JPH05239294A - 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体と、スチレン−メタアクリル酸と、ガラスファイ
バーとを含有。 【効果】 機械的強度及び耐薬品性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電機、電子、ＯＡ、通
信、音響、映像、自動車、車両、機械、スポーツ用品、
日用雑貨、土木建築等の分野において有用な繊維強化熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は透明性及び成形加工性
に優れ、且つ安価である点から多種多用の分野で広く用
いられている。中でもアクリロニトリル−スチレン共重
合樹脂（以下、「ＡＳ樹脂」という）、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（以下、「ＡＢＳ
樹脂」という）等は耐薬品性に優れる点から多く使用さ
れているが、機械的強度が低い為にその使用範囲が大幅
に制限されるものであった。

【０００３】そのため従来よりＡＢＳ樹脂の機械的強度
を高める為に例えば特開昭６１−８１４５２号公報には
ＡＢＳ樹脂をガラス繊維等の無機充填材で強化する技術
が開示されている。

【０００４】一方、スチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体をガラス繊維の無機充填剤で補強した組成物は機械
的強度に著しく優れたものとして知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６１−
８１４５２号公報記載のＡＢＳ樹脂をガラス繊維で強化
せしめた組成物は耐薬品性には優れるものの、ＡＢＳ樹
脂とガラス繊維との親和性が悪いため充分な機械的強度
が得られないものであった。

【０００６】また、上記スチレン−（メタ）アクリル酸
共重合体はその機械的強度には優れるものの耐薬品性に
著しく劣るという課題を有していた。本発明が解決しよ
うとする課題は、ＡＢＳ、ＡＳ樹脂等の樹脂と繊維強化
材とを含有する樹脂組成物において、ＡＢＳ、ＡＳ樹脂
等の有する耐薬品性を劣化させることなく、かつ、スチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体を単独で使用して繊
維強化樹脂組成物とした場合と同レベルにまで機械的強
度を飛躍的に向上せしめた繊維強化熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべき事にＡＳ、
ＡＢＳ樹脂等のシアノ基含有ビニル系モノマーと芳香族
ビニル系モノマーとを必須成分とする共重合体（Ａ）と
繊維強化材（Ｃ）とを含有する樹脂組成物に芳香族ビニ
ル系モノマーと不飽和カルボン酸系モノマーとを必須成
分とする共重合体（Ｂ）を添加することにより、耐薬品
性を劣化させることなく、更にスチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体及び繊維強化材からなる樹脂組成物と同
レベルにまで機械的強度が向上することを見いだし本発
明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本願発明は、シアノ基含有ビニル系
モノマー及び芳香族ビニル系モノマーを必須成分として
なる共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系モノマー及び不
飽和カルボン酸モノマーを必須成分としてなる共重合体
（Ｂ）と、繊維強化材（Ｃ）とを含有することを特徴と
する繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００９】本発明で用いる共重合体（Ａ）は、シアノ
基含有ビニル系モノマーと芳香族ビニル系モノマーとを
必須成分として共重合させたものである。シアノ基含有
ビニル系モノマーとしてはアクリロニトリル及びメタア
クリロニトリル等が挙げられるが、中でも耐薬品性に優
れる点からアクリロニトリルが好ましい。

【００１０】また、芳香族ビニル系モノマーとしては、
特に限定されるものではないが、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロ
ムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等のスチレン系
化合物が挙げられるが、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンが好ましい。なかでもスチ
レン、およびスチレンとα−メチルスチレンがシアノ基
含有モノマーとの反応性の面から好ましい。

【００１１】本発明で用いる共重合体（Ａ）は、これら
シアノ基含有ビニル系モノマー及び芳香族ビニル系モノ
マーに、更にゴム質を共重合させることにより機械的強
度向上効果が一層顕著なものとなる。

【００１２】ゴム質としてはゴムおよび／または熱可塑
性エラストマーが挙げられる。ゴムとしては、例えば天
然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ク
ロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、アクリル
ゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（Ｃ
ＳＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム
（Ｑ）、ウレタンゴム（ＡＵ、ＥＵ）、多硫化ゴム
（Ｔ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、ク
ロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、ノルボルネン
ゴムおよび／またそれらの加硫化された高分子材料が挙
げられる。

【００１３】これらの中では成形品の耐衝撃性に優れる
点からスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエ
ンゴム（ＢＲ）が好ましく、又耐候性に優れる点からは
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、アク
リルゴム（ＡＣＭ）が好ましい。

【００１４】また、熱可塑性エラストマーとしては加硫
を必要としない、高温領域においては可塑性を示し、常
温付近ではゴム弾性を示すゴムと熱可塑性樹脂の中間あ
るいは両者の特性を兼備した高分子材料を示すものであ
る。これら熱可塑性エラストマーは、高分子鎖中に弾性
を持つソフトセグメントと常温付近での塑性変化を防ぐ
結晶ないしガラス状成分であるハードセグメントとの互
いに相溶しない両成分を合せ持つところに特徴を有する
ものである。

【００１５】上記ソフトセグメントとしては、ポリブタ
ジエン、ポリエーテル、ポリエステルなどのガラス転移
温度の低い非晶質ポリマーが代表的であり、ハードセグ
メントとしてはその拘束の形式、形態からポリスチレ
ン、ポリウレタンに代表される非架橋型ハードセグメン
トおよびアルカリ、アルカリ土類金属に代表される架橋
型ハードセグメント（アイオノマー）が代表的である。

【００１６】さらに具体的には、スチレン−ブタジエン
及び／又はイソプレンのブロック又はグラフト共重合
体、スチレン−メチルメタクリレートのブロック又はグ
ラフト共重合体、ブタジエン及び／又はイソプレン−ス
チレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルのブ
ロック又はグラフト共重合体および第１表に示されるハ
ードセグメントとソフトセグメントを有する高分子材料
が代表である。

【００１７】

【表１】

【００１８】この様な共重合体（Ａ）としては具体的に
はアクリロニトリル−スチレン共重合体及びアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体が耐薬品性に優
れる点から好ましい。中でもアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体が機械的強度向上効果に優れる
点から好ましい。

【００１９】本発明で用いる共重合体（Ｂ）としては芳
香族ビニル系モノマーと不飽和カルボン酸系モノマーと
を必須成分として共重合させたものである。芳香族ビニ
ル系モノマーとしては、上記共重合体（Ａ）の構成成分
として挙げたものと同様のものが挙げられるが、それら
の中でもスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンが好ましい。なかでもスチレン、およびスチ
レンとα−メチルスチレンの混合物が樹脂組成物の溶融
状態での流動性向上効果に優れる点から好ましく、特に
スチレンが好ましい。

【００２０】不飽和カルボン酸系モノマーとしては、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸
等の重合性不飽和脂肪酸、アクリル酸、メタアクリル酸
あるいはアクリル酸とメタアクリル酸の混合物等のアク
リル酸類が挙げられるが、中でも耐熱性及び外観に優れ
た成形品が得られる点からアクリル酸類が好ましく、特
にメタアクリル酸が好ましい。

【００２１】この共重合体（Ｂ）は、通常用いられる製
造方法、例えば特開昭６０−１０６８１８号公報、特開
昭６０−１６８７１０号公報、特開昭６１−４３６１２
号公報、特開昭６１−１６３９４９号公報、特開昭６２
−７４９０９号公報等に記載されている方法により容易
に製造することができる。

【００２２】具体的には通常用いられるラジカル系触
媒、イオン系触媒の存在下或いは非存在下において乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合、乳化−溶液重
合、懸濁−溶液重合等の方法により、回分式、連続式又
は回分−連続式製造方法により製造することができる。

【００２３】例えば、芳香族ビニル系モノマ−と不飽和
カルボン酸系モノマーに、更に必要によりこれらと共重
合可能な他のモノマ−を、ラジカル発生剤および連鎖移
動剤を用いて、６０〜１８０℃、好ましくは７５〜１２
０℃で懸濁重合又は塊状重合せしめるのがよく、次いで
必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤
等の添加剤等を添加して、押出機等により造粒せしめて
もよい。

【００２４】この様なその他のモノマーとしては、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の
（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オ
クチルマレイミド、Ｎ−イソプロプルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド等のマレイミド類；無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン
酸無水物類；アリルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タアクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物；アリ
ルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−
アミノプロピル、アミノスチレン等のアミノ基含有不飽
和化合物類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド等のアクリルアミド系化合物；２−ヒドロキシエチル
−アクリレート、３−ヒドロキシプロプルメタアクリレ
ート、４−ヒドロキシ−２−ブテン等の水酸基含有不飽
和化合物等を挙げられることができるが、これらに限定
されるものではない。これら他のモノマーは、一種類ま
たは二種類以上併用して使用することが出来る。

【００２５】また、芳香族ビニル系モノマーと不飽和カ
ルボン酸系モノマーとの配合比率は、配合量を上記の順
で夫々（ｂ₁ ）、（ｂ₂ ）とすると通常（ｂ₁ ）／（ｂ
₂ ）＝５０／５０〜９９／１であり、なかでもポリマー
の溶融粘度、成形品の外観、耐熱性、剛性及び生産性等
のバランスの点で重合率６０／４０〜９７／３の範囲内
であることが好ましく、７０／３０〜９６／４の範囲内
であることが特に好ましい。芳香族ビニル系モノマー及
び不飽和カルボン酸系モノマーと併用し得るその他のモ
ノマーは（ｂ₁ ）と（ｂ₂ ）との合計１００重量部に対
し、０〜５０重量部で使用できる。

【００２６】この様にして得られる共重合樹脂（Ｂ）
は、その重量平均分子量が３０，０００〜５００，００
０でることが成形品の機械的強度向上効果に優れる点か
ら好ましい。

【００２７】このようにして得られた共重合体（Ｂ）
は、更に分子中に存在するカルボキシル基の一部を予め
処理して酸無水物としたポリマー、グルタル酸無水物基
とした変性ポリマー、或いはアミド基含有化合物、水酸
基含有化合物等でアミド結合、エステル結合を生成さえ
て得られた変性ポリマーなども含むものである。

【００２８】但し、上記共重合体（Ｂ）は以下に詳説す
るゴム系樹脂（Ｄ）を含有するものではない。

【００２９】本発明において繊維強化材は樹脂組成物成
形品に優れた機械的強度を付与する為の必須の成分であ
る。繊維強化材を充填した樹脂組成物の機械的強度は繊
維強化材とマトリックス樹脂との親和性及び繊維強化材
のマトリックス樹脂への分散状態に大きく依存する。例
えば、本発明の構成成分である共重合体（Ａ）に繊維強
化剤（Ｃ）を添加した系では共重合体（Ａ）と繊維強化
剤（Ｃ）との親和性が充分でないために高い機械的強度
が得られない。これに対し、この系に更に上記共重合体
（Ｂ）を添加した場合には繊維強化剤（Ｃ）とマトリッ
クス樹脂（共重合体（Ａ）＋共重合体（Ｂ））との親和
性が著しく良好であるために本発明の組成物はその成形
品の機械的強度が著しく向上するものである。

【００３０】本発明に使用されるガラス繊維は直径５〜
１５μｍのファイバーが適当であり、かかるグラスファ
イバーを集束剤で処理することにより数百本収束された
ストランドを０．５〜１０mmの長さにカットしたチョッ
プドストランドが適当である。集束剤としてはエポキシ
系、アクリル系、ウレタン系等が挙げられるが中でもエ
ポキシ系集束剤が好ましい。エポキシ樹脂系の集束剤と
しては例えばビスフェノール・エピクロルヒドリン型エ
ポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、エポキシアルキルエステル、エ
ポキシ化不飽和化合物等のエポキシ樹脂を主成分とする
のが挙げられる。

【００３１】本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分
に更にゴム系樹脂（Ｄ）を配合することにより機械的強
度の中でも特に耐衝撃性を向上させることが出来る。こ
の様なゴム系樹脂（Ｄ）としては特に限定されるもので
はないが、共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）との相溶
性に優れる点から芳香族ビニル系モノマーととゴム質と
を必須成分としてなる共重合体が好ましい。

【００３２】但し、本発明で用いるゴム系樹脂（Ｄ）
は、シアノ基含有ビニル系モノマーを共重合成分として
含むものではない。ここで芳香族ビニル系モノマーとし
ては前述の共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の説明に
おいて挙げたものと同様のものが挙げられるが、中でも
共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）との相溶性に優れ成
形品の耐衝撃性を一層向上できる点からスチレン、α−
メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等が好まし
い。

【００３３】ゴム質としてはゴムおよび／または熱可塑
性エラストマーが挙げられる。ゴムとしては共重合体
（Ａ）の説明において挙げたものと同様のものが挙げら
れるが、中でも成形品の耐衝撃性に優れる点からスチレ
ンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）が好ましく、又耐候性に優れる点からはエチレン−
プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、アクリルゴム
（ＡＣＭ）が好ましい。

【００３４】また、熱可塑性エラストマーも共重合体
（Ａ）の説明において挙げたものと同様のものが挙げら
れるが、その構成成分としてアクリロニトリルを含むも
のではない。

【００３５】ゴム系樹脂（Ｄ）は上記スチレン系モノマ
ー及びゴム質に更に共重合体（Ａ）との相溶性を高める
ためにこれらと共重合可能なその他のモノマーを共重合
させることができる。

【００３６】その他のモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル等の不飽和脂肪酸のアルキル
エステル類；クエニルまたはシクロヘキシル、マレイミ
ド等を挙げることができるが、中でも不飽和脂肪酸のア
ルキルエステルが耐衝撃性向上効果が一層顕著になる。
これらは単独或は２種以上を併用して用いることができ
る。

【００３７】ゴム系樹脂（Ｄ）は上記各成分を重合して
得られるものであるが、例えばゴム質３０〜８０重量
部、好ましくは４０〜７０重量部の存在下に、１〜１０
０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の芳香族ビニル
系モノマーと、９９〜０重量％、好ましくは８０〜４０
重量％のその他のモノマーとからなるモノマー成分の２
０〜７０重量部、好ましくは３０〜６０重量部を重合す
ることによって得られるものである。

【００３８】この様にして得られるゴム系樹脂（Ｃ）の
中でも、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエン系
ゴムにスチレンと（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）
アクリレート、無水マレイン酸、アクリロニトリルから
選ばれる１種以上のモノマーとを共重合させた共重合樹
脂が好ましく、さらにはポリブタジエンにスチレン及び
メチルメタクリレートをグラフト共重合させた共重合樹
脂（ＭＢＳ樹脂）が耐衝撃性向上効果が一層顕著になる
点から好ましい。

【００３９】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分或いは（Ａ）〜
（Ｂ）成分の各配合割合は特に限定されるものではない
が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の系では芳香族ビニル系モノマ
ー１００重量部に対し（Ｂ）を１〜６０重量部、（Ａ）
〜（Ｄ）成分の系では芳香族ビニル系モノマー１００重
量部に対し（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計が１〜６０
重量部の範囲で用いることが成形品の機械的強度及び耐
薬品性のバランスに優れる点から好ましい。

【００４０】また、（Ａ）〜（Ｄ）成分の系において、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の配合割合は重量比で通常
（Ｂ）／（Ｄ）＝５０／５０〜９０／１０、中でも成形
品の耐熱性と耐衝撃性とに優れる点から（Ｂ）／（Ｄ）
＝６０／４０〜８０／２０が好ましい。

【００４１】また、繊維強化材（Ｃ）の配合割合は重量
比で通常、マトリックス樹脂（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分
（＋（Ｄ）成分））／繊維強化剤（（Ｃ）成分）が９５
／５〜５０／５０であり、中でも組成物の溶融状態での
流動性と成形品の機械的強度とのバランスに優れる点か
ら９０／１０〜６０／４０であることが好ましい。

【００４２】本発明の繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、
通常用いられる製造方法によって製造することができ
る。即ち、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）、或いは（Ａ）〜
（Ｄ）の各成分を加熱ロール、バンバリーミキサー、単
軸押出機、二軸押出機、単軸−二軸連結押出機などで溶
融混練機にかける方法、（Ａ）＋（Ｂ）、或いは
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の各成分を上記溶融混練機にか
けた後、ペレット化し、このペレットと（Ｃ）成分を混
合し、更に上記溶融混練機にかけてペレット状にする
か、又は直接成形する方法、（Ａ）〜（Ｃ）、或いは
（Ａ）〜（Ｄ）の各成分をタンブラーでドライブレンド
した後、直接成形する方法、（Ａ）＋（Ｂ）、或いは
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の各成分をタンブラーでドライ
ブレンドした後、上記溶融混練機にかけ、該工程中に
（Ｃ）成分を添加する方法、（Ｃ）成分に（Ａ）＋
（Ｂ）の溶融物、或いは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の溶
融物を含浸させた後、ペレット化する方法又は含浸物を
そのままプレス成形する方法等がある。これらの中でも
作業性に優れる点からの方法が好ましい。但し、樹脂
組成物の製造方法はこれらに限定されるものではない。

【００４３】本発明の組成物に、更に上記（Ａ）〜
（Ｃ）成分或いは（Ａ）〜（Ｄ）成分と相溶性を有する
樹脂を併用することができる。この様な樹脂としては、
例えばポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルエステル等のビニル系高分子、
ポリ塩化ビニル等の塩素原子含有ビニル系高分子、ポリ
塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン等のビニリデン
系高分子、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン６，６
等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、
ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）等のポリカーボ
ネート系樹脂、ポリエチレングリコールの様なポリエー
テル系樹脂、シリコーン系樹脂、更にポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン芳
香族ポリエステル、ポリアセタール等のエンジニアリン
グプラスチックス、更に繊維素誘導体樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリイ
ソプレン、ポリカプロラクトン、シクロヘキサノン樹
脂、石油樹脂、（メタ）アクリル酸変性ポリエチレン及
び（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン、アイオノマ
ー等の熱可塑性樹脂；或いはエポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジ
アリールフタレート樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、ウラキッド樹脂等の熱
硬化性樹脂などであってもよい。これらの樹脂は１種或
いは２種以上を組み合わせて使用できる。

【００４４】この様にして得られるスチレン系共重合樹
脂組成物には、更に通常用いられる酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤等の配合剤を配合す
ることができる。

【００４５】これら配合剤の中でも好ましい配合剤とし
ては、特開昭５８−９６６４１号公報記載の飽和脂肪酸
および／またはそのエステル、特開昭５９−２３００４
３号公報記載の水酸基化合物、特開昭６１−１９６４８
号公報記載のミネラレオイル、有機ポリシロキサン、ヒ
ンダードアミン系の酸化防止剤、トリフェニルホスフェ
ート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェートおよびこれ
らのオリゴマー、ポリマータイプのリン系難燃剤、およ
びその他の大成社発行（昭６２年２月）「ポリマーの難
燃化」に記載されている難燃剤、テトラブロモビスフェ
ノールＡ−エピクロルヒドリン共縮重合ポリマーなどの
難燃剤が好ましい。

【００４６】さらにこれらの外に、ガラスビーズ、ガラ
スパウダー、ガラスフレーク、アスベスト、ウェラスト
ナイト、マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、チ
タン酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤を単独また
は併用して用いることが出来る。

【００４７】これら充填剤は、繊維強化熱可塑性樹脂組
成物１００重量部に対して、１〜１５０重量部充填する
ことが好ましい。

【００４８】このようにして得られたスチレン系樹脂組
成物は、さらに射出成形；無軸、一軸延伸、二軸延伸等
によるフィルム、シート；ボード押出成形、真空成形、
圧空成形、異形成形、押出発泡成形、中空成形などによ
り各種成形品に成形して使用することができる。

【００４９】本発明の芳香族ビニル系共重合樹脂組成物
の用途は広範なものおよび、例えばコネクタ、スイッ
チ、タイマ部品、端子台、アダプター、リレー部品、ト
ランス部品、モータ部品、ボリウムシャフトなど電気・
電子分野の各部品およびケース；ラジオカセット、ビデ
オカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレー
ヤ、エアコンディショナ、加湿機、炊飯器、湿風機、電
話器等の家庭電気、器具類の各部品、外板およびハウジ
ング；複写機、プリンター、ファクシミリ、ＣＲＴディ
スクプレイ、パソコン、ワープロ、コンピュータ、レジ
スター等のＯＡ機器の各種部品およびハウジング；イン
スツメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラジエータ
グリル、クラスター、スピーカーグリル、カールベント
グリル、ルーパ、ホイールカバー、ハブキャプ、オイル
パイプ、リザーバータンク、ペダルブシュ、ホイールキ
ャップ、ヘッドランプリフレーター、エアコンバルブ、
クランクケースカバー、ヒータコアタンク、リアスポイ
ラーなどの自動車内・外装品及び車体部品；カメラ、ス
ライドプロジェクター、時計、計測機等の精密機械等の
各部品ケース；ポンプ類、ファン類、電動工具、スプレ
ーガノズル、ホース、チューブ等の一般機械の部品及び
ケース；海水淡水化装置の部品およびハウジング、発泡
断熱シートおよびボード類等の土木・建築分野の装置
等；フィルム類、板類、オードディオカセットおよびハ
ーフ・ビデオカセット用ケースおよびハーブ、ヘルメッ
ト、食器類、哺乳ビン、玩具類、チョコレート型類、防
具面類などの日用雑貨類；医療器具類の部品及びケー
ス、医薬品、容器類などの医薬器具類；窓硝子、温室質
材、機械安全カバー、鉛板等のシート・ボード類；食品
包装材、ラミネート用材等のフィルム類；食品容器、緩
衝材、自動車天井材、断熱材等の発泡シート・ボード類
として有用なものである。

【００５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
又、各試験の評価基準は次の通りである。

【００５１】なお、以下に示す部および％は特に断わり
のない限り重量基準であるとする。また、各種物性は以
下に示す方法に準拠し求めた。 （機械的強度試験項目） 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８ アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６（厚さ１／
４″，ノッチ付） 引張破断強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ 最大曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ （共重合体（Ｂ）の調製） 参考例１ タ−ビン型攪拌翼を備えた５Ｌステンレス製反応器に、
蒸留水２０００ｍＬを仕込み、懸濁安定剤として部分ケ
ト化ポリビニルアルコ−ル１０ｇおよびドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリュウム０．０５ｇを溶解後、スチレ
ン９００ｇ、メタルリル酸１００ｇ、流動パラフィン１
０ｇ、ペルオキシへキサヒドロテレフタル酸ジ第三級ブ
チル４ｇおよび過安息香酸第三ブチル１ｇを順次仕込ん
だ。器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｍの攪拌下で
昇温して９０℃で１０時間懸濁重合させ、さらに１２０
℃で３時間反応させた。生成した粒状スチレン−メタル
リル酸共重合体を洗浄し、脱水し、乾燥した。このスチ
レン系共重合体を（Ｂ−１）と略記する。

【００５２】参考例２〜３ 第２表に示した配合に従って参考例１と同様にして共重
合体（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）を得た。

【００５３】

【表２】 実施例１〜９ 第３表に示した配合に従って各成分をタンブラーで混合
した後、３０ｍｍφの押出機（温度２２０〜２５０℃）
で溶融、混練、押出してペレットを得た。これを用いて
各種機械的強度試験を行った。また、該ペレットを用い
て次の要領で耐薬品性試験を行った。

【００５４】（耐薬品性試験）引張強度試験で使用した
ものと同じ寸法の試験片をｎ−プロピルアルコール中に
７日浸積した後のペレット表面状態を目視にて下記の基
準に従って評価した。結果を第３表に示す。

【００５５】（耐薬品性試験評価基準） ○：表面光沢変化なし。 △：表面光沢やや劣化。

【００５６】×：表面光沢不良。 比較例１〜７ 第４表に示した配合に従って実施例１と同様にしてペレ
ットを得た。これを用いて実施例１と同様にして各種機
械的強度試験及び耐薬品性試験を行った。結果を第４表
に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】 （第３表及び第４表中、各成分の配合量は組成物中の重
量％である。また、ＡＢＳはアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（日本合成ゴム（株）製「ＸＴ
０９−Ｈ」）、ＭＢＳはメチルメタアクリレート−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ガラス繊維はチョプドスト
ランドガラス繊維は直径１３μｍストランド長さ平均３
ｍｍのチョップドストランド（集束剤：エポキシ系）を
夫々表わし、ＨＤＴは熱変性温度を表わす。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、引張破断強度及び曲げ
強度等の機械的強度と、耐薬品性とに優れ、更にゴム系
樹脂を添加することにより耐衝撃性にも優れた繊維強化
熱可塑性樹脂組成物を提供できる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シアノ基含有ビニル系モノマー及び芳香
   族ビニル系モノマーを必須成分としてなる共重合体
   （Ａ）と、芳香族ビニル系モノマー及び不飽和カルボン
   サンモノマーを必須成分としてなる共重合体（Ｂ）と、
   繊維強化材（Ｃ）とを含有することを特徴とする繊維強
   化熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 共重合体（Ａ）が、アクリロニトリル−
   スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−ブタジ
   エン−スチレン共重合体である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 共重合体（Ａ）が、アクリロニトリル−
   ブタジエン−スチレン共重合体である請求項１記載の組
   成物。
4. 【請求項４】 共重合体（Ｂ）がスチレン−メタクリル
   酸共重合体であり、かつ繊維強化材（Ｃ）がガラス繊維
   である請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】 共重合体（Ｂ）の含有量が、共重合体
   （Ａ）１００重量部に対して１〜５０重量部である請求
   項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
6. 【請求項６】 シアノ基含有ビニル系モノマー及び芳香
   族ビニル系モノマーを必須成分としてなる共重合体
   （Ａ）と、芳香族ビニル系モノマー及び不飽和カルボン
   酸系モノマーを必須成分としてなる共重合体（Ｂ）と、
   繊維強化材（Ｃ）と、ゴム系樹脂（Ｄ）を含有すること
   を特徴とする繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 共重合体（Ａ）が、アクリロニトリル−
   スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−ブタジ
   エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）である請求項６
   記載の組成物。
8. 【請求項８】 共重合体（Ａ）が、アクリロニトリル−
   ブタジエン−スチレン共重合体である請求項６記載の組
   成物。
9. 【請求項９】 ゴム系樹脂（Ｄ）が芳香族ビニル系モノ
   マーとゴム質とを必須成分としてなる共重合体である請
   求項６記載の組成物。
10. 【請求項１０】 ゴム系樹脂（Ｄ）がポリブタジエンと
    メチル（メタ）アクリレートとスチレンとの共重合体で
    ある請求項６記載の組成物。
11. 【請求項１１】 共重合体（Ｂ）がスチレン−メタクリ
    ル酸共重合体であり、繊維強化材（Ｃ）がガラス繊維で
    あり、かつゴム系樹脂（Ｄ）がメタクリル酸メチル−ブ
    タジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）で
    ある請求項６記載の組成物。
12. 【請求項１２】 共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｄ）の合
    計の含有量が、共重合体（Ａ）１００重量部に対して１
    〜６０重量部である請求項６〜１１のいずれか１つに記
    載の組成物。