JPH05310868A - 医療材用組成物 - Google Patents
医療材用組成物Info
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- JPH05310868A JPH05310868A JP4144893A JP14489392A JPH05310868A JP H05310868 A JPH05310868 A JP H05310868A JP 4144893 A JP4144893 A JP 4144893A JP 14489392 A JP14489392 A JP 14489392A JP H05310868 A JPH05310868 A JP H05310868A
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- JP
- Japan
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- polymer segment
- segment
- composition
- block copolymer
- glass transition
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- Materials For Medical Uses (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 医療用材料材として基本的に要求される透明
性および柔軟性を満足し、薬剤成分の吸着性の少ないブ
ロック共重合体組成物を提供することにある。 【構成】 ガラス転移点が−４０℃以下のイソブチレン
系重合体セグメントＡと、ガラス転移点が＋５０℃以上
の重合体セグメントＢとにより構成されるブロック共重
合体が主成分として含有されてなることを特徴とする。
性および柔軟性を満足し、薬剤成分の吸着性の少ないブ
ロック共重合体組成物を提供することにある。 【構成】 ガラス転移点が−４０℃以下のイソブチレン
系重合体セグメントＡと、ガラス転移点が＋５０℃以上
の重合体セグメントＢとにより構成されるブロック共重
合体が主成分として含有されてなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、血液バッグや医療用チ
ューブに代表されるような医療用器具・容器の成形材料
として好適な、イソブチレン重合体セグメントを主成分
とする医療用熱可塑性重合体組成物に関する。
ューブに代表されるような医療用器具・容器の成形材料
として好適な、イソブチレン重合体セグメントを主成分
とする医療用熱可塑性重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、輸液・輸血セット、薬液容器など
の医療用材料には、柔軟で取り扱い易い軟質ポリ塩化ビ
ニルが広く採用されている。しかしながら軟質ポリ塩化
ビニルでは多量の可塑剤などが添加されているため、可
塑剤などが表面に移行（ブリーディング）したり、使用
する薬液などの種類によっては抽出されたりして、衛生
上・医学上問題になることがしばしばであり、また分子
構造が極性を有するため、ニトログリセリン、硝酸イソ
ソルバイト、ジアゼバムなどの脂溶性薬液成分を収着し
薬効を低下させ、また繰り返し使用時に執着された成分
が逆に溶出するおそれがあった。さらに、使用後の安全
処分のための焼却に際しても、塩化水素ガスを発生させ
焼却炉を損耗させるとともに、環境汚染の面でも問題が
あった。
の医療用材料には、柔軟で取り扱い易い軟質ポリ塩化ビ
ニルが広く採用されている。しかしながら軟質ポリ塩化
ビニルでは多量の可塑剤などが添加されているため、可
塑剤などが表面に移行（ブリーディング）したり、使用
する薬液などの種類によっては抽出されたりして、衛生
上・医学上問題になることがしばしばであり、また分子
構造が極性を有するため、ニトログリセリン、硝酸イソ
ソルバイト、ジアゼバムなどの脂溶性薬液成分を収着し
薬効を低下させ、また繰り返し使用時に執着された成分
が逆に溶出するおそれがあった。さらに、使用後の安全
処分のための焼却に際しても、塩化水素ガスを発生させ
焼却炉を損耗させるとともに、環境汚染の面でも問題が
あった。
【０００３】また、従来よりポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢ
Ｓ」という。）やＳＢＳのポリブタジエン部分を水素添
加したブロック共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」とい
う。）は、室温で優れたエラストマー弾性を示す熱可塑
性エラストマーであることが知られている。ＳＢＳやＳ
ＥＢＳ本来の優れたゴム的性能を活用した組成物とし
て、ポリプロピレンおよびＳＢＳもしくはＳＥＢＳより
なる組成物は、エラストマーとしての性能に優れたもの
として工業的に利用されているが、透明性および柔軟性
に欠ける。ポリプロピレンとＳＢＳもしくはＳＥＢＳか
らなる組成物は、医療用器具・容器の成形材料として用
いられているが、耐熱性、機械的強度、透明性、柔軟性
の物性バランスおよび薬剤成分の吸着レベルが高い点で
十分でない。
エン−ポリスチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢ
Ｓ」という。）やＳＢＳのポリブタジエン部分を水素添
加したブロック共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」とい
う。）は、室温で優れたエラストマー弾性を示す熱可塑
性エラストマーであることが知られている。ＳＢＳやＳ
ＥＢＳ本来の優れたゴム的性能を活用した組成物とし
て、ポリプロピレンおよびＳＢＳもしくはＳＥＢＳより
なる組成物は、エラストマーとしての性能に優れたもの
として工業的に利用されているが、透明性および柔軟性
に欠ける。ポリプロピレンとＳＢＳもしくはＳＥＢＳか
らなる組成物は、医療用器具・容器の成形材料として用
いられているが、耐熱性、機械的強度、透明性、柔軟性
の物性バランスおよび薬剤成分の吸着レベルが高い点で
十分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、医療用器具
・容器用の成形材料として好適な耐熱性、機械的強度、
透明性、柔軟性の物性のバランスに優れた医療用熱可塑
性重合体組成物を提供することを目的とする。
・容器用の成形材料として好適な耐熱性、機械的強度、
透明性、柔軟性の物性のバランスに優れた医療用熱可塑
性重合体組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の医療材用組成物
は、ガラス転移点が−４０℃以下のイソブチレン系重合
体セグメントＡと、ガラス転移点が＋５０℃以上の重合
体セグメントＢとにより構成されるブロック共重合体が
主成分として含有されてなることを特徴とする。
は、ガラス転移点が−４０℃以下のイソブチレン系重合
体セグメントＡと、ガラス転移点が＋５０℃以上の重合
体セグメントＢとにより構成されるブロック共重合体が
主成分として含有されてなることを特徴とする。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明を
構成するブロック共重合体は、ガラス転移点が−４０℃
以下のイソブチレン系重合体セグメントＡ（以下、単に
「重合体セグメントＡ」ともいう。）と、ガラス転移点
が＋５０℃以上の重合体セグメントＢとよりなるもので
ある。
構成するブロック共重合体は、ガラス転移点が−４０℃
以下のイソブチレン系重合体セグメントＡ（以下、単に
「重合体セグメントＡ」ともいう。）と、ガラス転移点
が＋５０℃以上の重合体セグメントＢとよりなるもので
ある。
【０００７】重合体セグメントＡは、ガラス転移点が−
４０℃以下のイソブチレン系のセグメントである。ここ
に、重合体セグメントＡとしては、イソブチレンの単独
重合体セグメントであってもよいが、イソブチレンと、
これと共重合可能なカチオン重合性モノマーとの共重合
体セグメントであってもよい。なお、この場合におい
て、共重合体セグメント中におけるイソブチレンの割合
は５０重量％以上とされる。また、共重合体セグメント
を構成するカチオン重合性モノマーは、当該共重合体セ
グメントのガラス転移点が−４０℃以下に維持される範
囲内で、その１種または２種以上を用いることができ
る。
４０℃以下のイソブチレン系のセグメントである。ここ
に、重合体セグメントＡとしては、イソブチレンの単独
重合体セグメントであってもよいが、イソブチレンと、
これと共重合可能なカチオン重合性モノマーとの共重合
体セグメントであってもよい。なお、この場合におい
て、共重合体セグメント中におけるイソブチレンの割合
は５０重量％以上とされる。また、共重合体セグメント
を構成するカチオン重合性モノマーは、当該共重合体セ
グメントのガラス転移点が−４０℃以下に維持される範
囲内で、その１種または２種以上を用いることができ
る。
【０００８】イソブチレンと共重合可能なカチオン重合
性のモノマーとしては、例えば炭素数３〜１２のオレフ
ィン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニ
ル化合物類、ビニルシラン類およびアリルシラン類など
から選ばれるものを挙げることができる。これらのう
ち、炭素数３〜１２のオレフィン類または共役ジエン類
が好ましい。斯かるカチオン重合性モノマーの具体例と
しては、例えばプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニル
シクロヘキサン、ブタジエン、イソプレン、シクロペン
タジエン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメ
チルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビ
ニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビ
ニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，
３−シビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、
アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメト
キシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジクロ
ロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。これらの
うち、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、スチレ
ン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンが好
ましい。
性のモノマーとしては、例えば炭素数３〜１２のオレフ
ィン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニ
ル化合物類、ビニルシラン類およびアリルシラン類など
から選ばれるものを挙げることができる。これらのう
ち、炭素数３〜１２のオレフィン類または共役ジエン類
が好ましい。斯かるカチオン重合性モノマーの具体例と
しては、例えばプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニル
シクロヘキサン、ブタジエン、イソプレン、シクロペン
タジエン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメ
チルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビ
ニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビ
ニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，
３−シビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、
アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメト
キシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジクロ
ロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。これらの
うち、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、スチレ
ン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンが好
ましい。
【０００９】重合体セグメントＢは、ガラス転移点が＋
５０℃以上の（共）重合体セグメントである。斯かる重
合体セグメントＢを得るためのモノマーとしては、カチ
オン重合性モノマー、アニオン重合性モノマーのいずれ
であってもよい。
５０℃以上の（共）重合体セグメントである。斯かる重
合体セグメントＢを得るためのモノマーとしては、カチ
オン重合性モノマー、アニオン重合性モノマーのいずれ
であってもよい。
【００１０】重合体セグメントＢを構成するカチオン重
合性モノマーの具体例としては、上記重合体セグメント
Ａを構成するものとして例示した上記カチオン重合性モ
ノマーと同様のものを挙げることができ、特に好ましい
ものとして、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチル
スチレン、モノクロロスチレンなどの芳香族ビニル化合
物類やインデンを挙げることができる。これらカチオン
重合性モノマーを用いて重合体セグメントＢを構成する
場合、単独で重合体セグメントを構成していてもよい
し、２種以上で共重合体セグメントを構成してもよい。
合性モノマーの具体例としては、上記重合体セグメント
Ａを構成するものとして例示した上記カチオン重合性モ
ノマーと同様のものを挙げることができ、特に好ましい
ものとして、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチル
スチレン、モノクロロスチレンなどの芳香族ビニル化合
物類やインデンを挙げることができる。これらカチオン
重合性モノマーを用いて重合体セグメントＢを構成する
場合、単独で重合体セグメントを構成していてもよい
し、２種以上で共重合体セグメントを構成してもよい。
【００１１】重合体セグメントＢを構成するアニオン重
合性モノマーとしては、例えば炭素数３〜１２のオレフ
ィン類、共役ジエン類、芳香族ビニル化合物および（メ
タ）アクリル酸エステル類などから選ばれるものを挙げ
ることができる。これらのうち、（メタ）アクリル酸エ
ステル類から選ばれるアニオン重合性モノマーが好まし
い。（メタ）アクリル酸エステル類から選ばれるアニオ
ン重合性モノマーの具体例としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、
ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ｎ−
オクタデシルアクリレート、ｎ−エイコシルアクリレー
ト；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメ
タクリレート；メトキシエチルアクリレート、エトキシ
エチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エ
トキシプロピルアクリレート、メトキシエチルメタクリ
レートなどを挙げることができる。
合性モノマーとしては、例えば炭素数３〜１２のオレフ
ィン類、共役ジエン類、芳香族ビニル化合物および（メ
タ）アクリル酸エステル類などから選ばれるものを挙げ
ることができる。これらのうち、（メタ）アクリル酸エ
ステル類から選ばれるアニオン重合性モノマーが好まし
い。（メタ）アクリル酸エステル類から選ばれるアニオ
ン重合性モノマーの具体例としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、
ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ｎ−
オクタデシルアクリレート、ｎ−エイコシルアクリレー
ト；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメ
タクリレート；メトキシエチルアクリレート、エトキシ
エチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エ
トキシプロピルアクリレート、メトキシエチルメタクリ
レートなどを挙げることができる。
【００１２】これらアニオン重合性モノマーを用いて重
合体セグメントＢを構成する場合、単独で重合体セグメ
ントを構成していてもよいし、２種以上で共重合体セグ
メントを構成していてもよい。
合体セグメントＢを構成する場合、単独で重合体セグメ
ントを構成していてもよいし、２種以上で共重合体セグ
メントを構成していてもよい。
【００１３】本発明の医療材用組成物を構成するブロッ
ク共重合体は、常法により、重合体セグメントＡの重合
を行なった後、重合体セグメントＢを構成するモノマー
を逐次添加することにより得ることができる。
ク共重合体は、常法により、重合体セグメントＡの重合
を行なった後、重合体セグメントＢを構成するモノマー
を逐次添加することにより得ることができる。
【００１４】重合体セグメントＢを構成するモノマーと
してカチオン重合性モノマーを用いる場合、ブロック共
重合体の合成方法としては、例えば、Ｋｅｎｎｅｄｙら
により報告されている公知の方法［Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．，ＰａｒｔＡ；Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２９，４
２７−４３５（１９９１）］に従って、１，４−ビス
（２−メトキシ−２−プロピルベンゼン）、四塩化チタ
ンおよびＮ−ジメチルアセトアミドからなる開始剤成分
を用いて重合体セグメントＡの重合を行なった後、重合
体セグメントＢを構成するカチオン重合性モノマーを逐
次添加するという方法を挙げることができる。
してカチオン重合性モノマーを用いる場合、ブロック共
重合体の合成方法としては、例えば、Ｋｅｎｎｅｄｙら
により報告されている公知の方法［Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．，ＰａｒｔＡ；Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２９，４
２７−４３５（１９９１）］に従って、１，４−ビス
（２−メトキシ−２−プロピルベンゼン）、四塩化チタ
ンおよびＮ−ジメチルアセトアミドからなる開始剤成分
を用いて重合体セグメントＡの重合を行なった後、重合
体セグメントＢを構成するカチオン重合性モノマーを逐
次添加するという方法を挙げることができる。
【００１５】また、重合体セグメントＢを構成するモノ
マーとしてアニオン重合性モノマーを用いる場合、ブロ
ック共重合体の合成方補としては、例えば、α，ω−ジ
（ｔｅｒｔ−クロロ）ポリイソブチレンのポリマー末端
に、フリーデルクラフト反応によりトルエンを付加し、
さらにｓｅｃ−ＢｕＬｉを反応させてα，ω−ジベンジ
ルリチオポリイソブチレンマクロイニシエーターを調製
し、（メタ）アクリル酸エステル重合体セグメントとの
共重合を行なうという、Ｋｅｎｎｅｄｙらの方法［Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６４，４０（１９
９１）］を挙げることができる。
マーとしてアニオン重合性モノマーを用いる場合、ブロ
ック共重合体の合成方補としては、例えば、α，ω−ジ
（ｔｅｒｔ−クロロ）ポリイソブチレンのポリマー末端
に、フリーデルクラフト反応によりトルエンを付加し、
さらにｓｅｃ−ＢｕＬｉを反応させてα，ω−ジベンジ
ルリチオポリイソブチレンマクロイニシエーターを調製
し、（メタ）アクリル酸エステル重合体セグメントとの
共重合を行なうという、Ｋｅｎｎｅｄｙらの方法［Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，６４，４０（１９
９１）］を挙げることができる。
【００１６】本発明を構成するブロック共重合体におい
て、重合体セグメントＡと重合体セグメントＢの配列
は、特に限定されるものではなく任意の配列形状をとる
ことができる。例えば、（重合体セグメントＡ−重合体
セグメントＢ）p 、（重合体セグメントＡ−重合体セグ
メントＢ−重合体セグメントＡ）q 、（重合体セグメン
トＢ−重合体セグメントＡ−重合体セグメントＢ）
r ［ｐ、ｑおよびｒは、任意の整数で示される繰り返し
単位数である。］で表される直鎖状配列であってもよ
く、また、重合体セグメントＡ（Ｂ）を核とし、重合体
セグメントＢ（Ａ）を分岐鎖とする多分岐星型形状の配
列であってもよい。
て、重合体セグメントＡと重合体セグメントＢの配列
は、特に限定されるものではなく任意の配列形状をとる
ことができる。例えば、（重合体セグメントＡ−重合体
セグメントＢ）p 、（重合体セグメントＡ−重合体セグ
メントＢ−重合体セグメントＡ）q 、（重合体セグメン
トＢ−重合体セグメントＡ−重合体セグメントＢ）
r ［ｐ、ｑおよびｒは、任意の整数で示される繰り返し
単位数である。］で表される直鎖状配列であってもよ
く、また、重合体セグメントＡ（Ｂ）を核とし、重合体
セグメントＢ（Ａ）を分岐鎖とする多分岐星型形状の配
列であってもよい。
【００１７】本発明を構成するブロック共重合体におい
て、重合体セグメントＡと重合体セグメントＢの割合と
しては、「重合体セグメントＡ：重合体セグメントＢ
（重量比）」が４０：６０〜９５：５であることが好ま
しく、さらに好ましくは５０：５０〜９０：１０であ
る。重合体セグメントＡの割合が過大である場合には、
得られるブロック共重合体が熱可塑性エラストマーとし
ての特徴を具備しなくなる傾向があり、一方、重合体セ
グメントＢの割合が過大である場合には、得られるブロ
ック共重合体の透明性、柔軟性能が劣り、医療材として
好適に使用することができない。
て、重合体セグメントＡと重合体セグメントＢの割合と
しては、「重合体セグメントＡ：重合体セグメントＢ
（重量比）」が４０：６０〜９５：５であることが好ま
しく、さらに好ましくは５０：５０〜９０：１０であ
る。重合体セグメントＡの割合が過大である場合には、
得られるブロック共重合体が熱可塑性エラストマーとし
ての特徴を具備しなくなる傾向があり、一方、重合体セ
グメントＢの割合が過大である場合には、得られるブロ
ック共重合体の透明性、柔軟性能が劣り、医療材として
好適に使用することができない。
【００１８】本発明のブロック共重合体組成物には、通
常の熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を必要に応じて添
加することができる。この添加剤としては、例えばフタ
ル酸エステルなどの可塑剤、ゴム用軟化剤、シリカ、タ
ルク、ガラス繊維などの充填剤または補強剤、そのほか
酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤、発砲剤、着色剤、顔料、核剤、架橋剤、架橋助剤な
ど、またはこれらの混合物が挙げられる。そのほか必要
に応じて、ゴム状重合体、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、Ｂ
Ｒ、ＥＰＴ、ＥＰＲ、ＮＲ、ＩＲ、１，２−ポリブタジ
エン、ＡＲ、ＣＲ、ＩＩＲ、ＨＳＲなどを添加すること
ができる。また、そのほか必要に応じて、熱可塑性樹
脂、例えばオレフィン系樹脂、ジエン系樹脂、ジエン系
樹脂の水素添加物、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
エーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルフ
ァイドなどを配合することもできる。
常の熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を必要に応じて添
加することができる。この添加剤としては、例えばフタ
ル酸エステルなどの可塑剤、ゴム用軟化剤、シリカ、タ
ルク、ガラス繊維などの充填剤または補強剤、そのほか
酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤、発砲剤、着色剤、顔料、核剤、架橋剤、架橋助剤な
ど、またはこれらの混合物が挙げられる。そのほか必要
に応じて、ゴム状重合体、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、Ｂ
Ｒ、ＥＰＴ、ＥＰＲ、ＮＲ、ＩＲ、１，２−ポリブタジ
エン、ＡＲ、ＣＲ、ＩＩＲ、ＨＳＲなどを添加すること
ができる。また、そのほか必要に応じて、熱可塑性樹
脂、例えばオレフィン系樹脂、ジエン系樹脂、ジエン系
樹脂の水素添加物、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
エーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルフ
ァイドなどを配合することもできる。
【００１９】本願のブロック共重合体組成物は、通常の
混練り装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー、二
軸押出機などが使用できるが、密閉式あるいは開放式で
あっても、不活性ガスによって置換できるタイプが好ま
しい。なお、混練り温度は、混合する成分がすべて溶融
する温度であり、通常、１７０〜２５０℃、好ましくは
１８０〜２４０℃の範囲であることが望ましい。また、
混練り時間は、構成成分の種類、量および混練り装置に
依存するため一概に論じられないが、加圧ニーダー、バ
ンバリーミキサーなどを混練り装置として使用する場合
には、通常、約３〜１０分程度である。さらに、混練り
するにあたり、各成分を一括混練りしてもよく、また任
意の成分を混練りした後、残りの成分を添加し、混練り
する多段分割混練り法をとることもできる。また、本発
明の組成物の成形加工には、従来公知の方法、例えば押
出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー加
工などにより、実用上有用な成形品に加工することがで
きる。
混練り装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー、二
軸押出機などが使用できるが、密閉式あるいは開放式で
あっても、不活性ガスによって置換できるタイプが好ま
しい。なお、混練り温度は、混合する成分がすべて溶融
する温度であり、通常、１７０〜２５０℃、好ましくは
１８０〜２４０℃の範囲であることが望ましい。また、
混練り時間は、構成成分の種類、量および混練り装置に
依存するため一概に論じられないが、加圧ニーダー、バ
ンバリーミキサーなどを混練り装置として使用する場合
には、通常、約３〜１０分程度である。さらに、混練り
するにあたり、各成分を一括混練りしてもよく、また任
意の成分を混練りした後、残りの成分を添加し、混練り
する多段分割混練り法をとることもできる。また、本発
明の組成物の成形加工には、従来公知の方法、例えば押
出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー加
工などにより、実用上有用な成形品に加工することがで
きる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明のさらに詳細に説
明するが、本発明の趣旨を超えない限り、本発明は以下
の実施例に限定されるものではない。また、実施例中、
各種の物性の評価は次の方法で測定した。引張特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、測定した。引張破断強度
の単位はｋｇｆ／ｃｍ2 、引張破断伸びの単位は％であ
る。耐熱性 厚さ２ｍｍで２ｃｍのサンプルを、１２０℃、３０分
間、キヤーオーブン中でエージングし、エージング後の
サンプルの収縮の有無を判定した。○は収縮率が３％未
満、△は収縮率が３〜６％、×は収縮率が６％より大き
いものを示す。透明性 スガ試験機（株）製の多光源分光測色計を用いて、約
０．４ｍｍのシートのヘーズを測定し、判定した。数値
の低いものほど透明である。柔軟性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ Ａ硬度を測定し
た。吸着性 各試料を用いて作製した、生理食塩水１バッグ５００ミ
リリットルに対し、ニトログリセリン（日本化薬（株）
製、ミリスロール注 ６Ａ、３０ｍｇ）６０ミリリット
ルを混合し、シャープ製輸液ポンプＳＴＰ−１１型を用
いて、流量０．６ミリリットル／分にて点滴開始５分後
の滴下液を試験管にとり、ニトログリセリンの含量を以
下の条件にて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ
法）で分析した。 装置；日立製、６５５型液体クロマトグラフ カラム；Ｎｕｃｌｏｓｉｌ ７Ｃ１８（４．６ｍｍφ×
２５ｃｍ） 検出波長；２２０ｎｍ 移動相；メタノール：水＝６５：３５ 流速；１．０ミリリットル／ｍｉｎ 試料注入量；１０マイクロリットル カラム温度；３０℃ 感度；０．０８ａｎｆｓ 点滴開始５分後の滴下液中のニトログリセリン含有量が
初期値の９０〜１００％の範囲にあるものを○、初期値
の８０〜９０％の範囲にあるものを△、初期値の８０％
以下の範囲にあるものを×として表−１に結果をまとめ
た。
明するが、本発明の趣旨を超えない限り、本発明は以下
の実施例に限定されるものではない。また、実施例中、
各種の物性の評価は次の方法で測定した。引張特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、測定した。引張破断強度
の単位はｋｇｆ／ｃｍ2 、引張破断伸びの単位は％であ
る。耐熱性 厚さ２ｍｍで２ｃｍのサンプルを、１２０℃、３０分
間、キヤーオーブン中でエージングし、エージング後の
サンプルの収縮の有無を判定した。○は収縮率が３％未
満、△は収縮率が３〜６％、×は収縮率が６％より大き
いものを示す。透明性 スガ試験機（株）製の多光源分光測色計を用いて、約
０．４ｍｍのシートのヘーズを測定し、判定した。数値
の低いものほど透明である。柔軟性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ Ａ硬度を測定し
た。吸着性 各試料を用いて作製した、生理食塩水１バッグ５００ミ
リリットルに対し、ニトログリセリン（日本化薬（株）
製、ミリスロール注 ６Ａ、３０ｍｇ）６０ミリリット
ルを混合し、シャープ製輸液ポンプＳＴＰ−１１型を用
いて、流量０．６ミリリットル／分にて点滴開始５分後
の滴下液を試験管にとり、ニトログリセリンの含量を以
下の条件にて高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ
法）で分析した。 装置；日立製、６５５型液体クロマトグラフ カラム；Ｎｕｃｌｏｓｉｌ ７Ｃ１８（４．６ｍｍφ×
２５ｃｍ） 検出波長；２２０ｎｍ 移動相；メタノール：水＝６５：３５ 流速；１．０ミリリットル／ｍｉｎ 試料注入量；１０マイクロリットル カラム温度；３０℃ 感度；０．０８ａｎｆｓ 点滴開始５分後の滴下液中のニトログリセリン含有量が
初期値の９０〜１００％の範囲にあるものを○、初期値
の８０〜９０％の範囲にあるものを△、初期値の８０％
以下の範囲にあるものを×として表−１に結果をまとめ
た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【実施例１】イソブチレンの単独重合セグメント（重合
体セグメントＡ）と、スチレンの単独重合セグメント
（重合体セグメントＢ）とからなるブロック共重合
（１）を、Ｋｅｎｎｅｄｙらにより報告されている公知
の方法［Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＡ：Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２９，４２７−４３５（１９９
１）］により合成し、ブロック共重合体（１）よりなる
重合体組成物（以下、「組成物Ｉ−」という。）を製
造した。ここに、組成物Ｉ−における重合体セグメン
トＡと重合体セグメントＢとの重量比［重合体セグメン
トＡ：重合体セグメントＢ］は、６１：３９である。な
お、各重合体セグメントのガラス転移点を、ＡＳＴＭ
Ｄ３４１８に準じて測定したところ、重合体セグメント
Ａのガラス転移点は−６８℃であり、重合体セグメント
Ｂのガラス転移点は９８℃であった。
体セグメントＡ）と、スチレンの単独重合セグメント
（重合体セグメントＢ）とからなるブロック共重合
（１）を、Ｋｅｎｎｅｄｙらにより報告されている公知
の方法［Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＡ：Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２９，４２７−４３５（１９９
１）］により合成し、ブロック共重合体（１）よりなる
重合体組成物（以下、「組成物Ｉ−」という。）を製
造した。ここに、組成物Ｉ−における重合体セグメン
トＡと重合体セグメントＢとの重量比［重合体セグメン
トＡ：重合体セグメントＢ］は、６１：３９である。な
お、各重合体セグメントのガラス転移点を、ＡＳＴＭ
Ｄ３４１８に準じて測定したところ、重合体セグメント
Ａのガラス転移点は−６８℃であり、重合体セグメント
Ｂのガラス転移点は９８℃であった。
【００２３】
【実施例２】イソブチレンの単独重合セグメント（重合
体セグメントＡ）と、メタクリル酸メチルの単独重合セ
グメント（重合体セグメントＢ）とからなるブロック共
重合体（２）を、Ｋｅｎｎｅｄｙらにより報告されてい
る公知の方法［Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ，６４，４０（１９９１）」］により合成し、ブロッ
ク共重合体（２）よりなる重合体組成物（以下、「組成
部Ｉ−」という。）を製造した。ここに、組成物Ｉ−
における重合体セグメントＡと重合体セグメントＢと
の重量比［重合体セグメントＡ：重合体セグメントＢ］
は、７２：２８である。なお、各重合体セグメントのガ
ラス転移点を、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準じて測定した
ところ、重合体セグメントＡのガラス転移点は−６３℃
であり、重合体セグメントＢのガラス転移点は１０２℃
であった。
体セグメントＡ）と、メタクリル酸メチルの単独重合セ
グメント（重合体セグメントＢ）とからなるブロック共
重合体（２）を、Ｋｅｎｎｅｄｙらにより報告されてい
る公知の方法［Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ，６４，４０（１９９１）」］により合成し、ブロッ
ク共重合体（２）よりなる重合体組成物（以下、「組成
部Ｉ−」という。）を製造した。ここに、組成物Ｉ−
における重合体セグメントＡと重合体セグメントＢと
の重量比［重合体セグメントＡ：重合体セグメントＢ］
は、７２：２８である。なお、各重合体セグメントのガ
ラス転移点を、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準じて測定した
ところ、重合体セグメントＡのガラス転移点は−６３℃
であり、重合体セグメントＢのガラス転移点は１０２℃
であった。
【００２４】表−１に示した結果から、本願熱可塑性重
合体組成物は機械的強度、耐熱性、透明性、柔軟性の物
性バランスに優れ、かつ輸液バッグとして用いた場合の
薬剤成分のバッグ壁への吸着量が少ないことがわかる。
合体組成物は機械的強度、耐熱性、透明性、柔軟性の物
性バランスに優れ、かつ輸液バッグとして用いた場合の
薬剤成分のバッグ壁への吸着量が少ないことがわかる。
【００２５】
【比較例１】ポリマーとしてＳＢＳ（日本合成ゴム
（株）製、ＪＳＲ ＴＲ２０００）を開いた以外は、実
施例１と同一の手順にて評価を行なった。
（株）製、ＪＳＲ ＴＲ２０００）を開いた以外は、実
施例１と同一の手順にて評価を行なった。
【００２６】
【比較例２】ポリマーとしてＳＥＢＳ（シェル化学
（株）製、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０）を開いた以外
は、実施例１と同一の手順にて評価を行なった。
（株）製、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０）を開いた以外
は、実施例１と同一の手順にて評価を行なった。
【００２７】表−１に示したように、ＳＢＳ、ＳＢＥＳ
はいずれも機械的強度、透明性に優れるものの、耐熱
性、柔軟性に劣り、また、薬剤成分の吸着量レベルが高
くなり、好ましくない。
はいずれも機械的強度、透明性に優れるものの、耐熱
性、柔軟性に劣り、また、薬剤成分の吸着量レベルが高
くなり、好ましくない。
【００２８】
【発明の効果】本発明のブロック共重合体組成物は、機
械的強度、耐熱性、透明性、柔軟性の物性バランスに優
れ、かつ薬剤成分のバッグ壁への吸着量レベルが極めて
低いことから、輸液バッグ、輸液チューブ、シリンジ、
ガスケット、血液バッグ、血液チューブなどの医療用途
に好適な組成物を提供する。
械的強度、耐熱性、透明性、柔軟性の物性バランスに優
れ、かつ薬剤成分のバッグ壁への吸着量レベルが極めて
低いことから、輸液バッグ、輸液チューブ、シリンジ、
ガスケット、血液バッグ、血液チューブなどの医療用途
に好適な組成物を提供する。
Claims (1)
- 【請求項１】 ガラス転移点が−４０℃以下のイソブチ
レン系重合体セグメントＡと、ガラス転移点が＋５０℃
以上の重合体セグメントＢとにより構成されるブロック
共重合体が主成分として含有されてなることを特徴とす
る医療材用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4144893A JPH05310868A (ja) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | 医療材用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4144893A JPH05310868A (ja) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | 医療材用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310868A true JPH05310868A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=15372798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4144893A Pending JPH05310868A (ja) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | 医療材用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310868A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996019513A1 (fr) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Copolymere sequence et procede de fabrication |
| EP0761752A1 (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-12 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and molded article of the same |
| US6140418A (en) * | 1996-10-04 | 2000-10-31 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition |
| JP2001278932A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-10-10 | Mitsui Chemicals Inc | 医療・衛生用成形体 |
| JP2004526857A (ja) * | 2001-05-29 | 2004-09-02 | ザ・ユニバーシテイ・オブ・ウエスタン・オンタリオ | 樹枝状熱可塑性エラストマー及びこれを用いた製品 |
| JP2005532840A (ja) * | 2002-01-24 | 2005-11-04 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 局所的治療のための酵素表面を有する医療器具 |
| WO2006067943A1 (ja) * | 2004-12-02 | 2006-06-29 | Kaneka Corporation | チューブ用樹脂組成物およびチューブ |
| JP2007513643A (ja) * | 2003-07-31 | 2007-05-31 | ボストン サイエンティフィック リミティッド | 治療薬デリバリー制御のためのグラフトコポリマー含有埋め込み可能又は挿入可能な医療器具 |
| WO2007139199A1 (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Kaneka Corporation | カテーテル用チューブ及びそれからなるカテーテル |
| WO2009054524A1 (ja) * | 2007-10-27 | 2009-04-30 | Kaneka Corporation | バルーン用樹脂組成物及びそれからなるバルーン |
-
1992
- 1992-05-11 JP JP4144893A patent/JPH05310868A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996019513A1 (fr) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Copolymere sequence et procede de fabrication |
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| JP4647109B2 (ja) * | 2000-01-28 | 2011-03-09 | 三井化学株式会社 | 医療・衛生用成形体 |
| JP2001278932A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-10-10 | Mitsui Chemicals Inc | 医療・衛生用成形体 |
| JP2004526857A (ja) * | 2001-05-29 | 2004-09-02 | ザ・ユニバーシテイ・オブ・ウエスタン・オンタリオ | 樹枝状熱可塑性エラストマー及びこれを用いた製品 |
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| WO2006067943A1 (ja) * | 2004-12-02 | 2006-06-29 | Kaneka Corporation | チューブ用樹脂組成物およびチューブ |
| US8057875B2 (en) | 2004-12-02 | 2011-11-15 | Kaneka Corporation | Resin composition for tubes and tube |
| JP5415673B2 (ja) * | 2004-12-02 | 2014-02-12 | 株式会社カネカ | チューブ用樹脂組成物およびチューブ |
| WO2007139199A1 (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Kaneka Corporation | カテーテル用チューブ及びそれからなるカテーテル |
| US7998124B2 (en) | 2006-05-31 | 2011-08-16 | Kaneka Corporation | Catheter tube and catheter comprising the tube |
| JP5338315B2 (ja) * | 2006-05-31 | 2013-11-13 | 株式会社カネカ | カテーテル用チューブ及びそれからなるカテーテル |
| WO2009054524A1 (ja) * | 2007-10-27 | 2009-04-30 | Kaneka Corporation | バルーン用樹脂組成物及びそれからなるバルーン |
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