JPH05258932A

JPH05258932A - 磁気記録用磁性粉

Info

Publication number: JPH05258932A
Application number: JP4088096A
Authority: JP
Inventors: Takanori Kido; 高徳貴堂; Atsuko Shimizu; 厚子清水; Kenzo Hanawa; 健三塙
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-03-12
Filing date: 1992-03-12
Publication date: 1993-10-08

Abstract

(57)【要約】【構成】組成式ＭＭ’_xＦｅ_12+2xＯ_19+4x（ＭはＢ
ａおよびＳｒから選ばれる少くとも１種、Ｍ’はＣｏ、
ＮｉおよびＺｎから選ばれる少なくとも１種、ｘは０．
２〜１．５）で示され且つマグネトプランバイト型構造
（ＲＳブロック）とスピネル型構造（Ｓブロック）とが
ｃ軸方向に積層した構造を有する単結晶粒子からなる磁
気記録用磁性粉。好ましくは、Ｆｅの一部をＣｏ_y1Ｎｉ
_y2Ｚｎ_y3Ｔｉ_y（ｙ₁＋ｙ₂＋ｙ₃＝ｙ）で示される平
均して３価となる異種元素で等量置換する。【効果】上記磁性粉は飽和磁化が高い値であり、保磁
力が適正な値に制御され、かつ保磁力分布が小さく、し
かも保磁力の温度係数が小さく、経時変化もない。よっ
て、高密度磁気記録用として最適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高密度磁気記録に係わ
り、特に塗布型高密度磁気記録媒体として有用な磁性粉
に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録の分野において、ビデオ、デジ
タルオーディオなどが出現するにしたがい、高密度記録
の要求が高まっている。現在の主流である面内磁気記録
では、記録密度を大きくしようとすると、磁性層内の減
磁界が増加するために、記録密度の向上には限界があ
る。したがって、高密度記録用には垂直磁気記録が有望
である。

【０００３】垂直方向に磁化容易軸をもつ磁気層の作り
方としては、スパッタリング法や蒸着法によりＣｏ−Ｃ
ｒなどの薄膜を基盤の上に形成する方法と、バリウムフ
ェライト等の磁性粉末を結合剤とともに基盤の上に塗布
する方法とがあるが、塗布法は現在主流の技術であり、
よく確立されているので、塗布型の記録媒体の方が実用
性が高いといえる。

【０００４】塗布型の垂直磁気記録はバリウムフェライ
ト粒子、特に六角板状のバリウムフェライト粒子を用い
て実現された。この際に用いる、磁性粒子は、先ず、そ
の粒径が超常磁性を示さない程度に微細であることが好
ましく、一般に、平均粒径０．０１〜０．３μｍのもの
が要求されている。この事実は、例えば、特開昭５６−
１２５２１９号公報に「…垂直磁気記録が面内磁気記録
に対してその有為性が明らかとなるのは記録波長が１μ
ｍ以下の領域である。しかしてこの波長領域で充分な記
録、再生を行うためには、上記フェライトの結晶粒径
は、…０．３μｍ以下が望ましい。しかし、０．０１μ
ｍ程度になると所望の強磁性を呈しないため、適切な結
晶粒径としては０．０１〜０．３μｍ程度が要求され
る。」と記載されることからも理解できる。

【０００５】次に、磁性粒子の分散性についてはできる
だけ優れていることが望ましい。この事実は、例えば、
特開昭５６−１５５０２２号公報に「…塗料化した際、
均一に分散する性状を有しないと良好な記録媒体が得ら
れないため、少なくとも磁性粉作製時において個々の粒
子が焼結凝集しないことも必要である。」なる記載から
も窺らことができる。

【０００６】また、磁性粒子の飽和磁化については、で
きるだけ大きいことが必要である。この事実は、例え
ば、特開昭５６−１４９３２８号公報に「…磁気記録媒
体材料に使われるマグネトプランバイトフェライトにつ
いては可能な限り大きな飽和磁化…が要求される。」と
記載されることからも理解できる。特に６０ｅｍｕ／ｇ
以上の飽和磁化をもつものが切望されている。

【０００７】さらに、磁性粒子の保磁力については、再
生出力およびヘッド特性との関連で、３００〜１５００
Ｏｅのものが要求されており、その温度係数はできるだ
け小さいことが望ましい。この事実は、例えば、特開昭
５６−１４９３２８号公報に「…微細化したときの保磁
力が５００〜１５００Ｏｅ程度の値を示す…マグネトプ
ランバイトフェライトを得ることが必要である。保磁力
は記録の高密度化、であり再生出力の点から大であるこ
とが望ましいが、ヘッド特性上の問題から約１５００−
Ｏｅ程度が実用上の限界となる。」と記載されること、
また、特開昭６２−１３２７３２号公報に「…磁気記録
媒体の保磁力は電磁変換特性に大きく影響するものであ
るが、この電磁変換特性が変動すると直ちに記録、再生
および消去特性に変動をもたらすことになる。すなわ
ち、環境温度が著しく異なる箇所においてかような温度
変化が大きい磁気記録媒体が使用されると、記録不良、
再生出力の低下、または記録の消去不良等が発生し、磁
気記録媒体としての機能が著しく低下する。…」と記載
されることから理解できる。特に、保磁力の温度係数が
１−Ｏｅ／℃以下のものが強く望まれている。

【０００８】また、記録波長が１μｍ以下の領域で良好
な記録再生特性を得るには磁性粉の保磁力分布はできる
だけ小さいことが必要である。バリウムフェライトはＣ
ｏ−γＦｅ₂Ｏ₃や金属鉄等の針状磁性粉に比べ、保磁
力分布が小さいので、これを生かして面内配向して短波
長領域での高出力を得ようという試みも最近なされてい
る。保磁力分布の指標の一つであるＳ^*（ヒステリシス
ループにおいて、Ｈｃ値における接線とＭ＝Ｍｒとの交
点でのＨ値をＨ^*としたとき、Ｓ^*＝Ｈｃ／Ｈ^*で与え
られる）の値でいえば無配向の塗膜において０．６以上
なければいけない。

【０００９】磁気記録用六角板状バリウムフェライト粒
子の代表的な製造法としては次の３つが知られている。（１）第２鉄塩とバリウム塩とを含む水溶液にアルカリ
およびアルカリ炭酸塩を攪拌しながら混入して、ｐＨ値
が１０以上の条件下に水酸化第２鉄と炭酸バリウムの共
沈物を得、この共沈物を完全に水洗、乾燥した後、９０
０℃前後で熱処理をしてバリウムフェライト粒子を得る
方法（共沈−焼成法：特開昭５６−６０００２号公
報）。

【００１０】（２）Ｆｅ⁺³、Ｂａ²⁺を溶解、あるいは共
沈したｐＨ値１０以上のアルカリ溶液を、オートクレー
ブ中で１００〜３７４℃の温度に加熱して、バリウムフ
ェライト前駆体（結晶性、磁気特性が不完全なバリウム
フェライト）を反応生成した後、洗浄、乾燥、焼成（通
常８００℃以上）してバリウムフェライト粒子を得る方
法（水熱合成法：例えば、Ｍ．Ｋｉｙａｍａ，Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐａ．，４９（１９７６），
１８５５および特開昭６０−１２９７３号公報）。

【００１１】（３）ＢａＯ，Ｆｅ₂Ｏ₃等のバリウムフ
ェライト構成成分原料とＢ₂Ｏ₃等のガラス形成材料を
混合し、溶融したものを急冷凝固した後、熱処理してガ
ラス物質中にバリウムフェライトを析出させ、マトリッ
クスを溶解してバリウムフェライト粒子を抽出し、水
洗、乾燥する方法（ガラス結晶化法：例えば見城、井戸
日経ニューマテリアル、１９８６年４月２８日号、５２
頁、および特開昭５６−６７９０４号公報）。上記した方法に代表される製造法によって平均粒径およ
び分散性が所望の条件を満足する磁気記録用バリウムフ
ェライト粒子を供給できることができる。

【００１２】また、保磁力についても、バリウムフェラ
イトを構成するＦｅの一部をＣｏ−Ｔｉに代表される他
の元素で置換（例えば、Ｊ．Ｓｍｉｔ，Ｈ．Ｐ．Ｊ．Ｗ
ｉｊｎ；Ｆｅｒｒｉｔｅｓ，１９５９年、２０８頁；参
照）することで所望の値とすることが可能である。ま
た、ＭＯ・ｎＦｅ₂Ｏ₃で示されるマグネトプランバイ
ト型とＭＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃で示されるスピネル型のフェラ
イト相を共存させ、保磁力を制御する方法（特開昭５６
−１１８３０４）や、マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子の表面のみをスピネル型フェライトで変成し、磁
気特性を制御する方法（特開昭６２−１３９１２３号公
報）も提案されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前項に
掲げたバリウムフェライトのＦｅの置換を行って保磁力
を制御する手法では、置換前のバリウムフェライトに比
べ、飽和磁化が低下するという不都合な事態を招くとい
う欠点を有していた。さらには、保磁力の温度安定性に
おいて、置換前のバリウムフェライト自体、温度上昇に
伴い、保磁力が増加するという特徴ある温度特性を示す
ものであるが、Ｆｅ置換を行うと温度係数はさらに増大
し、特開昭６２−１５５５０４号公報に記載される例で
は５．４−Ｏｅ／℃に達するものもある。置換操作に伴
うかような磁気特性の劣化は、磁気記録をきわめて困難
ならしめるものであり、実用化の大きな妨げとなってい
た。

【００１４】また、特開昭６２−１３９１２３号公報に
見られるようなマグネトプランバイト型フェライト粒子
の表面のみを変成処理するものでは均質な変成処理を実
現することが著しく困難であることから磁性粉の保磁力
分布が広くなるという欠点があり、また変成部分が化学
的に不安定であるため磁気特性が経時変化するという欠
点がある。本発明の目的は、かような問題点に鑑み、飽
和磁化が高い値であり、保磁力が適正な値に制御され、
かつ保磁力分布が小さく、しかも保磁力の温度係数が小
さいという優れた磁気特性を示し、その磁気特性が経時
的に変化しない磁性粉を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を克服すべく、鋭意研究の結果、従来のマグネトプラン
バイト型フェライト単相粒子においてＦｅの一部を異種
元素と置換したものではなく、組成式ＭＭ’_xＦｅ
_12+2xＯ_19+4x（ＭはＢａおよびＳｒから選ばれる少な
くとも１種以上の元素または元素の組合せを、Ｍ’はＣ
ｏ、ＮｉおよびＺｎから選ばれる少なくとも１種以上の
元素または元素の組合せを、ｘは０．２〜１．５の数字
を表す）で示され、且つ、ＲＳで示されるマグネトプラ
ンバイト型構造とＳで示されるスピネル型構造とがｃ軸
方向に積層した結晶構造を有する単結晶粒子からなる磁
性粉、およびそのＦｅの一部が異種元素で置換された磁
性粉は、飽和磁化が高い値であり、保磁力が適正な値に
制御され、かつ保磁力分布が小さく、しかも保磁力の温
度係数が小さいという優れた磁気特性を示し、その磁気
特性が経時的に変化しないことを見出した。

【００１６】以下、本発明の磁性粉について詳細に説明
する。本発明の磁性粉を示す組成式において、ＭはＢａ
およびＳｒから選ばれる少くとも１種であり、またＭ’
はＣｏ、ＮｉおよびＺｎから選ばれる少くとも１種であ
り、ｘは０．２〜１．５の範囲の数字を表す。すなわ
ち、本発明のフェライト磁性粉においては、マグネトプ
ランバイト型フェライトを構成する２価の元素（Ｍ）と
してＢａおよびＳｒから選ばれる１種を用い、スピネル
型フェライトを構成する元素（Ｍ’）としてＣｏ、Ｎｉ
およびＺｎの中から選ばれる少くとも１種を用いる。こ
れらの元素（Ｍ，Ｍ’）を上記組成式を満足する割合で
用いると、目的とする高い飽和磁化を有する磁性体が得
られる。これは、ＲＳブロック（マグネトプランバイト
構造）よりも大きな単位重量当たりの磁気モーメントを
もつＳブロック（スピネル型構造）が挿入された形で積
層した結晶構造をもつためである。Ｍ’をＣｏ、Ｎｉ、
Ｚｎから選ぶ理由の一つはＳブロックの単位重量当たり
の磁気モーメントをＲＳブロックよりも大きな値とする
ためである。また、このようなＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎの中か
ら選ばれた少なくとも１種の２価の元素から構成される
単位重量当たりの磁気モーメントが大きいＳブロックの
挿入により粒子の一軸異方性が低減されるため保磁力が
減少する。同時に一軸異方性の温度依存性も変化し、保
磁力の温度係数が小さくなる。ｘが０．２未満であると
所望の高い飽和磁化値および温度安定性を得ることが困
難である。また、ｘが１．５を超えると生成フェライト
粒子中に六角板状でない巨大粒子が混入したり、スピネ
ル型構造（ブロック）の量が粒子間でばらついて保磁力
分布が大きくなる。

【００１７】１５００−Ｏｅ以下のさらに低い保磁力が
要求される場合には、Ｆｅの一部を異種元素で等量置換
することが好ましい。置換元素としては、挿入されるＳ
ブロックを構成する２価の金属元素であるＣｏ、Ｎｉ、
Ｚｎと４価の非磁性元素であるＴｉを平均して３価とな
るように組合わせたもの〔Ｃｏ_y1Ｎｉ_y2Ｚｎ_y3Ｔｉ
_y（ｙ₁＋ｙ₂＋ｙ₃＝ｙ）〕がよい。これは磁性粉の
飽和磁化値を低減させないためである。置換量について
は、１組成式当り２ｙモルのＦｅを置換するとした場
合、ｙの値は１以下でなければならない。ｙの値が１を
超えると単結晶粒子の一軸異方性が失われるためであ
る。ｙの値が１を超えると単結晶粒子の一軸異方性が失
われ、磁気記録に必要な保磁力を得ることができない。

【００１８】本発明の磁性粉は、一般に、０．０１〜
０．２μｍの平均粒径を有する。本発明の磁性粉を安価
に供給するには、例えば、特開昭６４−５９１４号公報
に開示される共沈−焼成フラックス法を基本とすること
が好ましい。ただし、本発明の磁性粉においては粒子一
つ一つの均一性が特にきびしく要求されるため、再現性
良く確実に所望の磁性粉を得るには工夫が必要である。

【００１９】すなわち、原料水溶液としては、Ｍ、
Ｍ’、ＦｅおよびＦｅの置換元素の水溶性塩、好ましく
は塩化物を所望の配合比で純水に溶解して調整した水溶
液と、当量より過剰のアルカリとアルカリ炭酸塩、好ま
しくは水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを溶解して調
整した水溶液を用意する。これらを混合することによっ
て共沈反応を生ぜしめ、前駆体を得る。この際、混合方
法に特に留意しないと所望の均一性を有する磁性粉を再
現性良く得ることは難しくなる。本発明者らは、ライン
ミキサーを用いて連続的に両液を混合することによって
所望の均一性を有する磁性粉を再現性良く得ることが可
能であるという知見に達した。特開昭６４−５９１４号
公報から示唆される液滴滴下、もしくは同時混合では次
の理由で均一な前駆体を得ることは難しい。液滴滴下で
は反応の進行と共にpH変動が生じ、反応の初期と後期で
は条件が異なってしまう。また、同時混合では、その混
合条件は使用する反応槽、攪拌装置に依存するためそれ
らを変えた場合の再現性は期待しがたく、とくに工業規
模での生産を想定した場合には本発明で要求する均一性
を得ることは実質的に不可能である。ラインミキサーへ
両液を連続的に供給することにより、共沈反応の場をラ
インミキサー内に限定し、かつ共沈反応時のpHの値を一
定とすることができるため、均一な前駆体が得られるの
である。

【００２０】反応時の液温については常温ないしは７５
℃程度までの温度が好ましい。得られたアルカリ性懸濁
液を、希酸、好ましくは塩酸を用いてpH値を７〜１０に
調整した後、瀘過、乾燥して固形物を回収する。この固
形物は共沈反応およびpH調整時に生成したＮａＣｌを主
体とする中性塩を含有しており、この中性塩を共存させ
たまま７５０〜９５０℃で０．５〜１０時間程度の熱処
理を施してフェライトを結晶化させた後、純水でＮａＣ
ｌ等の不純物塩を洗浄除去し、乾燥することによって本
発明の磁性粉を得ることができる。

【００２１】マグネトプランバイト型フェライトとスピ
ネル型フェライトとを何らかの形で共存させた従来技術
としては、特開昭５６−１１８３０４号公報および特開
昭５６−１１８３０５号公報に示される磁性粉末があげ
られるが、この磁性粉末はそもそも１，０００−Ｏｅ以
上の保磁力を必要とする磁気カード用であり、本発明と
は技術課題を全く異にするものである。さらには、この
磁性粉末は、酸化物を出発原料とする乾式法によって供
給され、なおかつ粉砕工程を経るため、六角板状を呈す
る単結晶粒子ではなく、また平均粒径も０．６〜０．７
μｍと粗大であり、本発明で規定するフェライト粒子と
は全く異なるものである。

【００２２】また、本発明の主要な目的の一部である、
磁気記録用六角板状フェライト粒子の保磁力の温度安定
性を改善した従来技術としては、特開昭６２−１３９１
２４号公報に示される板状Ｂａフェライト微粒子があげ
られるが、このフェライト微粒子は、水熱処理法で得た
ＢａＯ・ｎ｛（Ｆｅ_1-aＲ_a）₂Ｏ₃｝（但し、４≦ｎ
≦６、０＜ａ≦０．２、ＲはＣｏ(II)、Ｔｉ（IV) 又は
Ｃｏ(II)以外の２価金属イオンを示す）の粒子表面をＣ
ｏフェライト（Ｃｏ²⁺ _xＦｅ²⁺ _y・Ｆｅ₂Ｏ₃、但し、
Ｏ＜ｘ≦１、０≦ｙ＜１、０＜ｘ＋ｙ≦１）で変成させ
るという手法、すなわちマグネトプランバイト型フェラ
イト単相の磁性粉末を利用し、その粒子表面のみを改質
することで磁気特性の改善を図ったものであり、本発明
におけるマグネトプランバイト型フェライト単相の磁性
粉末を利用することなく、マグネトプランバイト型構造
（ＲＳブロック）とスピネル型構造（Ｓブロック）とが
ｃ軸方向に積層した結晶構造からなる単結晶フェライト
粒子とは技術的思想が全く異なるものである。

【００２３】表面変成を均質に行うことは著しく困難で
あるため、上記特許公開公報に記載されるような表面変
性磁性粉の保磁力分布は大きいが、本発明で規定する組
成および構造を有する単結晶粒子からなる磁性粉の保磁
力分布は小さく、マグネトプランバイト型フェライト単
相粒子からなる磁性粉の保磁力分布と同等である。さら
には、上記特許公開公報では、磁気特性の経時変化に関
する記載はないが、実施例に記載される磁性粉末は２価
のＦｅ²⁺を含有しており、かつ最終工程が高々１００℃
程度の温湯処理であるため、化学的にきわめて不安定で
あり、時間の経過とともに磁気特性が劣化することは避
けられない。これとは対照的に、本発明のフェライト粒
子は２価のＦｅ²⁺を含有することなく、なおかつ最終工
程において７５０℃以上の熱処理が行われるため、化学
的にきわめて安定であり、磁気特性の経時変化の問題は
生じない。

【００２４】同様な事例が特開昭６２−２６５１２２、
特開昭６２−２６５１２３、特開昭６３−１４４１１
７、特開昭６３−１４４１１８、特開昭６３−１４４１
１９および特開昭６３−１４４１２０号公報に開示され
ているが、これらはいずれもマグネトプランバイト型フ
ェライト単相粒子を利用し、その粒子表面のみを変成な
いしは改質するものであり、本発明で規定する磁性粉と
は明確に差別されうるものである。なお、特開昭６３−
２５２９３０号公報の特許請求の範囲には「マグネトプ
ランバイト型結晶構造相とスピネル型結晶構造相とを含
むことを特徴とするヘキサゴナルフェライト磁性粉体」
なる記載があるが、その実施例をみるとマグネトプラン
バイト型フェライト単相粒子の表面のみを改質すること
が記載されるのみであって、本発明の磁性粉のようなマ
グネトプランバイト／スピネル積層構造は示唆されてい
ない。

【００２５】また、本発明者らが先に提案した特開昭６
４−５９１４号公報に記載される磁性粉ではスピネル型
構造の割合が多すぎるため、飽和磁化は高い値となるも
のの、保磁力分布を小さくすることはきわめて困難であ
る。

【００２６】

【作用】本発明の磁性粉がマグネトプランバイト単相粒
子よりも高い飽和磁化を示すのはＲＳブロック（マグネ
トプランバイト構造）よりも大きな単位重量当りの磁気
モーメントをもつＳブロック（スピネル型構造）が挿入
された形で積層した結晶構造を有するためである。Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎの中から選ばれた少くとも１種の２価の
元素から構成される単位重量当りの磁気モーメントが大
きいＳブロックの挿入により粒子の一軸異方性は低減さ
れるため保磁力が減少し、同時に保磁力の温度係数が小
さくなる。特に、Ｓブロックの挿入量が、前記組成式中
のｘの値として０．２以上であるため、温度係数は実用
上十分小さくなる。また、前記組成式中のｘの値が１．
５以下であるため保磁力分布が大きくなることはない。
磁性粉中のＦｅの一部を異種元素、特に、挿入されるＳ
ブロックを構成する２価の金属元素であるＣｏ、Ｎｉ、
Ｚｎと４価の非磁性元素であるＴｉを平均して３価とな
るように組合わせたもので置換すると保磁力はさらに低
い値に制御される。

【００２７】

【実施例】以下、実施例について本発明の磁性粉を具体
的に説明する。実施例１ＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ０．１モル、ＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂
Ｏ０．１モル、ＺｎＣｌ₂０．０５５モル、ＮｉＣｌ₂
・６Ｈ₂Ｏ０．０２５モル、ＴｉＣｌ₄０．０８モルお
よび１．２４ｍｏｌのＦｅＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ１．２４モ
ルを３リットルの蒸留水に溶解した水溶液とＮａＯＨ６
モルおよびＮａ₂ＣＯ₃０．１モルを３リットルの蒸留
水に溶解した水溶液とをラインミキサーを用いて混合
し、共沈物スラリーを得た。このアルカリ性スラリーに
１Ｎ−ＨＣｌを滴下してｐＨを９．０となるよう調整
し、濾過、乾燥、粉砕してＮａＣｌを含んだ共沈物微粉
末を得た。この粉末を空気中で８２０℃で２時間熱処理
し、その後蒸留水を用いて洗浄することによってＮａＣ
ｌ等の不純物塩を除去し、濾過、乾燥して組成式ＢａＣ
ｏＮｉ_0.25Ｚｎ_0.55Ｔｉ_0.8Ｆｅ_12.4Ｏ₂₃で示される単
結晶粒子からなる磁性粉を得た。

【００２８】この磁性粉を透過型電子顕微鏡で観察した
結果平均粒径は０．０６μｍであった。その中の一粒に
ついて高分解能観察したところＲＳブロックとＳブロッ
クとがｃ軸方向に積層した構造の単結晶粒子であること
が確認された。この磁性粉の磁気特性をＶＳＭ（最大印
加磁場１０ｋＯｅ）により測定したところ、１０ｋＯｅ
における磁化値が６０．０ｅｍｕ／ｇであり、保磁力は
８００−Ｏｅであり、２０℃から１２０℃における保磁
力の温度係数は０．３−Ｏｅ／℃であった。磁気特性は
経時変化しなかった。保磁力分布の指標となるＳ^*の値
は無配向塗膜において０．６２であった。

【００２９】実施例２〜６金属塩化物の配合比を表１に示す組成となるよう調整し
た他は実施例１と同じ方法で磁性粉を製造し、特性を測
定した。特性は表１の通りであった。

【００３０】比較例金属塩化物水溶液をＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ０．１モル、
ＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ０．０８モル、ＴｉＣｌ₄０．０
８モルおよびＦｅＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ１．０４モルを３リ
ットルの蒸留水に溶解した水溶液とした他は実施例と同
様な操作を施し組成式ＢａＣｏ_0.8Ｔｉ_0.8Ｆｅ_10.4Ｏ
₁₉で示される単結晶粒子からなる磁性粉を得た。

【００３１】この磁性粉を透過型電子顕微鏡で観察した
結果平均粒径は０．０６μｍであった。その中の一粒に
ついて高分解能観察した結果ＲＳブロックのみからなる
マグネトプランバイト型構造の単結晶粒子であることが
確認された。この磁性粉の磁気特性をＶＳＭ（最大印加
磁場１０ｋＯｅ）により測定したところ、１０ｋＯｅに
おける磁化値が５９．５ｅｍｕ／ｇであり、保磁力は８
７０−Ｏｅであり、２０℃から１２０℃における保磁力
の温度係数は３．９−Ｏｅ／℃であった。磁気特性は経
時変化しなかった。保磁力分布の指標となるＳ^*の値は
無配向塗膜において０．６７であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明のＲＳブロック（マグネトプラン
バイト型構造）とＳブロック（スピネル型構造）とが積
層した構造の単結晶粒子からなる磁性粉は、飽和磁化が
高い値であり、保磁力が適正な値に制御され、かつ保磁
力分布が小さく、しかも保磁力の温度係数が小さいとい
う優れた磁気特性を示し、その磁気特性が経時的に変化
しない。従って、この磁性粉は高密度磁気記録用として
最適である。

【００３３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】組成式ＭＭ’_xＦｅ_12+2xＯ_19+4x（Ｍ
はＢａおよびＳｒから選ばれる少なくとも１種以上の元
素または元素の組合せを、Ｍ’はＣｏ、ＮｉおよびＺｎ
から選ばれる少なくとも１種以上の元素または元素の組
合せを、ｘは０．２〜１．５の数字を表す）で示され、
且つマグネトプランバイト型構造（ＲＳブロック）とス
ピネル型構造（Ｓブロック）とがｃ軸方向に積層した構
造を有する単結晶粒子からなることを特徴とする磁気記
録用磁性粉。
【請求項２】１組成式当り２ｙ（ｙは１以下の数を表
す）モルのＦｅをＣｏ_y1Ｎｉ_y2Ｚｎ_y3Ｔｉ_y（ｙ₁＋ｙ
₂＋ｙ₃＝ｙ）で示される平均して３価となる異種元素
で等量置換したことを特徴とする請求項１記載の磁気記
録用磁性粉。
【請求項３】平均粒径が０．０１〜０．２μｍである
請求項１また２記載の磁気記録用磁性粉。