JPH0525370A - Polyester copolymer composition - Google Patents
Polyester copolymer compositionInfo
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- JPH0525370A JPH0525370A JP18459291A JP18459291A JPH0525370A JP H0525370 A JPH0525370 A JP H0525370A JP 18459291 A JP18459291 A JP 18459291A JP 18459291 A JP18459291 A JP 18459291A JP H0525370 A JPH0525370 A JP H0525370A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ビス（ヒドロキシフェ
ニル）ケトン類を一成分として有する共重合ポリエステ
ルと熱可塑性樹脂とを含む組成物に関するものであり、
詳しくは、該熱可塑性樹脂より耐熱性、機械強度が改良
された溶融加工性が優れた樹脂組成物に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition containing a copolyester having bis (hydroxyphenyl) ketones as one component and a thermoplastic resin,
More specifically, the present invention relates to a resin composition having improved heat resistance and mechanical strength, and excellent melt processability, as compared with the thermoplastic resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、有機高分子材料の高性能化にたい
する産業界の要求が高まっており、強度や弾性率などの
力学的性質及び耐熱性などの熱的性質の優れた射出成形
品、フィルム、繊維などの各種製品の出現が強く望まれ
ている。2. Description of the Related Art In recent years, the demand for high performance of organic polymer materials has been increased by the industry, and injection molded products and films having excellent mechanical properties such as strength and elastic modulus and thermal properties such as heat resistance. The advent of various products such as textiles and fibers is strongly desired.
【０００３】なかでもエンジニヤリングプラスチックに
分類される樹脂と光学的に異方性の溶融相を示すサーモ
トロピック液晶ポリマーとからなる組成物は、エンジニ
ヤリングプラスチックの強度や熱的性質などを改良した
新しい樹脂の創生を目的に広く研究されている。Among them, a composition comprising a resin classified as an engineering plastic and a thermotropic liquid crystal polymer showing an optically anisotropic molten phase is a new composition in which the strength and thermal properties of the engineering plastic are improved. It is widely studied for the purpose of creating resins.
【０００４】例えば、特開昭５６−１１５３５７号公
報、特開昭５７−２５３５４号公報、特開昭５７−４０
５５０号公報、特開昭５７−４０５５１号公報、特開昭
５７−４０５５５号公報、特開昭５７−５１７３９号公
報、特開昭５３−３４４６号公報、特開昭５９−４７２
２９号公報、特開昭６１−１２０８５１号公報などは、
サ−モトロピック液晶性共重合ポリエステルを応用した
例が開示されている。For example, JP-A-56-115357, JP-A-57-25354, and JP-A-57-40.
550, JP-A-57-40551, JP-A-57-40555, JP-A-57-51739, JP-A-53-3446, and JP-A-59-472.
No. 29, JP 61-120851 A, etc.
An example in which a thermotropic liquid crystalline copolyester is applied is disclosed.
【０００５】しかしこれらに類するサ−モトロピック液
晶ポリマ−と熱可塑性樹脂とからなる組成物において
は、それら両者の混合や更には成形を行う際に、サ−モ
トロピック液晶ポリマ−を溶融する温度範囲で熱可塑性
樹脂が熱劣化や熱分解を起こしやすいことに起因する不
都合だけでなく、たとえ、その溶融温度範囲が適正であ
ってもこれらの混合が十分なされないために混合される
樹脂成分の分散性が不十分となり、十分な効果が得られ
なかった。また、サ−モトロピック液晶ポリマ−の分子
量を小さくして混合しても、更に溶媒を存在させて混合
しても分散性が十分でなく、この為、成形品の強度が不
十分であったりした。However, in the case of a composition comprising a thermotropic liquid crystal polymer and a thermoplastic resin, which are similar to these, in the temperature range in which the thermotropic liquid crystal polymer is melted when they are mixed and further molded. Not only is the inconvenience caused by the fact that thermoplastic resins tend to undergo thermal deterioration and thermal decomposition, but the dispersibility of the resin components to be mixed is not sufficient even if their melting temperature range is appropriate. Was insufficient, and a sufficient effect was not obtained. Further, even if the thermotropic liquid crystal polymer is mixed with a small molecular weight and mixed, or even in the presence of a solvent, the dispersibility is not sufficient, so that the strength of the molded product is insufficient. .
【０００６】このように通常の混合方法（通称、ブレン
ド法）ではこれらの組成物の性能を向上させるのは非常
に困難と言える。Thus, it can be said that it is very difficult to improve the performance of these compositions by the usual mixing method (commonly called blending method).
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明はサ−モトロピ
ック液晶ポリマ−と熱可塑性樹脂とから力学的性質や熱
的性能、更には成形加工性など高分子材料として優れた
性質を有する共重合ポリエステル組成物を提供すること
を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a copolyester having thermotropic liquid crystal polymer and a thermoplastic resin and having excellent properties as a polymer material such as mechanical properties, thermal performance, and moldability. It is intended to provide a composition.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者はこのような現
状に鑑み、通常のブレンド法でみられるような分散性が
劣るため生じると考えられる力学的性能などの低下なし
に共重合ポリエステルと熱可塑性樹脂とを混合させるこ
とについて鋭意研究を行った結果、共重合ポリエステル
を構成する一成分にある特定の割合でビス（ヒドロキシ
フェニル）ケトンを導入し、更に得られる共重合ポリエ
ステルの軟化温度や結晶度を適正な値に調節した限られ
た組成の共重合ポリエステルとすることにより、それと
熱可塑性樹脂とを通常のブレンド方法でブレンドして優
れた力学的性能並びに熱的性質のバランスのとれた組成
物がえられることを見いだし、本発明に至ったものであ
る。In view of such a situation, the present inventor has considered that a copolyester with a copolyester without deterioration of mechanical performance which is considered to be caused by poor dispersibility as seen in a usual blending method. As a result of intensive studies on mixing with a thermoplastic resin, as a result, bis (hydroxyphenyl) ketone was introduced at a specific ratio in one component constituting the copolyester, and the softening temperature of the copolyester obtained was further improved. By using a copolyester having a limited composition in which the crystallinity is adjusted to an appropriate value, it is blended with a thermoplastic resin by a usual blending method to obtain a good balance of mechanical performance and thermal properties. It was found that a composition could be obtained, which led to the present invention.
【０００９】即ち本発明は下記構造単位（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなる共重合ポリエステル
と、熱可塑性樹脂とからなる共重合ポリエステル組成物
に関する。That is, the present invention provides the following structural unit (A),
The present invention relates to a copolyester composition comprising a copolyester comprising (B), (C) and (D) and a thermoplastic resin.
【００１０】[0010]
【化８】 [Chemical 8]
【００１１】[0011]
【化９】 [Chemical 9]
【００１２】[0012]
【化１０】 [Chemical 10]
【００１３】[0013]
【化１１】 [Chemical 11]
【００１４】（但し、Ｒ1〜Ｒ3は下式（I）、（II）、
（III）及びそれらの誘導体。(However, R 1 to R 3 are represented by the following formulas (I), (II),
(III) and their derivatives.
【００１５】[0015]
【化１２】 [Chemical 12]
【００１６】[0016]
【化１３】 [Chemical 13]
【００１７】[0017]
【化１４】 [Chemical 14]
【００１８】Ｘは−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−
Ｓ−、アルキレン。ｍ、ｎは０又は１。 ）さらに共重
合ポリエステルが軟化温度２００〜４００℃、結晶度５
〜６０を有し、上記構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）がそれぞれ３０モル％、５〜３５モル％、１０
〜３５モル％、０〜３５モル％であることを特徴とする
共重合ポリエステル組成物に関する。X is --O--, --SO 2- , --COO--,-
S-, alkylene. m and n are 0 or 1. ) Further, the copolyester has a softening temperature of 200 to 400 ° C. and a crystallinity of 5
To 60, and the structural units (A), (B), (C) and (D) are 30 mol%, 5 to 35 mol% and 10 respectively.
It is related with the copolyester composition characterized by being -35 mol% and 0-35 mol%.
【００１９】本発明は上記の如き構造単位の特定比率の
組合せにより、特に（Ｄ）の含量域で望ましくは光学的
に異方性の溶融相を示す共重合ポリエステルを製造し、
それを熱可塑性樹脂とブレンドして組成物とし優れた力
学的性能や熱的性質更には成形加工性も優れた高分子材
料を実現するものである。The present invention produces a copolyester having a melt phase which is preferably optically anisotropic, particularly in the content range of (D), by the combination of the specific ratios of the structural units as described above,
By blending it with a thermoplastic resin, a polymer material having excellent mechanical properties and thermal properties as well as excellent moldability is realized as a composition.
【００２０】本発明に係わる組成物に使用する共重合ポ
リエステルの構成単位である（Ａ）を与える具体的な原
料化合物は、芳香族オキシカルボン酸類であるり、例え
ば、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香
酸、４−ヒドロキシ４’−カルボキシジフェニルエ−テ
ル、４−ヒドロキシ４’カルボキシジフェニル、ヒドロ
キシナフトエ酸類、及びこれらのハロゲン置換体、メチ
ル基やフェニル基などのアルキル及びアリ−ル置換体な
どがあげられるが、必ずしもこれらに限定されるもので
はない。また、これらは２種以上を混合して使用しても
よい。Specific raw material compounds which give (A) which is a constitutional unit of the copolyester used in the composition according to the present invention are aromatic oxycarboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid and 3 -Hydroxybenzoic acid, 4-hydroxy 4'-carboxydiphenyl ether, 4-hydroxy 4'carboxydiphenyl, hydroxynaphthoic acids, and halogen substitution products thereof, alkyl and aryl substitution products such as methyl group and phenyl group However, the present invention is not limited to these. Moreover, you may use these, mixing 2 or more types.
【００２１】構造単位である（Ｂ）を与える具体的な原
料化合物は、芳香族ジオキシ化合物類であり、例えば、
ハイドロキノン、レゾルシン、メチルハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、ジｔ−ブチルハイドロキノ
ン類、トリメチルハイドロキノン類、フェニルハイドロ
キノン類、トリメチルレゾルシン類、ジヒドロキシナフ
タレン類、４，４’ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロ
キシビフェニル類、３，３’ジメチル４，４’ジヒドロ
キシビフェニル、メチルジヒドロキシビフェニル類、ビ
スフェノ−ル類、ビス（ヒドロキシフェニル）サルホン
類、ビス（ヒドロキシフェニル）エ−テル類、（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−ヒドロキシベンゾエ−ト、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、ヒドロキシフ
ェニルアルコール類などの例があげられるが必ずしもこ
れらに限定されるものではない。また、これらは２種以
上を混合して使用してもよい。Specific raw material compounds which give the structural unit (B) are aromatic dioxy compounds, for example,
Hydroquinone, resorcin, methylhydroquinone,
t-butylhydroquinone, di-t-butylhydroquinone, trimethylhydroquinone, phenylhydroquinone, trimethylresorcins, dihydroxynaphthalene, 4,4'dihydroxybiphenyl, dihydroxybiphenyl, 3,3'dimethyl4,4'dihydroxybiphenyl , Methyldihydroxybiphenyls, bisphenols, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) ethers, (4-hydroxyphenyl) -4-hydroxybenzoate, bis (hydroxyphenyl) sulfide Examples thereof include hydroxyphenyl alcohols and the like, but are not necessarily limited thereto. Moreover, you may use these, mixing 2 or more types.
【００２２】構造単位である（Ｃ）を与える具体的な原
料化合物は、芳香族ジカルボン酸類であり、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、メチルイソフタル酸、５−
ｔ−ブチルイソフタル酸、フェニルテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸類、ジフェニルジカルボン酸類、ジ
フェニルエ−テルジカルボン酸類、ジフェニルケトンジ
カルボン酸、ジフェニルプロパンジカルボン酸類、など
のような例が上げられるが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。また、これらは２種以上を混合して使
用してもよい。Specific raw material compounds which give the structural unit (C) are aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, methylisophthalic acid, 5-
Examples such as t-butyl isophthalic acid, phenyl terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acids, diphenyl dicarboxylic acids, diphenyl ether dicarboxylic acids, diphenyl ketone dicarboxylic acids, diphenyl propane dicarboxylic acids, etc. are mentioned, but are not necessarily limited to these. Not something. Moreover, you may use these, mixing 2 or more types.
【００２３】構造単位である（Ｄ）を与える具体的な原
料化合物は、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類であ
り、特に４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトンであ
る。また、本発明の目的の範囲内で芳香族環にメチル基
などの置換基を有するものも併用できる。Specific raw material compounds which give the structural unit (D) are bis (hydroxyphenyl) ketones, particularly 4,4'-dihydroxydiphenylketone. Further, those having a substituent such as a methyl group on the aromatic ring can be used together within the scope of the object of the present invention.
【００２４】なお、本発明の目的の範囲内で芳香族アミ
ノフェノ−ル類及び芳香族アミノカルボン酸類、脂肪族
ジカルボン酸類、脂肪族及び脂環式ジオ−ル類も少量の
範囲で共重合し同様に併用できる。Within the scope of the object of the present invention, aromatic aminophenols and aromatic aminocarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aliphatic and alicyclic diols are copolymerized in a small amount and the same. Can be used together with.
【００２５】これらの共重合ポリエステルは種々の方法
によって製造されるが、通常は反応原料のヒドロキシル
基をアシル化剤によって低級アルキルエステルの形に変
形し、しかるのちに脱酸縮重合を行ういわゆるアシドリ
シス法で溶融重合を行うのが得策である。These copolyesters can be produced by various methods. Usually, the so-called acidolysis in which the hydroxyl group of the reaction raw material is transformed into the form of a lower alkyl ester by an acylating agent and then deoxidation polycondensation is carried out. It is a good idea to carry out melt polymerization by the method.
【００２６】また、溶融重合の後固相重合を行ってもよ
い。アシル化剤としては無水酢酸が好ましい。なお、反
応を促進するため公知の触媒、例えば、アルカリ金属塩
やＭｎ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｂ，Ｔｉ化合物などを用
いることができる。Solid phase polymerization may be carried out after the melt polymerization. Acetic anhydride is preferred as the acylating agent. Known catalysts such as alkali metal salts and Mn, Mg, Zn, Cd, Sb, and Ti compounds can be used to promote the reaction.
【００２７】本発明に用いる共重合ポリエステルは前述
の如き溶融重合法に基づいて製造するのが重合後の後処
理が不要であるため工業的に有利であるが、他の重合
法、例えば、溶液重合法、界面重合法などにより行うこ
ともできる。It is industrially advantageous that the copolyester used in the present invention is produced on the basis of the melt polymerization method as described above, since post-treatment after the polymerization is unnecessary, but other polymerization methods such as a solution method are preferred. It can also be carried out by a polymerization method, an interfacial polymerization method, or the like.
【００２８】本発明で共重合ポリエステルと組み合わせ
て使用する熱可塑性樹脂としては、ポリサルフォンやポ
リエ−テルサルフォンなどのポリサルフォン系樹脂、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
エ−テルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエチ
レンテレフタレ−トやポリブチレンテレフタレ−ト、ポ
リアリレ−トなどのポリエステル系樹脂、ポリカ−ボネ
−ト樹脂、６−ナイロンや６，６ナイロンなどのポリア
ミド系樹脂及びそれらのポリマーアロイ樹脂、ポリフェ
ニレンオキシド樹脂及びそれらのポリマ−アロイ樹脂、
ポリエ−テルエ−テルケトンやポリエ−テルケトンなど
のポリエ−テルケトン系樹脂、ポリアセタ−ル樹脂、フ
ッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプ
ロピレンタ−ポリマ−などのポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン、ＡＳ、ＡＢＳなどのポリスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂、シリコン樹脂、構造
単位（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｅ）からなり軟化温度２
００〜４００℃・結晶度５〜６０を有する共重合ポリエ
ステル樹脂及び共重合ポリエステルアミド樹脂、The thermoplastic resin used in combination with the copolyester in the present invention includes polysulfone resins such as polysulfone and polyethersulfone, polyphenylene sulfide resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyethylene terephthalate resin. Polyester resins such as tarates, polybutylene terephthalates and polyarylates, polycarbonate resins, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6 nylon and their polymer alloy resins, polyphenylene oxide resins And polymer alloy resins thereof,
Polyether ketone resins such as polyether ether ketone and poly ether ketone, polyolefin resins such as polyacetal resin, fluororesin, polyethylene, polypropylene, ethylene propylene terpolymer, polystyrene polystyrene such as polystyrene, AS, ABS resin,
Softening temperature 2 consisting of polyvinyl chloride, acrylic resin, silicone resin, structural units (A) (B) (C) and (E)
A copolymerized polyester resin and a copolymerized polyesteramide resin having a crystallinity of 5 to 60 at 00 to 400 ° C.,
【００２９】[0029]
【化１５】 [Chemical 15]
【００３０】[0030]
【化１６】 [Chemical 16]
【００３１】[0031]
【化１７】 [Chemical 17]
【００３２】[0032]
【化１８】 [Chemical 18]
【００３３】（但し、Ｒ1〜Ｒ4は下式（I）、（II）、
（III）及びそれらの誘導体。(However, R 1 to R 4 are represented by the following formulas (I), (II),
(III) and their derivatives.
【００３４】[0034]
【化１９】 [Chemical 19]
【００３５】[0035]
【化２０】 [Chemical 20]
【００３６】[0036]
【化２１】 [Chemical 21]
【００３７】Ｘは−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−
Ｓ−、アルキレン。ｍ、ｎは０又は１。 ）などであ
る。なお、本発明の目的の範囲内でこれらの樹脂は併用
して使用することができる。X is --O--, --SO 2- , --COO--,-
S-, alkylene. m and n are 0 or 1. ) And so on. These resins can be used in combination within the scope of the object of the present invention.
【００３８】本発明に係わる組成物において使用する共
重合ポリエステルの軟化温度は２００〜４００℃の範囲
であり、組み合わせる熱可塑性樹脂の性質により調節さ
れる。例えば、エンジニヤリングプラスチックス等の軟
化温度の高い熱可塑性樹脂との組成物では２５０〜４０
０℃の高い軟化温度の共重合ポリエステルが適切であ
り、軟化温度のより低い熱可塑性樹脂との組成物では、
より低い軟化温度の共重合ポリエステルが使用される。The softening temperature of the copolymerized polyester used in the composition according to the present invention is in the range of 200 to 400 ° C., and is adjusted by the properties of the thermoplastic resin to be combined. For example, in a composition with a thermoplastic resin having a high softening temperature such as engineering plastics, 250 to 40
Copolymerized polyesters with a high softening temperature of 0 ° C. are suitable, and in compositions with lower softening temperature thermoplastics,
Lower softening temperature copolyesters are used.
【００３９】本発明に係わる組成物において使用する共
重合ポリエステルの結晶度は５〜６０の範囲である。５
より低すぎると共重合ポリエステルの効果が不足し、６
０より高すぎるとそれなりに効果はあるが、熱可塑性樹
脂への分散性が減少するためか共重合ポリエステルの特
徴は十分に発揮されない。通常は１０〜４０が望まし
い。The crystallinity of the copolyester used in the composition according to the present invention is in the range of 5-60. 5
If it is too low, the effect of the copolyester will be insufficient, and 6
If it is higher than 0, the effect will be obtained to some extent, but the characteristics of the copolyester will not be fully exerted, probably because the dispersibility in the thermoplastic resin is reduced. Usually, 10 to 40 is desirable.
【００４０】本発明に係わる組成物において使用する共
重合ポリエステル中の構造単位（Ｄ ）の含有量は０．
１〜２５モル％の範囲である。０．１より低すぎると熱
可塑性樹脂との組成物において共重合ポリエステルの効
果が不足し、２５モルより多い場合には共重合ポリエス
テルの軟化温度や結晶度が不適切となり熱可塑性樹脂と
の組成物の特徴が十分に発揮されない。The content of the structural unit (D) in the copolymerized polyester used in the composition according to the present invention is 0.
It is in the range of 1 to 25 mol%. If it is less than 0.1, the effect of the copolyester will be insufficient in the composition with the thermoplastic resin, and if it is more than 25 mol, the softening temperature and crystallinity of the copolyester will be inadequate and the composition with the thermoplastic resin will be insufficient. The characteristics of things are not fully exerted.
【００４１】本発明に係わる組成物において使用する共
重合ポリエステル中の構造単位（Ｃ）の含有量は実質的
に構造単位（Ｂ）と構造単位（Ｄ）の合計モル数に等し
くすることが望ましい。構造単位（Ａ）の使用量の最も
望ましい範囲が４０〜７０モル％であるので、その含有
量の最適範囲も必然的にに決まるものである。The content of the structural unit (C) in the copolyester used in the composition according to the present invention is preferably substantially equal to the total number of moles of the structural unit (B) and the structural unit (D). . Since the most desirable range of the amount of the structural unit (A) used is 40 to 70 mol%, the optimum range of its content is inevitably determined.
【００４２】本発明に係わる組成物において使用する共
重合ポリエステルの含有量は組成物重量に対して０．５
〜９９重量％である。これより低すぎると効果を示さな
いし、９９重量％以上で使用してもそれなりに効果はあ
るが、大抵の応用分野においては１〜８０重量％の範囲
で使用するのが好ましい。The content of the copolymerized polyester used in the composition according to the present invention is 0.5 based on the weight of the composition.
~ 99% by weight. If it is lower than this range, the effect is not exhibited, and even if it is used in an amount of 99% by weight or more, there is some effect.
【００４３】本発明に係わる組成物の特徴は、その衝撃
強度やタフネスが上昇することであり、特にそれらの熱
可塑性樹脂単独と比較して耐衝撃強度やタフネス更には
耐熱性が向上する。更に他の特徴は成形性が向上するこ
とである。The feature of the composition according to the present invention is that its impact strength and toughness are increased, and in particular, the impact resistance, toughness and heat resistance are improved as compared with those thermoplastic resins alone. Yet another feature is improved moldability.
【００４４】これらの共重合ポリエステルと熱可塑性樹
脂とをブレンドすることにより、力学的性能などが優れ
た組成物が得られる理由は確かではないが、構造単位Ｄ
を一成分とする共重合ポリエステルを使用することによ
って両者の樹脂成分の界面における相溶性が増大するた
めと推定される。前記した特許公報の例は二つの樹脂成
分の相溶性が過度に小さいために得られた組成物が十分
な性能を示さなかったものと推定される。It is not certain why a composition having excellent mechanical properties can be obtained by blending these copolymerized polyesters with a thermoplastic resin, but the structural unit D
It is presumed that the use of the copolyester containing 1 as a component increases the compatibility at the interface between the two resin components. In the examples of the above-mentioned patent publications, it is presumed that the composition obtained did not show sufficient performance because the compatibility of the two resin components was too small.
【００４５】本発明の組成物は使用目的に応じて各種の
繊維状、粉末状、板状などの無機及び有機の充填剤を配
合することができる。繊維状充填剤としては、ガラス繊
維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカアルミナ繊
維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ほう素繊維、
窒化珪素繊維、ほう素繊維、チタン酸カリ繊維、更にス
テンレス、アルミニュウム、チタン、銅、しんちゅうな
どの金属の繊維や無機質繊維、及びポリアミド樹脂、フ
ッソ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂などの高
融点有機質繊維などがあげられる。なかでもガラス繊
維、ポリアミド繊維などが代表的であり、それらの繊維
のアスペクト比などを選択して組成物の性能を調節する
ことができる。The composition of the present invention may be blended with various kinds of fibrous, powdery, plate-like inorganic and organic fillers depending on the purpose of use. As the fibrous filler, glass fiber, asbestos fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber,
Silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, metal fiber such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass, and inorganic fiber, and high melting point of polyamide resin, fluorine resin, polyester resin, acrylic resin, etc. Examples include organic fibers. Of these, glass fibers and polyamide fibers are typical, and the performance of the composition can be adjusted by selecting the aspect ratio of these fibers.
【００４６】粉末状充填剤としてはカ−ボンブラック、
亜鉛、シリカ、硫黄粉末、ガラスビ−ズ、ガラスバル−
ン、ガラス粉末、硫酸カルシュウム、珪酸アルミニュウ
ム、カオリン、タルク、クレ−、珪藻土、ウオストナイ
トのごとき珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化アンチモン、アルミナのごとき金属酸化物、炭酸カル
シュウム、炭酸マグネシュウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシュウム、硫酸バリュウムのごとき金属の硫酸
塩、その他、フェライト、炭化珪素、窒化ほお素、各種
金属粉末などがあげられる。Carbon black is used as the powdery filler.
Zinc, silica, sulfur powder, glass beads, glass ball
, Glass powder, calcium sulfate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wstonite, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, metal oxides such as alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate. Metal carbonates such as
Examples thereof include metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, as well as ferrite, silicon carbide, boron nitride, and various metal powders.
【００４７】板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレ−
ク、各種金属箔などがあげられる。これらの充填剤は、
一種または二種以上併用することができる。例えば、繊
維状充填剤と粉末状または板状充填剤との併用は機械物
性と寸法安定性、電気特性などを兼備する上では好まし
いものである。これらの充填剤の量は１〜６０重量％で
使用される。又、必要に応じてこれらの充填剤は各種の
表面処理剤を併用するのが望ましい。As the plate-like filler, mica and glass flakes are used.
And various metal foils. These fillers are
One kind or two or more kinds can be used in combination. For example, the combined use of the fibrous filler and the powdery or plate-like filler is preferable from the viewpoint of having both mechanical properties, dimensional stability, and electrical characteristics. The amount of these fillers used is from 1 to 60% by weight. Further, if necessary, it is desirable to use various surface treatment agents in combination with these fillers.
【００４８】本発明による組成物は、バンバリ−ミキサ
−、ロ−ル、ニ−ダ−などの各種の混合機や各種の押出
機などの混練機を用いて２００〜４００℃の温度で溶融
混練して製造される。例えば、各種の一軸型及び二軸型
押出機が特に望ましく、また各種の混合機と組み合わせ
て使用してもよい。The composition according to the present invention is melt-kneaded at a temperature of 200 to 400 ° C. using a kneading machine such as various mixers such as Banbury mixer, roll, kneader and various extruders. Manufactured. For example, various single screw and twin screw extruders are particularly desirable and may be used in combination with various mixers.
【００４９】かくして得られる樹脂組成物は通常の射出
成形機に供することができ三次元成形品などに射出成形
することができる。The resin composition thus obtained can be subjected to an ordinary injection molding machine and injection-molded into a three-dimensional molded product or the like.
【００５０】[0050]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の効果を説明す
る。なお、実施例及び比較例中で示される各特性値は次
のように測定した。EXAMPLES The effects of the present invention will be described below with reference to examples. The characteristic values shown in the examples and comparative examples were measured as follows.
【００５１】軟化温度：セイコ−電子工業（株）製Ｄ
ＳＣ−２１０型示差走査熱量計を用いて、２０℃／分の
昇温速度で測定して得られた融点より３０℃高い温度で
圧縮成形して厚さ２ｍｍの試験片を作るか、あるいは適
性な射出成形条件にて厚さ２ｍｍの試験片を作り、それ
を同社のＴＭＡ／ＳＳ１２０（針入法）を用いて５℃／
分の昇温速度で測定した。Softening temperature: D manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.
Using a SC-210 type differential scanning calorimeter, compression molding is performed at a temperature 30 ° C. higher than the melting point obtained by measuring at a temperature rising rate of 20 ° C./min to prepare a test piece having a thickness of 2 mm, or suitability. A test piece with a thickness of 2 mm was made under various injection molding conditions, and it was used at 5 ° C /
It was measured at a temperature rising rate of minutes.
【００５２】結晶度：理学電気（株）製Ｘ線回折装置
を使用して、１ｍｍ以下に裁断した試料をガラス板に固
定し、回折角２°〜４０°まで回折強度を測定した後、
ピ−ク分離法により結晶部分を算出し％表示して結晶度
とした。Crystallinity: An X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. was used to fix a sample cut to 1 mm or less on a glass plate, and the diffraction intensity was measured up to a diffraction angle of 2 ° to 40 °.
The crystal part was calculated by the peak separation method and expressed as% to obtain the crystallinity.
【００５３】機械物性：射出成形で得られたＪＩＳに
規定された試験片を使用しＪＩＳ試験法により行った。
成形性：射出成形で厚さ１．０ｍｍの成形品を成形し
たときの流動性や良品が得られる難易の程度を定性的に
Ａ（優）〜Ｅ（劣）段階に評価した。Mechanical properties: Tested according to JIS using a test piece specified in JIS obtained by injection molding. Moldability: The fluidity when molding a molded product having a thickness of 1.0 mm by injection molding and the degree of difficulty of obtaining a good product were qualitatively evaluated in the A (excellent) to E (poor) stages.
【００５４】合成例１：共重合ポリエステル（１）の合
成
攪はん機、Ｎ2 導入口を備えた反応器に
２，６ナフタレンジカルボン酸 ０．２５ モル
テレフタル酸 ０．７５ モル
４，４’−ジヒドロキシビフェニル ０．６５ モル
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン ０．３５ モル
４−ヒドロキシ安息香酸 ３．０ モル
を仕込み減圧下に窒素置換した後、窒素シ−ルして無水
酢酸５．５モルを加えた。続いて、攪拌下で１４５℃に
加熱し、３時間反応させた後、３時間かけて２９０℃に
昇温させて反応を続け、更に１ｍｍＨｇの減圧下で反応
した。得られた粗ポリマ−を粉砕し、１ｍｍＨｇの減圧
下で１０時間かけて２８０℃に昇温し、固相重合を行っ
た。得られた共重合ポリエステル（１）の軟化温度は２
９０℃、結晶度は２０であった。Synthesis Example 1: Synthesis of Copolyester (1) 2,6 naphthalenedicarboxylic acid 0.25 mol terephthalic acid 0.75 mol 4,4 'in a reactor equipped with a stirrer and an N 2 inlet. -Dihydroxybiphenyl 0.65 mol 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone 0.35 mol 4-Hydroxybenzoic acid 3.0 mol was charged, and after nitrogen substitution under reduced pressure, nitrogen sealing was carried out to obtain acetic anhydride 5.5 mol. Was added. Subsequently, the mixture was heated to 145 ° C. under stirring, reacted for 3 hours, heated to 290 ° C. over 3 hours to continue the reaction, and further reacted under a reduced pressure of 1 mmHg. The obtained crude polymer was pulverized and heated to 280 ° C. under reduced pressure of 1 mmHg for 10 hours to carry out solid phase polymerization. The softening temperature of the obtained copolyester (1) is 2
The crystallinity was 20 at 90 ° C.
【００５５】合成例２：共重合ポリエステル（２）の合
成
攪拌機、Ｎ2 導入口を備えた反応器に
イソフタル酸 ０．４５ モル
テレフタル酸 ０．５５ モル
４，４’−ジヒドロキシビフェニル １．０ モル
４−ヒドロキシ安息香酸 ３．０ モル
を仕込み、固相重合温度を２９０℃で行った以外はＡ同
様に行った。得られた共重合ポリエステル（２）の軟化
温度は３００℃、結晶度は２９であった。Synthesis Example 2: Synthesis of Copolyester (2) In a reactor equipped with a stirrer and an N 2 inlet, isophthalic acid 0.45 mol terephthalic acid 0.55 mol 4,4′-dihydroxybiphenyl 1.0 mol The same procedure as in A was conducted except that 3.0 mol of 4-hydroxybenzoic acid was charged and the solid phase polymerization temperature was 290 ° C. The copolymerized polyester (2) thus obtained had a softening temperature of 300 ° C. and a crystallinity of 29.
【００５６】実施例１〜５ 、比較例１〜６
ロ−タ−ミキサ−を使用して共重合ポリエステル（１）
または（２）（比較例１、２）と熱可塑性樹脂とを表１
のような使用量にて混練した。得られた重合体組成物を
射出成形機にてアイゾット衝撃試験片を成形し、ＪＩＳ
Ｋ７１１０法に準じて衝撃強度（ノッチ付き）を測定
した。その他の結果と合わせ表１に示した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 Copolyester (1) using a rotor-mixer
Alternatively, (2) (Comparative Examples 1 and 2) and the thermoplastic resin are shown in Table 1.
Kneading was carried out in the amount used. The obtained polymer composition was molded into an Izod impact test piece by an injection molding machine, and the JIS
Impact strength (with notch) was measured according to the K7110 method. It is shown in Table 1 together with other results.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】尚、実施例及び比較例で用いた熱可塑性樹
脂をロ−タ−ミキサ−を使用して単独で混練し、ペレッ
トに成形した後、射出成形機にてアイゾット衝撃試験片
を成形し、ＪＩＳ Ｋ７１１０法に準じて衝撃強度（ノ
ッチ付き）を測定した。その他の結果と合わせ比較例と
して表１に共に示した。The thermoplastic resins used in the examples and comparative examples were kneaded alone using a rotor mixer and molded into pellets, and then Izod impact test pieces were molded with an injection molding machine. The impact strength (with notch) was measured according to JIS K7110 method. The results are shown in Table 1 together with other results as a comparative example.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明の組成物は耐熱性、成形性、衝撃
性に優れ、機械強度も高く、優れた性能を発現すること
ができ、通常の成形機で成形できる成形性を有してい
る。The composition of the present invention is excellent in heat resistance, moldability and impact resistance, has high mechanical strength, can exhibit excellent performance, and has moldability capable of being molded by an ordinary molding machine. There is.
Claims (4)
（Ｄ）からなる共重合ポリエステルと、熱可塑性樹脂と
からなる共重合ポリエステル組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （但し、Ｒ1〜Ｒ3は下式（I）、（II）、（III）及びそ
れらの誘導体。 【化５】 【化６】 【化７】 Ｘは−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、アルキ
レン。ｍ、ｎは０又は１。 ）1. The following structural units (A), (B), (C),
A copolymerized polyester composition comprising a copolymerized polyester comprising (D) and a thermoplastic resin. [Chemical 1] [Chemical 2] [Chemical 3] [Chemical 4] (However, R 1 to R 3 are represented by the following formulas (I), (II), (III) and their derivatives. [Chemical 6] [Chemical 7] X is -O -, - SO 2 -, - COO -, - S-, alkylene. m and n are 0 or 1. )
４００℃、結晶度５〜６０を有することを特徴とする請
求項１記載の共重合ポリエステル組成物。2. The softening temperature of the copolymerized polyester is from 200 to 200.
The copolyester composition according to claim 1, which has a crystallinity of 5 to 60 at 400 ° C.
（Ｄ）がそれぞれ３０〜８０モル％、５〜３５モル％、
１０〜３５モル％、０．１〜２５モル％であることを特
徴とする請求項１又は２記載の共重合ポリエステル組成
物。3. Structural units (A), (B), (C) and (D) are 30 to 80 mol%, 5 to 35 mol%, respectively.
The copolyester composition according to claim 1 or 2, wherein the content is 10 to 35 mol% and 0.1 to 25 mol%.
て１〜６０重量％の充填剤を配合してなる請求項１〜３
のいずれか１項記載の共重合ポリエステル組成物。4. A filler comprising 1 to 60% by weight based on the total weight of the copolyester composition.
The copolyester composition according to any one of 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18459291A JPH0525370A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyester copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18459291A JPH0525370A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyester copolymer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525370A true JPH0525370A (en) | 1993-02-02 |
Family
ID=16155908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18459291A Pending JPH0525370A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Polyester copolymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0525370A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068318A1 (en) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Teijin Limited | Resin composition containing crystalline polyimide |
| JP2018053143A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Polyester resin composition |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP18459291A patent/JPH0525370A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068318A1 (en) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Teijin Limited | Resin composition containing crystalline polyimide |
| US6646060B1 (en) | 1999-05-10 | 2003-11-11 | Teijin Limited | Resin composition containing crystalline polyimide |
| JP2018053143A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Polyester resin composition |
| WO2018062426A1 (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Polyester resin composition |
| CN109790362A (en) * | 2016-09-29 | 2019-05-21 | Jxtg能源株式会社 | Polyester and resin composition |
| US11098157B2 (en) | 2016-09-29 | 2021-08-24 | Eneos Corporation | Polyester resin composition |
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