JP6985395B2 - 感圧型接着剤用組成物、感圧型接着剤用材料、感圧型接着剤の形成方法、感圧型接着剤、多層フィルム及び包装体 - Google Patents
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Description
〔1〕
再密封包装用である3層以上の多層フィルムに含まれる感圧型接着剤に用いられる感圧型接着剤用感圧型接着剤に用いられる材料であって、
前記多層フィルムはヒートシール層を有し、
前記感圧型接着剤用材料は、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが
一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eと、
を含み、
前記組成物Cは、下記条件(1´)及び/又は条件(2´)を満たし、
条件(1´):前記組成物C中の全熱可塑性エラストマーに対する全粘着付与剤の重量比が1.5を超え、3.0以下である。
条件(2´):前記組成物C全体の重量に対する全熱可塑性エラストマーの重量の割合が20質量%以上40質量%未満であり、前記組成物C全体の重量に対する全粘着付与剤の重量の割合が60質量%を超え、80質量%以下である。
前記感圧型接着剤用材料における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に
対する全熱可塑性エラストマーの比率をxとし、
前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をαとし、
前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をβとする場合、
比率がxである感圧型接着剤用材料の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力より
も大きく、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きく、
下記式(1)を満たし、
α<x<β又はβ<x<α (1)
前記熱可塑性エラストマーAが、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(A)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(B)とを含み、
下記条件(1)及び/又は条件(2)を満たし、
条件(1)前記組成物Cの平均粒子重量Wcに対する前記組成物Eの平均粒子重量Weの割合が0.60以上1.40以下である。
条件(2)前記組成物Cの平均粒子長径Lcに対する前記組成物Eの平均粒子長径Leの割合が0.60以上1.40以下であり、前記組成物Cの平均粒子短径lcに対する前記組成物Eの平均粒子短径leの割合が0.60以上1.40以下である。
前記感圧型接着剤用材料中の軟化剤の含有量が前記感圧型接着剤用材料全体の重量に対
して8質量%以下である、感圧型接着剤用材料。
〔2〕
前記組成物Cは、粘着力が4.0N/10mm以下の感圧型接着剤用組成物である、前記〔1〕に記載の感圧型接着剤用材料。
〔3〕
前記熱可塑性エラストマーA中のビニル芳香族単量体単位の含有量が10質量%以上、
40質量%以下である、前記〔1〕又は〔2〕に記載の感圧型接着剤用材料。
〔4〕
前記熱可塑性エラストマーAが、
ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(A)と、共役ジエン単量体単位
を主体とする重合体ブロック(B)とを有し、重合体ブロック(A)の数が1つであるブ
ロック共重合体(C)を10質量%以上、90質量%以下の割合で含む、前記〔1〕乃至〔3〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔5〕
前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量が3万以上、20万以下である、前記〔4〕に記載の感圧型接着剤用材料。
〔6〕
前記熱可塑性エラストマーAが、
(a)、(b)及び(c)からなる群より選択された少なくとも1種の成分をさらに含
む、前記〔4〕又は〔5〕に記載の感圧型接着剤用材料。
(a)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が1.5
以上2.5未満である成分(D−1)
(b)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が2.5
以上3.4未満である成分(D−2)
(c)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が3.4
以上4.5未満である成分(D−3)
〔7〕
重合体ブロック(B)中の共役ジエン化合物由来の不飽和二重結合の総量に対する水素
添加率Hが20モル%以上、80モル%以下である、前記〔4〕乃至〔6〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔8〕
前記共役ジエン単量体単位が1,3−ブタジエンの重合により生じる構造である
前記〔4〕乃至〔7〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔9〕
前記粘着付与剤Bが、
芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、脂肪族系粘着付与
剤、芳香族石油炭化水素樹脂、C5/C9共重合系樹脂、及びこれらの水素添加誘導体か
ら選ばれる群より選択される少なくとも1種である、前記〔1〕乃至〔8〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔10〕
前記熱可塑性エラストマーDが前記熱可塑性エラストマーAと同一の構造を有する、前記〔1〕乃至〔9〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔11〕
前記組成物C及び/又は前記組成物Eの粘着力が4.0N/10mm以下である、前記〔1〕乃至〔10〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔12〕
前記組成物Cの配合量に対する、前記組成物Eの配合量の比(配合重量比)が0.45
以上、6.50以下である、前記〔1〕乃至〔11〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔13〕
感圧型接着剤用材料中の全熱可塑性エラストマーの重量の割合が30質量%以上、80
質量%以下である、前記〔1〕乃至〔12〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔14〕
感圧型接着剤用材料中の全粘着付与剤の重量の割合が20質量%以上、70質量%以下
である、前記〔1〕乃至〔13〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料。
〔15〕
前記〔1〕乃至〔14〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料を用いた、感圧型接着剤の形成方法であって、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが
一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、少なくとも1種類の熱可塑性
エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eとを併せて押し出し機によって押し
出して感圧型接着剤を得る押出工程を含み、
前記押出工程において、
前記感圧型接着剤における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する
全熱可塑性エラストマーの比率をyとし、
前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をαとし、
前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をβとする場合、
比率がyである感圧型接着剤の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力よりも大き
く、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きい感圧型接着剤の形成方法。
〔16〕
前記組成物Cと前記組成物Eを前記押出工程の前に前記各組成物をドライブレンドして
、感圧型接着剤用材料Fを調製するドライブレンド工程を含む、前記〔15〕に記載の感圧型接着剤の形成方法。
〔17〕
前記〔15〕又は〔16〕に記載の感圧型接着剤の形成方法であって、
(1)及び/又は(2)を満たす感圧型接着剤の形成方法。
(1)前記組成物Cの平均粒子重量Wcに対する前記組成物Eの平均粒子重量Weの割合
が0.60以上1.40以下である
(2)前記組成物Cの平均粒子長径Lcに対する前記組成物Eの平均粒子長径Leの割合
が0.60以上1.40以下であり、前記組成物Cの平均粒子短径lcに対する前記組成
物Eの平均粒子短径leの割合が0.60以上1.40以下である。
〔18〕
前記〔1〕乃至〔14〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料を押し出し機によって押し出す工程を含む、前記〔15〕乃至〔17〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤の形成方法。
〔19〕
前記〔1〕乃至〔14〕のいずれか一に記載の感圧型接着剤用材料を含む感圧型接着剤。
〔20〕
前記〔19〕に記載の感圧型接着剤を含む多層フィルム。
〔21〕
再密封包装用である、前記〔20〕に記載の多層フィルム。
〔22〕
前記〔20〕又は〔21〕に記載の多層フィルムを含む包装体。
本実施形態の第1の感圧型接着剤用組成物(以下、単に「感圧型接着剤用組成物」ということもある。)は、感圧型接着剤に用いられる粒子状の形態である組成物であって、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと少なくとも1種類の粘着付与剤(例えば、粘着付与樹脂)Bとが一体化した形態を含み、前記組成物中の全熱可塑性エラストマーに対する全粘着付与剤の重量比(全粘着付与剤の重量/全熱可塑性エラストマーの重量)が1.5を超え、3.0以下である。本実施形態の第1の感圧型接着剤用組成物は、上記の構成を備えることにより、粘着力が弱くなるためブロッキングしにくくなり、取り扱いが容易となる。
熱可塑性エラストマーAに特に限定はないが、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー等であってもよい。一方、強い粘着力を発現しやすいという観点から、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(A)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(B)とを含むことが好ましい。「ビニル芳香族単量体単位」とは、1つのビニル芳香族炭化水素化合物を重合させた結果生じる構造を示し、「共役ジエン単量体単位」とは、1つの共役ジエン化合物を重合させた結果生じる構造を示す。
粘着付与剤Bは、樹脂の形態(粘着付与樹脂)であってよく、得られる感圧型接着剤用組成物の用途、要求性能によって、多種多様に選択することができる。粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのペンタエリスリトールエステルなどのロジン系化合物;天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体、テルペン樹脂(モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等)、水素添加テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂の水素添加誘導体などのテルペン系化合物;脂肪族石油炭化水素樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂(C9系樹脂)、芳香族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、C5/C9共重合系樹脂、C5/C9共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体などの石油炭化水素系化合物、芳香族基含有樹脂を例示することができる。これらの粘着付与剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。なお、C5/C9共重合系とは、C5留分とC9留分の混合物を原料として重合した共重合石油樹脂である。なお、本明細書にいう「水素添加誘導体」とは、水素添加物及びその誘導体をいう。
本実施形態の感圧型接着剤用材料は、感圧型接着剤に用いられる材料であって、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eと、を含み、前記感圧型接着剤用材料における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をxとし、前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をαとし、前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をβとする場合、比率がxである感圧型接着剤用材料の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力よりも大きく、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きい。本実施形態の感圧型接着剤用材料は、上記の構成を備えることにより、ブロッキングしにくく取り扱いが簡単であり、かつ高い粘着力を発現できる。
α<x<β又はβ<x<α (1)
本実施形態の組成物Cは、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが一体化した形態を含む。本実施形態の組成物Cは、より一層ブロッキングしにくく取り扱いが簡単であり、かつより一層高い粘着力を発現できる観点から、本実施形態の第1の感圧型接着剤用組成物又は第2の感圧型接着剤用組成物であることが好ましい。
本発明の組成物Eは少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物である。熱可塑性エラストマーは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。熱可塑性エラストマーDは熱可塑性エラストマーAと同じであっても、異なってもよい。また、組成物Eは熱可塑性エラストマーDのみからなる組成物であってもよい。また、組成物Eは粘着付与剤を含んでもよく、粘着付与剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。粘着付与剤としては粘着付与剤Bと同じであっても、異なってもよい。また、上記以外の成分も適宜含んでも良い。上記以外の成分としては、感圧型接着剤用組成物の項で例示した他の成分であってもよい。
熱可塑性エラストマーDは、熱可塑性エラストマーAと同一でも異なっていてもよい。ここでいう「同一」とは、熱可塑性エラストマーDが熱可塑性エラストマーAと同一の構造を有することをいう。熱可塑性エラストマーAとの相溶性及び混合性がより一層向上する観点から、熱可塑性エラストマーDは熱可塑性エラストマーAと同一であることが好ましく、より一層幅広い粘着性能を設計しやすいという観点から、熱可塑性エラストマーAと異なる構造を有することが好ましい。熱可塑性エラストマーDは、熱可塑性エラストマーAと異なる場合であっても、熱可塑性エラストマーDの構造は、上述した熱可塑性エラストマーAの好ましい構造として例示した構造であることが好ましい。
また熱可塑性エラストマーD中のブロック共重合体(F)の含有量は、同様の観点から、熱可塑性エラストマーA中のブロック共重合体(C)の好ましい含有量として例示した範囲内であることが好ましい。
感圧型接着剤用材料を剥がしたときの糊残りの低減、接着強度の経時変化抑制あるいはクリープ性(値が小さい方が良好)、熱安定性、耐光性等が必要な場合には、水素添加ビニル芳香族系共重合体を用いることができる。水素添加ビニル芳香族系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、S−EB−S(S:ポリスチレンブロック、EB:エチレン/ブチレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体;S−EP−S(S:ポリスチレンブロック、EP:エチレン/プロピレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体;、又は、S−E−EP−S(S:ポリスチレンブロック、E:エチレンブロック、EP:エチレン/プロピレン共重合体ブロック)等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等が挙げられる。該水素添加ビニル芳香族系共重合体のスチレン含有量は、水素添加ビニル芳香族系共重合体100質量%に対して、好ましくは10質量%〜45質量%である。また、該水素添加ビニル芳香族系共重合体中の共役ジエン中の不飽和基の水素添加率は、好ましくは30モル%以上であり、より好ましくは50モル%以上であり、さらに好ましくは70モル%以上であり、よりさらに好ましくは85モル%以上である。
感圧型接着剤用組成物として、高い接着性あるいはゲル化の抑制等が必要な場合には、イソプレン単量体単位を有するイソプレン系ブロック共重合体を用いることができる。イソプレン系ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、(S−I)N、(S−I)N−S、(S−I)NY(S:ポリスチレンブロック、I:ポリイソプレンブロック)等の構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体;(S−I−B)N、(S−I−B)N−S、(S−I−B)NY(S:ポリスチレンブロック、I:ポリイソプレンブロック、B:ポリブタジエンブロック、Y:多官能性カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基、Nは1以上の整数、好ましくは1〜5の整数)、又は、(S−I/B)N、(S−I/B)N−S、(S−I/B)NY(S:ポリスチレンブロック、I/B:イソプレン/ブタジエン共重合体ブロック、Y:カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基、Nは1以上の整数、好ましくは1〜5の整数)等の構造を有するスチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体が挙げられる。これらはラジアル構造を有することがより好ましい。
感圧型接着剤用材料として、高い低温塗工性、クリープ(値が小さい方が良好)、高強度あるいは高伸度等が必要な場合には、重合体をアイオノマーの状態で使用してもよい。アイオノマーとしては、特に限定されないが、例えば、金属イオンにより中和されるかまたは部分的に中和されるカルボキシレート、スルホネートまたはホスホネートを含む単独重合体又は共重合体が好ましい。アイオノマーの含有量は、感圧型接着剤用材料の総量に対して、好ましくは5質量%以下である。
感圧型接着剤用材料として、高温貯蔵安定性、高伸度あるいはブロック共重合体組成物中の粘着付与剤量を低減する等が必要な場合には、ポリオレフィン系共重合体を用いることができる。ポリオレフィン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、α−オレフィンとオレフィンの共重合体、又はプロピレンホモポリマーが好ましい。これらのポリマーの融点(条件:DSC測定、5℃/分)は、好ましくは110℃以下であり、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは60℃〜90℃である。これらのポリマーは熱可塑性樹脂であってもエラストマーであってもよい。これらのポリマーの分子量分布は、好ましくは1〜4であり、より好ましくは1〜3である。また、加工性の観点より、α−オレフィンを用いたコポリマー、又はプロピレンホモポリマーを2種以上併用することがより好ましい。具体的には、重量平均分子量が30000〜60000のポリマーと、重量平均分子量が60000〜90000のポリマーを併用することが好ましく、重量平均分子量が35000〜55000のポリマーと、重量平均分子量が60000〜80000のポリマーを併用することがより好ましい。
粘着テープの組成物として、自背面粘着力や皮膚貼着力を改善する場合には、共役ジエン系ゴムを用いることができる。共役ジエン系ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、プロピレン−ブチレンゴムが挙げられる。これらのなかでも、効果の高さの観点から、ポリイソプレンゴムがより好ましい。共役ジエン系ゴムの含有量は、粘接着剤用材料の総量に対して、好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上20質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以上15質量%以下である。共役ジエン系ゴムの含有量が3質量%以上であることにより、自背面粘着力や皮膚貼着力がより向上する傾向にある。また、共役ジエン系ゴムの含有量が25質量%以下であることにより、凝集力がより向上し、糊残りがより抑制される傾向にある。
感圧型接着剤用材料として、伸度等が必要な場合には、オレフィン系エラストマーを併用することが好ましい。オレフィン系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、−10℃以下にTgを有するものが好ましい。また、クリープ性能(値が小さい方が良好)の観点から、ブロックを有するオレフィン系エラストマーがより好ましい。
感圧型接着剤用材料には、必要に応じて、ワックスを含有してもよい。ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、低分子量ポリエチレンワックス等を添加することができる。感圧型接着剤用材料として、低い溶融粘度が必要な場合には、パラフィンワックス、微晶質ワックス、及びフィッシャー−トロプシュワックスから選択される少なくとも一種のワックスを併用することが好ましい。ワックスの含有量は、好ましくは2〜10質量%であり、より好ましくは5〜10質量%である。また、前記ワックスの融点は、好ましくは50℃〜110℃であり、より好ましくは65℃〜110℃であり、さらに好ましくは70℃〜110℃であり、よりさらに好ましくは75℃〜110℃である。また、このときに併用する粘着付与剤の軟化点は、好ましくは70℃以上であり、より好ましくは80℃以上である。このとき、得られる感圧型接着剤用材料のG‘(測定条件:25℃、10rAD/s)は、好ましくは1MpA以下である。また、感圧型接着剤用材料の結晶化温度は、好ましくは7℃以下である。
感圧型接着剤用材料には、必要に応じて、光安定剤を含有してもよい。光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
本実施形態の感圧型接着剤用材料には、その他の添加剤として、微粒子充填剤をさらに含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであればよく、特に限定されることはない。微粒子充填剤としては、特に限定されないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法(球状の場合は直径)については特に限定されるものではない。
本実施形態の感圧型接着剤は、本実施形態の感圧型接着剤用材料を含む。本明細書中、「感圧型接着剤」は、常温で短時間圧力を加えるだけで接着する接着剤のことをいい、各組成物単独の粘着力よりも高い粘着力を示すものをいう。また、「感圧型接着剤」の形態は、特に限定されず、例えば、層状の形態(以下、「感圧型接着剤層」ということがある。)であってもよい。粘着力は、後述する「粘着力の測定法(熱可塑性エラストマー及び各組成物)または(二層フィルム)または(三層フィルム)」で測定することができる。本実施形態の感圧型接着剤は、2.0N/10mm以上の粘着力が発揮されることが好ましい。粘着力が上記範囲内であることにより、上述した再密封可能な包装体に代表される強い粘着力が要求される用途に好適に用いることができる。同様の観点から感圧型接着剤の粘着力は2.2N/10mm以上であることがより好ましく、2.4N/10mm以上であることがさらに好ましく、2.6N/10mm以上であることがさらに好ましく、2.8N/10mm以上であることがさらに好ましく、3.0N/10mm以上であることがさらに好ましく、3.2N/10mm以上であることがさらに好ましく、3.4N/10mm以上であることがさらに好ましく、3.6N/10mm以上であることがさらに好ましく、3.8N/10mm以上であることがさらに好ましく、4.0N/10mm以上であることがさらに好ましく、4.5N/10mm以上であることがさらに好ましく、5.0N/10mm以上であることがさらに好ましい。
本実施形態の多層フィルムは、本実施形態の感圧型接着剤を含む。本実施形態の多層フィルムは、例えば、本実施形態の感圧型接着剤用材料と、該材料と他の材料とを共押し出しすることにより、本実施形態の感圧型接着剤からなる感圧型接着剤層を含む多層フィルムが得られる。本実施形態の多層フィルムは、2層以上の層を含み、3層以上の層を含むことが好ましく、最外層でない層に、本実施形態の感圧型接着剤層を含むことがより好ましい。これにより、フィルム巻き取り時のブロッキングを抑え、取扱いがより一層容易になる傾向がある。本実施形態の感圧型接着剤層の厚さは、高い粘着力を発現する観点から、5μm以上であることが好ましく、8μm以上であることがより好ましく、10μm以上であることがさらに好ましく、12μm以上であることがさらに好ましく、14μm以上であることがさらに好ましい。
本実施形態に係る熱可塑性エラストマーの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。以下で、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックと共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックを含む熱可塑性エラストマーの製造方法について例示する。本実施形態に係る熱可塑性エラストマーの製造方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤として、スチレン等のビニル芳香族炭化水素化合物及びブタジエン等の共役ジエン化合物を共重合させて、ブロック共重合体を得る重合工程と、得られたブロック共重合体及びカップリング剤を反応させるカップリング工程と、を有する方法が挙げられる。この場合、例えば、カップリングしたブロック共重合体はブロック共重合体(D−1)及び/または(D−2)及び/または(D−3)となり、カップリングせずに残ったブロック共重合体はブロック共重合体(C)となる。なお、このカップリング反応においてカップリング剤の添加量を制御することにより、ブロック共重合体(C)とブロック共重合体(D−1)及び/または(D−2)及び/又は(D−3)の含有量を上記所定の範囲に調整することができる。
ブロック共重合体の、共役ジエン化合物に由来する不飽和二重結合の一部又は全てを水素添加する場合、その水素添加方法は特に限定されるものではなく、水素添加触媒を用いた公知の技術を用いて行うことができる。水素添加触媒としては、特に限定されず公知の触媒を用いることができ、例えば、Ni、Pt、Pd、Ru等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水素添加触媒;Ni、Co、FE、Cr等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩等の遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水素添加触媒;Ti、Ru、Rh、Zr等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水素添加触媒が用いられる。具体的には、特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号公報、特公昭63−4841号公報、特公平1−37970号公報、特公平1−53851号公報、特公平2−9041号公報に記載された水素添加触媒が使用できる。このなかでも、好適な水素添加触媒としては、チタノセン化合物、還元性有機金属化合物、あるいはこれらの混合物が挙げられる。チタノセン化合物としては、特に限定されないが、例えば、特開平8−109219号公報に記載されている化合物が挙げられる。具体的には、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド等の(置換)シクロペンタジエニル骨格、インデニル骨格、あるいはフルオレニル骨格を有する配位子を少なくとも1つ以上有する化合物が挙げられる。還元性有機金属化合物としては、特に限定されないが、例えば、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、又は有機亜鉛化合物等が挙げられる。水素添加反応温度は、好ましくは0〜200℃であり、より好ましくは30〜150℃である。また、水素添加反応に使用される水素の圧力は、好ましくは0.1〜15MPAであり、より好ましくは0.2〜10MPAであり、さらに好ましくは0.3〜5MPAである。さらに、水素添加反応時間は、好ましくは3分〜10時間であり、より好ましくは10分〜5時間である。水素添加反応は、バッチプロセス、連続プロセス、あるいはこれらの組み合わせのいずれであってもよい。水素添加反応を経て得られたブロック共重合体の溶液から必要に応じて触媒残査を除去し、溶液を分離することで、ブロック共重合体組成物を得ることができる。溶媒の分離方法としては、特に限定されないが、例えば、水素添加後の反応液にアセトン又はアルコール等の水素添加ブロック共重合体に対する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて回収する方法、水素添加後の反応液を撹拌下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒を除去して回収する方法、水素添加後の反応液を加熱して溶媒を留去する方法等が挙げられる。また、ブロック共重合体を重合するために用いた全ビニル芳香族単量体単位量(100質量%)に対する重合体ブロック(A)量(質量%)、すなわちブロック率は、好ましくは90質量%以上であり、より好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは97質量%以上である。ブロック率が上記範囲内であることにより、仕上げ性に優れるブロック共重合体組成物が得られる傾向にあり、このブロック共重合体組成物を含有する感圧型接着剤用組成物は、粘着力、保持力が優れる傾向にある。ビニル芳香族単量体重合体ブロック量は、ブロック共重合体をクロロホルムに溶解し、オスミニウム酸/ターシャルブチルハイドロパーオキサイド溶液を添加して、ブタジエン成分の二重結合を切断する。次に、メタノールを加え、ろ過し、ろ物をクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を紫外分光光度計にて、ピーク強度(吸収波長:262Nm)からブロックスチレン含有量を算出することができる。本実施形態に掛かるブロック共重合体組成物の製造方法においては、必要に応じ、重合開始剤等に由来する金属類を脱灰する工程を採用することができる。また、本実施形態にかかるブロック共重合体組成物の製造方法では、さらに、必要に応じ、酸化防止剤、中和剤、界面活性剤等を添加する工程を採用してもよい。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、後述するものと同様のヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物等が挙げられる。中和剤としては、特に限定されないが、例えば、各種のステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト、安息香酸等が挙げられる。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル等が挙げられる。さらに、カチオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。上述のようにして製造できる本実施形態のブロック共重合体組成物は、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズから選ばれる原子を含む極性基含有官能基がブロック共重合体に結合した、いわゆる変性ブロック共重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体を含んでもよい。このような変性ブロック共重合体は、例えば上記の方法によって得られたブロック共重合体に対し、公知の変性反応を行うことにより得られる。これらの官能基を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば開始剤、単量体、カップリング剤あるいは停止剤に官能基を有する化合物を用いて、重合体に官能基を付加する方法が挙げられる。官能基を含む開始剤としては、N基を含有する開始剤が好ましく、ジオクチルアミノリチウム、ジ−2−エチルヘキシルアミノリチウム、エチルベンジルアミノリチウム、(3−(ジブチルアミノ)−プロピル)リチウム、ピペリジノリチウム等が挙げられる。また、官能基を含む単量体としては、前述の重合に用いる単量体に、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物が挙げられる。この中でもN基を含有する単量体が好ましく、N,N−ジメチルビニルベンジルアミン、N,N−ジエチルビニルベンジルアミン、N,N−ジプロピルビニルベンジルアミン、N,N−ジブチルビニルベンジルアミン、N,N−ジフェニルビニルベンジルアミン、2−ジメチルアミノエチルスチレン、2−ジエチルアミノエチルスチレン、2−ビス(トリメチルシリル)アミノエチルスチレン、1−(4−N,N−ジメチルアミノフェニル)−1−フェニルエチレン、N,N−ジメチル−2−(4−ビニルベンジロキシ)エチルアミン、4−(2−ピロリジノエチル)スチレン、4−(2−ピペリジノエチル)スチレン、4−(2−ヘキサメチレンイミノエチル)スチレン、4−(2−モルホリノエチル)スチレン、4−(2−チアジノエチル)スチレン、4−(2−N−メチルピペラジノエチル)スチレン、1−((4−ビニルフェノキシ)メチル)ピロリジン、1−(4−ビニルベンジロキシメチル)ピロリジン等が挙げられる。さらに、官能基を含むカップリング剤及び停止剤としては、前述のカップリング剤の内、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物等が挙げられる。この中でもN基やO基を含有するカップリング剤が好ましく、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−p−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N−メチルピロリドン等が挙げられる。上述のようにして本実施形態のブロック共重合体を製造した後、後述する方法により、ブロック重合体の単離、すなわち仕上げを行う。ブロック共重合体の重合工程を不活性炭化水素溶媒中で行った場合は、不活性炭化水素溶媒を除去してブロック共重合体を単離する。具体的な溶媒を除去する方法としては、スチームストリッピングが挙げられる。スチームストリッピングにより、含水クラムを得て、得られた含水クラムを乾燥することによりブロック共重合体を得ることができる。スチームストリッピングにおいては、クラム化剤として界面活性剤を用いることが好ましい。そのような界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、上記同様のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。これら界面活性剤は、ストリッピング帯の水に対して一般に0.1〜3000ppm添加することができる。また、界面活性剤に加えて、Li,NA,Mg,CA,Al,ZN等の金属の水溶性塩をクラムの分散助剤として用いることもできる。ブロック共重合体の重合工程及び前記スチームストリッピングを経て得られる、水中に分散したクラム状のブロック共重合体の濃度は、一般に0.1〜20質量%(ストリッピング帯の水に対する割合)である。この範囲であれば運転上の支障をきたすことなく、良好な粒径を有するクラムを得ることができる。このブロック共重合体のクラムを脱水により含水率を1〜30質量%に調整し、その後、含水率が1質量%以下になるまで乾燥を行うことが好ましい。前記クラムの脱水工程においては、ロール、バンバリー式脱水機、スクリュー押出機式絞り脱水機等の圧縮水絞機での脱水、あるいはコンベヤー、箱型の熱風乾燥機で脱水と乾燥を同時に行ってもよい。
本実施形態に係る感圧型接着剤用組成物の製造方法に特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、1軸または2軸スクリュー押し出し機、ミキサー、ニーダーなどの加熱、撹拌などの混練機能を備えた装置を利用して熱可塑性エラストマーと粘着付与剤を任意の配合比で混合し、該混合物を水中に溶融押し出し、あるいは冷却ベルト上に取り出し冷却固化した後、適当な大きさに切断してペレット状、あるいはビーズ状などの粒子状にする方法がある。該混合物を水中に溶融押し出しする場合は、例えば水中カット造粒機を用いてペレットなどの粒子状に切断する方法がある。上述のように、組成物Cの平均粒子長径Lcに対する組成物Eの平均粒子長径Leの割合は、0.6以上1.4以下にするのが好ましく、製造方法によって粒径に差が生じる傾向があるので、粒径への影響に鑑みて各粒子の製造方法を設定するのは好ましい態様である。例えば、組成物のストランドを空気中でカットする(ストランドカット)よりも、水中カットする方が、粒子が丸く大きくなる傾向にある。組成物Cと組成物Eの粒径比(長径比)を0.6以上1.4以下に設定し、又はこの範囲内でより近く設定するために、このような傾向を踏まえるのが好ましい。
混練時の温度は、組成物、使用装置などによって異なるが、通常100〜250℃、好ましくは120〜180℃で混練時間は通常10〜120分間、好ましくは15〜60分間行われる。
本実施形態の感圧型接着剤の第1の形成方法(以下、「感圧型接着剤の形成方法」ともいう。)は、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eとを併せて押し出し機によって押し出して感圧型接着剤を得る押出工程を含み、前記押出工程において、前記感圧型接着剤における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をyとし、前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をαとし、前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱可塑性エラストマーの比率をβとする場合、比率がyである感圧型接着剤の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力よりも大きく、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きい。本実施形態の感圧型接着剤の第1の形成方法は、上記の構成を備えることにより、ブロッキングしにくく取り扱いが簡単で、かつ高い粘着力を有する感圧型接着を得ることができる。
<(1):熱可塑性エラストマーの特性>
<(1−1):ビニル芳香族単量体単位(スチレン)の含有量>
一定量の熱可塑性エラストマーをクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計(島津製作所製、UV−2450)にて測定し、ビニル芳香族化合物成分(スチレン)に起因する吸収波長(262Nm)のピーク強度から検量線を用いてビニル芳香族単量体単位(スチレン)の含有量を算出した。
ブロック共重合体(C)、(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の重量平均分子量は、後述の測定条件に基づき、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線(標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成)を使用して、クロマトグラムのピークの分子量に基づいて、求めた。水素添加したものについては、水素添加後ポリマーの分子量を測定した。まず、分子量20,000以上の範囲でピークトップ分子量が最も低く、且つブロック共重合体組成物の総ピーク面積に対して、後述のピーク分割によって算出される面積比が0.1以上を有する単独ピークをブロック共重合体(C)とし、それより高い分子量範囲のピークを分子量の小さいものから順に(D−1)、(D−2)、及び(D−3)とした。ブロック共重合体(C)、((D−1)、(D−2)、及び(D−3)の各重量平均分子量は、後述のシステムソフトにてGPC曲線の各ピーク間変曲点でのベースラインまでの垂直分割により求めた。ここで、ブロック共重合体(C)、(D−1)、(D−2)、及び(D−3)のピーク間変曲点(変曲点)は、隣接するピーク間のもっとも垂直方向に低い最低点(谷ピーク)とした。また、最低点が連続する場合、その中間点とした。前述の変曲点により、上述のシステムソフト内の波形分離機能を用いて、垂直分割を行い、分割後、各重量平均分子量及び面積比を算出した。
GPC;ACQUITY APCシステム(日本ウォーターズ株式会社製)
システム(測定・解析)ソフト;EmpowEr3
検出器;RI
屈折率単位フルスケール;500μRIU
出力フルスケール;2000mV
サンプリングレート;10ポイント数/sEC
カラム;ACQUITY APC XT125(4.6mm×150mm);1本
ACQUITY APC XT200(4.6mm×150mm);1本
ACQUITY APC XT900(4.6mm×150mm);1本
ACQUITY APC XT450(4.6mm×150mm);1本
溶媒;THF
流量;1.0mL/分
濃度;0.1mg/mL
カラム温度;40℃
注入量;20μL
重量平均分子量比(ブロック共重合体(D−1)/成分(C))、(ブロック共重合体(D−2)/成分(C))、及び(ブロック共重合体(D−3)/成分(C))は、上記で求めたブロック共重合体(C)、(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の重量平均分子量から算出した。
上記(1−2)で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する、ブロック共重合体(C)、(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の面積の割合をブロック共重合体(C)、(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の含有量とした。ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対し1.5倍以上2.5倍未満にあるピークトップがあるピークを成分(D−1)、ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対し2.5倍以上3.4倍未満にあるピークトップを有するピークを成分(D−2)、ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対し3.4倍以上4.5倍未満にあるピークトップを有するピークを成分(D−3)とした。ブロック共重合体(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の面積比、重量平均分子量、及び重量平均分子量比については、上述の装置及び条件にてGPC測定後、同じく上述のシステムソフトにてGPC曲線の各ピーク間変曲点でのベースラインまでの垂直分割により求めた。ここで、ブロック共重合体(D−1)、(D−2)、及び(D−3)の各ピーク間変曲点は、隣接するピーク間のもっとも垂直方向に低い最低点(谷ピーク)とした。また、最低点が連続する場合、その中間点とした。前述の変曲点により、上述のシステムソフト内の波形分離機能を用いて、垂直分割を行い、分割後、各重量平均分子量、各重量平均分子量比、及び面積比を算出した。
水素添加前のブロック共重合体組成物を用いて、赤外分光光度計(日本分光社製、FT/IR−230)を用いて、ハンプトン法により算出した。
ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の二重結合の水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて、下記の条件で測定した。まず、水素添加反応後の反応液に、大量のメタノールを添加することで、ブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、ブロック共重合体をアセトンで抽出し、抽出液を真空乾燥し、1H−NMR測定のサンプルとして用いた1H−NMR測定の条件を以下に記す。
(測定条件)
測定機器 :JNM−LA400(JEOL製)
溶媒 :重水素化クロロホルム
測定サンプル :ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
サンプル濃度 :50mg/mL
観測周波数 :400MHZ
化学シフト基準:TMS(テトラメチルシラン)
パルスディレイ:2.904秒
スキャン回数 :64回
パルス幅 :45°
測定温度 :26℃
15質量%トルエン溶液粘度は、キャノン−フェンスケ粘度管を用いて、25℃の温度に管理された恒温槽中で測定した。
<(2−1):粘着力の測定法>
(熱可塑性エラストマー及び各組成物)
熱可塑性エラストマー1〜6、並びに組成物1〜8をそれぞれトルエンに溶かした。得られたトルエン溶液をアプリケーターでポリエステルフィルム(厚さ:38μm)にコーティングし、その後、室温で30分間、70℃のオーブンで7分間保持し、トルエンを完全に蒸発させて、塗工フィルムを作製した。塗工フィルムの厚さは25μmとした。得られた塗工フィルムを15mm幅に切り出し、JIS Z0237の引きはがし粘着力の測定の方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力の測定方法に準じて、フィルムを塗工面とステンレス版(SUS304)が接触する状態でロールによる加圧を行い、加圧から30分後に引きはがし粘着力測定を行った。引き剥がし速度は300mm/minで行った。
二層フィルム1〜14をそれぞれ25mm幅に切り出し、JIS 0237の引きはがし粘着力の測定の方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力の測定方法に準じて、フィルムを感圧型接着剤層とステンレス版(SUS304)が接触する状態でロールによる加圧を行い、加圧から30分後に引き剥がし粘着力測定を行った。引き剥がし速度は300mm/minで行った。
三層フィルム1〜4をヒートシール層とポリエチレン板(厚さ1mm)が接触する状態で150℃、0.2MPA、8秒間、4mm幅の条件でヒートシールを行った。その後、23℃、180°、引き剥がし速度300mm/minで引き剥がし粘着力測定を行い、初期剥離強度を測定した。
その後、剥がれた個所を指で加圧圧着して再封することを3回繰り返した後、再度、23℃、180°、引き剥がし速度300mm/minで引き剥がし粘着力測定を行い、再封剥離強度を測定した。
(熱可塑性エラストマー及び各組成物)
熱可塑性エラストマー1〜6、並びに組成物1〜8をそれぞれトルエンに溶かした。得られたトルエン溶液をアプリケーターでポリエステルフィルム(厚さ:38μm)にコーティングし、その後、室温で30分間、70℃のオーブンで7分間保持し、トルエンを完全に蒸発させて、塗工フィルムを作製した。塗工フィルムの厚さは25μmとした。得られた塗工フィルムを15mm幅に切り出し、プローブタック試験機(NTS−4800/テスター産業(株)社製)の10g荷重(筒形)天面に塗工面が下向きになるように設置した。塗工面に対し、下方から直径5mmφの円柱(SUS製)を、浮き上がる状態で1秒接着させた。その後、円柱を引きはがした際の剥離力を測定した。接着及び引きはがし速度は10mm/秒で行った。
二層フィルム1〜14をそれぞれ25mm幅に切り出し、プローブタック試験機(NTS−4800/テスター産業(株)社製)の10g荷重(筒形)天面に感圧型接着層面が下向きになるように設置した。感圧型接着層面に対し、下方から直径5mmφの円柱(SUS製)を、浮き上がる状態で1秒接着させた。その後、円柱を引きはがした際の剥離力を測定した。接着及び引き剥がし速度は10mm/秒で行った。
熱可塑性エラストマー1〜6、並びに組成物1〜8をそれぞれ20粒無作為に選抜し、各粒子の最大径と最小径をノギスを用いて測定した。20粒の平均最大径を平均粒子長径とし、平均最小径を平均粒子短径とした。
熱可塑性エラストマー1〜6、並びに組成物1〜8をそれぞれ20粒無作為に選抜し、各粒子の重量を、精密天秤を用いて測定した。20粒の平均重量を平均粒子重量とした。
ドライブレンド組成物15〜18をそれぞれトルエンに溶かした。得られたトルエン溶液をアプリケーターでポリエステルフィルム(厚さ:38μm)にコーティングし、その後、室温で30分間、70℃のオーブンで7分間保持し、トルエンを完全に蒸発させて、塗工フィルムを作製した。塗工フィルムの厚さは25μmとした。得られた塗工フィルムを50mm×50mmのサイズに切り出し、コピー用紙に貼りつけた。塗工フィルムを貼りつけたコピー用紙を厚さ5mmのガラス板2枚で挟み、それを60℃、3日間加熱した。加熱後、コピー用紙の裏側から貼合面を目視で観察し、紙の色に変化がないか観察した。
紙の色に変化が観察できた場合、可塑剤が染み出して紙を変色させたと判断し、判定を×とした。色の変化が観察できなかった場合判定を〇とした。
ドライブレンド組成物10〜12、14各5gを70mlのマヨネーズ瓶に取り分けた。マヨネーズ瓶に空気穴をあけたアルミホイルで蓋をし、160℃のオーブン中で2時間加熱した。加熱後マヨネーズ瓶をオーブンから取り出しアルミホイルの蓋を外し、臭気の官能評価を行った。臭気強度により下記の通りに点数をつけ、5人の点数の平均を臭気強度とした。
0点:無臭
1点:やっと感知できるにおい
2点:何の臭いであるかがわかる弱いにおい
3点:楽に感知できるにおい
4点:強いにおい
5点:強烈なにおい
後述する実施例及び比較例において、水素添加された熱可塑性エラストマーを作製する際に用いる水素添加触媒を、下記の方法により調製した。攪拌装置を具備する反応容器を窒素置換しておき、これに、乾燥及び精製したシクロヘキサンを1L仕込んだ。次に、ビス(η5−シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド100mmolを添加した。これを十分に攪拌しながら、トリメチルアルミニウム200mmolを含むN−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約3日間反応させた。これにより水素添加触媒が得られた。
<熱可塑性エラストマー1>
攪拌機及びジャケット付きの内容量10Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン4480g、及び予め精製したスチレン240gを仕込み、TMEDAをn−ブチルリチウムの総mol数に対するmol比が0.33(重量で1.04g)となるように添加し、ジャケットに温水を通水して内容物を53℃に加温した。次に、n−ブチルリチウム1.79gを含むシクロヘキサン溶液を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンの重合により液温が上昇して、反応温度が最高温度58℃に達してから5分後、1,3−ブタジエン560gを添加して重合を継続した。反応温度が最高温度88℃に達してから3分後に、カップリング剤として安息香酸エチルをn−ブチルリチウムの総mol数に対するmol比が0.150(重量で0.35g)となるように添加し、15分間カップリング反応させた。この間の平均反応温度は71℃であった。カップリング剤添加より15分後に、メタノール0.4gを加えて反応を失活させた。さらに、得られたブロック共重合体組成物に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体100質量部当たり、Ti基準で50ppm添加し、水素圧0.8MPa、平均温度87℃で水素添加反応を行った。得られたブロック共重合体組成物の水素添加率は47.1質量%であった。得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを、上記ブロック共重合体100質量部に対して0.25質量部添加し、十分混合した。その後溶媒を加熱除去し、ペレタイズすることによって熱可塑性エラストマー1(ブロック共重合体組成物1)を得た。得られた熱可塑性エラストマー1(ブロック共重合体組成物1)は、ビニル芳香族単量体単位の含有量が30.1質量%であり、共役ジエン単量体単位の平均ビニル結合量が40.5質量%であった。また、得られた熱可塑性エラストマー1(ブロック共重合体組成物1)のその他の物性値を表1に示す。
攪拌機及びジャケット付きの内容量10Lのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン4480g、及び予め精製したスチレン128gを仕込み、TMEDAをn−ブチルリチウムの総mol数に対するmol比が0.28(重量で0.68g)となるように添加し、ジャケットに温水を通水して内容物を53℃に加温した。次に、n−ブチルリチウム1.37gを含むシクロヘキサン溶液を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンの重合により液温が上昇して、反応温度が最高温度58℃に達してから5分後、1,3−ブタジエン672gを添加して重合を継続した。反応温度が最高温度88℃に達してから3分後に、カップリング剤としてテトラエトキシシランをn−ブチルリチウムの総mol数に対するmol比が0.086(重量で0.31g)となるように添加し、20分間カップリング反応させた。この間の平均反応温度は71℃であった。カップリング剤添加より20分後に、メタノール0.4gを加えて反応を失活させた。さらに、得られたブロック共重合体組成物に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体100質量部当たり、Ti基準で50ppm添加し、水素圧0.8MPa、平均温度87℃で水素添加反応を行った。得られたブロック共重合体組成物の水素添加率は43.2質量%であった。得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを、上記ブロック共重合体100質量部に対して0.30質量部、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノールを0.03質量部添加し、十分混合した。その後溶媒を加熱除去しクラム状の熱可塑性エラストマー2(ブロック共重合体組成物2)を得た。得られた熱可塑性エラストマー2(ブロック共重合体組成物2)は、ビニル芳香族単量体単位の含有量が16.3質量%であり、共役ジエン単量体単位の平均ビニル結合量が32.5質量%であった。また、得られた熱可塑性エラストマー2(ブロック共重合体組成物2)のその他の物性値を表1に示す。
熱可塑性エラストマー2をペレタイズすることにより、熱可塑性エラストマー3(ブロック共重合体組成物3)を得た。得られた熱可塑性エラストマー3(ブロック共重合体組成物3)のその他の物性値を表1に示す。
熱可塑性エラストマー2の製造方法において、メタノールを加えて反応を失活させた後、水素添加反応を行わずに、得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを、上記ブロック共重合体100質量部に対して0.30質量部、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノールを0.03質量部添加し、十分混合した。その後溶媒を加熱除去し、ペレタイズすることによって熱可塑性エラストマー4(ブロック共重合体組成物4)を得た。得られた熱可塑性エラストマー4(ブロック共重合体組成物4)のその他の物性値を表1に示す。
熱可塑性エラストマー2の製造方法において、水素添加触媒を、ブロック共重合体100質量部当たり、Ti基準で100ppm添加した以外は同様にして水素添加反応を行った。得られたブロック共重合体組成物の水素添加率は97.8質量%であった。得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを、上記ブロック共重合体100質量部に対して0.30質量部、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノールを0.03質量部添加し、十分混合した。その後溶媒を加熱除去し、ペレタイズすることによって熱可塑性エラストマー5(ブロック共重合体組成物5)を得た。得られた熱可塑性エラストマー5(ブロック共重合体組成物5)のその他の物性値を表1に示す。
熱可塑性エラストマー3の製造方法において、粒子形状を小さく成形した以外は熱可塑性エラストマー3と同様にして熱可塑性エラストマー6(ブロック共重合体組成物6)を得た。得られた熱可塑性エラストマー6(ブロック共重合体組成物6)のその他の物性値を表1に示す。
[参考例1−1]
2軸スクリュー押し出し機を用い、160℃で熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エ
ラストマー1(100重量部)、粘着付与剤としてヤスハラケミカル社製YSレジンPX
1150N(233重量部)、酸化防止剤としてチバスペシャルティーケミカルス社製イ
ルガノックス#1010(0.5重量部)を混錬して混練物を得た。得られた混錬物を水
中に押し出し、水中カッターでペレット状に成形し、連続乾燥機中で乾燥して組成物1を
得た。組成物1のその他の物性値を表2に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマー2(100重量部)を使用したこと
以外は組成物1と同様にして組成物2を得た。組成物2のその他の物性値を表2に示す。
2軸スクリュー押し出し機を用い、160℃で熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エ
ラストマー1(100重量部)、粘着付与剤としてヤスハラケミカル社製YSレジンPX
1150N(233重量部)、酸化防止剤としてチバスペシャルティーケミカルス社製イ
ルガノックス#1010(0.5重量部)を混錬して混練物を得た。得られた混錬物を冷
却して粉砕し、組成物3を得た。組成物3のその他の物性値を表2に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマー2(100重量部)を使用したこと
以外は組成物3と同様にして組成物4を得た。組成物4のその他の物性値を表2に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマー4(100重量部)を使用したこと
以外は組成物1と同様にして組成物5を得た。組成物5のその他の物性値を表2に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマー5(100重量部)を使用したこと
以外は組成物1と同様にして組成物6を得た。組成物6のその他の物性値を表2に示す。
熱可塑性エラストマーとしてクレイトン・ポリマー社製 SIS クレイトンD116
1(100重量部)を使用したこと以外は組成物1と同様にして組成物7を得た。組成物
7のその他の物性値を表2に示す。
2軸スクリュー押し出し機を用い、160℃で熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エ
ラストマー2(100重量部)、軟化剤として出光興産社製ダイアナプロセスオイルPW
―90(60重量部)、酸化防止剤としてチバスペシャルティーケミカルス社製イルガノ
ックス#1010(0.5重量部)を混錬して混練物を得た。得られた混錬物を水中に押
し出し、水中カッターでペレット状に成形し、連続乾燥機中で乾燥して組成物8を得た。
組成物8のその他の物性値を表2に示す。
組成物Cとして組成物1(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー1(110重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物1を作製した。ドライブレンド組成物1のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物1(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー1(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物2を作製した。ドライブレンド組成物2のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー2(110重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物3を作製した。ドライブレンド組成物3のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー2(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物4を作製した。ドライブレンド組成物4のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー2(40重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物5を作製した。ドライブレンド組成物5のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー2(16重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物5を作製した。ドライブレンド組成物6のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物3(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー1(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物7を作製した。ドライブレンド組成物7のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物4(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー2(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物8を作製した。ドライブレンド組成物8のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー3(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物9を作製した。ドライブレンド組成物9のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー3(40重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物10を作製した。ドライブレンド組成物10のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物5(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー4(40重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物11を作製した。ドライブレンド組成物11のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物6(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー5(40重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物12を作製した。ドライブレンド組成物12のその他の物性値を表3に示す。
<ドライブレンド組成物13>
組成物Cとして組成物4(100重量部)、組成物Eとして熱可塑性エラストマー6(70重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物13を作製した。ドライブレンド組成物13のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物8(100重量部)、組成物Eとしてクレイトン・ポリマー社製 SIS クレイトンD1161(40重量部)をドライブレンドして、ドライブレンド組成物14を作製した。ドライブレンド組成物14のその他の物性値を表3に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして組成物7(70重量部)を
ドライブレンドして、ドライブレンド組成物15を作製した。ドライブレンド組成物15のその他の物性値を表6に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして組成物7(30重量部)を
ドライブレンドして、ドライブレンド組成物16を作製した。ドライブレンド組成物16
のその他の物性値を表6に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして組成物7(20重量部)を
ドライブレンドして、ドライブレンド組成物17を作製した。ドライブレンド組成物17
のその他の物性値を表6に示す。
組成物Cとして組成物2(100重量部)、組成物Eとして組成物7(10重量部)を
ドライブレンドして、ドライブレンド組成物18を作製した。ドライブレンド組成物18
のその他の物性値を表6に示す。
ドライブレンド組成物1を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ50μm、感圧型接着剤層厚さ10μmの二層フィルム1を作製した。二層
フィルム1のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物2を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ49μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム2を作製した。二層
フィルム2のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物3を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ51μm、感圧型接着剤層厚さ11μmの二層フィルム3を作製した。二層
フィルム3のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物4を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ49μm、感圧型接着剤層厚さ13μmの二層フィルム4を作製した。二層
フィルム4のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物5を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ53μm、感圧型接着剤層厚さ10μmの二層フィルム5を作製した。二層
フィルム5のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物6を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ49μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム6を作製した。二層
フィルム6のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物7を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ50μm、感圧型接着剤層厚さ11μmの二層フィルム7を作製した。二層
フィルム7のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物8を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ49μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム8を作製した。二層
フィルム8のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物9を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品
名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基
材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出しし
、基材層厚さ50μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム9を作製した。二層
フィルム9のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物10を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商
品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を
基材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出し
し、基材層厚さ51μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム10を作製した。
二層フィルム10のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物11を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商
品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を
基材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出し
し、基材層厚さ50μm、感圧型接着剤層厚さ11μmの二層フィルム11を作製した。
二層フィルム11のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物12を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商
品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を
基材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出し
し、基材層厚さ49μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム12を作製した。
二層フィルム12のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物13を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商
品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を
基材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出し
し、基材層厚さ51μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム13を作製した。
二層フィルム13のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物14を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商
品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を
基材層としてそれぞれ用いて、Tダイ方式共押出法によって両層を一体化して共押し出し
し、基材層厚さ51μm、感圧型接着剤層厚さ12μmの二層フィルム14を作製した。
二層フィルム14のその他の物性値を表4に示す。
ドライブレンド組成物4を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基材層、低密度ポリエチレン(旭化成社製、商品名「サンテックL2340」、MFR(190℃、2.16kg荷重)=3.8g/10分))をヒートシール層としてそれぞれ用いて、感圧型接着剤層が三層の内、中央の層になるようにTダイ方式共押出法によって各層を一体化して共押し出しし、基材層厚さ82μm、感圧型接着剤層厚さ32μm、ヒートシール層厚さ23μmの三層フィルム1を作製した。三層フィルム1のその他の物性値を表5に示す。
ドライブレンド組成物5を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基材層、低密度ポリエチレン(旭化成社製、商品名「サンテックL2340」、MFR(190℃、2.16kg荷重)=3.8g/10分))をヒートシール層としてそれぞれ用いて、感圧型接着剤層が三層の内、中央の層になるようにTダイ方式共押出法によって各層を一体化して共押し出しし、基材層厚さ85μm、感圧型接着剤層厚さ25μm、ヒートシール層厚さ24μmの三層フィルム2を作製した。三層フィルム2のその他の物性値を表5に示す。
ドライブレンド組成物9を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基材層、低密度ポリエチレン(旭化成社製、商品名「サンテックL2340」、MFR(190℃、2.16kg荷重)=3.8g/10分))をヒートシール層としてそれぞれ用いて、感圧型接着剤層が三層の内、中央の層になるようにTダイ方式共押出法によって各層を一体化して共押し出しし、基材層厚さ85μm、感圧型接着剤層厚さ28μm、ヒートシール層厚さ24μmの三層フィルム3を作製した。三層フィルム3のその他の物性値を表5に示す。
ドライブレンド組成物10を感圧型接着剤層、ポリプロピレン(サンアロマー社製、商品名「PC684S」、MFR(230℃、2.16kg荷重)=7.5g/10分)を基材層、低密度ポリエチレン(旭化成社製、商品名「サンテックL2340」、MFR(190℃、2.16kg荷重)=3.8g/10分))をヒートシール層としてそれぞれ用いて、感圧型接着剤層が三層の内、中央の層になるようにTダイ方式共押出法によって各層を一体化して共押し出しし、基材層厚さ83μm、感圧型接着剤層厚さ26μm、ヒートシール層厚さ24μmの三層フィルム4を作製した。三層フィルム4のその他の物性値を表5に示す。
以上のようにして熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーと粘着付与剤を含み一体となっている組成物、二層フィルム、三層フィルムを得た。得られたサンプルを上記方法により評価した。それらの評価結果を、表1〜5に示す。
以上のようにして得られた軟化剤を含むドライブレンド組成物を用いた粘着層のオイル
ブリード性を上記方法により評価した。それらの結果を、表6に示す。
以上のようにして得られたドライブレンド組成物を用いて、共役ジエン単量体単位が1,3−ブタジエンを重合させた結果生じる構造である熱可塑性エラストマーと2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)を重合させた結果生じる構造である熱可塑性エラストマーの臭気強度を評価した。その評価結果を、表7に示す。
Claims (22)
- 再密封包装用である3層以上の多層フィルムに含まれる感圧型接着剤に用いられる感圧型接着剤用材料であって、
前記多層フィルムはヒートシール層を有し、
前記感圧型接着剤用材料は、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが
一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eと、
を含み、
前記組成物Cは、下記条件(1´)及び/又は条件(2´)を満たし、
条件(1´):前記組成物C中の全熱可塑性エラストマーに対する全粘着付与剤の重量比が1.5を超え、3.0以下である。
条件(2´):前記組成物C全体の重量に対する全熱可塑性エラストマーの重量の割合が20質量%以上40質量%未満であり、前記組成物C全体の重量に対する全粘着付与剤の重量の割合が60質量%を超え、80質量%以下である。
前記感圧型接着剤用材料における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に
対する全熱可塑性エラストマーの比率をxとし、
前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をαとし、
前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をβとする場合、
比率がxである感圧型接着剤用材料の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力より
も大きく、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きく、
下記式(1)を満たし、
α<x<β又はβ<x<α (1)
前記熱可塑性エラストマーAが、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(A)と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック(B)とを含み、
下記条件(1)及び/又は条件(2)を満たし、
条件(1)前記組成物Cの平均粒子重量Wcに対する前記組成物Eの平均粒子重量Weの割合が0.60以上1.40以下である。
条件(2)前記組成物Cの平均粒子長径Lcに対する前記組成物Eの平均粒子長径Leの割合が0.60以上1.40以下であり、前記組成物Cの平均粒子短径lcに対する前記組成物Eの平均粒子短径leの割合が0.60以上1.40以下である。
前記感圧型接着剤用材料中の軟化剤の含有量が前記感圧型接着剤用材料全体の重量に対
して8質量%以下である、感圧型接着剤用材料。 - 前記組成物Cは、粘着力が4.0N/10mm以下の感圧型接着剤用組成物である、請求項1に記載の感圧型接着剤用材料。
- 前記熱可塑性エラストマーA中のビニル芳香族単量体単位の含有量が10質量%以上、
40質量%以下である、請求項1又は2に記載の感圧型接着剤用材料。 - 前記熱可塑性エラストマーAが、
ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック(A)と、共役ジエン単量体単位
を主体とする重合体ブロック(B)とを有し、重合体ブロック(A)の数が1つであるブ
ロック共重合体(C)を10質量%以上、90質量%以下の割合で含む、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量が3万以上、20万以下である請求項4に記載の感圧型接着剤用材料。
- 前記熱可塑性エラストマーAが、
(a)、(b)及び(c)からなる群より選択された少なくとも1種の成分をさらに含
む請求項4又は5に記載の感圧型接着剤用材料。
(a)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が1.5
以上2.5未満である成分(D−1)
(b)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が2.5
以上3.4未満である成分(D−2)
(c)前記ブロック共重合体(C)の重量平均分子量に対する重量平均分子量比が3.4
以上4.5未満である成分(D−3) - 重合体ブロック(B)中の共役ジエン化合物由来の不飽和二重結合の総量に対する水素
添加率Hが20モル%以上、80モル%以下である請求項4乃至6のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 前記共役ジエン単量体単位が1,3−ブタジエンの重合により生じる構造である請求項4乃至7のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。
- 前記粘着付与剤Bが、
芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、脂肪族系粘着付与
剤、芳香族石油炭化水素樹脂、C5/C9共重合系樹脂、及びこれらの水素添加誘導体か
ら選ばれる群より選択される少なくとも1種である請求項1乃至8のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 前記熱可塑性エラストマーDが前記熱可塑性エラストマーAと同一の構造を有する請求
項1乃至9のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 前記組成物C及び/又は前記組成物Eの粘着力が4.0N/10mm以下である請求項1乃至10のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。
- 前記組成物Cの配合量に対する、前記組成物Eの配合量の比(配合重量比)が0.45
以上、6.50以下である請求項1乃至11のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 感圧型接着剤用材料中の全熱可塑性エラストマーの重量の割合が30質量%以上、80
質量%以下である請求項1乃至12のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 感圧型接着剤用材料中の全粘着付与剤の重量の割合が20質量%以上、70質量%以下
である請求項1乃至13のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料。 - 請求項1乃至14のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料を用いた、感圧型接着剤の形成方法であって、
少なくとも1種類の熱可塑性エラストマーAと、少なくとも1種類の粘着付与剤Bとが
一体化した形態を含有し、粒子状の形態である組成物Cと、少なくとも1種類の熱可塑性
エラストマーDを含み、粒子状の形態である組成物Eとを併せて押し出し機によって押し
出して感圧型接着剤を得る押出工程を含み、
前記押出工程において、
前記感圧型接着剤における、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する
全熱可塑性エラストマーの比率をyとし、
前記組成物Cにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をαとし、
前記組成物Eにおける、全熱可塑性エラストマーと全粘着付与剤との総量に対する全熱
可塑性エラストマーの比率をβとする場合、
比率がyである感圧型接着剤の粘着力は、比率がαである組成物Cの粘着力よりも大き
く、比率がβである組成物Eの粘着力よりも大きい感圧型接着剤の形成方法。 - 前記組成物Cと前記組成物Eを前記押出工程の前に前記各組成物をドライブレンドして
、感圧型接着剤用材料Fを調製するドライブレンド工程を含む、請求項15に記載の感圧型接着剤の形成方法。 - 請求項15又は16に記載の感圧型接着剤の形成方法であって、
(1)及び/又は(2)を満たす感圧型接着剤の形成方法。
(1)前記組成物Cの平均粒子重量Wcに対する前記組成物Eの平均粒子重量Weの割合
が0.60以上1.40以下である
(2)前記組成物Cの平均粒子長径Lcに対する前記組成物Eの平均粒子長径Leの割合
が0.60以上1.40以下であり、前記組成物Cの平均粒子短径lcに対する前記組成
物Eの平均粒子短径leの割合が0.60以上1.40以下である。 - 請求項1乃至14のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料を押し出し機によって押し出す工程を含む、請求項15乃至17のいずれか一項に記載の感圧型接着剤の形成方法。
- 請求項1乃至14のいずれか一項に記載の感圧型接着剤用材料を含む感圧型接着剤。
- 請求項19に記載の感圧型接着剤を含む多層フィルム。
- 再密封包装用である請求項20に記載の多層フィルム。
- 請求項20又は21に記載の多層フィルムを含む包装体。
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