JPS61126081A - N-substituted-chloroacetanilide and herbicide comprising same as active ingredient - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound shown by the formula I (R1-R3 are H, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkyl, or alkylthioalkyl; R4 is alkyl; R5-R7 are H, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, or alkylthio). USE:A herbicide. Showing improved herbicidal effect on gramineous weeds, broad- leaved weeds, and perennial weeds by soil application before and after germination. Showing excellent herbicidal effect especially on gramineous weeds. PREPARATION:An aniline derivative shown by the formula II is reacted with a chloroacetyl halogenide shown by the formula III (X is halogen) in the presence of a hydrogen halogenide scavenger (e.g., trialkylamine, or sodium carbonate), to give a compound shown by the formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリド及びこれを有効成分とする除草剤に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel N-substituted-chloroacetanilide represented by a specific general formula and a herbicide containing this as an active ingredient.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

従来、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドに類する化合物
として数多くのものが合成されており、ある種のものに
ついては除草剤として有用であることが既に知られてい
る。例えは米国特許第３９０１９１７号（は一般式、Ｒ
ＩＧ （ただし、ＲＩＧ及びＦｔ＋＋　　はそれぞれ水素原子
、またはアルキル基、Ｒ８はアルキル基。Conventionally, many compounds similar to N-substituted chloroacetanilides have been synthesized, and some of them are already known to be useful as herbicides. For example, U.S. Patent No. 3901917 (is the general formula, R
IG (However, RIG and Ft++ are each a hydrogen atom or an alkyl group, and R8 is an alkyl group.

Ｒ９は水素原子、アルキル基、またはアルコキシ基、Ｘ
はハロゲン原子、Ｙは水素原子。R9 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group,
is a halogen atom, and Y is a hydrogen atom.

低級アルキル基またはハロゲン原子を示す。）で示され
るＮ−（２−チェニルメチル）−置換−・・ロアセトア
ニリドが畑作用除草剤として有用であることが記述され
ている。しかしながら、該米国特許に記載されてｂる上
記一般式で示される化合物の畑作用除草剤としての有効
濃度は雑草の種類によって若干の差はある本のの、いず
れの場合にも約１０ボンド／ニーカー、すなわち約１１
！ｉｏ？／１０ａとなっており、上記化合物を極めて大
量に投与しなければ除草剤として有効とならないことが
明らかである。Indicates a lower alkyl group or a halogen atom. It has been described that the N-(2-chenylmethyl)-substituted...roacetanilide represented by ) is useful as a field herbicide. However, the effective concentration of the compound represented by the above general formula described in the US patent as a field herbicide varies slightly depending on the type of weed, but in all cases it is about 10 bonds/ Nikea, i.e. about 11
! io? /10a, and it is clear that the above compound must be administered in extremely large amounts to be effective as a herbicide.

また、上記一般式で示される化合物を水田用除草剤とし
て使用した場合、１２！Ｍ／１０ａなどの比較的低濃度
で除草活性を有するものも存在するが、これらは水稲に
対して薬害を及ぼすと旨う欠点を有して−る。Moreover, when the compound represented by the above general formula is used as a herbicide for paddy fields, 12! Although there are some compounds that have herbicidal activity at relatively low concentrations, such as M/10a, they have the disadvantage of causing phytotoxicity to paddy rice.

他方、ブタクロール等の従来市販されているＮ−置換−
クロロアセトアニリド系除草剤は、後述する比較例から
本明らかなように、水田用除草に対して比較的低濃度で
除草活性を有しているが、これらも除草活性を有する濃
度においては水稲に対して望ましくない薬害を及ぼすと
言う大きな欠点を有している。On the other hand, conventional commercially available N-substituted-
As is clear from the comparative examples described below, chloroacetanilide herbicides have herbicidal activity against paddy field weeds at relatively low concentrations; It has the major drawback of causing undesirable drug damage.

除草剤を高濃度で使用する場合には、除草活性物質等が
河川に流出することによって種々の水生動物に対して好
ましくない薬害を引き起こし、さらに進んで人畜にも悪
影響を及ような除草剤は、本来の目的である米の反当り
収量を増す上で大きな弊害となることは明らかである。When using herbicides at high concentrations, herbicidal active substances, etc. may flow into rivers, causing undesirable chemical damage to various aquatic animals. It is clear that this is a major disadvantage to the original purpose of increasing the per-cut yield of rice.

このような観点から、低濃度で使用しても除草効果を有
し、しかも雑草のみを枯死させる、いわゆる選択除草活
性を有する新規な除草剤の開発が強く望まれて来た。From this point of view, there has been a strong desire to develop a new herbicide having so-called selective herbicidal activity, which has a herbicidal effect even when used at low concentrations and kills only weeds.

本発明者らは、上述の要求を満たす除草剤として優れた
性質を有する新規な化合物な見出すぺ〈鋭意研究を重ね
て来た。その結果、上記の種々の欠点を補う優れた新規
化合物を合成することに成功し、本発明を完成するに至
った。The present inventors have conducted intensive research to discover a new compound that has excellent properties as a herbicide that satisfies the above-mentioned requirements. As a result, we succeeded in synthesizing an excellent new compound that compensates for the various drawbacks mentioned above, and completed the present invention.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、下記一般式〔Ｉ〕 ＣＯＣＨ２Ｃ２ （但し、式中Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基。The present invention is based on the following general formula [I] COCH2C2 (wherein R,, R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基
又はアルキルチオアルキル基を示し、Ｒ４けアルキル基
を示し、Ｒ５＋　Ｒ６及びＲ７け同種又は異雅の水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド及び上記
一般式ＣＩ）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニ
リドを有効成分とする除草剤である。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxyalkyl group, or an alkylthioalkyl group, R4 indicates an alkyl group, R5+ R6 and R7 indicate the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group , or an alkylthio group. ) is a herbicide containing N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula CI) and N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula CI) as active ingredients.

前記一般式ＣＩ）中、Ｒ＋　＋　Ｒ２、Ｒｓ　＋　Ｒｓ
　ｒＲ６及びＲ７で示されるハロゲン原子の具体例とし
ては、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、Ｒ＋　＋　Ｒ２＋　Ｒｓ　＋
　Ｒ４＋　Ｒｓ　＋　Ｒ４及びＲ７で示されるアルキル
基は、直鎖状１分校状のいずれであっても良く、炭素数
も特に制限されない。In the general formula CI), R+ + R2, Rs + Rs
Specific examples of the halogen atoms represented by rR6 and R7 include chlorine, bromine, fluorine, and iodine atoms. Furthermore, in the general formula, R+ + R2+ Rs +
The alkyl group represented by R4+ Rs + R4 and R7 may be either linear or monobranched, and the number of carbon atoms is not particularly limited.

しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個である
ことが好適である。該アルキル基の具体例を例示すると
、メチル基、エチル基。However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 1 to 6. Specific examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.

ｎ−プロピル基、　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、１ｓＯ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基等が挙ケラレる。前記一般式ＣＤ中、Ｒ
＋　＋　Ｒ２、Ｒｓ　、　Ｒｓ　ｒＲ６及びＲ７で示さ
れるアルコキシ基は特に限定されないが、一般には炭素
原子数１〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは不
飽和基が好適である。一般に好適に使用される該アルコ
キシ基の具体例を提示すると、メトキシ基、エトキシ基
、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ
基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる
。n-propyl group, 1so-propyl group, n-butyl group, 1sO-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group,
Examples include n-hexyl group. In the general formula CD, R
+ + The alkoxy groups represented by R2, Rs, Rs rR6 and R7 are not particularly limited, but are generally preferably linear or branched saturated or unsaturated groups having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkoxy group that are generally preferably used include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, n-hexoxy group, allyloxy group, and the like.

前記一般式Ｃ１Ｅ中、Ｒ１、Ｒ２ｒ　Ｒ５＊　Ｒｓ　Ｉ
ｎ２及びＲ７で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般釦は炭素原子数１
〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるＡは不飽和基が
好適である。In the general formula C1E, R1, R2r R5* Rs I
The alkylthio group represented by n2 and R7 is not particularly limited and any known alkylthio group can be used, but general buttons have 1 carbon atom.
~6 linear or branched saturated A is preferably an unsaturated group.

好適忙使用される該アルキルチオ基の具体例を提示する
と、メチルチオ基、エチルチオ基。Specific examples of the alkylthio group that are preferably used include methylthio group and ethylthio group.

ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチル
チオ基、ｎ−へキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げら
れる。また、前記一般式中、Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ３で示さ
れるアルコキシアルキル基は炭素数に、特に制限されな
いが、炭素数２〜６個の直鎖状または分校状の飽和ある
いは不飽和基が好適であり、該アルコキシアルギル基の
具体例を例示すると、メトキシメチル基、メトキシエチ
ル基、エトΦジメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｔ
−ブトキシエチル基、アリルオキシエチル基等カ挙げら
れる。更にまた、前記一般式中、ＲＨＩｎ２及びＲ３で
示されるアルキルチオアルキル基は炭素数に特に制限さ
れないが、炭素数２〜６個の直鎖状または分校状の飽和
あるいけ不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキ
ル基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、メチ
ル千オニチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチ
オメチル基、１−ブチルチオエチル基、アリルチオエチ
ル基等が挙げられる。また、前記一般式中、Ｒ５。Examples include n-propylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group, and allylthio group. Further, in the above general formula, the alkoxyalkyl group represented by R+, Rz and R3 is not particularly limited in the number of carbon atoms, but a linear or branched saturated or unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms is preferable. Specific examples of the alkoxyargyl group include methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoΦdimethyl group, n-propoxymethyl group, t
-butoxyethyl group, allyloxyethyl group, etc. Furthermore, in the general formula, the alkylthioalkyl group represented by RHIn2 and R3 is not particularly limited in the number of carbon atoms, but is preferably a linear or branched saturated or unsaturated group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkylthioalkyl group include methylthiomethyl group, methylthionityl group, ethylthiomethyl group, n-propylthiomethyl group, 1-butylthioethyl group, and allylthioethyl group. Furthermore, in the general formula, R5.

Ｒ６及びＲ７で示されるアルケニル基は、直鎖状２分枝
状を問わず、炭素数も特に制限されない。しかし、原料
入手の容易さから炭素数は２〜４個であることが好適で
ある。該アルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基
。The alkenyl group represented by R6 and R7 may be linear or bibranched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 2 to 4. A specific example of the alkenyl group is a vinyl group.

７　’）　ル基、　１ｓｏ−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、Ｒ５＊　Ｒ６及びＲ７で示されるアルキニル基は
、直鎖状９分枝状を問わず、炭素数も特に制限されない
が、前記と同様に炭素数が２〜４個であることが好適で
ある。7′) group, 1so-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, and the like. In addition, in the general formula, the alkynyl group represented by R5*R6 and R7 may be linear or 9-branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. It is preferable that there be.

該アルキニル基の具体例を例示すると、エチニル基、２
−プロビニル基等が挙げられる。Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2
-provinyl group and the like.

前記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの中でも、特にＲ１＋　Ｒ２及びＲ５のうち少く
とも１つがノ・ロゲン原子。Among the N-substituted-chloroacetanilides represented by the general formula CI), at least one of R1+ R2 and R5 is a norogen atom.

アルコキシ基又はアルコキシアルキル基である化合物、
さらくはＲ，ｌ　Ｒ２及びＲ３のうち少くとも１つが−
・ロゲン原子、アルコキシ基又はアルコキシアルキル基
であり、これらの原子又は基以外のＲ１〜Ｒ，は水素原
子であり、しかもその水素原子の数が多い化合物程、低
薬量でも大きな除草活性を示すために好ましい。また、
チオフェン環の置換基（水素原子を除く）が３位に結合
していることｂζ好ましい。さらに、Ｒ４はより低級な
アルキル基である程、高い除草活性を示すという順向が
みられる。さらにまた、Ｒ５−Ｒ７のうち少くとも２つ
が水素原子以外の置換基であり、これらの置換基がフェ
ニル基の２位と６位に置換したＮ−置換一りａロアセト
アニリドが除草効果が強いため好ましく用いられる。A compound that is an alkoxy group or an alkoxyalkyl group,
Furthermore, at least one of R, l R2 and R3 is -
・A rogen atom, an alkoxy group, or an alkoxyalkyl group, and R1 to R other than these atoms or groups are hydrogen atoms, and the compound with a larger number of hydrogen atoms exhibits greater herbicidal activity even at a low dose. preferred for. Also,
It is preferable that the substituent (excluding hydrogen atom) of the thiophene ring is bonded to the 3-position. Furthermore, there is a tendency that the lower alkyl group R4 is, the higher the herbicidal activity is. Furthermore, at least two of R5-R7 are substituents other than hydrogen atoms, and N-substituted acetanilide in which these substituents are substituted at the 2- and 6-positions of the phenyl group has a strong herbicidal effect. Therefore, it is preferably used.

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は後述す
る実施例からも明らかなように、高濃度例えば５００９
／１０ａで使用した場合においても稲に対しては全く無
害で安全であるばかりでなく一１２５？／１０ａあるい
はそれ以下の低濃度で使用してもノビエ、タマガヤツリ
、ホタルイ、コナギなど諸々の水田雑草を完全に枯死さ
せる程の極めて強い除草活性を有してｈる。さらにまた
、後述する実施例からも明らかなように、１．５葉期ま
でにも成長したノビエに対し、１２５Ｆ／１０ａの低濃
度で完全な選択除草活性を発現する。As is clear from the Examples described below, the compound represented by the general formula [I] of the present invention can be used at high concentrations, for example, 5009
Even when used at /10a, it is not only completely harmless and safe for rice plants, but also -125? Even when used at a low concentration of /10a or less, it has an extremely strong herbicidal activity that completely kills various paddy field weeds such as field weeds, snails, bulrushes, and grasshoppers. Furthermore, as is clear from the Examples described below, it exhibits complete selective herbicidal activity against wild grasses that have grown up to the 1.5 leaf stage at a low concentration of 125F/10a.

このような著し込選択除草活性は、分子内に存在するチ
オフェン環の３位、４位及び５位釦置換した特定の置換
基によってもたらされる特異的な効果であると推定され
る。Such highly selective herbicidal activity is presumed to be a specific effect brought about by specific substituents substituted at the 3-, 4-, and 5-positions of the thiophene ring present in the molecule.

前記一般式ＣＩＩで示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリド°の構造は、次の手段によって確認することがで
きる。The structure of the N-substituted chloroacetanilide represented by the general formula CII can be confirmed by the following means.

（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することによ
り、５１５０〜２８００ｃｍ−’付近にＣＨ結合に基づ
（吸収、１６８０〜１６６０α　付近にアミド°基のカ
ルボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出来る
。(b) By measuring the infrared absorption spectrum (IR), we observed characteristic absorption (absorption) based on CH bonds in the vicinity of 5150 to 2800 cm-', and characteristic absorption based on the carbonyl bond of the amide group in the vicinity of 1680 to 1660 α. I can do it.

（ｒり質量スペクトル（ＭＳ　）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ／ｅで表わされる値）に相当する組成式を算
出することにより、測定に供した化合物の分子量ならび
に該分子内における各原子団の結合様式を知ることが出
来る。すなわち、測定に供した試料を一般式ＣＩ）で表
わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ０と略記
する）が分子中に含有されるノ・ロゲン原子の個数に応
じて同位体存在比に従って強度比で観察されるため、測
定に供した化合物の分子量を決定することｈ′−出来る
。さらに前記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドにつｂては、Ｍ■−Ｃ１，Ｍ■−ｃｏｃ
Ｈ２ｃｔ及び に相当する特徴的な強ｂピークが観察され、該分子の結
合様式を知ることが出来る。(The mass spectrum (MS) is measured, and each peak observed (in general, the ion mass number m is expressed as the ion charge number e).
By calculating the composition formula corresponding to the value expressed by m/e divided by m/e, it is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding mode of each atomic group within the molecule. In other words, when a sample subjected to measurement is expressed by the general formula CI), the molecular ion peak (hereinafter abbreviated as M0) generally varies in intensity according to the isotope abundance ratio depending on the number of norogen atoms contained in the molecule. Since it is observed as a ratio, it is possible to determine the molecular weight of the compound subjected to measurement. Furthermore, for the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula CI), M■-C1, M■-coc
Characteristic strong b peaks corresponding to H2ct and H2ct were observed, allowing the binding mode of the molecule to be known.

（ハ）’Ｈ−核ｅ気共鳴スペクトル（’Ｈ→ＪＭＲ）を
測定することにより、前記一般式〔１）で表わされるＮ
−置換〜クロロアセトアニリド中に存在する水素原子の
結合様式を知ることが出来る。前記一般式〔Ｉ〕で示さ
れるＮ−置換一クロロアセトアニリドの’Ｈ−ＮＭＲ（
δｒ　ｐｐｍ　：テトラメチルシラン基準１重クロロホ
ルム溶媒中）の具体例として、下記の構造式をもつ化合
物釦つｈて’Ｈ−ＮＭＲ図を第１図に示す。その解析結
果を示すと次のとおり（Ｃ） すなわち、２．３ｐｐｍ１７１Ｃプロトン３個分に相当
する単一線が認められ、これはフェニル基の２位に置換
したメチル基（ａ）によるものと帰属できる。１．３５
　ｐｐｍにプロトン３個分の二重線を示し、これはω）
のメチルプロトンに相当する。３．６５１）ｐｍにプロ
トン２個分に相当する一重線が認められ、これはクロル
アセチル基中のメチレン基（Ｃ）によるものと帰属でき
る。６１ｐｐｍにプロトン１個分に相当する四重線が認
められ、これはメチンプロトン（ａ）によるものと帰属
できる。６．５０〜７．４５ｐｐｍにプロトン６個分に
相当する多重線が認められ、これはチオフェン環に置換
したプロトン（ｅ）　、　（ｆ）及びフェニル基に置換
したプロトン（ｇ）、（ロ）、（１）及びθ）の各プロ
トンによるものと帰属できる。(c) By measuring 'H-nuclear e gas resonance spectrum ('H→JMR), N
- Substitution ~ You can learn the bonding mode of hydrogen atoms present in chloroacetanilide. 'H-NMR of N-substituted monochloroacetanilide represented by general formula [I] (
As a specific example of δr ppm (in monochloroform solvent based on tetramethylsilane), a H-NMR diagram of a compound having the following structural formula is shown in FIG. The analysis results are as follows (C) That is, a single line corresponding to three 2.3 ppm 171C protons was observed, and this can be attributed to the methyl group (a) substituted at the 2-position of the phenyl group. . 1.35
A double line for 3 protons is shown in ppm, which is ω)
corresponds to the methyl proton of A singlet corresponding to two protons was observed at 3.651) pm, and this can be attributed to the methylene group (C) in the chloroacetyl group. A quartet corresponding to one proton was observed at 61 ppm, and this can be attributed to methine proton (a). A multiplet corresponding to 6 protons was observed at 6.50 to 7.45 ppm, and these are the protons (e) and (f) substituted on the thiophene ring and the protons (g) and (b) substituted on the phenyl group. , (1) and θ).

前述の一般式〔Ｉ〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドの　Ｈ−ＮＭＲの特徴を総括すると、クロロア
セチル基のメチレンプロトンは、通常３．６〜３．８ｐ
ｐｍ付近に一重線で表われ、アミノメチン基のメチルプ
ロトンハ５．７〜６．７ｐｐｍに、チオフェン環側のプ
ロトンは５．８〜７．４ｐｐｍに、ベンゼン側のプロト
ンは６４０〜７．７ｐｐｍに特徴的なピークを示す傾向
がある。Summarizing the H-NMR characteristics of the N-substituted-chloroacetanilide represented by the above general formula [I], the methylene proton of the chloroacetyl group is usually 3.6 to 3.8p.
It appears as a single line near pm, and the methyl proton of the aminomethine group is at 5.7 to 6.7 ppm, the proton on the thiophene ring side is at 5.8 to 7.4 ppm, and the proton on the benzene side is at 640 to 7.7 ppm. It tends to show characteristic peaks.

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素。(d) Carbon, hydrogen, and nitrogen by elemental analysis.

硫黄、及び−・ロゲンの各重量％を求め、さらに認知さ
れた各元素の重量％の和を１００から減じることにより
、酸素の重量％を算出することが出来、従って、組成式
を決定することが出来る。By determining the weight percent of each of sulfur and -logen and further subtracting the sum of the recognized weight percent of each element from 100, the weight percent of oxygen can be calculated, and the compositional formula can therefore be determined. I can do it.

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
〔Ｉ〕中のＲ＋　＋　Ｒ２＊　Ｒ３＋　Ｒ４ｒ　Ｒ５＊
Ｒ６及びＲ７の糧類くよってその性状が多少異なるが、
一般に常温常圧においては淡黄色またけ黄色の粘稠液体
または固体であり、極めて高沸点を有するものが多い。Further, N-substituted-chloroacetanilide is represented by R+ + R2* R3+ R4r R5* in the general formula [I].
The properties of R6 and R7 differ slightly depending on the type of food, but
Generally, at normal temperature and pressure, it is a pale yellow to yellow viscous liquid or solid, and many have extremely high boiling points.

具体的には後述する実施例に示すが、上記化合物は一般
の有機化合物と同じように分子量が太きくなる穆沸点が
高くなる傾向がある。該化合物はベンゼン、エーテル、
アルコール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリ
ル、　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなどの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほ
とんど溶けない。As will be specifically shown in the Examples described below, the above compounds tend to have a high boiling point, which is the point at which the molecular weight increases, just like general organic compounds. The compound is benzene, ether,
It is soluble in common organic solvents such as alcohol, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile, N,N-dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide, but almost insoluble in water.

前記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない。代表
的な製造方法を記述すれば以下のとおりである。一般式
〔■〕（但し、式中Ｒ，，Ｒ２及びＲ３は同種又は異種
の水素原子、／％Ｏゲン原子原子層アルキル基ルコキシ
基、チルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキ
ルチオアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基を示し、Ｒ
５、Ｒ６及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるアニリン誘導体と、一般式ｃｔｃａ２ｃｏ
ｘ（ただし、Ｘはハロゲン原子を示ス。）で表わされる
クロロアセチルハロゲニドとを反応させることによって
、前記一般式ＣＩＩで表わされるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドを得ることが出来る。The method for producing the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula CI) is not particularly limited. A typical manufacturing method is described below. General formula [■] (However, in the formula, R, , R2 and R3 represent the same or different hydrogen atoms, /% O gene atom layer alkyl group alkoxy group, tylkylthio group, alkoxyalkyl group or alkylthioalkyl group, R4 represents an alkyl group, R
5, R6 and R7 represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups. ) and the general formula ctca2co
By reacting with chloroacetyl halide represented by

原料となる前記一般式ＣＩＩ）で表わされるアニリン誘
導体は如伺なる方法で得られたものでも使用出来る。The aniline derivative represented by the general formula CII) as a raw material can be obtained by any method.

前記一般式Ｃｌ０）で表わされる化合物とクロロアセチ
ルハロゲニドとの反応において、両化合物の仕込みモル
比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通、常等モル
もしくはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使
用するのが一般的である。In the reaction between the compound represented by the general formula Cl0) and chloroacetyl halide, the molar ratio of both compounds may be appropriately determined as necessary, but it is usually the same molar ratio or a slight excess of chloroacetyl halide. It is common to use moles.

また、前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。Further, in the above reaction, hydrogen halide is produced as a by-product.

この・・ロゲン化水素は反応系内で一般式［１１）で表
わされるアニリン誘導体と反応し、生成物の収率な低下
させる原因になるので、通常は反応系内に・・ロゲン化
水素捕捉剤を共存させることが好ましい。該・・ロゲン
化水素捕捉剤は特に限定されず公知のものを使用するこ
とが出来る。一般に好適に使用される該捕捉剤としては
トリメチルアミン。This hydrogen halogenide reacts with the aniline derivative represented by the general formula [11] in the reaction system, causing a decrease in the yield of the product, so usually hydrogen halogenide is captured in the reaction system. It is preferable to coexist with the agent. The hydrogen halogenide scavenger is not particularly limited, and any known one can be used. The scavenger that is generally preferably used is trimethylamine.

トリエチルアミン、トリアルキルアミン等のトリアルキ
ルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭醗ナ
トリウム等が挙げられる。Examples include trialkylamines such as triethylamine and trialkylamine, pyridine, sodium alcoholade, and sodium charcoal.

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用するのが好まし
い。該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン。It is generally preferable to use an organic solvent in the reaction. Examples of solvents that are preferably used include:
benzene, toluene.

キシレン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロ
ホルム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族または
芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類ニアセトニトリルなどのニトリルＩｔ：　Ｎ　、　Ｎ
−ジメチルホルムアミド、　Ｎ。Aliphatic or aromatic hydrocarbons or halogenated hydrocarbons such as xylene, hexane, heptane, petroleum ether, chloroform, methylene chloride, and ethylene chloride; Ethers such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones Nitrile It such as niacetonitrile: N, N
-dimethylformamide, N.

Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミ
ド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。Examples include N,N-dialkylamides such as N-diethylformamide; dimethyl sulfoxide, and the like.

前記反応におけ石原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式［１，■）で示されるアニ
リン誘導体を溶屏して反応器に仕込み溶媒に溶解したク
ロロアセチルハロゲニドを攪拌下に添加するのがよい。The order in which the stone raw materials are added in the reaction is not particularly limited, but generally, the aniline derivative represented by the general formula [1, It is best to add it while stirring.

勿論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連
続的に該反応系から取出すことも出来る。Of course, it is also possible to continuously add raw materials to the reaction system and take out the produced reactants continuously from the reaction system.

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般く
け一２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２０℃の範
囲から選べば十分である。反応時間は原料の種類によっ
てもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくけ１〜４
０時間の範囲から選べば十分である。寸た反応中におい
ては、攪拌を行うのが好ましい。The temperature in the reaction can be selected from a wide range, generally from 20°C to 150°C, preferably from 0°C to 120°C. The reaction time varies depending on the type of raw material, but is usually 5 minutes to 10 days, preferably 1 to 4 days.
It is sufficient to select from the range of 0 hours. Stirring is preferably performed during the short-term reaction.

反応系から目的生成物すなわち前記一般式［，１］で示
されるＮ−置換−クロロアセトアニリド°を単離精製す
る方法は特に限定されず公知の方法を採用出来る。例え
ば反応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近く
にもどし、反応溶媒、残存する・・ロゲン化水素捕捉剤
を留去した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、
副生ずるノ・ロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼ
ン層については、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾
燥した後、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留すること
によって目的物を取得する。The method for isolating and purifying the target product, ie, the N-substituted-chloroacetanilide represented by the general formula [,1], from the reaction system is not particularly limited, and any known method can be employed. For example, the reaction solution is cooled or allowed to cool naturally to return to room temperature or near room temperature, the reaction solvent and remaining hydrogen halogenide scavenger are distilled off, and the residue is extracted with benzene. With the above operation,
The salts and high molecular weight compounds produced from the by-produced hydrogen halide and the hydrogen halide scavenger are separated. The benzene layer is dried with a desiccant such as Glauber's salt or calcium chloride, and then benzene is distilled off and the residue is vacuum distilled to obtain the desired product.

、真空蒸留により単離精製する他のクロマトグラフィー
による精製、あるいは生成物が固体である場合にけヘキ
サン等の溶媒から再結晶することにより精製することも
出来る。It can also be purified by isolation and purification by vacuum distillation, other chromatographic purification, or if the product is a solid, it can be purified by recrystallization from a solvent such as hexane.

前記一般式〔■〕で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの他の製造方法として、次に述べる方法も好まし
く採用される。一般式 （但し、式中Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３け同種又は異種の水
素原子、・・ロゲン原子、アルキル基。As another method for producing the N-substituted chloroacetanilide represented by the general formula [■], the following method is also preferably employed. General formula (wherein R1+ R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms, . . . rogene atom, alkyl group.

アルフキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基
、アルキルチオアルキル基を示し、Ｒ４はアルキル基を
示し、Ｘは・・ロゲン原子を示す。） で表わされる置換−チオフェンと、一般式（但し、式中
、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７け同種又は異種の水素原子、・・
ａゲン原子、アルキル基。It represents an alkyl group, an alkylthio group, an alkoxyalkyl group, an alkylthioalkyl group, R4 represents an alkyl group, and X represents...a rogen atom. ) and the general formula (wherein R5, R6 and R7 are the same or different hydrogen atoms,...
a Gen atom, alkyl group.

アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基。Alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group.

アルキルチオ基を示す。） で表わされるりａロアセトアニリドとを反応させること
だよって本前記一般式〔Ｉ〕で表わされるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドを得ることが出来る。Indicates an alkylthio group. ) The N-substituted-chloroacetanilide represented by the above-mentioned general formula [I] can be obtained by reacting N-substituted chloroacetanilide with the above-mentioned general formula [I].

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得うれたものでも使用出来る。The substituted thiophene and the chloroacetanilide used as raw materials can be obtained by any method.

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既く述べた一般式〔■〕で示されるアニリン誘導体
とクロロアセチル・・ロゲニドとの反応においてｍ−た
諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出
来る。In addition, the conditions and isolation and purification method for carrying out the reaction are the same as those for the reaction of the aniline derivative represented by the general formula [■] with chloroacetyl rogenide as described above. Almost the same conditions as in the method can be adopted.

〔効果〕〔effect〕

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前及び発芽後の土壌処理
にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草につ
いては著しい除草効果を示し、例え・ば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけでなく、１．５葉期に生
育した本のにもすぐれ念除草効果を示す。しかも水稲に
対しては１．５葉期の種苗だけでなく発芽時忙）いても
高い安全性を有する。このように除草効果忙高度の選択
性を有しているため、従来の除草剤に比べると処理適期
幅が著しく長いというすぐれた除草剤となる。The compound represented by the above general formula [I] of the present invention exhibits remarkable effects as a herbicide. For example, it exhibits excellent herbicidal effects in soil treatment before and after germination of grass weeds, broad-leaved weeds, and perennial weeds. In particular, it shows a remarkable weeding effect on grass weeds, and for example, it shows excellent weeding effect on grasses, which are a highly harmful weed, not only at the time of germination but also on books grown at the 1.5-leaf stage. . Moreover, it is highly safe for paddy rice, not only when seedlings are grown at the 1.5-leaf stage but also during germination. Since it has selectivity in terms of herbicidal effect level, it is an excellent herbicide with a significantly longer suitable treatment period than conventional herbicides.

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、コウリャン等の広葉作物だけでな
く小麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物に本
損害なしに適用することが出来る。In addition, when used as a herbicide in upland fields, it exhibits a selective herbicidal effect, so it can be applied not only to broad-leaved crops such as soybeans, cotton, and grass, but also to gramineous crops such as wheat, barley, corn, and upland rice without causing any damage. I can do it.

前記一般式ＣＩ）で示される化合物を除草剤として用−
る場合の具体的態様の代表的な本のについて以下説明す
る。。The compound represented by the general formula CI) is used as a herbicide.
Typical books with specific embodiments will be described below. .

前記一般式ＣＩＩで示される化合物を、水田土壌に同時
に播種されたノビエと水稲に対して使用するとき、１０
アール当り５０ｆの濃度で処理するとノビエの発芽は完
全に阻止されるが水稲は１０００ｆ処理した場合でも全
く影響がない。従って、一般に１０アール当り６．２５
ｆ〜２０００？、好ましくは３０１〜５００ｆの有効成
分索として水田に使用すればよい。When the compound represented by the general formula CII is used for wildflowers and paddy rice that are sown at the same time in paddy soil, 10
When treated at a concentration of 50f per area, germination of wild grass is completely inhibited, but paddy rice is not affected at all even when treated with 1000f. Therefore, generally 6.25 per 10 ares
f~2000? , preferably 301 to 500f, may be used in paddy fields as an active ingredient.

上記したようにノビエと水稲との間に選択的除草活性を
有するので、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育段
階で適用出来、特く湛水直播水稲に対してきわめて安全
に適用出来る利点は本発明の大きな特徴である。As mentioned above, it has selective herbicidal activity between wildflowers and paddy rice, so it can be applied during the long-term growth stage of paddy rice from the germination period to the growing period, and it can be applied particularly safely to flooded and directly sown paddy rice. Advantages are major features of the invention.

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、その官
能基の差異によって除草効果に若干の違すはあるが、イ
ネ科作物に対して薬害が少なく、特に水稲に対して極め
て薬害の少ない点は共通した特性である。本発明の化合
物が除草効果を発揮する雑草を例示すると次のとおりで
ある。Although the compound represented by the general formula [I] of the present invention has a slight difference in herbicidal effect depending on the difference in its functional groups, it has little phytotoxicity to grass crops, and is extremely phytotoxic to paddy rice in particular. Few points are common characteristics. Examples of weeds on which the compound of the present invention exhibits herbicidal effects are as follows.

前記したようにイネ科雑草特にノビエに対しての除草効
果が高く、カヤツリグサ科特にタマガヤツリ、ホタルイ
等に本除草効果が著しく好ましい。これらに次いで広葉
雑草に対して除草効果を有するが有効成分の使用量を増
加するとか公知の除草剤例えばフェノキシ系化合物、ア
ミド系化合物等を混合して使用するとよい。特く効果的
に除草出来る雑草は例えば、イヌビエ、タイヌビエ、タ
イヌビエ。As mentioned above, it has a high herbicidal effect on grass family weeds, especially weeds, and is extremely preferable against Cyperaceae family, especially Cyperaceae, bulrushes, and the like. Next to these, it is preferable to mix and use known herbicides such as phenoxy compounds, amide compounds, etc., which have a herbicidal effect on broad-leaved weeds, but increase the amount of active ingredients used. Weeds that can be particularly effectively weeded are, for example, Japanese dogweed, Japanese yellowweed, and Japanese grasshopper.

カズノコグサ、タマガヤツリ、ミズハナビ。Japanese cypress, Japanese cypress, and water lily.

ヒマガヤツリ、カワラスガナ、ホタルイ、ハリイ、テン
ツキ、ヒメテンツキ、ヒデリコ。Japanese cypress, Japanese cypress, Japanese firefly, Japanese cypress, Japanese cypress, Japanese cypress, and Hiderico.

ミズガヤツリ、ヒメクグ、りａグワイ、マツバイ、コウ
キャガラ、オモダカ、アギナシ。Water cyperus, Himekugu, Riagwai, Pinus vulgare, Black-capped tit, Omodaka, and Aginashi.

ヘラオモダカ、ウリカワ、ヒルムシロ、デンジンウ、セ
リ、ヤナギタデ、コナギ、イボクサ、ホシクサ、ミゾハ
コベ、ヒメミソハギ。Helaomodaka, Urikawa, Hirumushiro, Denjin cormorant, Japanese parsley, Willow knotweed, Japanese thorn, Japanese privet, Hoshikusa, Japanese chickweed, and Japanese commonweed.

キカシグサ、ミズマッパ、ヒメジン、チョウジタデ、ア
ゼムシロウタカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダン
グサ、アカヌマンウ。Kikashigusa, Mizumappa, Himezin, Stylish knotweed, Azemumushirotakasaburo, Taucogi, American melium, Acanumana.

サワトウガラシ、アブツメ、アゼナ、アゼトウガラシ等
の水田雑草である。また畑地雑草は例えば、メヒシバ、
エノコログサ、アカザ。These are paddy field weeds such as sour pepper, Japanese horsetail, azalea, and red pepper. In addition, field weeds include, for example, crabgrass,
Green foxtail, pigweed.

イヌタデ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ。Japanese knotweed, cyperus cyperus, and cyperus cyperus.

イヌビュ、スベリヒュ、アカツメクサ、カタバミ、スズ
メノテツポウ、スズメノカタビラ。Dogfish, purslane, red clover, oxalis, sparrow gnome, and sycamore.

ヤエムグラ、ノアサガオ、カツラケツメイ。Yaemugura, Noasagao, Katsuraketsumei.

カラスツエンドウ、ナズナ等に適用出来る。It can be applied to Japanese peas, shepherds, etc.

また本発明の前記一般式ＣＩＩで示される化合物は植物
の生育に影響を及ぼすので、落葉剤１発芽抑制剤、生育
調節剤としても使用することが出来る。Furthermore, since the compound represented by the general formula CII of the present invention affects the growth of plants, it can also be used as a defoliant 1 germination inhibitor and growth regulator.

本発明の前記一般式〔Ｉ〕の使用態様は特に限定されず
公知の除草剤の使用態様をそのまま利用出来る。例えば
、不活性固体担体。The manner of use of the general formula [I] of the present invention is not particularly limited, and the manner of use of known herbicides can be used as is. For example, an inert solid support.

液体担体、乳化分散剤等を用いて粒剤、粉剤。Granules and powders using liquid carriers, emulsifying and dispersing agents, etc.

乳剤、水和剤１錠剤、油剤、エアゾール、くん煙剤等任
意の剤形にして使用することが出来る。勿論、製剤上の
補助剤例えば、展着剤。It can be used in any desired dosage form, such as an emulsion, a wettable powder, a single tablet, an oil solution, an aerosol, or a smoke. Of course, there are also formulation auxiliaries such as spreading agents.

希釈剤、界面活性剤、溶剤などを適宜配合することも出
来る。Diluents, surfactants, solvents, etc. can also be added as appropriate.

本発明の前記一般式ＣＩ）で示される化合物は、また殺
中剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質、土壌改良剤等と混
合して用いることが出来る。The compound represented by the general formula CI) of the present invention can also be used in combination with a insecticide, fungicide, other agricultural chemical, fertilizer substance, soil conditioner, etc.

本発明を更に具体的に説明するため以下実施例及び比較
例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES In order to explain the present invention more specifically, Examples and Comparative Examples will be described below, but the present invention is not limited to these Examples.

（実施例１） 下記の構造式で示されるアニリン誘導体２．０２　ｆ　
（８，０３ｍｍｏｔｅ　）をベンゼン４０ｇＩｔに溶解
し、トリエチルアミン０．９７　ｔ　（９，６４ｍｍｏ
ｔｅ　）を加え、氷水中に設置した。次いでクロルアセ
チルクロライド１．００　？　（８，８３ｍｎｏｔｅ　
）のベンゼン溶液１５−を徐々に添加した。(Example 1) Aniline derivative 2.02 f shown by the following structural formula
(8,03 mmote) was dissolved in benzene 40 g It, triethylamine 0.97 t (9,64 mmote
te) and placed in ice water. Next, chloracetyl chloride 1.00? (8,83mnote
) was gradually added to the benzene solution 15-.

６時間攪拌した後、５０℃で１時間加熱した。該反応混
合物を室温に冷却した後、　水５０ｇ４．２Ｎ−塩酸５
０−１続いて水５〇−によりて順次洗浄し、ベンゼン層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ベンゼンを減圧下で
留去した後、残渣を真空蒸留し、沸点１４５”Ｃ／　０
．１５　ｒｍＨｆの淡黄色固体０．６２を得た。After stirring for 6 hours, the mixture was heated at 50°C for 1 hour. After cooling the reaction mixture to room temperature, 50 g of water 4.2N-hydrochloric acid 5
The benzene layer was washed with anhydrous sodium sulfate. After distilling off the benzene under reduced pressure, the residue was vacuum distilled to a boiling point of 145"C/0
．． 0.62 of a pale yellow solid of 15 rmHf was obtained.

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第２図
忙示すとおりであり、３１５０〜２８５０ｔｙＲ−’に
Ｃ−１（結合に基づく吸収、１６７５ｃｒｎ−’にアミ
ド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。The results of measuring the infrared absorption spectrum of this product are as shown in Figure 2, showing an absorption based on the C-1 (bond) at 3150 to 2850tyR-', and a strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group at 1675crn-'. Ta.

その元素分析値はＣ５４，８７％、Ｈ４，５６％。Its elemental analysis values are C54, 87%, H4, 56%.

Ｈ４，２８％であって組成式Ｃ１５Ｈ＋５ＮＳＯＣ２２
（３２８，２５）に対する計算値であるＣ５４．８７％
、　Ｈ４，５７％、Ｎｉ１．２７％に良く一致した。H4, 28% and composition formula C15H+5NSOC22
C54.87% which is the calculated value for (328,25)
, H4, 57%, Ni 1.27%.

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３２７
に分子量に対応する分子イオンピーク（ＭΦ）、ｍ／ｅ
２９２にＭ”−ＣＬに対応するピーク、ｍ／ｅ２５１に
ＭΦ−ＣＯＣＨ２Ｃ２に対応するピーク、ｍ／ｅ１４５
（１００％）−りを示した。Also, when we measured the mass spectrum, m/e327
The molecular ion peak (MΦ) corresponding to the molecular weight, m/e
292 has a peak corresponding to M"-CL, m/e251 has a peak corresponding to MΦ-COCH2C2, m/e145
(100%)

さらに、′Ｈ−核磁気共鳴スベクトルについては明細書
中の具体例として第１図に示したとおりであった。Furthermore, the 'H-nuclear magnetic resonance spectrum was as shown in FIG. 1 as a specific example in the specification.

上記の結果から、単離生成物は下記の構造式をもつＮ−
置換−クロロアセトアニリド（化合物番号１）であるこ
とが明らかとなった。From the above results, the isolated product has the following structural formula:
It was found to be substituted-chloroacetanilide (compound number 1).

収率は原料であるアニリン誘導体に対して２２．７％で
あった。The yield was 22.7% based on the raw material aniline derivative.

（実施例２） ５−、、ｔチルチオ−２−（α−クロルエチル）−チオ
フェン２．５　？　（１２，９９ｍｍｏｔｅ　）　。(Example 2) 5-, t-tylthio-2-(α-chloroethyl)-thiophene 2.5 ? (12,99 mmote).

Ｎ−りｏｏアセトアニリド２．２　ｔ　（１２，９９ｍ
ｍｏｌｅ　）と炭酸カリウム１．７８９　（１２，９９
ｍｍｏｔｅ　）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下
、ＤＭＦと略す。）６〇−中に加え、攪拌した。該反応
混合物を１００℃で３時間加熱した後、室温で１時間攪
拌した。沈殿した塩化カリウムを濾別した後、濾液中の
ＤＭＦを減圧下で留去し、残渣に水１００−を加えエー
テル抽出した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下でエーテルを留去した。残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、淡黄色固体２．３４　ｔ
を得た。N-rioo acetanilide 2.2 t (12,99m
mole ) and potassium carbonate 1.789 (12,99
mmote) was added to 60% of N,N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF) and stirred. The reaction mixture was heated at 100° C. for 3 hours and then stirred at room temperature for 1 hour. After filtering off the precipitated potassium chloride, DMF in the filtrate was distilled off under reduced pressure, and 100% of water was added to the residue, followed by extraction with ether. After drying the ether layer over anhydrous sodium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography to yield 2.34 t of pale yellow solid.
I got it.

このものの赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
５０〜２８００１Ｍ−’にｃ−Ｈ結合に基づく吸収、１
６６５６ｎ−’にアミド基のカルボニル結合に基づく強
い吸収を示した。When the infrared absorption spectrum of this material was measured, it was found that 31
Absorption based on c-H bond between 50 and 28001M-', 1
6656n-' showed strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group.

その元素分析値はＣ５５，！１３％、　Ｈ４，９２％。Its elemental analysis value is C55! 13%, H4, 92%.

Ｎ４．３３％であって、組成式Ｃ１５Ｈ＊６ＮＳ２０Ｃ
４（３２５，８７）に対する計算値であるＣ５５．２９
％、Ｈｄ。９５％、　Ｎ　４．３０％に良く一致した。N4.33%, composition formula C15H*6NS20C
C55.29 which is the calculated value for 4(325,87)
%, Hd. 95%, N was in good agreement with 4.30%.

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／　ｅ　５
２５に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍｏ）、ｍ
／ｅ２９０にＭｅ−ＣＬ　に対応するピークｐ　ｍ　／
　ｅ　２４９に一−ＣＯＣＦｉ２ｃｔに対応するピーク
、ｍ／ｅ１５７（１００％）示した。In addition, when the mass spectrum was measured, m/e 5
25 is the molecular ion peak (Mo) corresponding to the molecular weight, m
The peak corresponding to Me-CL at /e290 p m /
A peak corresponding to -COCFi2ct was shown at e 249, m/e 157 (100%).

さらに１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ：ｐｐｍ　：テ
トラメチルシラン基準１重クロロホルム溶媒）を測定し
た結果を第３図に示した。Furthermore, the results of 1H-nuclear magnetic resonance spectroscopy (δ: ppm: monochloroform solvent based on tetramethylsilane) are shown in FIG.

その解析結果は次に示す。The analysis results are shown below.

Ｃ４３ｐｐｍにプロトン３個分の二重線を示し、これは
（ａ）のメチルプロトンに相当する。A double line corresponding to three protons is shown at C43ppm, which corresponds to the methyl proton in (a).

２．４５　ｐｐｍにプロトン３（ｌｉ！分の単一線を示
し、これはチオフェン環に置換したメチルチオ基の（ｂ
）のメチルプロトンに相当する。　５．７５ｐｐｍにプ
ロトン２個分の単一線を示し、これは（Ｃ）のメチレン
プロトンに相当する。６．２３ｐｐｍにプロトン１個分
の四重線を示し、これＨ（ｄ）のチオフェン環に隣接し
たメチンプロトンに相当する。６．７６　ｐｐｍ　Ｉｃ
プロトン２個分の四１ｉ線を示し、これはチオフェン環
の（ｅ）。A single line of proton 3 (li!) is shown at 2.45 ppm, which indicates the (b) of the methylthio group substituted on the thiophene ring.
) corresponds to the methyl proton. A single line for two protons is shown at 5.75 ppm, which corresponds to the methylene proton in (C). A quartet corresponding to one proton is shown at 6.23 ppm, which corresponds to the methine proton adjacent to the thiophene ring of H(d). 6.76 ppm Ic
The 41i line for two protons is shown, which is (e) of the thiophene ring.

Ｃ力の各プロトン忙相当する。７．１５〜７．５３ｐｐ
ｍにプロトン５個分の多重線を示し、これはベンゼン環
の（ｇ）　、（ｈ）　、　（ｉ）　、　（ｊ）　、伽）
の５個のプロトンに相当する。Each proton of the C force corresponds to the force. 7.15-7.53pp
The multiplet of 5 protons is shown at m, which is (g) , (h) , (i) , (j) , 佽) of the benzene ring.
This corresponds to 5 protons.

上記の結果から、単離生成物は下記の構造式をもつＮ−
置換−クロロアセトアニリド（化合物番号２）であるこ
とが明らかとなった。From the above results, the isolated product has the following structural formula:
It was found to be substituted-chloroacetanilide (compound number 2).

収率は原料であるＮ−クロロアセトアニリドに対して５
５．３％（７，１８ｍｍｏｔｅ　）であった。The yield is 5% based on the raw material N-chloroacetanilide.
It was 5.3% (7.18 mmote).

（実施例３） 実施例１におけるアニリン誘導体の代わりに下記の構造
式を４つアニリン誘導体３．ｏ４ｔ　（１５ｍｍｏｔｅ
　）を用いた以外は、実施例１と同様化反応させた後、
処理を行ｂ、カラムクロマトグラフィーな用りて精製し
、淡黄色固体１．８９　ｆを得た。(Example 3) In place of the aniline derivative in Example 1, the following four structural formulas were used as aniline derivative 3. o4t (15mmote
) was carried out in the same manner as in Example 1, except that
After treatment step b, the product was purified using column chromatography to obtain 1.89 f of a pale yellow solid.

Ｈｓ このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、３４０
０〜２８０１）ｍ　　ＶＣＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１
６６０ｃｍ−’にアミド基のカルボニル結合に基づく強
い吸収を示した。その元素分析値はＣ５８Ａ５％、Ｈ５
，１８％　。Hs As a result of measuring the infrared absorption spectrum of this product, 340
0-2801) m Absorption based on VCC-H bond, 1
A strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group was observed at 660 cm-'. Its elemental analysis value is C58A5%, H5
,18%.

Ｎ、１１．５５％であって、組成式Ｃｌ５ＨＩ６ＮＳＯ
２ＣＬ（３０９，８１）に対する計算値であるＣ’５８
．１５％、Ｈ５，２０％、Ｎ４．５２％く良ぐ一致した
。N, 11.55%, with the composition formula Cl5HI6NSO
C'58 which is the calculated value for 2CL(309,81)
．． 15%, H5, 20%, N4.52%, and there was a good agreement.

また質量スペクトルを測定した結果、ｍ／ｅ５０９に分
子量忙対応する分子イオンピーク（Ｍ’）、ｍ／ｅ２７
４にＭｅ−ＣＬ忙対応するピーク、ｍ／ｅ２３５にＭ＠
−ＣＯＣＨＣｔに対応するピーク、ｍ／ｅ１４１に Ｈ５ さらにまた　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ；　ｐｐ
ｍ　：テトラメチルシラン基準１重クロロホルム溶媒）
を測定した結果を第４図に示した。その解析結果は次の
とおりである。In addition, as a result of measuring the mass spectrum, the molecular ion peak (M') corresponding to the molecular weight of m/e509, m/e27
Peak corresponding to Me-CL busy on 4, M@ on m/e235
- Peak corresponding to COCHCt, H5 at m/e 141 and 1H-nuclear magnetic resonance spectrum (δ; pp
m: tetramethylsilane standard single-fold chloroform solvent)
The measurement results are shown in Figure 4. The analysis results are as follows.

（ａ）　　　　　〜 （ｃ） １．５０　ｐｐｍ　＆Ｃプロトン３個分の二重線な示し
、これは（ａｌのメチルプロトンに相当する。(a) to (c) 1.50 ppm Double line for three &C protons, which corresponds to the methyl proton of (al).

３．６９　ｐｐｍにプロトン５個分の単一線を示し、こ
れはチオフェン環に置換したメトキシ基の（ｂ）のメチ
ルプロトンと、クロルアセチル基の（Ｃ）のメチレンプ
ロトンとが重なって現われたことを示している。６．２
１ｐｐｍＫプロトン１個分の四Ｘ線を示し、これは（ｄ
）のチオフェン環に隣接したメチンプロトンに相当スル
。A single line corresponding to 5 protons is shown at 3.69 ppm, which indicates that the methyl proton (b) of the methoxy group substituted on the thiophene ring and the methylene proton (C) of the chloroacetyl group overlap. It shows. 6.2
It shows four X-rays for one 1 ppmK proton, which is (d
) corresponding to the methine proton adjacent to the thiophene ring.

６６−７０ｐｐにプロトン２個分の四重線を示し、これ
はチオフェン環の（ｅ）　、　（ｆ）の各プロトンに相
当する。７．００〜７．４２　ｐｐｍにプロトン５個分
の多重線を示し、これはベンゼン環の（ｇ）。A quartet of two protons is shown at 66-70 pp, which corresponds to protons (e) and (f) of the thiophene ring. A multiplet of 5 protons is shown at 7.00-7.42 ppm, which is the benzene ring (g).

（ｈ）　、　（ｉ）　、　（ｊ）　、（ト）の各プロト
ンに相当する。It corresponds to each proton of (h), (i), (j), and (g).

上記の結果から、単離生成物は下記の構造式をもつＮ−
置換−クロロアセトアニリド（化合物番号５）であるこ
とが明らかとなった。From the above results, the isolated product has the following structural formula:
It was found to be substituted-chloroacetanilide (compound number 5).

収率は対応するアニＩＪンに対して４６．９％（６・１
　ｍｍｏｌｅ　）であった。The yield was 46.9% (6.1
mmole).

（実施例４） 実施例１において詳細忙記述したのと同様な方法くより
、第１表に記載し九Ｎ−置換一クロロアセトアニリドを
合成した。なお、第１表には合成したＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの赤外吸収スペクトルにおけるカルボニ
ル基の特性吸収値及び元素分析値をも併せて記載した。(Example 4) By the same method as described in detail in Example 1, the 9N-substituted monochloroacetanilides listed in Table 1 were synthesized. Table 1 also lists the characteristic absorption values and elemental analysis values of the carbonyl group in the infrared absorption spectrum of the synthesized N-substituted-chloroacetanilide.

尚、第１表中の一般式 は、前記一般式ＣＩ） ＣＯＣＥ（２Ｃ’ｔ 以干、に白 製剤例１．（水利剤） 実施例１に於て得られたＮ−置換−クロロアセトアニリ
ド（化合物番号−１）１０部、シークライト（商品名ニ
ジ−クライト砿業製）とクニライト（商品名：クニミネ
工業製）の２：１混合物８５部、界面活性剤としてツル
ポール８００Ａ（商品名：東邦化学工業製）５部を均一
に混合粉砕して１０％水和剤を得た。The general formula in Table 1 is the general formula CI) COCE(2C't) N-substituted-chloroacetanilide obtained in Example 1 (Irrigation agent) Compound No.-1) 10 parts, 85 parts of a 2:1 mixture of Seecrite (trade name: Nijikrite Co., Ltd.) and Kunilite (trade name: Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Tsurupol 800A (trade name: Toho Chemical Co., Ltd.) as a surfactant. A 10% wettable powder was obtained by uniformly mixing and pulverizing 5 parts of the following products.

製剤例２　（乳　剤） 実施例２において得られたＮ−置換−クロロアセトアニ
リド（化合物番号２）２０部、キシレン７０部、界面活
性剤としてツルポール８００ＡＩＱ部を混合溶解し、２
０Ｘ乳剤を得た。Formulation Example 2 (Emulsion) 20 parts of N-substituted-chloroacetanilide (compound number 2) obtained in Example 2, 70 parts of xylene, and 800 AIQ parts of Tulpol as a surfactant were mixed and dissolved, and 2
A 0X emulsion was obtained.

製剤例五　（粒　剤） 実施例３で得られたＮ−置換−クロロアセトアニリド（
化合物番号５）５部、ベントナイト（クニミネ工業製）
５０部、クーライト４０部、界面活性剤としてノルボー
ル８００Ａ５部を均一に混合粉砕した後、水を加えて均
一に攪拌しペースト状とした後、直径０．７ｍｍ　　の
節穴から押し出し乾燥後１〜２　ｍｍ　　の長さく切断
して５に粒剤を得た。Formulation Example 5 (Granules) N-substituted-chloroacetanilide obtained in Example 3 (
Compound number 5) 5 parts, bentonite (manufactured by Kunimine Industries)
After uniformly mixing and pulverizing 50 parts of Coolite, 40 parts of Coolite, and 5 parts of Norbol 800A as a surfactant, water was added and stirred uniformly to form a paste, which was then extruded through a knot hole with a diameter of 0.7 mm and dried to form a paste of 1 to 2 mm. was cut into long pieces to obtain granules.

実施例５ １／８８５０アールのｉａａポットに水を加えて攪拌し
た水田±ＩＩＩ（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種
した後５葉期のイネ苗（品種：アキニシキ）を深さＩＣ
１ｌＫ移植し、水を加えて３αの湛水状態にした。次い
で製剤例１に準じて調整した各化合物の水和剤の水希釈
液を雑草発芽時に所定量滴下処理した。処理後平均気温
２５℃の温室内で生育させ、３週間後に各供試化合物の
除草効、果を調査した結果を第２表に示した。但し、表
中に示した広葉とはアゼナ、キカシグサ、アゼトウガラ
シなどを言う。なお、評価は６段階とし表中の数字にお
いてＯは正常、１〜４は正常と完全枯死の中間を、５は
完全枯死を表示するものである。Example 5 A 1/8850 are iaa pot was filled with water and stirred paddy ± III (alluvial loam), and after sowing paddy weeds, rice seedlings at the 5-leaf stage (variety: Akinishiki) were placed at a depth of IC.
1lK was transplanted and water was added to make it 3α flooded. Next, a predetermined amount of a water diluted solution of a hydrating powder of each compound prepared according to Formulation Example 1 was dropped upon germination of weeds. After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25° C., and the herbicidal effects and effects of each test compound were investigated three weeks later. The results are shown in Table 2. However, the broad-leaved plants shown in the table refer to azalea, azalea, and aze pepper. In addition, the evaluation is in 6 stages, and in the numbers in the table, O indicates normal, 1 to 4 indicates intermediate between normal and complete withering, and 5 indicates complete withering.

実施例６ １／８８５０アールの磁製ポットに水に加えて攪拌した
水田±ＩＫ（沖積壌土）を充填し、ノビエの種子を播い
た後１．５葉期のイネ苗（品覆：アキニシキ）を深さ１
ｔｘｔに移植し水を加えて３（ｍの湛水状態にした。ノ
ビエが０葉期（発芽時）、１．５葉期、３葉期に生長し
た後裏剤例１に準じて製造した各化合物の水利剤の水溶
液を所定量処理した。処理後平均気温２５℃の温室内で
生育させ３週間後に各供試化合物の除草効果を調査した
。調査結果は第５表に示した。なお表中の除草効果の基
準は実施例５と同一である。Example 6 Rice seedlings at 1.5 leaf stage after filling a 1/8850 are porcelain pot with water and stirring paddy ± IK (alluvial loam) and sowing Novie seeds (product quality: Akinishiki) depth 1
txt and water was added to make it flooded to a depth of 3 m. After the wildflowers had grown to the 0-leaf stage (at the time of germination), 1.5-leaf stage, and 3-leaf stage, the backing agent was manufactured according to Example 1. A predetermined amount of an aqueous solution of each compound as an irrigation agent was treated. After treatment, the herbicidal effect of each test compound was investigated after 3 weeks by growing it in a greenhouse with an average temperature of 25°C. The results of the investigation are shown in Table 5. The criteria for herbicidal effect in the table are the same as in Example 5.

以下余白 実施例７ １／８８５０アールの磁製ボッ）Ｋ畑土壌（埴壌土）を
充填し、各種植物種子を０．５〜１０Ｌの深さに播き、
次いで製剤例１に準じて製造した各化合物の水和剤の水
希釈液を所定量土壌表面１ｃ噴霧処理した。処理後平均
気温２５°Ｃの温室内で生育させ２週間後に各供試化合
物の除草効果を調査した。調査結果は第４表に示した。Below is the margin Example 7 A 1/8850 are porcelain box) Filled with K field soil (clay loam) and sown various plant seeds to a depth of 0.5 to 10 L.
Next, a predetermined amount of a water diluted solution of a hydrating powder of each compound prepared according to Formulation Example 1 was sprayed onto the soil surface 1c. After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25° C. Two weeks later, the herbicidal effects of each test compound were investigated. The survey results are shown in Table 4.

なお第４表中の除草効果の基準は実施例５と同一である
。Note that the criteria for the herbicidal effect in Table 4 are the same as in Example 5.

以下余白Margin below

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図及び第２図は、夫々実施例１で得られ７’（Ｎ−
’ｆ１ｍ−クロロアセトアニリドのＩＨ−核磁気共鳴ス
ペクトル及び赤外吸収スペクトルを示す。また第３図及
び第４図は、夫々実施例２及び実施例３で得られたＮ−
置換−クロロアセトアニリドのＩＨ−核磁気共鳴スペク
トルを示す。1 and 2 show the results obtained in Example 1 and 7'(N-
The IH-nuclear magnetic resonance spectrum and infrared absorption spectrum of 'f1m-chloroacetanilide are shown. Moreover, FIGS. 3 and 4 show the N-
Figure 2 shows IH-nuclear magnetic resonance spectra of substituted-chloroacetanilides.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４はアルキル基を示し、
Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド。(1) The following general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, in the formula, R_1, R_2 and R_3 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups, or represents an alkylthioalkyl group, R_4 represents an alkyl group,
R_5, R_6 and R_7 are the same or different hydrogen atoms,
Indicates a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. ) N-substituted-chloroacetanilide. （２）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４はアルキル基を示し、
Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを有効成
分とする除草剤。(2) The following general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, in the formula, R_1, R_2 and R_3 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, alkoxyalkyl groups, or represents an alkylthioalkyl group, R_4 represents an alkyl group,
R_5, R_6 and R_7 are the same or different hydrogen atoms,
Indicates a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group. ) A herbicide containing an N-substituted chloroacetanilide as an active ingredient.