部をハンマーミルで粉砕混合して粉
剤を得た。 製剤例４ （微粒剤） 第１表No.63の化合物２重量部、甘藷でんぷん５
重量部、米でんぷん５重量部、クレー87部および
ポリビニルアルコール１部を十分攪拌混合した
後、水５部を注加しながら転動造粒機で造粒し、
そして乾燥する。48〜150メツシユに篩別して微
粒剤を得た。 尚、比較例としてでんぷん類を含まないものに
ついては、でんぷん類のかわりに種々の粘土鉱物
を用いて、製剤例１，２，３，４と同様の手法で
実施した。 実施例 １ １／8850アールの磁製ポツトに水を加えて攪拌
した水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種
子を播いた後、水を加えて３cmの湛水状態にし
た。ノビエが2.0葉期に生長した後、製剤例１に
準じて製造した各化合物の粒剤を３Kg／10aとし
て所定量処理した。処理後平均気温25℃の温室内
で生育させ、３週間後に各供試粒剤の除草効果を
調査した。その結果を第２表に示した。ただし、
表中には比較例としてでんぷん類を含まない場合
の結果を同時に記載した。 なお、除草効果については抑草率（100〜０％）
を10〜０の数値に換算し次ぎの10段階で評価し
た。 10：100％（完全枯死） ９：90〜99％ ８：80〜89％ ７：70〜79％ ６：60〜69％ ５：50〜59％ ４：40〜49％ ３：20〜39％ ２：10〜19％ １：１〜９％ ０：０％（全く効果が認められない。） 実施例 ２ １／8850アールの磁製ポツトに水を加えて攪拌
した水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種
子を播いた後、水を加えて３cmの湛水状態にし
た。ノビエが2.0葉期に生長した後、製剤例２に
準じて製造した各化合物の水和剤を300ｇ／10a
として、その水溶液を所定量処理した。処理後平
均気温25℃の温室内で生育させ、３週間後に各供
試粒剤の除草効果を調査した。その結果を第３表
に示した。ただし、表中には比較例として、でん
ぷん類を含まない場合の結果を同時に記載した。
なお、表中の除草効果の基準は実施例１と同一で
ある。[Table] Formulation Example 1 (Granules) 1 part by weight of the compound shown in Table 1 No. 4, 1 part by weight of dioctyl succinate, 3 parts by weight of sodium ligninsulfonate
parts by weight, 15 parts by weight of bentonite, potato starch
40 parts by weight and 40 parts by weight of talc are thoroughly mixed and pulverized, water is added and kneaded, and then granulated and dried.
It was obtained by grading into mesh. Formulation Example 2 (Wettable powder) 10 parts by weight of the compound No. 6 in Table 1, 2 parts by weight of polyoxyethylene nonyl phenyl ether, 20 parts by weight of wheat starch, 20 parts by weight of fine clay, and 48 parts by weight of Siegrite. The mixture was ground and mixed in a hammer mill to obtain a wettable powder. Formulation Example 3 (Powder) 5 parts by weight of the compound No. 42 in Table 1, 30 parts by weight of corn starch, 1 part by weight of white carbon, and 64 parts by weight of clay were ground and mixed in a hammer mill to obtain a powder. Formulation example 4 (fine granules) 2 parts by weight of the compound No. 63 in Table 1, 5 parts of sweet potato starch
parts by weight, 5 parts by weight of rice starch, 87 parts of clay, and 1 part of polyvinyl alcohol were thoroughly stirred and mixed, and then granulated using a rotary granulator while adding 5 parts of water.
and dry. Fine granules were obtained by sieving into 48 to 150 mesh pieces. As a comparative example, preparations not containing starch were carried out in the same manner as in Formulation Examples 1, 2, 3, and 4, using various clay minerals instead of starch. Example 1 A 1/8850 are porcelain pot was filled with paddy soil (alluvial loam) that had been stirred with water, and after sowing wild grass seeds, water was added to make the pot submerged to a depth of 3 cm. After the wildflowers had grown to the 2.0 leaf stage, a predetermined amount of 3 kg/10a of granules of each compound prepared according to Formulation Example 1 was treated. After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25°C, and three weeks later, the herbicidal effects of each test granule were investigated. The results are shown in Table 2. however,
In the table, the results when no starch was included are also listed as a comparative example. Regarding the weeding effect, weed suppression rate (100-0%)
was converted into a numerical value from 10 to 0 and evaluated on the following 10 scale. 10: 100% (complete withering) 9: 90-99% 8: 80-89% 7: 70-79% 6: 60-69% 5: 50-59% 4: 40-49% 3: 20-39% 2:10-19% 1:1-9% 0:0% (No effect observed at all.) Example 2 Paddy soil (alluvial loam) prepared by adding water to a 1/8850 are porcelain pot and stirring After filling and sowing wildflower seeds, water was added to make it flooded to a depth of 3 cm. After the wildflowers have grown to the 2.0 leaf stage, apply 300g/10a of the hydrating agent of each compound produced according to Formulation Example 2.
A predetermined amount of the aqueous solution was treated. After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25°C, and three weeks later, the herbicidal effects of each test granule were investigated. The results are shown in Table 3. However, as a comparative example, the table also shows the results when no starch was included.
Note that the criteria for the herbicidal effect in the table are the same as in Example 1.

【表】【table】

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【表】【table】 【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの¹H−NMRのチヤートを示す。 FIG. 1 shows a ¹ H-NMR chart of N-substituted-chloroacetanilide obtained in Synthesis Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素
原子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドに
対して、でんぷん類を重量で0.5〜500倍混合する
ことを特徴とする除草剤組成物。[Claims] 1. The following general formula (However, in the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups,
or represents an alkylthioalkyl group, R ₄ represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R ₅ , R ₆ and R ₇ represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or Indicates an alkylthio group. 1. A herbicidal composition characterized in that 0.5 to 500 times by weight of starch is mixed with N-substituted-chloroacetanilide represented by the following formula.