JPH0395245A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気・電子、ＯＡ、通信、音響、影像、自動車
、車輌、機械、スポーツ用具、日常雑貨、土木・建築な
どの諸分野において有用なボリフェニレン・エーテル系
樹脂組成物に関する．（従来の技術） 一ａにボリフェニレン・エーテル系樹脂は、耐熱性に優
れた樹脂として広く知られているが、その反面或形加工
性に劣り、しかも戒形時に熱変色やゲル化が起こり易い
。また威形歪みが大きく、戒形品が割れる等の欠点を有
しているため単独ではほとんど使用されておらず、その
改良が試みられている。例えば、シアノ基含有ポリフェ
ニレン・エーテル又はカルボキシル基含有ポリフェニレ
ン・エーテルとスチレン系樹脂との混合による改良（特
開昭５７−６５７４９号公報、特開昭５７　−　５９９
４９号公報）、ホリフェニレン・エーテルとスチレン系
樹脂とエラストマーと無機フィラーとの混合による改良
（ＵＳＰ　４，４８３，９５８号公報）、芳香族ポリフ
ェニレン・エーテル系樹脂とポリエチレンテレフタレー
トと芳香族ビニルー不飽和カルボン酸又は不飽和エステ
ル単量体からなる共重合体との混合による改良（特開昭
６２−２６３２５１号）、およびポリフェニレン・エー
テルと芳香族ビニルモノマー（メタ）アクリル酸共重合
体とエラストマーとの混合による改良（ヨーロッパ公開
特許０１５０３８８号公報）等があり、自動車用部品、
事務機器用部品、電気機器用部品等に幅広く使用されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらのボリフェニレン・エーテル系樹
脂とスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物は、耐熱性や
戒形加工性は良好であるが、引張強度・曲げ強度等の機
械的物性および耐衝撃性がやや低いという欠点があり、
機械的物性および耐衝撃性の更に改良された組或吻が強
く望まれている。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、この様な状況に鑑み鋭意研究した結果、
ポリフェニレン・エーテル系樹脂と、芳香族ビニルモノ
マーと（メタ）アクリル酸とを必須成分とする共重合樹
脂とに、更にポリメチルメタクリレート等の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル系樹脂を加えてなる熱可塑性
樹脂組我物は、機械的物性および耐衝撃性が特に良好で
、しかも耐熱性、或形加工性等にも優れること、これに
ゴム又はゴム含有熱可塑性樹脂を加えてなるゴム含有熱
可塑性樹脂組成物は、特に耐衝撃性の向上が著しいこと
を見い出し、本発明を完戒するに至った。

すなわち、本発明は、 ポリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と、芳香族ビニ
ルモノマーと（メタ）アクリル酸とを必須成分としてな
る共重合樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系樹脂（Ｃ）とを含有することを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物、および ボリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と、芳香族ビニ
ルモノマーと（メタ）アクリル酸とを必須成分としてな
る共重合樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル系樹脂（Ｃ）と、ゴム又はゴム含有熱可塑性樹脂
（Ｄ）とを含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。

本発明で用いられるボリフェニレン・エーテル系樹脂（
Ａ）としては、例えば一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ！
　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒｓ　、Ｒ！、Ｒｔ、Ｒａは、同
一の又は異なり、水素原子、アルキル基、アリール基又
はハロゲン原子などの置換基を示し、ｍ，ｎは重合度を
示す．）その具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２．３．６−
　｝リメチルフエニレン−１，４−エーテル）、ポリ（
２．６−ジエチルフェニレンー１．４−エーテル）、ポ
リ（２６−ジフロムフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン−１．４−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルー６−メチルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−メチルー６−イソプロ
ビルフェニレン−１，４−エーテル）ポリ（２，６−ジ
ーｎ−プロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２−クロルー６−ブロムフエニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ（２−クロルー６−エチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１．４
−エーテル）、ポリ（２−クロルフェニレンーｌ，４−
エーテル）、ポリ（２−フェニルフエニレンー１．４−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレ
ン−１．４−エーテル）ポリ（２−ブロムー６−フエニ
ルフェニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２−メチル
−６−フェニルフエニレンー１．４−エーテル）など、
またはそれらの共重合体、例えば２．６−ジメチルフェ
ノールと２．３．６−　トリメチルフェノールのランダ
ム共重合体、２−メチル−６−エチルフェノールと２．
３．６−　１−リメチルフェノールのランダム共重合体
及びそれらのスチレン系化合物グラフト共重合樹脂等が
挙げられる。

これらは、公知の方法、例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ．
Ｓｃ’ｉ．，　　５　８　　５　８　１〜５　９　１、
特開昭５６−１８６９号公報等に記載の方法により、相
当する置換フェノールを酸化重合して容易にえられる．
具体的に一例を示すと酸素導入装置、冷却装置、撹拌装
置、温度検出装置を具備したステンレス製反応容器を窒
素で十分置換した後、Ｎ−ブチルア竃ン、トルエン、臭
化第二銅を夫々溶媒、触媒として使用し、前記置換フェ
ノール（例えば、２．６−キシレノール単独又は２，６
−キシレノールと２．３．６−　トリメチルーフェノー
ルの９対１の混合物など）を加え溶解する。反応温度を
３０゜Ｃに保つように十分冷却しながら酸素を急激に吹
き込みながら９０分重合を行い、重合終了後、更にトル
エン、エチレンジアミンーのソーダ塩水溶液を添加し、
反応を停止させる。反応溶液を遠心分離、再沈、洗浄を
繰り返し行い、精製した後、乾燥し目的のポリフェニレ
ン・エーテル樹１ｍ　ヲ得る，ボリフェニレン・エーテ
ル系樹脂の好ましい重合度（ｍ＋ｎ）は５０〜４００の
範囲である。

一方、本発明で用いる芳香族ビニルモノマーと（メタ）
アクリル酸を必須成分として或る共重合樹脂（Ｂ）とし
ては、例えば芳香族ビニルモノマーとアクリル酸および
／又はメタアクリル酸の二元および／又は三元共重合樹
脂、および芳香族ビニルモノマーとアクリル酸および／
又はメタアクリル酸とさらに芳香族ビニルモノマーおよ
び／又は（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマ
ーとから威る多元共重合樹脂等が挙げられる。ただし、
芳香族ビニル七ノマーと（メタ）アクリル酸とゴムを必
須成分として反応させた共重合樹脂は、後記ゴム含有熱
可塑性樹脂（Ｄ）として取り扱うため除外する。

上記共重合樹脂（Ｂ）を構或する芳香族ビニルモノマー
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン
、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムス
チレン、Ｐ−Ｌ−プチルスチレン、エチルスチレン、ビ
ニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられ、ス
チレン、α−メチルスチレン、Ｐ−ｔ−７”チルスチレ
ンが好ましい。なかでもスチレン、およびスチレンとα
−メチルスチレンの混合物が好ましく、経済性を考慮す
ると特にスチレンが好ましい。

（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタアクリ
ル酸あるいはアクリル酸とメタアクリル酸の混合物が挙
げられるが、これらの中でもメタアクリル酸を単独で使
用することが共重合樹脂（Ｂ）の製造方法の容易さ、耐
熱性および外観の優れた戒形品が得られることから好ま
しい。

芳香族ビニルモノマー（ｂ１）と（メタ）アクリル酸（
ｂ！）の重量比（ｂ＋　）／　（ｂｚ　）は通常５　０
／５　０〜９９／１であり、なかでもボリマーの溶融粘
度、戒形品の外観、耐熱性、剛性および生産性等のバラ
ンスの点で６　０／４　０〜９７／３が好ましく、７　
０／３　０〜９６／４が特に好ましい。

芳香族ビニルモノマーおよび／又は（メタ）アクリル酸
と共重合可能な他のモノマーとしては、例えばメチルメ
タアクリレート、エチルアクリレ一ト、プチルアクリレ
ート等に代表される（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル頻；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルに代
表されるビニル・シアン化合物類；イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸に代表される重合
性不飽和脂肪酸；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ一エチルマ
レイ逅ド、Ｎ−プチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイ
ミド、Ｎ−イソブロビルマレイミド、Ｎ−フエニルマレ
イミド、Ｎ−ｐ−プロモフェニルマレイ旦ド、Ｎ−ｏ−
クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ミド等に代表されるマレイミド類：無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸等に代表される不飽和
カルボン酸無水物類；アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタアクリレートに代表されるエポキシ基含有不
飽和化合物類；アリルアξン、メタクリル酸ア旦ノエチ
ル、メタクリル酸−アξノプロピル、アくノスチレンに
代表されるアミノ基含有不飽和化合物類；アクリルアξ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミドに代表されるアクリルア
ミド系化合物；２−ヒドロキシエチルーアクリレート、
３−ヒドロキシブロビルメタアクリレート、４−ヒドロ
キシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物等を挙
げることが出来るが、これらに限定されるものではない
。これら共重合可能な他のモノマー類の使用は耐熱性と
相溶性など本発明の効果を更に一層向上せしめる有効な
手段となる。これら他のモノマー頻は、一種類又は二種
類以上併用して使用することが出来る。又これら他のモ
ノマー頻は、通常芳香族ビニルモノマーと（メタ）アク
リル酸を加えた量５０重量部に対して５０重量部以下で
使用される。５０重量部以上であると共重合可能なモノ
マーの性質が顕著となり、芳香族モノマーと（メタ）ア
クリル酸を必須成分としてなる共重合樹脂の耐熱性を低
下せしめるか、ポリフェニレン・エーテル系樹脂との相
溶性を減じせしめる可能性が大きく、好ましくない。

上記共重合樹脂（Ｂ）は公知、慣用の製造方法、例えば
特開昭６０−１０６８１８号公報、特開昭６０−１６８
７１０号公報、特開昭６１−４３６１２号公報、特開昭
６１−１６３９４９号公報、特開昭６２−７４９０９号
公報などに例示されている方法により容易に製造するこ
とができる。具体的には公知のラジカル系触媒、イオン
系触媒の存在下あるいは非存在下において、乳化重合、
懸濁重合、塊状重合、溶液重合あるいは乳化一懸濁重合
、乳化一溶液重合、懸濁一溶液重合方法など公知の方法
により、回分式、連続式又は回分一連続式製造方法によ
り製造することが出来る。

例えば、スチレンモノマーとメタクリル酸に、更に必要
によりこれらと共重合可能な他のモノマーを、ラジカル
発生剤および連鎖移動剤を用いて、６０〜１８０″Ｃ、
好ましくは７５〜１２０゜Ｃで懸濁重合又は塊状重合せ
しめるのがよく、次いで必要に応じて酸化防止剤、可塑
剤、難燃剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤等を添加して
、押出機等により造粒せしめてもよい。

これらの製造方法により製造されたボリマーの高分子鎖
構造は、特に限定されるものではないが、ゴムを共重合
していない共重合体では芳香族ビニルモノマーおよび（
メタ）アクリル酸がブロック構造に配列するよりは限り
なくランダムに配列されているランダムコボリマーが好
ましい。共重合樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、通常３
０，０００〜ｓｏｏ，ｏｏｏ　、重量平均分子量（Ｔ５
）と数平均分子量（頁τ）の比（Ｍｗ）／　（円Ｔ）は
通常２．０〜１０．０の範囲である。

かくしてえられた共重合樹脂（Ｂ）はそれ自身が本発明
を構或する必須成分であることは勿論のことである。更
に加えて分子中に存在するカルポキシ基の一部を予め処
理して酸無水物とせしめたボリマーおよび／又はグルタ
ル酸無水物基とせしめた変性ボリマー、カルボキシル基
の特性を生かしアルカル金属、アルカリ土類金属等でイ
オン架橋せしめたボリマー、あるいはアミド基含有化合
物、水酸基含有化合物等でアミド結合、エステル結合を
生或させてえられた変性ボリマーをも共重合樹脂（Ｂ）
に包含されるものである。

次に、本発明で用いる（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル系樹脂（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルの単独重合樹脂、２種煩以上の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの共重合樹脂、あるいは（メタ
）アクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能な他
の単量体とからなる共重合樹脂等が挙げられ、例えばメ
チルメタクリレートの単独重合体、５０重景％以上のメ
チルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル：エチルメタクリレート、プチルメタクリレート、シ
クロへキシルメタクリレート等のメチルメタクリレーＩ
・以外のメタクリル酸エステル；又はアクリル酸、メタ
クリル酸、スチレン、アクリ口ニトリル等のメチルメタ
クリレートと共重合可能な他の単量体との共重合体等が
ある。

なかでもメチルメタクリレートの単独重合体が好ましい
。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
の製造方法は、特に限定はなく、例えばメチルメタクリ
レート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを必須
成分として含む単量体を、連鎖移動剤およびラジカル発
生剤の存在下に、塊状重合、溶液重合、乳化重合又は懸
濁重合せしめるという方法が挙げられる。

本発明の組成物には、ゴム成分をさらに含有させること
が好ましい。ボリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と
芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸を必須戒分
として或る共重合樹脂（Ｂ）と（メタ）アクリル酸アル
キルエステル系樹脂（Ｃ）とは、各成分の相溶性が比較
的良く、耐熱性及び他の物理・化学的性質も優秀である
が、ボリマー自身が非常に剛直であるため、耐Ｓ撃性を
要求される分野ではゴム戊分をさらに含有させることに
よ゛り耐衝撃性を向上、させて用いることが好ましい。

ゴム成分を含有させる方法としては、何らかの形でゴム
成分が組成物中に含有されていればよく、特に限定され
ないが、例えばボリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）
と共重合樹脂（Ｂ）と（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル系樹脂（Ｃ）とに、更にゴムおよび／又はゴム含有
熱可塑性樹脂（Ｄ）を混合してボリマー・アロイとする
方法等がある。

ゴム成分の含有率としては、通常０〜４０ｆｆｉ量％、
好ましくは１〜２０重量％である．本発明において、ゴ
ム（Ｄ）とは、高弾性の高分子材料であって、ＪＩＳや
ＡＳＴＭ等によって定義づけられている、いわゆるゴム
（Ｄ１）に加え、更に加硫の必要がなく、高温領域にお
いて可塑性を示し、常温付近ではゴム弾性を示す高分子
材料である熱可塑性エラストマー（Ｄ２）も包含する。

ゴム（Ｄ）中のいわゆるゴム（Ｄ１）としては、例えば
天然ゴム（ＮＲ）、スチレンープタジエンゴム（ＳＢＲ
）　、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソブレンゴム（ＩＲ
）、クロロブレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム、エチレン
ーブロビレンゴム（ＥＰＤＭ，ＥＰＭ）、アクリルゴム
（ＡＣＭ，ＡＮＭ）　、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＳ
Ｒ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）　、シリコーンゴム（Ｑ）
、ウレタンゴム（ＡＵ，ＥＵ）　、多硫化ゴム、エビク
ロルヒドリンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ノ
ルボルネンゴム、及び／又はそれらの加硫化された高分
子材料が代表的である。これらの中ではスチレンーブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソ
ブレンゴム（ＩＲ）、クロロブレンゴム、エチレンーブ
ロビレンゴム（ＥＰＤＭ，ＥＰＭ）、アクリルゴム（Ａ
ＣＭ）が好ましい。

熱可塑性エラストマー（Ｄ２）とは、加硫を必要としな
い、高温領域においては可塑性を示し、常温付近ではゴ
ム弾性を示すゴムと熱可塑性樹脂の中間的な特性を備え
た、あるいは両者の特性を兼備した高分子材料である。

これら熱可塑性エラストマー（Ｄ２）は、高分子鎖中に
弾性を持つソフトセグメントと常温付近での塑性変形を
防ぐ結晶ないしガラス状成分であるハードセグメントと
の互いに相溶しない両成分を合せ持つことに特徴を有す
る。ソフトセグメントとしてはポリプタジエン、ポリエ
ーテノレ、ボリエステノレなどのガラス転移温度の低い
非晶質ボリマーが代表的であり、ハードセドメントとし
てはその構造の違いからポリスチレン、ポリウレタンに
代表される非架橋型ハードセグメントおよびアルカリ金
属、アルカリ土類金属に代表される架橋型ハードセグメ
ント（アイオノマー）が代表的である。さらに具体的に
は、スチレンーブタジエンおよび／又はイソブレン・ブ
ロックまたはグラフト共重合体、スチレンーメチレンメ
タアクリレートブロツクまたはグラフト共重合体、ブタ
ジエンおよび／又はイソブレン・スチレン、メチルメタ
アクリレート、アクリロニトリルブロックまたはグラフ
ト共重合体および下表に示されるハードセグメントとソ
フトセグメントを有する高分子材料が代表的である。

ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、例えば熱可塑性
樹脂と上記ゴム（Ｄ１）および／又は熱可塑性エラスト
マー（Ｄｚ　）を混合したブレンド樹脂、重合性モノマ
ーとこれと共重合可能な上記ゴム（ＤＩ　）および／又
は熱可塑性エラストマー（Ｄ２）とを共重合させてなる
共重合樹脂等が挙げられる。ここで用いる重合性モノマ
ーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｔ
−プチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー類；アクリ
ル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪
酸：不飽和脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、
ブチルエステル等のエルキルエステル頻；アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、フェニル又はシクロヘキ
シル・マレイミド等を挙げることができる。これらモノ
マーは一種又は一種以上併用して使用する。

これらの中ではポリブタジエン、ポリイソブレン等のジ
エン系ゴムにスチレン、（メタ）アクリル酸、メチル（
メタ）アクリレート、無水マレイン酸、アクリロニトリ
ルから選ばれる１種以上のモノマーを共重合せしめた共
重合樹脂が好ましい。

さらにはグラフト又はブロック共重合せしめた共重合樹
脂が好ましい。一例を挙げるとポリブタジエンにスチレ
ン及び／又はメチルメタアクリレートをグラフト共重合
せしめた共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、ポリブクジェンの
存在下にスチレンを重合せしめたゴム変性ボリスチレン
（いわゆるハイインパクトボリスチレン）、ボリフ゛タ
ジエンにスチレン及びアクリロニトリルを共重合せしめ
た共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ＥＰＤＭにスチレン及び
／又はアクリロニトリルを共重合せしめた共重合樹脂な
どを挙げることができる。

ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｄ）中に含有されるゴムは、通
常５〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重景％の範囲
である， 本発明においてボリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）
と共重合樹脂（Ｂ）は、通常（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１
０〜１　０／９　０となる重合比で用いるが、なかでも
８０／２０〜２　０／８　０が好ましい。また、（メタ
）アクリル酸アルキルエス？ル系樹脂（Ｃ）は、上記（
Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の３成分に、更に必要■によりゴ
ムおよび／又はゴム含有熱可塑性樹脂（Ｄ）を加えた樹
脂戒分の合計１００重量部に対して、通常１〜４０重量
部、好まし《は４〜２５重量部となる範囲で用いる。

本発明では、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に
より（Ｄ）の３又は４成分に、更にその他の樹脂（Ｅ）
を加えることもでき、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニール、ボリスチレン、アクリロニト
リル・スチレン共重合樹脂、ポリビニール・アルコール
、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニール・ブチラール、ポ
リメチルペンテン−１、ボリブテン、ポリイソブレン、
フッ素樹脂、ボリアミド、ポリアセクール、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ボリフエニレンサルファイド、
ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、スチレン
・無水マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸変性
ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂；ある
いはエボキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリールフタレート樹脂
、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッ
ド樹脂、ウラキッド樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げること
ができる。これら樹脂は一種あるいは二種以上を組み合
わせ使用することができる。これらの中でも好ましい例
としては、ボリスチレン、ＡＳ樹脂、フッ素樹脂、ボリ
アミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂、エボキシ
樹脂などがあり、特にボリスチレン、スチレン・無水マ
レイン酸共重合樹脂等のスチレン系樹脂が好ましい。

混合方法としては、上記組み合わせを一括で実施する方
法、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の一種又は一種以
上と予め混合し、次いで他と組み合わせる方法等を取る
ことができる。例えばＣＢ）と（Ｃ）と（Ｅ）との混合
物を（Ａ）又は（Ａ）と（Ｄ）との混合物に混合するこ
とができる。

樹脂（Ｅ）の使用量は、（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＋
　（Ｄ）＋　（Ｅ）の合計１００重量部に対して、通常
Ｏ〜４０重量％、好ましくは３〜２５重量％である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は公知慣用の方法により製
造することが出来る。例えば、各成分を単にドライブレ
ンドする方法、あるいは加熱ロール、バンバリーξキサ
ー、単軸押出機、二軸押出機、単軸−二軸連結押出機な
どを用いて溶融混練する方法等により製造することが出
来る。

更に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに通常使用さ
れる公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、
帯電防止剤、発泡剤等の配合剤を配合することができる
。

これら配合剤の中でも好ましい配合剤としては、特開昭
５８−９６６４１号公報記載の飽和脂肪酸及び／又はそ
のエステル、例えばステアリン酸、ステアリン酸グリセ
リド等；特開昭５９　−　２３００４３号公報記載の水
酸基含有化合物、例えばステアリルアルコール；特開昭
６０−１８１１５７号公報記載の有機ポリシロキサン、
例えばジメチルシロキサン；特開昭６１１９６４８号公
報記載のξネラルオイル；特開昭６１−２１１４７号公
報記載のポリエステル系可塑剤、ヒンダードアミン系の
酸化防止剤、トリフエニルホスフエート、トリ（ノニル
フエニル）ホスフェート及びこれらのオリゴマー、ポリ
マータイプのリン系Ｈ燃剤：およびその他の大戒社発行
（昭和６２年２月）「ボリマーの難燃化」に記載されて
いる難燃剤：テトラブロモビスフェノールＡ・エビクロ
ルヒドリン共縮重合ボリマーなとの樹脂系難燃剤が好ま
しい。

さらにこれらの外に、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ア
スベスト、ウェラストナイト、マイカ、タルク、クレー
、炭酸カルシウム、チタン、チタン酸カルシウム、硫酸
バリウム等の充填剤を単独又は併用して用いることが出
来る。これら充填剤は熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て１〜１５０重量部含有していることが好ましい。

かくして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さら
に射出或形：無延伸、一軸延伸、二軸延伸等によるフィ
ルム、シ一ト；ボード押出或形、真空或形、圧空或形、
異形或形、押出発泡或形などによって各種威形品に威形
して使用することが出来る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途は広範なものにおよ
び、例えばコネクタ、スイッチ、タイマ部品、端子台、
アダプター、リレ一部品、トランス部品、モータ部品な
ど電気・電子分野の各部品およびケース；ラジオカセッ
ト、テレビ、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オ
ーディオプレーヤ、エアコンディショナ、加湿機、炊飯
器、温風機、電話器などの家庭電気・器具類の各部品、
外板およびハウジング；複写機、プリンター、ファクシ
尖り、ブラウン管、パソコン、ワープロ、コンピュータ
、レジスター等のＯＡ機器の各種部品およびハウジング
；インスッルメントパネル、アッパーガーニッシュ、ラ
ジエータグリル、スピーカーグリル、ルーバ、ホイール
力バー、ハブキャップ、オイルバイブ、リザーバータン
ク、ヘッドランプリフレーター、エアコンバルブ、クラ
ンクケースカバーなどの自動車部品及びその外板；カメ
ラ、スライドプロジェクター、時計、計測機等の精密機
器の各部品及びケース；ポンブ類、ファン類、電動工具
、ホース、チューブ等の一般機械の部品およびケース；
海水蒸留装置の部品およびハウジング；発泡断熱シート
およびボード類等の土木・建築分野の材料等；フィルム
類、発泡シート・ボード類、板類、オーディオカセット
・ケースおよびハーフ、ビデオカセット用ケースおよび
ハーフ、ヘルメット、発泡容器、食器類、噛乳ビン、玩
具類、チョコレート型類などの日用雑貨類；医療器具類
の部品及びケース、医薬品容器類などの医薬器具頻；窓
硝子、温室機材、機械安全カバー、銘板等のシート・ボ
ード類；食品包装材、ラミネート用材等のフィルム類；
食品容器，　ｉＨｉｉ材，自動車天井材，断熱材等の発
泡シー１・・ボード頻として有用なものである。

（実施例） 次に本発明を参考例、実施例および比較例により一層具
体的に説明するが、これらの例に限定されるものではな
い。

以下、部および％は特に断わりのない限り重量基準であ
る。また、各種物性は以下に示す方法により求めた。

熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８ アイゾット衝撃強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６　（厚さ
１／４インチ、ノッチ付） メルトフローインデックス：　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８
引張強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８　（厚さｌ／８イン
チ）曲げ強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０　（厚さ１７４
インチ）参考例１ タービン型撹拌翼を備えた５４２ステンレス製反応器に
、蒸留水２，ＯＯＯｍｆｆｉを仕込み、懸濁安定剤とし
て部分ケン化ボリビニルアルコール１０ｇおよびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５ｇを溶解後、
スチレン９４０ｇ、メタクリル酸６０ｇ，？ｊｔ動パラ
フィン１０ｇ１ベルオキシへキサヒドロテレフタル酸ジ
第三級ブチル４ｇおよび過安息香酸第三ブチルＩｇを順
次仕込んだ。器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｎ＋
の撹拌下で昇温して９０゜ＣでｌＯ時間懸濁重合させ、
さらに１２０゜Ｃで３時間反応させた。生或した粒状ス
チレンーメタクリル酸共重合樹脂を洗浄し、脱水し、乾
燥した。

次いで、この共重合樹脂に該樹脂に対して０．　５％の
ステアリルアルコールを加え、窒素気流中にて、シリン
ダー温度２６０゜Ｃの押出機でベレット化せしめた。以
下、これを共重合樹脂（Ｂ−１）と略記する。

参考例２〜７ 表−１に示すｌ或で各モノマーを用いた以外は実施例１
と同様にして共重合樹脂（Ｂ−２）〜（Ｂ−７）を得た
。

参考例８ 窒素置換した５ｌの撹拌装置付き反応器に、１９００ｇ
純水を仕込み、さらに乳化剤として２０％ロジン酸ナト
リウム水溶液の５０ｇを仕込んだのち、固形分が５０．
０％なるポリプタジェン（ＰＢＤ）ラテックス２０００
ｇを仕込んだ。

次いで、スチレン６４０ｇ、メタアクリル酸１６０ｇの
混合物のうち３０％量に相当する量２４０ｇをｔｅｒｔ
−ドデシルメル力ブタンの０．５ｇおよびトリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイトの４ｇと共に仕込んだ。窒素
ガスを吹き込みなから昇温を開始し、６５゜Ｃに達した
時点で、加硫酸カリウムの２ｇを含んだ純水の１００ｇ
を仕込んで、引き続き昇温を行って７０゜Ｃに達した時
点から、先の単量体混合物の残量５６０ｇを２．５時間
に亘って等速で添加し、添加終了後も同温度に１．５時
間保持してから８０゜Ｃに昇温し、この温度にさらに１
時間保持して乳化重合せしめた。

重合終了後は、硫酸マグネシウムで凝固し、洗浄、脱水
および乾燥を行って粉状のグラフト共重合樹脂（Ｄ−１
）を得た。

参考例９〜ｌＯ 表−１に示す組戒で各モノマーおよびゴムを用いた以外
は参考例８と同様にしてグラフト共重合樹脂（Ｄ−２）
〜（Ｄ−３）を得た。

／ 実施例１〜ｌ２および比較例１−１２ 表−２に示す組戊の各成分をタンブラーで混合した後、
温度２４０〜２７０″Ｃの３０［１１φ押出機で溶融、
混練、押出後、ベレット化し、これを用いて各種物性の
測定を行った。実施例１〜ｌ２の結果を表−２に、また
比較例１〜１２の結果を表−３にそれぞれ示す。

（発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 機械的物性お よび耐衝撃性が特に良好である。

代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と、芳香族
   ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸とを必須成分とし
   てなる共重合樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリル酸アルキ
   ルエステル系樹脂（Ｃ）とを含有することを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。 ２、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
   がメチルメタクリレートを主成分としてなるメチルメタ
   クリレート系樹脂である請求項１記載の組成物。 ３、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
   がポリメチルメタクリレートである請求項１記載の組成
   物。 ４、ポリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と共重合樹
   脂（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が、９０／１０〜１０
   ／９０である請求項１、２又は３記載の組成物。 ５、共重合樹脂（Ｂ）が、スチレン（ｂ＿１）とメタク
   リル酸（ｂ＿２）とを必須成分としてなる共重合体であ
   り、かつその重量比（ｂ＿１）／（ｂ＿２）が６０／４
   ０〜９７／３である請求項１、２又は３記載の組成物。 ６、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
   の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量
   部に対して４〜２５重量部である請求項１、２、３、４
   又は５記載の組成物。 ７、ポリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と、芳香族
   ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸とを必須成分とし
   てなる共重合樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリル酸アルキ
   ルエステル系樹脂（Ｃ）と、ゴムおよび／又はゴム含有
   熱可塑性樹脂（Ｄ）とを含有してなることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。 ８、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
   が、メチルメタアクリレートを主成分としてなるメチル
   メタクリレート系樹脂である請求項７記載の組成物。 ９、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ）
   がポリメチルメタクリレートである請求項７記載の組成
   物。 １０、ポリフェニレン・エーテル系樹脂（Ａ）と共重合
   樹脂（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が、９０／１０〜１
   ０／９０である請求項７、８又は９記載の組成物。 １１、共重合樹脂（Ｂ）が、スチレン（ｂ＿１）とメタ
   クリル酸（ｂ＿２）とを必須成分としてなる共重合体で
   あり、かつその重量比（ｂ＿１）／（ｂ＿２）が６０／
   ４０〜９７／３である請求項７、８又は９記載の組成物
   。 １２、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ｃ
   ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計
   １００重量部に対して４〜２５重量部であり、かつゴム
   成分の含有量が該合計１００重量部に対して１〜２０重
   量部である請求項７、８、９、１０又は１１記載の組成
   物。