JPS6165881A - N-substituted-chloroacetanilide - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound shown by the formula I (X is halogen, alkoxy, alkylthio, or alkyl; R1-R3 are H, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, or alkylthio; n is 2 or 3). EXAMPLE:N-[2'-(4',5'-Dibromo)-thienylmethyl]-N-chloroacet-2,6-dimethyl anilide. USE:A herbicide. Showing improved activity especially against gramineous weeds. PREPARATION:An N-substituted aniline shown by the formula II is reacted with chloroacetyl halogenide shown by the formula ClCH2COZ (Z is halogen) in an organic solvent at -20-150 deg.C, preferably at 0-120 deg.C, to give a compound shown by the formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−置換−りｃ
！ｏア七トアトアニリドする。また本発明は上記化合物
を有効成分とする除草剤をも提供する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides novel and specific N-substituted c
! oA7toatoanilide. The present invention also provides a herbicide containing the above compound as an active ingredient.

従来、Ｎ−置換−クロロア七トアニリドに類する化合物
として数多くのものが合成されており、ある種のものに
ついては除草剤として有用であることが既に知られてい
る。例えば米国特許第３９０１９１７号には一般式、（
ただし、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子。Conventionally, many compounds similar to N-substituted-chloroaneptanilides have been synthesized, and some of them are already known to be useful as herbicides. For example, US Pat. No. 3,901,917 has the general formula, (
However, R6 and R7 are each hydrogen atoms.

またはアルキル基Ｊ　Ｒ４はアルキル基、Ｒ５は水棄原
子、アルキル基、またはアルコキシ基、Ｘはハロゲン原
子、Ｙは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子
を示す。）で示されるＮ−（２−チェニルメチル）−１
１換−ハロアセトアニリドが畑作用除草剤として有用で
あることが記述されている。しかしながら、該米国特許
に記載されている上記一般式で示される化合物の畑作用
除草剤としての有効濃度は雑草の種類によって若干の差
はあルモのの、いずれの場合にも約１０ホント／ニーカ
ー、−ｒなわち約ｘ１３０．Ｐ／１０ａとなっており、
上記化合物を極めて大量に投与しなければ除草剤として
有効とならないことが明らかである。or an alkyl group J R4 is an alkyl group, R5 is a hydroxide atom, an alkyl group, or an alkoxy group, X is a halogen atom, and Y is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom. ) N-(2-chenylmethyl)-1
It has been described that mono-haloacetanilides are useful as field herbicides. However, the effective concentration of the compound represented by the above general formula described in the U.S. patent as a herbicide for field use varies slightly depending on the type of weed, but in all cases it is approximately 10 ht/n. , -r or about x130. It is P/10a,
It is clear that the above compounds must be administered in very large quantities to be effective as herbicides.

また、上記一般式で示される化合物を水田用除草剤とし
て使用した場合、２５０．１７／１０ａなどの比較的低
濃度で除草活性を有するものも存在するが、これらは水
稲に対して薬害を及ぼすという欠点を有している。In addition, when the compounds represented by the above general formula are used as herbicides for rice fields, there are some that have herbicidal activity at relatively low concentrations, such as 250.17/10a, but they cause phytotoxicity to paddy rice. It has the following drawbacks.

他方、ブタクロール等の従来市販されているＮ−置換−
クロロアセトアニリド系除草剤は、後述する比較例から
も明らかなように、水田用除草に対して比較的低濃度で
除草活性を有しているが、これらも除草活性を有する濃
度においては水稲に対して望ましくない薬害を及ばすと
言う大きな欠点を有している。On the other hand, conventional commercially available N-substituted-
As is clear from the comparative examples described below, chloroacetanilide herbicides have herbicidal activity against paddy field weeds at relatively low concentrations; It has the major drawback of causing undesirable drug damage.

除草剤を高濃度で使用する場合には、除草活性物質等が
河川に流出することによって種々の水生動物に対して好
ましくない薬害を引き起こし、さらに進んで人畜にも悪
影響を及ぼすことになる。また、比較的低濃度で強い除
草活性を示すものの水稲にも薬害を与えるような除草剤
は、本来の目的である米の反当り収量を増す上で大きな
整置となることは明らかである。このような観点小ら、
低濃度で使用しても除草効果を有し、しかも雑草のみを
枯死させる、いわゆる選択除草活性を有する新規な除草
剤の開発が強く望まれて来た。When herbicides are used at high concentrations, herbicidal active substances and the like flow into rivers, causing undesirable chemical damage to various aquatic animals, and furthermore having an adverse effect on humans and livestock. Furthermore, it is clear that herbicides that exhibit strong herbicidal activity at relatively low concentrations but also cause phytotoxicity to paddy rice would be a major disadvantage in increasing the per-cell yield of rice, which is the original objective. From this perspective,
There has been a strong desire to develop a new herbicide having a so-called selective herbicidal activity, which has a herbicidal effect even when used at low concentrations and kills only weeds.

本発明者らは、上述の要求を満たす除草剤として優れた
性質を有する新規な化合物を見出すべく鋭意研究を重ね
て来た。その結果、上記の種々の欠点を補う優れた新規
化合物を合成することに成功し、本発明を完成するに至
った。The present inventors have conducted extensive research in order to find a new compound that has excellent properties as a herbicide that satisfies the above-mentioned requirements. As a result, we succeeded in synthesizing an excellent new compound that compensates for the various drawbacks mentioned above, and completed the present invention.

すなわち、本発明は一般式。That is, the present invention is a general formula.

（式中、Ｘは同種又は異種のハロゲン原子。(In the formula, X is the same or different halogen atom.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、７
？　１　＋　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示し、π
は２又は３である。）で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドである。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group, and 7
? 1 + R2 and R3 each represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, or alkylthio group, and π
is 2 or 3. ) is an N-substituted chloroacetanilide.

また、本発明は一般式。Moreover, the present invention is based on a general formula.

（式中、Ｘは同種又は異種のハロゲン原子。(In the formula, X is the same or different halogen atom.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、Ｒ
１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種又はそれぞれ同種又は
１４種の水素原子、へロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
を示し、ｎは２又は３である。）で示されるＮ−１ｉ”
ｊ　換−クロロアセトアニリドを；仔効成分とする除草
剤をも提供−ｒるものである。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group, R
1, R2 and R3 are the same or the same or 14 types of hydrogen atoms, herogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, and alkylthio groups, and n is 2 or 3. ) denoted by “N-1i”
The present invention also provides a herbicide containing dichloroacetanilide as a secondary active ingredient.

ノド発明のＮ−置換−クロロアセトアニリドＣＯＣＨ２
Ｃ１ （式中、Ｘは同種又は異種のハロゲン原子。N-substituted-chloroacetanilide COCH2 invented by Nodo
C1 (wherein, X is the same or different halogen atom.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、Ｒ
□、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種又異和（の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group, R
□, R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms,
Halogen atoms, alkyl groups.

アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基。Alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group.

アルキルチオ基を示し、ｎは２又は３である。）で表わ
される新規化合物である。It represents an alkylthio group, and n is 2 or 3. ) is a new compound represented by

前記一般式中、Ｘｓ　Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３で示される
ハロゲン原子の具体例としては、塩素。In the general formula, a specific example of the halogen atom represented by Xs R1+ R2 and R3 is chlorine.

臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。Examples include bromine, fluorine, and iodine atoms.

また、前記一般式中、Ｘｒ　Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３で示
されるアルキル基は、直鎖状１分校状のいずれであって
も良く、炭素数も特に制限されない。しかし、原料入手
の容易さから炭素数は１〜６個であることが好適である
。該アルキル基の具体例を例示すると、メチル基。Furthermore, in the general formula, the alkyl groups represented by Xr R1+ R2 and R3 may be either linear or monobranched, and the number of carbon atoms is not particularly limited. However, from the viewpoint of easy availability of raw materials, the number of carbon atoms is preferably 1 to 6. A specific example of the alkyl group is a methyl group.

エチル基、ｎ−プロピル基＃　　ｔ８ｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ＩＢＯ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。また、前
記一般式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３で示され゛るアルケニ
ル基は、直鎖状。Ethyl group, n-propyl group #t8o-propyl group,
n-butyl group, IBO-butyl group, t-butyl group, n-
Examples include pentyl group and n-hexyl group. Furthermore, in the above general formula, the alkenyl groups represented by R1, R2 and R3 are linear.

分校状を問わず、炭素数も特に制限されない。The number of carbon atoms is not particularly limited, regardless of the branch type.

しかし、原料人手の容易さから炭素数は１〜４個である
ことが好適である。該アルケニル基の具体例を例示する
と、ビニル基、アリル基、　　１ｓｏ−プロペニル基、
２−ブテニル基。However, from the viewpoint of ease of handling raw materials, it is preferable that the number of carbon atoms is 1 to 4. Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, 1so-propenyl group,
2-butenyl group.

３−ブチエル基等が挙げられる。また、前記一般式中、
Ｒ１１Ｒ２及びＲ３で示されるアルキニル基は、直鎖状
１分校状を問わず、炭素数も特に制限されないが、前記
と同様に炭素数が１〜４個であることが好適である。該
アルキニル基の具体例を例示すると、エチニル基、２−
プロピニル基等が挙げられる。また前記一般式中、ｘ＋
　Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３で示されるアルコキシ基は直鎖
状または分校状の飽和あるいは不飽和基が何ら制限され
ず用い得るが、炭素原子数１〜６個の基が好適である。Examples include 3-butyl group. Furthermore, in the general formula,
The number of carbon atoms in the alkynyl group represented by R11R2 and R3 is not particularly limited, regardless of whether it is linear or monobranched, but it is preferable that the number of carbon atoms is 1 to 4 as described above. Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2-
Examples include propynyl group. In addition, in the general formula, x+
As the alkoxy group represented by R1+ R2 and R3, linear or branched saturated or unsaturated groups can be used without any restriction, but groups having 1 to 6 carbon atoms are preferable.

該アルコキシ基の具体例を例示すると、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブロホ”キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−
ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキシ基等が
挙げられる。Specific examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-broho'oxy group, t-butoxy group, n-
Examples include pentoxy group, n-hexoxy group, allyloxy group, and the like.

また、前記一般式中、ＸｌＲ１，Ｒ２及びＲ３で示され
るアルキルチオ基は直ｇｔまたは分校状の飽和あるいは
不飽和基が何ら制限されず用い得るが、炭素数１〜６個
の基が好適である。該アルキルチオ基の具体例を例示−
ｒると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチ
オ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−へ
キシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる。Further, in the above general formula, the alkylthio group represented by XlR1, R2 and R3 can be a direct or branched saturated or unsaturated group without any restriction, but a group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. . Specific examples of the alkylthio group are given below.
Examples of r include methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group, and allylthio group.

本発明の前記一般式０）で表わされる化合物は（〈・述
する実施例からも明らかなように、高濃度例えば５００
　Ｊｉ’　／　１０　ａで使用した場合においても稲に
対しては全く無害で安全であるばかりでなく、２５０Ｉ
！／１０ａあるいはそれ以下の低濃度で使用してもノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイ、コナギなど諸々の水田雑
草を完全に枯死させる程の極めて強い牧草活性を有して
いる。さらにまた、後述する実雄例からも明らかなよう
に、１．５葉期までにも成長したノビエに対し、２５（
１／１０＆の低儂度で完全な選択除草活性を発現する。The compound represented by the general formula 0) of the present invention can be used at a high concentration, e.g.
Not only is it completely harmless and safe for rice even when used at 250I
! Even when used at a low concentration of /10a or less, it has an extremely strong pasture activity that can completely kill various paddy field weeds such as field weeds, grasshoppers, bulrushes, and grasshoppers. Furthermore, as is clear from the actual male examples described below, 25 (
It exhibits complete selective herbicidal activity with a strength as low as 1/10.

このような著しい選択除草活性は、後述する比較例との
対比によって明らかな如く、アニリン環に導入された置
換基の種類によってはほとんど影響を受けておらず、分
子内に存在するチオフェン環の３位、４位、及び５位に
置換した特定の置換基によってもたらきれる特異的な効
果である。Such remarkable selective herbicidal activity is hardly affected by the type of substituents introduced into the aniline ring, as is clear from the comparison with the comparative example described below. This is a specific effect brought about by specific substituents substituted at the 4-position, 4-position, and 5-position.

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は新規な化
合物であり、その構造は次の手段によってｓ認すること
が田来る。The compound represented by the general formula (1) of the present invention is a novel compound, and its structure can be determined by the following means.

←フ　赤外吸収スペクトル（／／？）を測定することに
より、３１５０〜２８２０ｃｍ”’付近にＣＨ結合に基
づく吸収、１６８０〜１６５００Ｉ−１付近にアミド基
のカルボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出
来る。←F By measuring the infrared absorption spectrum (//?), we observed an absorption based on the CH bond in the vicinity of 3150 to 2820 cm"' and a characteristic absorption based on the carbonyl bond of the amide group in the vicinity of 1680 to 16500 I-1. I can do it.

（ロ）質量スペクトルＣＭＳ＞を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン分子ｉｎをイオンの荷電数ｅで
除したｍ　／　ｅ″′Ｃ表わされる質量数）に相当する
組成式を算出することにより、測定に供した化合物の分
子量ならびに該分子内における各原子団の結合様式を知
る仁とが出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式
。(b) Measure the mass spectrum CMS> and calculate the composition formula corresponding to each observed peak (generally the mass number expressed as m/e'''C, which is the ion molecule in divided by the ion's charge number e) By doing this, it is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding mode of each atomic group within the molecule.In other words, it is possible to determine the general formula of the sample subjected to measurement.

ｃｏｃｎ、ｃｉ で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ　６
３と略記する）が分子中に含有されるへロゲン原子の個
数に応じて同位体存在比に従った強度比で炉察ばれるた
め、測定に供した化合物の分子量を汐盲定することが出
来る。さらに前記一般式で示される本発明の化合物につ
いてはＭ’に’−Ｃ１，ノ１ｅ−ＣＯＣＨ２α及び に相当する特徴的な強いピークが観察され該分子の結合
様式を知ることが出来る。When expressed as cocn, ci, the molecular ion peak (hereinafter M 6
(abbreviated as 3) is detected by the intensity ratio according to the isotope abundance ratio according to the number of helogen atoms contained in the molecule, so the molecular weight of the compound subjected to measurement can be determined blindly. . Further, in the compound of the present invention represented by the above general formula, characteristic strong peaks corresponding to '-C1, No1e-COCH2α and M' are observed, and the bonding mode of the molecule can be known.

（ハ）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）を
測定することにより、が１記一般式で表わされる本発明
の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ることが
出来る。ｎ１１記一般式（１）で示される化合物の”Ｅ
−ＮＭＲＣδ。(c) By measuring 1H-nuclear magnetic resonance spectrum ('H-NMR), it is possible to know the bonding mode of hydrogen atoms present in the compound of the present invention represented by the general formula 1. “E” of the compound represented by the general formula (1) in n11
-NMRCδ.

ｐｐｍ　：テトラメチルシラン基準１重クロロホルム溶
媒中）の代表例として５−（ｒ−（４’、５’−ジブロ
ム）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，６−
シメチルアニリドの”Ｈ−ＮＭＲを第１図に示す。その
解析結果を示すとおりである。5-(r-(4',5'-dibromo)-chenylmethyl]-N-chloroaceto-2,6-
Figure 1 shows the ``H-NMR of dimethylanilide.The analysis results are as shown.

Ｈ（ｂ） ！Ｏ５ｐｐｍにプロトン６個分の単一線を示し、フェニ
ル基の２．６位に置換したメチル基の２個の（＆）のメ
チルプロトンに相当する。H(b)! A single line corresponding to six protons is shown at O5ppm, which corresponds to the two (&) methyl protons of the methyl group substituted at the 2.6-position of the phenyl group.

３．１）ｇｐｐｍにプロトン２個分の単一線を示し、（
Ｑ）のメチレンプロトンに相当する。４７３ｐｐｍにプ
ロトン２個分の単一線を示し、チオフェン環に隣接した
（ｄ）のメチレンプロトンに相当する。６．６７ｐｐｍ
にプロトン１個分の単一線を示し、チオフェン環の（ｅ
）の１個のプロトンに相当する。７．０５〜７．２８ｐ
ｐｍにプロトン３個分の多重線を示し、フェニル基の（
１））の３個のプロトンに相当する。3.1) A single line for two protons is shown in gppm, and (
Corresponds to the methylene proton of Q). A single line corresponding to two protons is shown at 473 ppm, which corresponds to the methylene proton in (d) adjacent to the thiophene ring. 6.67ppm
shows a single line for one proton, and the (e
) corresponds to one proton. 7.05-7.28p
The multiplet of three protons is shown at pm, and the (
This corresponds to the three protons in 1)).

前述の一般式（１）で示される化合物の”Ｈ−ＨＡＩＲ
の特徴を総括すると、クロロアセチル基のメチレンプロ
トンは通常単一線で３．６〜３．　ｓｐｐｍ付近に、ア
ミノメチレン基のメチレンプロトンは単一線で４．７〜
５．０ｐｐｆｆｉ　　付近に（ただし、アニリン側の２
位と６位が異種の官能基で置換された場合には二重線と
なって現われる場合もある。）、チオフェン環側のプロ
トンは６．４〜７．４ｐｐｍ　　に、ベンゼン側のプロ
トンは６．５〜７．７ｐｐｍ　　に特徴的なピークを示
す傾向がある。"H-HAIR" of the compound represented by the above general formula (1)
To summarize the characteristics, the methylene proton of the chloroacetyl group is usually a single line with a diameter of 3.6 to 3. Around sppm, the methylene proton of the aminomethylene group is a single line of 4.7~
Around 5.0ppffi (however, 2 on the aniline side
When the position and the 6th position are substituted with different functional groups, a double line may appear. ), protons on the thiophene ring side tend to show characteristic peaks at 6.4 to 7.4 ppm, and protons on the benzene side tend to show characteristic peaks at 6.5 to 7.7 ppm.

（に）元素分析によって、炭素、水素、窒素。(in) Carbon, hydrogen, and nitrogen by elemental analysis.

イオウ及びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知され
た各元素の重量％の和を１００から減じることにより、
酸素の重量％を算出することが出来、従って、該化合物
の組成式を決定することが出来る。By determining each weight percent of sulfur and halogen, and further subtracting the sum of the weight percent of each recognized element from 100,
The weight percent of oxygen can be calculated and therefore the compositional formula of the compound can be determined.

本発明のＮ−（τ−チェニルメチル）　−Ｎ−クロロア
セトアニリドは、前記一般式中のＸ　＊　Ｒ１ａ　Ｒ２
及びＲ３の種類によってその性状が多少異なるが、一般
に常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体また
は固体であり、極めて高沸点を有するものが多い。具体
的には後述する実施例に示すが、上記化合物は一般の有
機化合物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高く
なる傾向がある。本発明の化合物はベンゼン、エーテル
、アルコール、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン。The N-(τ-thenylmethyl)-N-chloroacetanilide of the present invention is represented by X*R1a R2 in the general formula
Although its properties differ somewhat depending on the type of R3, it is generally a pale yellow or yellow viscous liquid or solid at room temperature and normal pressure, and many have an extremely high boiling point. As will be specifically shown in the examples below, the boiling point of the above compound tends to increase as the molecular weight increases, like general organic compounds. Compounds of the present invention include benzene, ether, alcohol, chloroform, carbon tetrachloride, and hexane.

アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどの一般有機溶媒に可溶であるが水
にはほとんど溶けない。It is soluble in common organic solvents such as acetonitrile, N,N-dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide, but almost insoluble in water.

本発明６前記一般式（１）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を以
下に記述する。一般式、（式中、Ｘは同種又は異種のハ
ロゲン原子。Present invention 6 The method for producing the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. A typical manufacturing method is described below. General formula, (wherein, X is the same or different halogen atom.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、Ｒ
１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示し、ｎは２又は
３である。）で示されるＮ−ｎ換アニリンと、一般式、
ＣｌＩＣＨ２Ｃ０Ｚ （ただし、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表わされるク
ロロデセチルハロゲニドとを反応させることによって前
記一般式（１）で表わされる化合物が得られる。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group, R
1, R2 and R3 are the same or different hydrogen atoms,
It represents a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group, and n is 2 or 3. ) N-n substituted aniline represented by the general formula,
The compound represented by the general formula (1) is obtained by reacting with chlorodecetyl halide represented by CIICH2C0Z (where Z represents a halogen atom).

原料となる前記一般式（２）で表わされろアニリン誘導
体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。The aniline derivative represented by the general formula (2) as a raw material can be obtained by any method.

前記一般式（２）で表わされる化合物とクロロアセチル
ハロゲニドとの反応において、両化合物の仕込みモル比
は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルもし
くはクロロア七チルハロゲニドをやや過剰モルを使用す
るのが一般的である。In the reaction between the compound represented by the general formula (2) and chloroacetyl halide, the molar ratio of both compounds may be appropriately determined as necessary, but it is usually the same molar amount or a slight excess molar amount of chloroacetyl halide. It is common to use

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（２）で表わされ
る化合物と反応し、生成物の収率を低下させる原因にな
るので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共存
させることが好ましい。該ハロゲン化水素の捕捉剤は特
に限定されず公知のものを使用することが出来る。一般
に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアルキ
ルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコラード；炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マ
グネシウム等が挙げられる。Further, in the above reaction, hydrogen halide is produced as a by-product. Since this hydrogen halide reacts with the compound represented by the general formula (2) in the reaction system and causes a decrease in the yield of the product, a hydrogen halide scavenger is usually allowed to coexist in the reaction system. is preferred. The hydrogen halide scavenger is not particularly limited, and any known one can be used. Trimethylamine, which is generally preferably used as the scavenger,
Trialkylamines such as triethylamine and tripropylamine; pyridine; sodium alcoholade; sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, magnesium carbonate, and the like.

本発明における前記反応に際しては一般に有機溶媒を用
いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メチ
レン、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭化水素
類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセ
トン、メチルエチルｔトン等のケトン類；アセトニトリ
ルなどのニトリル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキル
アミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。It is generally preferable to use an organic solvent in the reaction in the present invention. Examples of solvents preferably used include aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, hexane, heptane, petroleum ether, chloroform, methylene chloride, and ethylene chloride, or halogenated hydrocarbons. Class; diethyl ether,
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone and methyl ethyl t-ton; Nitriles such as acetonitrile; N,N-dimethylformamide,
Examples include N,N-dialkylamides such as N,N-diethylformamide; dimethylsulfoxide, and the like.

前記反応における原料の添加順序は特に限定されな―が
、一般には溶媒に前記一般式（２）で示される化合物を
溶解して反応器に仕込み、溶媒に溶解したクロロアセチ
ルハロゲニドを攪拌下に添加するのがよい。勿論連続的
に反応系に原料を添加し生成した反応物を連り的に該反
応系から取出すことも出来る。The order of adding the raw materials in the reaction is not particularly limited, but generally, the compound represented by the general formula (2) is dissolved in a solvent and charged into a reactor, and the chloroacetyl halide dissolved in the solvent is stirred. It is good to add it. Of course, it is also possible to continuously add raw materials to the reaction system and take out the generated reactants from the reaction system in succession.

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくはθ℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちかうが通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４０時
間の範囲から選べば十分である。また反応器においては
攪拌を行うのが好ましい。The temperature in the above reaction can be selected from a wide range, and generally it is sufficient to select it from the range of -20°C to 150°C, preferably θ°C to 120°C. The reaction time varies depending on the type of raw materials, but it is usually sufficient if it is selected from the range of 5 minutes to 10 days, preferably 1 to 40 hours. Further, it is preferable to perform stirring in the reactor.

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（１）で示さ
れる化合物を単離精製する方法は特に限定きれず公知の
方法を採用出来ろ。例えば反応液を冷却または自然放冷
で、室温またはその近くにもどし、反応溶媒、残存する
ハロゲン化水素捕捉剤を留去した後、残渣をベンゼンや
エーテル、クロロホルム等の有機溶媒で抽出する。上記
操作で、副生ずるハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉
剤とから生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
有機溶媒層については、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥
剤で乾燥した後、該有機溶媒を留去し、残渣を真空蒸留
することによって目的物を取得する。真空蒸留により単
離精製する他クロマトグラフィーによる精製、あるいは
生成物が固体である場合にはへキサン等の溶媒から結晶
化させることにより′＃Ｊ製することも出来る。The method for isolating and purifying the target product, ie, the compound represented by the general formula (1) above, from the reaction system is not particularly limited, and any known method may be used. For example, the reaction solution is cooled or allowed to cool naturally to return to room temperature or near room temperature, the reaction solvent and the remaining hydrogen halide scavenger are distilled off, and the residue is extracted with an organic solvent such as benzene, ether, or chloroform. In the above operation, the salt and high molecular weight compound produced from the by-produced hydrogen halide and the hydrogen halide scavenger are separated. The organic solvent layer is dried with a desiccant such as Glauber's salt or calcium chloride, and then the organic solvent is distilled off and the residue is vacuum distilled to obtain the desired product. In addition to isolation and purification by vacuum distillation, '#J can also be produced by purification by chromatography or, if the product is a solid, by crystallization from a solvent such as hexane.

また、本発明の前記一般式（１）で示される化（式中、
Ｘは同種又は異種のハロゲン原子。Further, the compound represented by the general formula (1) of the present invention (wherein,
X is the same or different halogen atom.

アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、２
はハロゲン原子を示し、ｎは２又３である。）で示され
る置換チオフェンと一般式、 （式中、Ｒ１１Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種または異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す
。）で示されろクロロアセトアニリドとを反応させるこ
とによっても１）ろことが出来る。Indicates an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group, and 2
represents a halogen atom, and n is 2 or 3. ) and the general formula (wherein R11R2 and R3 each represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, or alkylthio group) 1) can also be obtained by reacting chloroacetanilide with chloroacetanilide.

原料となる置換チオフェンならびに該クロロアセトアニ
リドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。ま
た、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精観方法
は、既に述べた一般式（２）で示されるＮ−置換アニリ
ンとクロロアセチルハロゲニドとの反応において用いた
諸条件ならびに単Ｗ！精製方法とほぼ同機な条件が採用
出来る。The substituted thiophene and the chloroacetanilide used as raw materials can be obtained by any method. In addition, the conditions and isolation method for carrying out the reaction are those used in the reaction of the N-substituted aniline represented by the general formula (2) and chloroacetyl halide as well as the single W ! Approximately the same conditions as the refining method can be adopted.

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。The compound represented by the general formula (1) of the present invention exhibits remarkable effects as a herbicide.

例えばイネ科雑草、広葉雑草、多年生雑草の発芽前及び
発芽後の土壌処理にすぐれた除草効果を発揮する。特に
、イネ科雑草については著しい除草効果を示し、例えば
強害雑草であろノビエに対してその発芽時だけでなく、
１５葉期に生育したものにもすぐれた除草効果を示す。For example, it exhibits excellent herbicidal effects in soil treatment before and after germination of grass weeds, broad-leaved weeds, and perennial weeds. In particular, it has a remarkable herbicidal effect on grass weeds, and for example, it has a remarkable herbicidal effect on grass weeds, such as weeds, not only when they germinate, but also when they germinate.
It also shows excellent herbicidal effects when grown at the 15-leaf stage.

しかも水稲に対しては１．５葉期の徨苗だけでなく発芽
時においても高い安全性を有する。このように除草効果
に高度の選択性をセしているため、従来の除草剤に比べ
ると処理適期幅が著しく長いと言うすぐれた除草剤とな
る。Furthermore, it is highly safe for paddy rice, not only for stray seedlings at the 1.5-leaf stage but also during germination. Because it has a highly selective herbicidal effect, it is an excellent herbicide with a significantly longer suitable treatment period than conventional herbicides.

１だ畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発Ｆ■
（するので、大豆、ワタ、コウリャン等の広葉作物だけ
でなく小麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物
にも損害なしに適用することが出来る。1.Also produces selective weeding effect when used as a herbicide for upland fields■
(Thus, it can be applied not only to broad-leaved crops such as soybeans, cotton, and sorghum, but also to gramineous crops such as wheat, barley, corn, and upland rice without damage.

前記一般式（１）で示されるＮ−Ｗｔ換−クロロアセト
アニリドのうち、チオフェン環のＴ換基の少くとも１つ
がへロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基であ
ることが、低薬量でも大きい除草活性を示し、また、稲
に対しても全く無害であるために好ましい。また、チオ
フェン環の置換基のうち１つが、３位に置換しているこ
とが、低薬量においても除草活性が高くなるために好適
である。さらに、ｎ　＝＝　２即ちジ置換の方がｎ　＝
　３　ｍちトリ置換にくらべ、除草活性が高くなる傾向
が見られた。Among the N-Wt-substituted chloroacetanilides represented by the general formula (1), at least one of the T substituents on the thiophene ring is a herogen atom, an alkoxy group, or an alkylthio group, which is effective in killing weeds even at low doses. It is preferred because it shows activity and is completely harmless to rice. Furthermore, it is preferable that one of the substituents on the thiophene ring be substituted at the 3-position because the herbicidal activity will be high even at a low dose. Furthermore, n == 2, that is, di-substitution is better than n =
There was a tendency for the herbicidal activity to be higher than that for the 3-meter replacement.

前記一般式（１）で示される化合物を除草剤として用い
る場合の具体的態様の代表的なものについて以下説明す
る。Representative examples of specific embodiments in which the compound represented by the general formula (1) is used as a herbicide will be described below.

前記一般式（１）で示される化合物を、水田土壌に同時
に播種されたノビエと水稲に対して使用するとき、１０
アール当り２５０ｇのＤ度で処理するとノビエの発芽は
完全に阻止ざれるが水稲は１００ＯＪ処即した場公でも
全く影響がない。一般に１０アール当りＩＯＦν 〜２０００Ｆ好ましくは１００１〜５００．ｌｉ’の有
効成分量として水田に使用すればよい。When the compound represented by the general formula (1) is used for wildflowers and paddy rice that are simultaneously sown in paddy soil, 10
When treated with 250g of D degree per area, the germination of wild plants is completely inhibited, but paddy rice is not affected at all even when treated with 100OJ. In general, IOFv~2000F per 10 ares, preferably 1001~500. It may be used in paddy fields as the amount of active ingredient of li'.

上記したようにノビエと水稲との間に選択的除草活性を
有するので、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育段
階で適用出来、特に湛水直播水稲に対してきわめて安全
に適用出来る利点は本発明の大きな特徴である。As mentioned above, it has selective herbicidal activity between wildflowers and paddy rice, so it can be applied during the long-term growth stage of paddy rice from the germination period to the growth period, and it has the advantage that it can be applied extremely safely, especially to flooded and directly sown paddy rice. This is a major feature of the present invention.

本発明の前記一般式（１）で示される化合物はその官能
基の差ｙ６によって除草効果に若干の追いがあるが、イ
ネ利炸物に対して薬害が少なく、特に水稲に対して極め
て薬害の少ない点は共賄した特性である。本発明の化合
物が除草効果を発揮する雑草を例示すると次のとおりで
ある。The compound represented by the general formula (1) of the present invention has a slight herbicidal effect due to the difference in the functional groups y6, but it has little phytotoxicity against rice explosives, and is particularly phytotoxic to paddy rice. The one thing that is lacking is the fact that they were co-opted. Examples of weeds on which the compound of the present invention exhibits herbicidal effects are as follows.

Ｑｌｊ記したようにイネ科雑草特にノビエに対しての除
草効果が高く、カヤツリグサ）ト特にタマカ゛ヤツリ、
ホタルイ等にも除草効果が著しく好ましい。これらに次
いで広葉雑草に対して除草効果を有するが有効成分の使
用土・七を増加すると小公知の除草剤例えばフェノ今シ
系化合物、アミド系化合物等を混合して使用するとよい
。特に効果的に除草出来る雑草は例工ば、イヌビエ、タ
イヌヒエ、ケイヌビエ。QljAs mentioned above, it has a high weeding effect on grass weeds, especially grass weeds, and it has a high weeding effect on grass weeds, especially grasshoppers,
It has a remarkable weeding effect on firefly etc. Next to these, they have a herbicidal effect on broad-leaved weeds, but to increase the amount of active ingredients used, it is recommended to mix and use small known herbicides such as phenolic compounds, amide compounds, etc. Examples of weeds that can be particularly effectively weeded are dogweed, Japanese grasshopper, and Japanese grasshopper.

カズノコクサ、タマガヤツリ、ミズハナビ。Japanese cypress, Japanese cyperus, and water lily.

ヒナカヤツリ、カワラスガナ、ホタルイ、ハワイ、テン
ツキ、ヒメテンッキ、ヒデリコ。Hinakayatsuri, Kawarasugana, Firefly, Hawaiian, Tentsuki, Himetenki, and Hideriko.

ミズガヤツリ、ヒメクグ、クログワイ、マツバイ、コウ
キャガラ、オモダカ、アキナシ。Water cyperus, Japanese cypress, Japanese black guinea pig, Japanese cypress, black-crowned titlet, white-breasted tit, and red pear.

ヘラオモダカ、ウリカワ、ヒルムシロ、デンジゾウ、セ
リ、ヤナギタデ、コナギ、イボクサ、ホシクサ、ミゾハ
フペ、ヒメミソハギ。Helaomodaka, Urikawa, Hirumushiro, Denjizou, Japanese parsley, Willow knotweed, Konagi, Ibokusa, Hoshikusa, Japanese commonweed, and Japanese commonweed.

キカシグサ、ミズマッパ、ヒメジン、チョウジタデ、ア
ゼムシロウタカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダン
グサ、アカヌマソウ。Kikashigusa, Mizumappa, Himedine, Stylish Polygonum, Azemumshirotakasaburo, Takugogi, American Meliflower, and Red-bellied.

サワトウガラッ、アブツメ、アゼナ、アゼトウガラシ等
の水田雑草である。また畑地雑草は例えば、メヒシバ、
エノコログサ、アカザ。These are paddy field weeds such as Japanese pepper, horsetail, azalea, and red pepper. In addition, field weeds include, for example, crabgrass,
Green foxtail, pigweed.

イヌタデ、カヤツリグサ、コゴメガヤッリ。Japanese knotweed, cyperus japonica, and cyperus japonica.

イヌビュ、スベリヒュ、アカッメクサ、カタバミ、スズ
メノテツボウ、スズメノカタビラ。Dogfish, purslane, red-breasted grass, oxalis, sparrow gnome, and sycamore.

ヤエムグラ、ノアサガオ、カワラナッメイ。Yaemugura, Noasagao, Kawaranammei.

カラスツエンドウ、ナズナ等に連用出来る。It can be used repeatedly on Japanese peas, shepherds, etc.

また本発明の前記一般式（１）で示される化合物は植物
の生育に影響を及はすので、落葉剤。Furthermore, the compound represented by the general formula (1) of the present invention is used as a defoliant since it affects the growth of plants.

発芽抑制剤、生育調節剤としても使用することが出来る
。It can also be used as a germination inhibitor and growth regulator.

本発明の前記一般式（１〕の使用態様は特に限定されず
公知の除草剤の使用態様をそのまま利用出来る。例えば
、不活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤９錠剤、油剤、エアゾール、く
ん煙剤等任意の剤形にして使用することが出来る。勿ｄ
′１．八製剤上の補助剤例えば、展着剤。The manner of use of the general formula (1) of the present invention is not particularly limited, and the manner of use of known herbicides can be used as is.For example, granules, powders can be prepared using an inert solid carrier, liquid carrier, emulsifying dispersant, etc. It can be used in any dosage form such as , emulsion, wettable powder, 9 tablets, oil solution, aerosol, smoker, etc. Of course.
'1. 8. Auxiliary agents for formulations, such as spreading agents.

希釈剤、界面活性剤、溶剤などを適宜配合することも出
来ろ。Diluents, surfactants, solvents, etc. may be added as appropriate.

本発明のＲ４＋記一般式（１）で示される化合物はまた
殺虫剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質。The compound represented by the R4+ general formula (1) of the present invention can also be used as an insecticide, fungicide, other agricultural chemical, or fertilizer substance.

土＋；ｂＨ改良剤等と混合して用いることが出来る。Soil +: Can be used in combination with bH improver, etc.

本発明を更に具体的に説明するため以下実施例及び比較
例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES In order to explain the present invention more specifically, Examples and Comparative Examples will be described below, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例Ｉ Ｎ−（τ−＜　４／　、　５ｒ−ジブロム）−チェニル
メチル）−２，６−シメチルアニリン１．２５１　（３
，３ｍ＋ｎｏｌｅ　）をベンゼン２０１Ａ！に溶かし、
トリエチルアミン０．４４　Ｊｉ’　（４，３ｍｍｏｌ
ｅ　）とクロルアセチルクロリド０．４−３１１（３，
８ｍａｏｌｅ）を加え、氷水上、２時間攪拌した後、室
温で４時間攪拌した。該反応混合物は２Ｎ−塩酸１００
プ、水１００１で順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥した。ベンゼンを減圧下で留去した
後、残渣をカラムクロマトにて精製し、淡黄色固体０．
８８．９　を得た。このものの赤外１汲収スペクトルを
澗定したところ、屯２図に示す如く、３１００〜２８０
０ｄ”にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１６５５ｃｍ−’に
アミド基のカルボニル結合に基つく強い吸収を示した。Example I N-(τ-<4/, 5r-dibromo)-chenylmethyl)-2,6-dimethylaniline 1.251 (3
,3m+nole) benzene 201A! Dissolve in
Triethylamine 0.44 Ji' (4.3 mmol
e) and chloroacetyl chloride 0.4-311 (3,
After stirring on ice water for 2 hours, the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction mixture was diluted with 2N hydrochloric acid 100%
The benzene layer was washed with anhydrous sulfuric acid and dried with IJum. After distilling off benzene under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography to produce a pale yellow solid with 0.
88.9 was obtained. When we measured the infrared 1 absorption spectrum of this material, we found that it was 3100-280, as shown in Figure 2.
An absorption based on the C--H bond was observed at 0d'', and a strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group was observed at 1655cm-'.

その元素分析値は６３９．６３％、Ｎ２．９０％、／Ｖ
３．０９％であって、６１５Ｂ、４ＮＳＯＢｒ２Ｃ１（
４５Ｌ６０）に対−ｒる計算値である（７３９．８９％
、　７７３．１２％。Its elemental analysis value is 639.63%, N2.90%, /V
3.09%, 615B, 4NSOBr2C1 (
45L60) is the calculated value for -r (739.89%
, 773.12%.

Ｎ３１０％に良く一致した。It matched well with N310%.

また、＠量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ４ｓｚ
に分子量に対応する分子イオンピークｌ　Ｍ’ｆ’ｌ　
ｍ／ｅ　４１７にＭｅ−Ｃ１に対応するピーク、ｍ／ｅ
３７６にＪｆｅ−ＣＯＣＥ２Ｃ１に対応するピーク＊　
”／　＠　２５５さらに、１７７−抜出り共鳴スペクト
ルについては第１図に示したとおりであった。In addition, when @quantity spectrum was measured, m/e4sz
The molecular ion peak l M'f'l corresponding to the molecular weight is
Peak corresponding to Me-C1 at m/e 417, m/e
Peak corresponding to Jfe-COCE2C1 at 376 *
”/@255 Furthermore, the 177-extraction resonance spectrum was as shown in FIG.

上記の結果から、単離生成物がＮ−〔τ−（４／、５＃
−ジブロム）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−シメチルアニリド（化合物番号１）であること
が明らかとなった。From the above results, it can be seen that the isolated product is N-[τ-(4/, 5#
-dibromo)-thenylmethyl]-N-chloroaceto-
It became clear that it was 2,6-dimethylanilide (compound number 1).

収率はＮ　−（２’　−（４’、　５’−ジブロム）−
チェニルメチル）−２，６−シメチルアニリンに対し、
５９．０％（１，９ｍｍｏｌｅ　）であった。The yield is N-(2'-(4', 5'-dibrom)-
For chenylmethyl)-2,6-dimethylaniline,
It was 59.0% (1.9 mmole).

実施例２ ２．６−ジエチル−Ｎ−クロロアセトアニリド０．６５
ｐ　（０，００３３ｍｏｌｅ）、　　２−りａａメチ／
ｌ’−４，５−ジブロムチオフェン０．９５９　（３，
３ｚｍｏｌｅ　）　　と炭酸カリウム０．２３　Ｆ　（
１，７ｍｍｏｌｅ）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
以下ＤＭＦと略す。）４０ｄ中に加え、攪拌した。該反
応混合物を１００℃で３時間加熱した後、室温で１時間
攪拌した。沈澱した塩化カリウムを濾別した後、濾液中
のＤＭＦを減圧下で留去し、残渣に水１００ｄを加え、
エーテル抽出した。エーテル層を無硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下でエーテルを留去した。Example 2 2.6-diethyl-N-chloroacetanilide 0.65
p (0,0033 mole), 2-ri aa methi/
l'-4,5-dibromothiophene 0.959 (3,
3zmole) and potassium carbonate 0.23F (
1.7 mmole) to N,N-dimethylformamide (
Hereinafter abbreviated as DMF. ) 40d and stirred. The reaction mixture was heated at 100° C. for 3 hours and then stirred at room temperature for 1 hour. After filtering off the precipitated potassium chloride, DMF in the filtrate was distilled off under reduced pressure, and 100 d of water was added to the residue.
Extracted with ether. After drying the ether layer over sulfate-free sodium, the ether was distilled off under reduced pressure.

残渣を真空蒸留し、沸点１８５°Ｃ／　０．２０朋Ｅｇ
　の漆黄色固体ｏ、ｓｏｙ　を得た。このものの赤外吸
収スペクトル、質量スペクトル、及びｌＨ−核磁気共鳴
スペクトルを測定したところ、実施例１に示した結果と
同一の結果を得た。また、その元素分析値はＣ３９，６
２％、１２９０％、＃３．１１１であってＣｌ５Ｂ（４
ＮＳＢｒ２α（４５１，６０）に対する計算値である（
’３９．８９％、Ｈ３，１２％、＃３．１０％に良く一
致した。The residue was vacuum distilled to a boiling point of 185°C/0.20 Eg.
A lacquer yellow solid o, soy was obtained. When the infrared absorption spectrum, mass spectrum, and lH-nuclear magnetic resonance spectrum of this product were measured, the same results as those shown in Example 1 were obtained. In addition, its elemental analysis value is C39,6
2%, 1290%, #3.111 and Cl5B(4
This is the calculated value for NSBr2α(451,60) (
'39.89%, H3, 12%, and #3.10% agreed well.

上記の結果から、ホ殖生成物がｙ−（τ−（４’、５’
−ジブロム）−チェニルメチ・ル〕−Ｎ−クロロアセト
ー２，６−シメチルアニリドであることが明らかとなっ
た。収率はＮ−（２’　−（４’、　５’−ジブロム）
−チェニルメチル）−２，６−シメチルアニリンに対し
て、５３．７％（１，７７＋ＩＩ＋ｎｏｌｅ）であった
。From the above results, it can be seen that the ho breeding product is y-(τ-(4', 5'
It was revealed that the product was 2,6-dimethylanilide (-dibromo)-thenylmethyl]-N-chloroaceto-2,6-dimethylanilide. The yield is N-(2'-(4', 5'-dibrome)
-chenylmethyl)-2,6-dimethylaniline, it was 53.7% (1,77+II+nole).

実施例３ 実施例１におけるＮ　−（２’　−（４’、　　５’−
ジブロム）−チェニルメチル〕−２，６−シメチルアニ
リンの代りにＮ−（τ−（３′、４′−ジメトキシ）−
チェニルメチル）−２，６−ジニチルアニリン５．１９
．！ｉ’　（１７ｍ＋ｎｏｌｅ）を用いた以外は、実施
例１と同様に反応させ後処理を行ない、沸点１９１℃／
　０．２０朋Ｅｇの淡黄色固体１．４４１を得た。この
ものの赤外吸収スペクトルを測定した結果　３０５０〜
２８００ｃｍ　　にＣ−Ｒ結合に基づく吸収、１６６０
イ１にアミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示
した。その元素分析値はＣ５９，７３％、７６．３２％
、Ｎ３．６Ｂ気であって、組成式Ｃ，，Ｈ２４ＮＳＯ３
α（３８１，９２）に対する計算１直であるＣ５９．７
５％、Ｎ６．３３％、Ｎ３．６７％に良く一致した。Example 3 N -(2'-(4', 5'-
N-(τ-(3',4'-dimethoxy)-
(chenylmethyl)-2,6-dinitylaniline 5.19
．． ! The reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that i' (17m+nole) was used, and the boiling point was 191°C/
1.441 of a pale yellow solid of 0.20 Eg was obtained. The result of measuring the infrared absorption spectrum of this substance is 3050 ~
Absorption based on C-R bond at 2800 cm, 1660
Figure 1 shows strong absorption due to the carbonyl bond of the amide group. Its elemental analysis value is C59.73%, 76.32%
, N3.6B gas, composition formula C,, H24NSO3
C59.7, which is one shift of calculation for α(381,92)
5%, N6.33%, and N3.67%.

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ　／　ｓ　
３８１に分子°餓に対応する分子イオンピーり−Ｍｅ、
ｍ／＋ｓ　３４６にＭｅ−ＣＩ　に対応するピーク、ｍ
／ｅ３Ｑ５にＭｅ−ＣＯＣＨ２さらに１Ｈ−核磁気共鳴
スペクトル（δ：ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準１重
クロロホルム溶媒）を測定した結果を第３図に示した。In addition, when we measured the mass spectrum, m/s
381, the molecular ion peel corresponding to molecular starvation -Me,
Peak corresponding to Me-CI at m/+s 346, m
Figure 3 shows the results of Me-COCH2 and 1H-nuclear magnetic resonance spectroscopy (δ: ppm: tetramethylsilane standard, monochloroform solvent) measured at /e3Q5.

その解析結果は次のとおりである。The analysis results are as follows.

ＣＯＣＨ３Ｃ１ （ｆ） １、１２　ｐｐｍにプロトン６個分の三重線を示し、フ
ェニル基の２，６位に置換したエチル基の２個の（＆）
のメチルプロトンに相当する。COCH3C1 (f) Shows a triplet line of 6 protons at 1 and 12 ppm, and two (&) of the ethyl group substituted at the 2 and 6 positions of the phenyl group.
corresponds to the methyl proton of

１、４１　ｐｐｆｆｌにプロトン４個分の四重線を示し
、フェニル基の２．６位に置換したエチル基の２個の（
ｂ）のメチレンプロトンに相当する。1,41 ppffl shows a quartet of four protons, and two (
Corresponds to the methylene proton in b).

３．３１ｐｐｍと３．７４ｐｐｍにそれぞれプロトン３
個分の単一線を示し、チオフェン環の３゜４位にそれぞ
れ置換したメトキシ基の（０）、　（ｄ）のメチルプロ
トンに相当する。３．６６ｐｐｍにプロトン２個分の単
一線を示し、（ｔ＋のメチレンプロトンに相当する。４
．８２ｐｐｍにプロトン２個分の単一線を示し、チオフ
ェン環に隣接したＣｅ）のメチレンプロトンに相当する
。3 protons at 3.31 ppm and 3.74 ppm, respectively.
A single line is shown, which corresponds to the methyl protons (0) and (d) of the methoxy group substituted at the 3 and 4 positions of the thiophene ring, respectively. A single line for two protons is shown at 3.66 ppm, which corresponds to the methylene proton of (t+).
．． A single line corresponding to two protons is shown at 82 ppm, which corresponds to the methylene proton of Ce) adjacent to the thiophene ring.

ｆｉ、１１ｐＰｍにプロトン１個分の単一線を示し、チ
オフェン環の（ｇ）のプロトンに相当する。A single line corresponding to one proton is shown at fi, 11 pPm, which corresponds to the proton (g) of the thiophene ring.

７．０３〜７．３３ｐｐｍにプロトン３個分の多重線を
示し、フェニル基の（ｈｌ、　（ｉ）、　（ｊ）の３個
のプロトンに相当する。A multiplet of three protons is shown at 7.03 to 7.33 ppm, which corresponds to the three protons (hl, (i), (j)) of the phenyl group.

上記の結果から、単離生成物がＮ−Ｃ２’−（、￥、４
’−ジメトキシ）−チェニルメチルクーＮ−１０ロアセ
ト−２，６−ジニチルアニリド（化合物番号２）である
ことが明らかになった。収率はＮ−（τ−（３’、４’
−ジメトキシ）−チェニルメチル）−２，６−ジニチル
アニリンに対し、１５％（Ｚ　６　ｒｎｍｏｌｅ　）で
あった。From the above results, it is clear that the isolated product is N-C2'-(, ¥, 4
'-dimethoxy)-thenylmethylcou N-10roaceto-2,6-dinitylanilide (compound number 2). The yield is N-(τ-(3', 4'
-dimethoxy)-chenylmethyl)-2,6-dinitylaniline, it was 15% (Z6rnmole).

実施例４ 実施例１〜３において詳細に記述したのと同様な方法に
より、第１表に記載したＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを合成した。なお第１表には合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリド化合物の元素分析結果を表示した。Example 4 The N-substituted-chloroacetanilides listed in Table 1 were synthesized by methods similar to those described in detail in Examples 1-3. Table 1 shows the results of elemental analysis of the synthesized N-substituted chloroacetanilide compound.

なお、第１表に示したＮ−置換−クロロアセトアニリド
のアミド基のカルボニル結合に基づく特性吸収は１６７
０〜１６５５ｔｉ”に表われた。In addition, the characteristic absorption based on the carbonyl bond of the amide group of N-substituted-chloroacetanilide shown in Table 1 is 167
0 to 1655ti".

１・ＩＩ′本白 製剤例１　　（水和剤） 実施例１に於て得られたＮ−（τ−（４′。1.II'Honpaku Formulation example 1 (hydrating powder) N-(τ-(4') obtained in Example 1.

ダージプロム）−チェニルメチル）−Ｎ−１０１：’７
セトー２．６−シメチルアニリト１０部、ジ−クライト
（商品名ニジ−クライト砿業製）とクニライト（商品名
：クニミネ工業製）の２：１混合物８５部、界面活性剤
としてツルポール８００４　（商品名：東邦化学工業製
）５部を均一に混合粉砕して１０鳴水和剤を得た。Dadiprom)-thenylmethyl)-N-101:'7
10 parts of seto 2,6-dimethylanilide, 85 parts of a 2:1 mixture of zi-crite (trade name: Nizi-Cryte Co., Ltd.) and Kunilite (trade name: Kunimine Kogyo Co., Ltd.), and Tsurupol 8004 (trade name: Toho Co., Ltd.) as a surfactant. (manufactured by Kagaku Kogyo) were uniformly mixed and pulverized to obtain 10 hydrated powders.

製剤例２　（乳　剤） 実施例３において得られたｎ−（τ−（了。Formulation example 2 (milk) n-(τ-(completed) obtained in Example 3.

イージメトキシ）−チェニルメチル）−Ｖ　−クロロア
セト−２，６−ジエチルアニリド２０部、キシレン７０
部、界面活性剤としてツルホール８００，４１０部を混
合溶解し、２０％乳剤を得た。20 parts of dimethoxy)-thenylmethyl)-V-chloroaceto-2,6-diethylanilide, 70 parts of xylene
800.410 parts of Tsuruhole as a surfactant were mixed and dissolved to obtain a 20% emulsion.

製剤例３　（粒　剤） 実施例３で得られたＮ−（τ−（３’、４’−ジメトキ
シ）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロベントナイト（クニ
ミネ工業製）５０部、クーライト４０部、界面活性剤と
してツルポール８００Ａ５部を均一に混合粉砕した後、
水を加えて均一に攪拌しペースト状とした後、直径０．
７關の節穴から押し出し乾燥後１〜２Ｕの長さに切断し
て５％粒剤を得た。Formulation example 3 (granules) 50 parts of N-(τ-(3',4'-dimethoxy)-chenylmethyl)-N-clobentonite (manufactured by Kunimine Industries) obtained in Example 3, 40 parts of coolite, surfactant After uniformly mixing and pulverizing 5 parts of Tsurupol 800A as an agent,
After adding water and stirring uniformly to make a paste, it was made into a paste with a diameter of 0.
It was extruded through a 7-inch knot hole, dried, and then cut into 1-2U lengths to obtain 5% granules.

実施例５ １７８８５０アールの磁製ゲットに水を加えて攪拌した
水田±ｍ（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した後
３葉期のイネ直（品種：アキニシキ）を深さ１ｃＩＬに
移植し、水を加えて３ｃｒ１１の湛水状急にした。次い
で製剤例１に準じて調整した各化合物の水和剤の水希釈
液を雑草発芽時に所定量滴下処理した。処理後平均気温
２５℃の温室内で生育させ、３週間後に各供試化合物の
除草効果を調査した結果を第２表に示した。但し、表中
に示した広葉とはアゼナ、キカシグサ、アゼトウガラシ
などを言う。なお、評価は６段階とし表中の数字におい
てＯは正常、１〜４は正常と完全枯死の中間を、５は完
全枯死を表示するものである。Example 5 A 178,850 are porcelain get was filled with water and stirred paddy ± m (alluvial loam), and after sowing paddy weeds, three-leaf stage rice plants (variety: Akinishiki) were transplanted to a depth of 1 cIL. Then, water was added to make it flooded to a depth of 3cr11. Next, a predetermined amount of a water diluted solution of a hydrating powder of each compound prepared according to Formulation Example 1 was dropped upon germination of weeds. After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25°C, and three weeks later, the herbicidal effects of each test compound were investigated. The results are shown in Table 2. However, the broad-leaved plants shown in the table refer to azalea, azalea, and aze pepper. In addition, the evaluation is in 6 stages, and in the numbers in the table, O indicates normal, 1 to 4 indicates intermediate between normal and complete withering, and 5 indicates complete withering.

以−「へ白 実施例６ １／８８５０アールの磁製ポットに水を加えて撹拌した
水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種子を播いた
後１．５葉期のイネ苗湿種：アキニシキ）を深さ１工に
＃框し水を加えて３ｃｒｎの湛水伏態にした。ノビエが
０菓期（溌芽時）、１．５葉期、３葉期に生長した後引
剤例１に準じて製造した各化合物の水和剤の水溶液を所
定量処理した。処理後平均気温２５℃の温室内で生育さ
せ３週間後に各供試化合物の除草効果をＳ１査した。調
査結果は第３表に示した。なお表中の除草効果の基準は
実施例５と同一である。``Hehaku Example 6 1/8850 are porcelain pot was filled with paddy soil (alluvial loam) stirred with water, and rice seedling wet seeds at 1.5 leaf stage were sown with Novie seeds. : Akinishiki) was submerged in water at a depth of 3 crn by adding water to a depth of 1 cm. A predetermined amount of an aqueous solution of a hydrating powder of each compound prepared according to Formulation Example 1 was treated.After treatment, the plants were grown in a greenhouse at an average temperature of 25°C, and after 3 weeks, the herbicidal effect of each test compound was investigated in S1. The results are shown in Table 3. The criteria for the herbicidal effect in the table are the same as in Example 5.

、、、、、　、、＋勺白 実施例７ １／８８５０アールの磁製ポットに畑土壌（埴壌土）、
を充填し、各種植物種子を０．５〜１αの深さに掃き、
次いで製剤例１に準じて駅」造した各化合物の水和剤の
水希釈液を所定量土壌表面に噴霧処理した。処理後平均
気温２５℃のふ１室内で生育させ２週間後に各供試化合
物の除草効果を調査した。調査結果は第４表に示した。, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , + Tsujihaku Example 7 Field soil (clay loam) in a porcelain pot of 1/8850 are,
and sweep various plant seeds to a depth of 0.5 to 1α,
Next, a predetermined amount of a water-diluted solution of a hydrating powder of each compound prepared according to Formulation Example 1 was sprayed onto the soil surface. After treatment, the plants were allowed to grow in a room with an average temperature of 25° C. Two weeks later, the herbicidal effects of each test compound were investigated. The survey results are shown in Table 4.

なお第４表中の除草効果の基Ｉ襲は実施例５と同一であ
る。The basis of herbicidal effect in Table 4 is the same as in Example 5.

辺−５ｚ′１Side −5z′1

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図及び第２図は実施例１で得られた化合物の’Ｈ−
ＮＭＲ図及びＩＲ図であり、第３図は実施例３で得られ
た化合物の”Ｈ−ＮＭＲ図である。Figures 1 and 2 show 'H-' of the compound obtained in Example 1.
They are an NMR diagram and an IR diagram, and FIG. 3 is an "H-NMR diagram" of the compound obtained in Example 3.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿
２及びＲ＿３はそれぞれ同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基を示し、ｎは２又は３で
ある。）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリド。(1) General formulas, ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.
2 and R_3 are the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups,
It represents an alkoxy group or an alkylthio group, and n is 2 or 3. ) N-substituted-chloroacetanilide. （２）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキル基、を示し、Ｒ＿１、Ｒ
＿２及びＲ＿３はそれぞれ同種又は異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基を示し、ｎは２又は３
である。）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリド
を有効成分とする除草剤。(2) General formulas, ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.
_2 and R_3 each represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, or alkylthio group, and n is 2 or 3
It is. ) A herbicide containing an N-substituted chloroacetanilide as an active ingredient.