JPH05230321A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
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- JPH05230321A JPH05230321A JP3509892A JP3509892A JPH05230321A JP H05230321 A JPH05230321 A JP H05230321A JP 3509892 A JP3509892 A JP 3509892A JP 3509892 A JP3509892 A JP 3509892A JP H05230321 A JPH05230321 A JP H05230321A
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- propylene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 射出成形時の加工性が良好で外観も良く、曲
げ弾性率、表面硬度が優れた、自動車部品などの射出成
形品に好適な熱可塑性重合体組成物を得る。 【構成】 ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（２３０
℃、２．１６kg荷重）で、プロピレン単独重合体部分の
ＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分、アイソタクチックペ
ンタッド分率（Ｐ）が０．９８以上であるエチレン・プ
ロピレンブロック共重合体５５〜７５重量％と、元差走
査熱量計による測定で３０〜１００℃に融解温度を持つ
エチレン系共重合体２５〜４５重量％からなる熱可塑性
重合体組成分１００重量部と、平均粒径が５μ以下であ
り比表面積が３．５ｍ2 以上であるタルク７〜２５重量
部からなり、組成物中のプロピレン単独重合体領域につ
き、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向から電
子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が８ｎｍ以
上であることを特徴とする熱可塑性重合体組成物。
げ弾性率、表面硬度が優れた、自動車部品などの射出成
形品に好適な熱可塑性重合体組成物を得る。 【構成】 ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（２３０
℃、２．１６kg荷重）で、プロピレン単独重合体部分の
ＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分、アイソタクチックペ
ンタッド分率（Ｐ）が０．９８以上であるエチレン・プ
ロピレンブロック共重合体５５〜７５重量％と、元差走
査熱量計による測定で３０〜１００℃に融解温度を持つ
エチレン系共重合体２５〜４５重量％からなる熱可塑性
重合体組成分１００重量部と、平均粒径が５μ以下であ
り比表面積が３．５ｍ2 以上であるタルク７〜２５重量
部からなり、組成物中のプロピレン単独重合体領域につ
き、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向から電
子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が８ｎｍ以
上であることを特徴とする熱可塑性重合体組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン・プロピレン
ブロック共重合体、エチレン系共重合体およびタルクに
より構成され、射出成形時の加工性が良好で外観も良
く、曲げ弾性率、表面硬度が優れ、たとえば自動車部品
等射出成形品に好適な特定の熱可塑性重合体組成物に関
するものである。
ブロック共重合体、エチレン系共重合体およびタルクに
より構成され、射出成形時の加工性が良好で外観も良
く、曲げ弾性率、表面硬度が優れ、たとえば自動車部品
等射出成形品に好適な特定の熱可塑性重合体組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンにエチレン・プロピレン
共重合ゴムを始めとする各種ゴムやタルクを加えて、耐
衝撃性や剛性を高めようという試みは従来より数多く行
なわれており、たとえば優れた低温耐衝撃性を有する特
公昭６０−３４２０号公報に記載の組成物があり、さら
にポリエチレンを加えることにより、光沢やフローマー
ク等の外観や塗装性、寸法安定性が改善された特公昭５
９−４９２５２号公報、特開昭６１−２７６８４０号公
報、特公昭６３−６５２２３号公報に記載の組成物があ
る。しかし、これらの公報には、エチレン・プロピレン
ブロック共重合体のプロピレン単独重合部分が格別に高
流動で高結晶性である記載はなく、無定形エチレン・プ
ロピレン共重合体も結晶成分を含有する特定のものであ
る記載が無いため、このような組成物は、薄肉化された
近年の成形体に対しては成形性が充分でなく、表面硬度
が低いために傷が付きやすい上に成形体の表面平滑性も
不十分であり、良好な外観が得られないという問題を有
している。
共重合ゴムを始めとする各種ゴムやタルクを加えて、耐
衝撃性や剛性を高めようという試みは従来より数多く行
なわれており、たとえば優れた低温耐衝撃性を有する特
公昭６０−３４２０号公報に記載の組成物があり、さら
にポリエチレンを加えることにより、光沢やフローマー
ク等の外観や塗装性、寸法安定性が改善された特公昭５
９−４９２５２号公報、特開昭６１−２７６８４０号公
報、特公昭６３−６５２２３号公報に記載の組成物があ
る。しかし、これらの公報には、エチレン・プロピレン
ブロック共重合体のプロピレン単独重合部分が格別に高
流動で高結晶性である記載はなく、無定形エチレン・プ
ロピレン共重合体も結晶成分を含有する特定のものであ
る記載が無いため、このような組成物は、薄肉化された
近年の成形体に対しては成形性が充分でなく、表面硬度
が低いために傷が付きやすい上に成形体の表面平滑性も
不十分であり、良好な外観が得られないという問題を有
している。
【０００３】また、エチレン系共重合体を加えることに
より寸法安定性が改善された特開平１−２０４９４６号
公報に記載の組成物があるが、格別に高結晶のポロプロ
ピレンを用いていない点は前記組成物と同様であり、用
いられているエチレン・プロピレン共重合体ゴムやエチ
レン・α−オレフィン共重合体の配合量が多くタルクの
配合量が少ないために、この組成物を用いた成形体は表
面硬度や成形体の表面平滑性のみならず、曲げ弾性率も
不十分である。この他に、高剛性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体に低粘度および高粘度の無定形エチレ
ン・プロピレン共重合体とタルクを加えた特公平１−３
３４９７号公報に記載の組成物があるが、エチレン・プ
ロピレンブロック共重合体のＭＦＲが低いために加工性
が不充分であり、無定形エチレン・プロピレン共重合体
が格別に結晶成分の多いものではなく部分的に低粘度の
ものを用いているので、プロピレン単独重合体の非晶性
部分に無定形エチレン・プロピレン共重合体が一部溶解
して結晶性を損うので、表面硬度や成形体の表面平滑性
が不十分である。さらに、高剛性エレチン・プロピレン
ブロック共重合体に、非晶性エチレン・プロピレン共重
合体と低結晶性エチレン・ブテン共重合体を用いた特開
昭６４−６６２６３号公報に記載の組成物があるが、プ
ロピレン単独重合部分の結晶ラメラ厚みに関する記載は
なく、必ずしも満足な成形体の表面平滑性を得ることは
出来ない。
より寸法安定性が改善された特開平１−２０４９４６号
公報に記載の組成物があるが、格別に高結晶のポロプロ
ピレンを用いていない点は前記組成物と同様であり、用
いられているエチレン・プロピレン共重合体ゴムやエチ
レン・α−オレフィン共重合体の配合量が多くタルクの
配合量が少ないために、この組成物を用いた成形体は表
面硬度や成形体の表面平滑性のみならず、曲げ弾性率も
不十分である。この他に、高剛性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体に低粘度および高粘度の無定形エチレ
ン・プロピレン共重合体とタルクを加えた特公平１−３
３４９７号公報に記載の組成物があるが、エチレン・プ
ロピレンブロック共重合体のＭＦＲが低いために加工性
が不充分であり、無定形エチレン・プロピレン共重合体
が格別に結晶成分の多いものではなく部分的に低粘度の
ものを用いているので、プロピレン単独重合体の非晶性
部分に無定形エチレン・プロピレン共重合体が一部溶解
して結晶性を損うので、表面硬度や成形体の表面平滑性
が不十分である。さらに、高剛性エレチン・プロピレン
ブロック共重合体に、非晶性エチレン・プロピレン共重
合体と低結晶性エチレン・ブテン共重合体を用いた特開
昭６４−６６２６３号公報に記載の組成物があるが、プ
ロピレン単独重合部分の結晶ラメラ厚みに関する記載は
なく、必ずしも満足な成形体の表面平滑性を得ることは
出来ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような従来の熱可
塑性重合体組成物は結晶化速度が遅いために、大型の射
出成形をしようとすると、良好な表面平滑性を保つため
に長い冷却時間を要して生産性が著しく悪く、曲げ弾性
率が低いために製品の形状保持製が劣るので薄肉の製品
に適さず、さらに表面硬度が低いために傷が付きやすい
といった問題点があり、本発明はこれらの問題点を総合
的に解決させることを目的とするものである。
塑性重合体組成物は結晶化速度が遅いために、大型の射
出成形をしようとすると、良好な表面平滑性を保つため
に長い冷却時間を要して生産性が著しく悪く、曲げ弾性
率が低いために製品の形状保持製が劣るので薄肉の製品
に適さず、さらに表面硬度が低いために傷が付きやすい
といった問題点があり、本発明はこれらの問題点を総合
的に解決させることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記熱可
塑性重合体組成物の耐衝撃性、塗装性を維持しつつ、成
形加工性、成形体の表面平滑性、曲げ弾性率および表面
硬度の問題を解決する手法について種々検討し、高結晶
で高流動のエチレン・プロピレンブロック共重合体に、
分子内に結晶性セグメント含有するエチレン系共重合体
とタルクを配合する手法を見出した。この手法のもとに
種々検討した結果、特定のエチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体、エチレン系共重合体、およびタルクを特定
割合で配合することにより、射出成形時の加工性が良好
で外観も良く、高剛性で表面硬度が優れた特定の熱可塑
性重合体組成物が得られることを見出し発明を完成し
た。
塑性重合体組成物の耐衝撃性、塗装性を維持しつつ、成
形加工性、成形体の表面平滑性、曲げ弾性率および表面
硬度の問題を解決する手法について種々検討し、高結晶
で高流動のエチレン・プロピレンブロック共重合体に、
分子内に結晶性セグメント含有するエチレン系共重合体
とタルクを配合する手法を見出した。この手法のもとに
種々検討した結果、特定のエチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体、エチレン系共重合体、およびタルクを特定
割合で配合することにより、射出成形時の加工性が良好
で外観も良く、高剛性で表面硬度が優れた特定の熱可塑
性重合体組成物が得られることを見出し発明を完成し
た。
【０００６】即ち本発明は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が３０〜１５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６Ｋ
ｇ荷重）で、プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが５０
〜３００ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）が０．９８以上であるエチレン・プロピレンブロ
ック共重合体５５〜７５重量％と、元差走査熱量計によ
る測定で３０〜１００℃に融解温度を持つエチレン系共
重合体２５〜４５重量％からなる熱可塑性重合体組成分
１００重量部と、平均粒径が５μｍ以下であり比表面積
が３．５ｍ2 以上であるタルク７〜２５重量部からなる
組成物であって、該組成物中のプロピレン単独重合体領
域につき、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が８
ｎｍ以上であることを特徴とする熱可塑性重合体組成物
である。
Ｒ）が３０〜１５０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６Ｋ
ｇ荷重）で、プロピレン単独重合体部分のＭＦＲが５０
〜３００ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）が０．９８以上であるエチレン・プロピレンブロ
ック共重合体５５〜７５重量％と、元差走査熱量計によ
る測定で３０〜１００℃に融解温度を持つエチレン系共
重合体２５〜４５重量％からなる熱可塑性重合体組成分
１００重量部と、平均粒径が５μｍ以下であり比表面積
が３．５ｍ2 以上であるタルク７〜２５重量部からなる
組成物であって、該組成物中のプロピレン単独重合体領
域につき、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が８
ｎｍ以上であることを特徴とする熱可塑性重合体組成物
である。
【０００７】本発明で用いられるエレチン・プロピレン
ブロック共重合体は、ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分
（好ましくは５０〜１００ｇ／１０分）で、プロピレン
単独重合体部分のＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分（好
ましくは１００〜２００ｇ／１０分）、アイソタクチッ
ク分率（Ｐ）が０．９８以上（好ましくは０．９８５以
上）のものである。ＭＦＲが上記未満では加工性が不十
分であるのみならず、そのために成形体の表面平滑性も
若干劣る傾向にあり、ＭＦＲが上記超過では耐衝撃性が
不十分であるのでともに不適当である。このエチレン・
プロピレンブロック共重合体のＭＦＲは、重合時に調製
したもの、あるいは重合後ジアシル・パーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調製した
ものであってもよい。また、エチレン含有は２〜８重量
％のものが好ましく、エチレン含有が上記未満では耐衝
撃性が劣る傾向にあり、上記超過では曲げ弾性率や表面
硬度が不足する傾向にある。
ブロック共重合体は、ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分
（好ましくは５０〜１００ｇ／１０分）で、プロピレン
単独重合体部分のＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分（好
ましくは１００〜２００ｇ／１０分）、アイソタクチッ
ク分率（Ｐ）が０．９８以上（好ましくは０．９８５以
上）のものである。ＭＦＲが上記未満では加工性が不十
分であるのみならず、そのために成形体の表面平滑性も
若干劣る傾向にあり、ＭＦＲが上記超過では耐衝撃性が
不十分であるのでともに不適当である。このエチレン・
プロピレンブロック共重合体のＭＦＲは、重合時に調製
したもの、あるいは重合後ジアシル・パーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調製した
ものであってもよい。また、エチレン含有は２〜８重量
％のものが好ましく、エチレン含有が上記未満では耐衝
撃性が劣る傾向にあり、上記超過では曲げ弾性率や表面
硬度が不足する傾向にある。
【０００８】また、アイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）が上記未満では曲げ弾性率が不十分であり、成形
体の表面平滑性も若干劣る傾向にあるので不適当であ
る。アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、13Ｃ
−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。一般
に前記分率（Ｐ）はＭＦＲによって変化するが、組成物
に求められる性能からはＭＦＲによらず一定以上の
（Ｐ）を必要とするので、下限を単に０．９８とした。
（Ｐ）が上記未満では曲げ弾性率が不十分であり、成形
体の表面平滑性も若干劣る傾向にあるので不適当であ
る。アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、13Ｃ
−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。一般
に前記分率（Ｐ）はＭＦＲによって変化するが、組成物
に求められる性能からはＭＦＲによらず一定以上の
（Ｐ）を必要とするので、下限を単に０．９８とした。
【０００９】また、このエチレン・プロピレン共重合体
は、無水マレイン酸、メタアクリル酸、トリメトキシ・
ビニルシラン等、他の不飽和単量体を共重合（グラフト
またはランダム）して含有する共重合体、またはそれら
共重合体の混合物であってもよい。特に、無水マレイン
酸あるいはトリメトキシ・ビニルシランをグラフトした
結晶性ポリプロピレンを、このプロピレン共重合体に混
合して使用した場合に、表面硬度が向上する硬化があ
る。
は、無水マレイン酸、メタアクリル酸、トリメトキシ・
ビニルシラン等、他の不飽和単量体を共重合（グラフト
またはランダム）して含有する共重合体、またはそれら
共重合体の混合物であってもよい。特に、無水マレイン
酸あるいはトリメトキシ・ビニルシランをグラフトした
結晶性ポリプロピレンを、このプロピレン共重合体に混
合して使用した場合に、表面硬度が向上する硬化があ
る。
【００１０】上記プロピレン重合体の製造には高立体規
則性触媒が用いられる。上記触媒の代表的な製造法に
は、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、
更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得た三
塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物及び芳香
族カルボン酸エステルとを組合せる方法（特開昭５６−
１００８０６号公報、特開昭５６−１２０７１２号公
報、特開昭５８−１０４９０７号公報）、およびハロゲ
ン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を
接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７−６３３１０
号公報、特開昭６３−４３９１５号公報、特開昭６３−
８３１１６号公報）等、公知の方法が用いられる。
則性触媒が用いられる。上記触媒の代表的な製造法に
は、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、
更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得た三
塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物及び芳香
族カルボン酸エステルとを組合せる方法（特開昭５６−
１００８０６号公報、特開昭５６−１２０７１２号公
報、特開昭５８−１０４９０７号公報）、およびハロゲ
ン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を
接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７−６３３１０
号公報、特開昭６３−４３９１５号公報、特開昭６３−
８３１１６号公報）等、公知の方法が用いられる。
【００１１】本発明で用いられるエチレン系共重合体は
たとえばエチレン・α−オレフィン共重合体であり、か
つ分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重
要であるので、示差走査熱量計による測定で３０〜１０
０℃（好ましくは４０〜８０℃）に融解温度を持つもの
である。融解温度が上記未満では表面硬度および成形体
の表面平滑性が不十分であり、上記超過では耐衝撃性が
不足するので不適当である。また、ＭＦＲは０．４〜４
ｇ／１０分のものが好ましく、ＭＦＲが上記未満ではエ
チレン・プロピレンブロック共重合体への分散が困難で
あり、上記超過ではエチレン系共重合体のゴムとしての
強度が不足するので、共に耐衝撃性が不足する傾向があ
る。このエチレン系共重合体は、第三成分としてエチリ
デンノルボンネン、ジーシクロペンタジン、１，４−ヘ
キサジエン等を用いたものであってもよく、また、その
ような三元共重合体を部分的に併用したものであっても
よい。
たとえばエチレン・α−オレフィン共重合体であり、か
つ分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重
要であるので、示差走査熱量計による測定で３０〜１０
０℃（好ましくは４０〜８０℃）に融解温度を持つもの
である。融解温度が上記未満では表面硬度および成形体
の表面平滑性が不十分であり、上記超過では耐衝撃性が
不足するので不適当である。また、ＭＦＲは０．４〜４
ｇ／１０分のものが好ましく、ＭＦＲが上記未満ではエ
チレン・プロピレンブロック共重合体への分散が困難で
あり、上記超過ではエチレン系共重合体のゴムとしての
強度が不足するので、共に耐衝撃性が不足する傾向があ
る。このエチレン系共重合体は、第三成分としてエチリ
デンノルボンネン、ジーシクロペンタジン、１，４−ヘ
キサジエン等を用いたものであってもよく、また、その
ような三元共重合体を部分的に併用したものであっても
よい。
【００１２】上記エチレン系共重合体はチーグラー型触
媒、フィリップス型触媒、カミンスキー型触媒等のイオ
ン重合触媒の存在下、気相流動床法、溶液法、スラリー
法、あるいは、圧力５０Ｋｇ／ｃｍ2 以上、温度１２０
℃以上の中高圧イオン重合等の製造プロセスを適用し
て、エチレンとたとえばα−オレフィンを共重合するこ
とにより得られるものであり、α−オレフィンの含有量
にかかわらず融点が上記範囲にあるものであればよい。
エチレンと共重合するα−オレフィンは炭素数３〜８１
−オレフィンであり、たとえば、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１等である。このなかではエチレン・プロピレン共重
合体とエチレン・ブテン共重合体が衝撃強度と表面硬度
や成形体の表面平滑性とのバランスの点で特に好まし
い。この場合のα−オレフィンは１種類である必要はな
く、２種類以上用いた多元系共重合体であってもよい。
このような重合体成分は、エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体が５５〜７５重量％（好ましくは６０〜７０
重量％）、エチレン系共重合体が２５〜４５重量％（好
ましくは３０〜４０重量％）であることを満足するよう
に配合される。本発明においいて、エチレン系共重合体
が上記未満（即ちエチレン・プロピレンブロック共重合
体が上記超過）では耐衝撃性が劣り、上記超過では曲げ
弾性率と表面硬度が劣るので不適当である。なお、本発
明に用いられるエチレン・プロピレンブロック共重合
体、エチレン系共重合体は、各成分について２種以上の
併用混合物であってもその平均値が前記範囲に入るもの
であればなんら差し支えない。
媒、フィリップス型触媒、カミンスキー型触媒等のイオ
ン重合触媒の存在下、気相流動床法、溶液法、スラリー
法、あるいは、圧力５０Ｋｇ／ｃｍ2 以上、温度１２０
℃以上の中高圧イオン重合等の製造プロセスを適用し
て、エチレンとたとえばα−オレフィンを共重合するこ
とにより得られるものであり、α−オレフィンの含有量
にかかわらず融点が上記範囲にあるものであればよい。
エチレンと共重合するα−オレフィンは炭素数３〜８１
−オレフィンであり、たとえば、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１等である。このなかではエチレン・プロピレン共重
合体とエチレン・ブテン共重合体が衝撃強度と表面硬度
や成形体の表面平滑性とのバランスの点で特に好まし
い。この場合のα−オレフィンは１種類である必要はな
く、２種類以上用いた多元系共重合体であってもよい。
このような重合体成分は、エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体が５５〜７５重量％（好ましくは６０〜７０
重量％）、エチレン系共重合体が２５〜４５重量％（好
ましくは３０〜４０重量％）であることを満足するよう
に配合される。本発明においいて、エチレン系共重合体
が上記未満（即ちエチレン・プロピレンブロック共重合
体が上記超過）では耐衝撃性が劣り、上記超過では曲げ
弾性率と表面硬度が劣るので不適当である。なお、本発
明に用いられるエチレン・プロピレンブロック共重合
体、エチレン系共重合体は、各成分について２種以上の
併用混合物であってもその平均値が前記範囲に入るもの
であればなんら差し支えない。
【００１３】また、本発明に用いられるタルクは乾式粉
砕後乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下（好
ましくは０．５〜３μｍ）で、かつ比表面積が３．５ｍ
2 ／ｇ以上（好ましくは３．５〜６ｍ2 ／ｇ）のもので
あり、それらが上記範囲外のものでは耐衝撃性が劣るの
で不適当である。この平均粒径は、液相沈降式光透過法
（たとえば島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した粒
度累積分布曲線から読取った累積量５０重量％のときの
粒径値である。また、比表面積は空気透過法（例えば島
津製作所製ＳＳ−１００型恒圧通気式比表面積測定装置
等）による測定値である。また、タルクの配合量はエチ
レン・プロピレンブロック共重合体およびエチレン系共
重合体の合計量１００重量部に対して７〜２５重量部
（好ましくは１０〜２０重量部）である。上記未満では
曲げ弾性率が不足し、上記超過では耐衝撃性が不足する
ので不適当である。タルクは未処理のまま使用してもよ
いが、重合体との接着性あるいは分散性を向上させる目
的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エス
テルなどで処理したものを使用してもよい。
砕後乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下（好
ましくは０．５〜３μｍ）で、かつ比表面積が３．５ｍ
2 ／ｇ以上（好ましくは３．５〜６ｍ2 ／ｇ）のもので
あり、それらが上記範囲外のものでは耐衝撃性が劣るの
で不適当である。この平均粒径は、液相沈降式光透過法
（たとえば島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した粒
度累積分布曲線から読取った累積量５０重量％のときの
粒径値である。また、比表面積は空気透過法（例えば島
津製作所製ＳＳ−１００型恒圧通気式比表面積測定装置
等）による測定値である。また、タルクの配合量はエチ
レン・プロピレンブロック共重合体およびエチレン系共
重合体の合計量１００重量部に対して７〜２５重量部
（好ましくは１０〜２０重量部）である。上記未満では
曲げ弾性率が不足し、上記超過では耐衝撃性が不足する
ので不適当である。タルクは未処理のまま使用してもよ
いが、重合体との接着性あるいは分散性を向上させる目
的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エス
テルなどで処理したものを使用してもよい。
【００１４】本発明組成物は通常行なわれる範囲の条件
で成形された場合、組成物中のプロピレン単独重合体領
域につき、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が、
８ｎｍ以上（好ましくは９ｎｍ以上）となるものであ
る。この厚みが上記超過では冷却固化速度が遅くなり、
良好な成形体の表面平滑性を得るために射出成形時の冷
却時間を長くする必要があり、成形品の生産スピードが
大幅に低下するので不適当である。次に、この組成物が
良好な塗装性を維持する為には、成形体中の非晶性部分
が全樹脂成分の５０重量％以上であることが望ましい。
具体的には、エチレン・プロピレンブロック共重合体お
よびエチレン系共重合体より構成された熱可塑性重合体
成分について、パルス法ＮＭＲにより求めた結晶化度が
５０％以下であることが、塗膜の密着性の点で好まし
い。
で成形された場合、組成物中のプロピレン単独重合体領
域につき、（１００）もしくは（０１０）面の法線方向
から電子顕微鏡観察した結晶ラメラの厚みの平均値が、
８ｎｍ以上（好ましくは９ｎｍ以上）となるものであ
る。この厚みが上記超過では冷却固化速度が遅くなり、
良好な成形体の表面平滑性を得るために射出成形時の冷
却時間を長くする必要があり、成形品の生産スピードが
大幅に低下するので不適当である。次に、この組成物が
良好な塗装性を維持する為には、成形体中の非晶性部分
が全樹脂成分の５０重量％以上であることが望ましい。
具体的には、エチレン・プロピレンブロック共重合体お
よびエチレン系共重合体より構成された熱可塑性重合体
成分について、パルス法ＮＭＲにより求めた結晶化度が
５０％以下であることが、塗膜の密着性の点で好まし
い。
【００１５】本発明の組成物には、上記成分の他に本発
明の効果を著しく損わない範囲で他の付加的成分を添加
することができる。他の付加的成分としては、熱可塑性
重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石鹸
類をはじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核
剤、顔料及び顔料分散剤などの他、タルクよりも高い曲
げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタン酸
カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊
維状ホウ酸アルミニウム等のウイスカー類および炭素繊
維等も必要に応じて添加することができる。本発明の組
成物は通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブ
ラベンダー、ニーダー等を用いて混練して製造される
が、二軸押出機を用いて製造することが望ましい。本発
明組成物の成形加工法は特に限定されるものではなく、
射出成形、押出成形、中空成形が可能であるが、奏され
る発明の効果からみて射出成形法が最も適している。
明の効果を著しく損わない範囲で他の付加的成分を添加
することができる。他の付加的成分としては、熱可塑性
重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石鹸
類をはじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核
剤、顔料及び顔料分散剤などの他、タルクよりも高い曲
げ弾性率を与えることが知られている、繊維状チタン酸
カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊
維状ホウ酸アルミニウム等のウイスカー類および炭素繊
維等も必要に応じて添加することができる。本発明の組
成物は通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブ
ラベンダー、ニーダー等を用いて混練して製造される
が、二軸押出機を用いて製造することが望ましい。本発
明組成物の成形加工法は特に限定されるものではなく、
射出成形、押出成形、中空成形が可能であるが、奏され
る発明の効果からみて射出成形法が最も適している。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。本発明において用いる各種測定法は次の通りであ
る。 （１） ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．
１６Ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。 （２） アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）：プロ
ピレンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結
合した、プロピレンモノマー単位の分率を13Ｃ−ＮＭＲ
を用いて測定し、２５，０００回の積算測定により検出
限界を向上させて算出した。このスペクトルピークの帰
属はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ ８ ６８７ （１９
７５）に基づいて行なった。 （３） 結晶ラメラ厚み：組成物の射出成形品から厚み
方向に１mm間隔で小ブロックを切出し（たとえば４mm厚
みの成形品であれば、一方の表面から１mm、２mm、３mm
内部の３ケ所）、ＲｕＯ4 試薬を用いて非晶部を電子線
的に黒く染色し（詳細な方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ２
７， １４９７（１９８６））、射出方向に平行方向な
らびにそれと直行する２方向との３方向から超薄切片を
作成した後、透過型電子顕微鏡（たとえば日本電子製Ｊ
ＥＭ−１００ＣＸ）で結晶および非晶の形態を観察す
る。得られた写真から（１００），（０１０）面の法線
方向から観察される結晶ラメラ厚みを、一つの観察方向
について少なくとも１００点以上計測し、各３方向およ
び厚み方向も含めて統計処理し、数平均を算出した値を
結晶ラメラ厚みとした。
する。本発明において用いる各種測定法は次の通りであ
る。 （１） ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．
１６Ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。 （２） アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）：プロ
ピレンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結
合した、プロピレンモノマー単位の分率を13Ｃ−ＮＭＲ
を用いて測定し、２５，０００回の積算測定により検出
限界を向上させて算出した。このスペクトルピークの帰
属はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ ８ ６８７ （１９
７５）に基づいて行なった。 （３） 結晶ラメラ厚み：組成物の射出成形品から厚み
方向に１mm間隔で小ブロックを切出し（たとえば４mm厚
みの成形品であれば、一方の表面から１mm、２mm、３mm
内部の３ケ所）、ＲｕＯ4 試薬を用いて非晶部を電子線
的に黒く染色し（詳細な方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ２
７， １４９７（１９８６））、射出方向に平行方向な
らびにそれと直行する２方向との３方向から超薄切片を
作成した後、透過型電子顕微鏡（たとえば日本電子製Ｊ
ＥＭ−１００ＣＸ）で結晶および非晶の形態を観察す
る。得られた写真から（１００），（０１０）面の法線
方向から観察される結晶ラメラ厚みを、一つの観察方向
について少なくとも１００点以上計測し、各３方向およ
び厚み方向も含めて統計処理し、数平均を算出した値を
結晶ラメラ厚みとした。
【００１７】（４） 融点（融解温度）：示差走査熱量
計（例えばデュポン社製９１０型ＤＳＣ）１０mgの試料
を装填し、＋１８０℃まで加温した後１分間に１０℃の
一定速度で−１００℃まで冷却する。その後１分間に２
０℃の一定速度で昇温し、得られるサーモグラムのピー
ク位置を融点とする。 （５） 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２
３℃で測定した。 （６） 耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−３
０℃でのアイゾット値で評価した。 （７） 表面硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３
℃のロックウェル硬度をＲ−スケールで評価した。 （８） 樹脂の全結晶化度：パルス法ＮＭＲの手法（高
分子実験学１８「高分子の磁気共鳴」：共立出版 Ｐ１
４３〜１４４）に基づいて行なった。 （９） 成形体の表面平滑性：塗装板金との目視観察に
よる比較において、次の通り評価した。 ○：塗装板金と同等 △：塗装板金より若干劣るが、バンパーとして使用可能 ×：塗装板金より明確に劣り、バンパーとして使用不能
計（例えばデュポン社製９１０型ＤＳＣ）１０mgの試料
を装填し、＋１８０℃まで加温した後１分間に１０℃の
一定速度で−１００℃まで冷却する。その後１分間に２
０℃の一定速度で昇温し、得られるサーモグラムのピー
ク位置を融点とする。 （５） 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２
３℃で測定した。 （６） 耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−３
０℃でのアイゾット値で評価した。 （７） 表面硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３
℃のロックウェル硬度をＲ−スケールで評価した。 （８） 樹脂の全結晶化度：パルス法ＮＭＲの手法（高
分子実験学１８「高分子の磁気共鳴」：共立出版 Ｐ１
４３〜１４４）に基づいて行なった。 （９） 成形体の表面平滑性：塗装板金との目視観察に
よる比較において、次の通り評価した。 ○：塗装板金と同等 △：塗装板金より若干劣るが、バンパーとして使用可能 ×：塗装板金より明確に劣り、バンパーとして使用不能
【００１８】実施例１−５，比較例１−１１ 表１に示す材料を表２に示す組成で配合し、更に２，
６，−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノール０．１重量部、
テトラキス［メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブ
チル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン０．１重量部、及びカーボンブラック０．５重量部
を配合して、川田製作所スーパーミキサーで５分間混合
したあと、神戸製鋼所ＦＣＭ２軸混練機にて２１０℃に
て混練造粒して組成物を得た。このあと、型締力１００
トンの射出成形機にて成形温度２２０℃で各種試験片を
作成し、前述の測定法に従って性能を評価した。また、
成形品の外観を評価する為に、型締力４，０００トンの
射出成形機にて成形温度２２０℃で重量が５Ｋｇの自動
車バンパーを成形し、塗装面の平滑性を塗装した板金と
の比較において目視観察にて判定した。得られた結果を
表１〜３に示す。
６，−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノール０．１重量部、
テトラキス［メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブ
チル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン０．１重量部、及びカーボンブラック０．５重量部
を配合して、川田製作所スーパーミキサーで５分間混合
したあと、神戸製鋼所ＦＣＭ２軸混練機にて２１０℃に
て混練造粒して組成物を得た。このあと、型締力１００
トンの射出成形機にて成形温度２２０℃で各種試験片を
作成し、前述の測定法に従って性能を評価した。また、
成形品の外観を評価する為に、型締力４，０００トンの
射出成形機にて成形温度２２０℃で重量が５Ｋｇの自動
車バンパーを成形し、塗装面の平滑性を塗装した板金と
の比較において目視観察にて判定した。得られた結果を
表１〜３に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【発明の効果】本発明組成物は、射出成形時の加工性が
良好で外観も良く、曲げ弾性率、表面硬度の優れたもの
で、たとえば自動車部品等射出成形品に好適である。ま
た、本発明組成物は結晶性セグメントを有するエチレン
系共重合体を用いているので、射出成形時の成形体の表
面平滑性が極めて良好であり、従来の熱可塑性重合体組
成物に比較して、エチレン・プロピレンブロック共重合
体のプロピレン単独重合部分が高い結晶性をもち、か
つ、結晶性部分のラメラ厚みが厚くなっていることから
冷却固化速度が向上しており、射出成形時の冷却時間を
短縮しても成形体の表面平滑性を良好に保つことができ
るため、成形品の生産スピードを大幅に向上させること
ができる。具体的には、本発明の熱可塑性重合体組成物
により、好ましくはＭＦＲが１０ｇ／１０分以上で良好
な成形加工性を有し、曲げ弾性率が１０，０００〜２
０，０００Ｋｇ／ｃｍ2 、ロックウェル硬度が５０以
上、−３０℃におけるアイゾット衝撃値が５Ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ以上で、かつ良好な塗装性を保持したままで、成
形加工性が良好で、成形体の表面平滑性と耐傷性が改善
された高剛性の成形体を得ることができる。この組成物
はこのような優れた特性を有することから、特に、バン
パー、エアーダムスポイラー、フェイシアなど、外観と
耐傷性が重要な射出成形しうる大型の自動車外装用部材
へ応用する場合に、本発明の効果を大きく発揮する。
良好で外観も良く、曲げ弾性率、表面硬度の優れたもの
で、たとえば自動車部品等射出成形品に好適である。ま
た、本発明組成物は結晶性セグメントを有するエチレン
系共重合体を用いているので、射出成形時の成形体の表
面平滑性が極めて良好であり、従来の熱可塑性重合体組
成物に比較して、エチレン・プロピレンブロック共重合
体のプロピレン単独重合部分が高い結晶性をもち、か
つ、結晶性部分のラメラ厚みが厚くなっていることから
冷却固化速度が向上しており、射出成形時の冷却時間を
短縮しても成形体の表面平滑性を良好に保つことができ
るため、成形品の生産スピードを大幅に向上させること
ができる。具体的には、本発明の熱可塑性重合体組成物
により、好ましくはＭＦＲが１０ｇ／１０分以上で良好
な成形加工性を有し、曲げ弾性率が１０，０００〜２
０，０００Ｋｇ／ｃｍ2 、ロックウェル硬度が５０以
上、−３０℃におけるアイゾット衝撃値が５Ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ以上で、かつ良好な塗装性を保持したままで、成
形加工性が良好で、成形体の表面平滑性と耐傷性が改善
された高剛性の成形体を得ることができる。この組成物
はこのような優れた特性を有することから、特に、バン
パー、エアーダムスポイラー、フェイシアなど、外観と
耐傷性が重要な射出成形しうる大型の自動車外装用部材
へ応用する場合に、本発明の効果を大きく発揮する。
フロントページの続き (72)発明者 佐 藤 寛 樹 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 堤 育 雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 桜 井 秀 雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 佐 野 博 成 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】ＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（２３０
℃、２．１６Ｋｇ荷重）で、プロピレン単独重合体部分
のＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分、アイソタクチック
ペンタッド分率（Ｐ）が０．９８以上であるエチレン・
プロピレンブロック共重合体５５〜７５重量％と、元差
走査熱量計による測定で３０〜１００℃に融解温度を持
つエチレン系共重合体２５〜４５重量％からなる熱可塑
性重合体組成分１００重量部と、平均粒径が５μｍ以下
であり比表面積が３．５ｍ2 ／ｇ以上であるタルク７〜
２５重量部からなる組成物であって、該組成物中のプロ
ピレン単独重合体領域につき、（１００）もしくは（０
１０）面の法線方向から電子顕微鏡観察した結晶ラメラ
の厚みの平均値が８ｎｍ以上であることを特徴とする熱
可塑性重合体組成物。 - 【請求項２】エチレン系共重合体がエチレン・プロピレ
ン共重合体あるいはエチレン・ブテン共重合体、あるい
はそれらの混合物である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】熱可塑性重合体組成物のパルス法ＮＭＲに
より求めた結晶化度が５０％以下である請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項４】曲げ弾性率が１０，０００〜２０，０００
Ｋｇ／ｃｍ2 である請求項１に記載の組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3509892A JPH05230321A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
| EP93301237A EP0557124A1 (en) | 1992-02-21 | 1993-02-19 | Thermoplastic polymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3509892A JPH05230321A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230321A true JPH05230321A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=12432469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3509892A Pending JPH05230321A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱可塑性重合体組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0557124A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05230321A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07251479A (ja) * | 1994-03-15 | 1995-10-03 | Chisso Corp | 積層金属蒸着フィルム |
| US6087443A (en) * | 1995-04-28 | 2000-07-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| AU726782B2 (en) * | 1996-11-06 | 2000-11-23 | Tonen Chemical Corporation | Polyolefin composition for exterior trims |
| KR20020046389A (ko) * | 2000-12-13 | 2002-06-21 | 유현식 | 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5763534A (en) * | 1994-08-25 | 1998-06-09 | Solvay Engineered Polymers | Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers |
| EP0769525B1 (en) * | 1995-10-09 | 2002-01-30 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition for exterior parts of automobile |
| TW440583B (en) * | 1996-08-16 | 2001-06-16 | Idemitsu Petrochemical Co | Polypropylene resin and polypropylene-based resin composition |
| KR20010059003A (ko) | 1999-12-30 | 2001-07-06 | 이계안 | 저선팽창 폴리올레핀계 복합 수지 조성물 |
| KR20020055282A (ko) | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 이계안 | 고강성/저선팽창의 폴리올레핀계 복합수지 조성물 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH568H (en) * | 1985-03-19 | 1989-01-03 | Shell Oil Company | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
| JP2584663B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1997-02-26 | 宇部興産株式会社 | 強化ポリプロピレン組成物 |
| IT1231768B (it) * | 1989-08-02 | 1991-12-21 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche adatte alla modifica di bitumi. |
| DE3942364A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse |
| JP3253954B2 (ja) * | 1990-06-27 | 2002-02-04 | 日産自動車株式会社 | 樹脂製自動車バンパ |
| JPH04372637A (ja) * | 1991-06-21 | 1992-12-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP3509892A patent/JPH05230321A/ja active Pending
-
1993
- 1993-02-19 EP EP93301237A patent/EP0557124A1/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07251479A (ja) * | 1994-03-15 | 1995-10-03 | Chisso Corp | 積層金属蒸着フィルム |
| US6087443A (en) * | 1995-04-28 | 2000-07-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| AU726782B2 (en) * | 1996-11-06 | 2000-11-23 | Tonen Chemical Corporation | Polyolefin composition for exterior trims |
| KR20020046389A (ko) * | 2000-12-13 | 2002-06-21 | 유현식 | 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0557124A1 (en) | 1993-08-25 |
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