JPH052220B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは熱現
像によるカブリ（熱カブリ）が小さい熱現像感光
材料に関する。 ［発明の背景］ 画像を得るための現像工程を乾式熱処理によつ
て行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、
コストおよび公害に対する懸念等に関して有利な
点を多く有している。 上記現像工程を乾式熱処理で行ない得る熱現像
感光材料については、例えば特公昭43−4921号お
よび同43−4924号公報にその記載があり、有機銀
塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る白黒タイ
プの熱現像感光材料が開示されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みもなされている。 例えば、特開昭57−179840号、同57−186744
号、同57−198458号、同57−207250号、同58−
40551号、同58−58543号、同58−79247号や、同
59−12431号、同59−22049号、同59−68730号、
同59−124339号、同59−124333号、同59−124331
号、同59−159159号、同59−181345号、同59−
159161号、同58−116537号、同58−123533号、同
58−149046号、同58−14947号などがある。 この色画像を得るカラータイプの熱現像感光材
料の基本的構成は、感光要素と受像要素から成
り、感光要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩、還元剤、色素供与物質、バインダーか
ら成るものである。なお、本発明においては、感
光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
う。 前者の白黒タイプにおいては、画像露光によつ
て光情報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現
像において、感光層中の感光性ハロゲン化銀と還
元剤とがその近傍に存在する露光された感光性ハ
ロゲン化銀の触媒作用によつて酸化還元反応を起
して銀を生成し、感光層の露光部分が黒化して銀
画像が形成される。 また、カラータイプにおいては、画像露光によ
つて光情報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱
現像において、還元剤の作用のもとに有機銀塩と
感光性ハロゲン化銀との間で光情報に応じた溶解
物理現像が行われ、作用した、あるいは、作用し
なかつた還元剤が色素供与物と反応することによ
つて画像を形成する色素が放出、あるいは、形成
されるものである。熱現像によつて得られた画像
形成色素は、受像要素に転写されて画像となる。 しかしながら、上記銀画像形成白黒タイプおよ
びカラータイプの熱現像感光材料では、十分高い
画像濃度を得ようとする場合、最小濃度であるカ
ブリ（熱カブリ）の大きくなるという欠点を有し
ている。この熱カブリの現象は、熱現像時におい
て、感光性ハロゲン化銀あるいは有機銀塩表面で
のカブリ核の発生によるものと考えられるが、、
その詳細な機構は明らかではない。 これに対し、熱現像感光材料に用いられる熱カ
ブリ防止剤（以下、現像抑制剤ともいう）も種々
提案されている。例えば、米国特許第3589903号
の水銀化合物、、***特許第2402161号のＮ−ハロ
ゲノ化合物、同第2500508号の過酸化物、同第
2617907号のイオウ化合物、米国特許第4102312号
のパラジウム化合物、特公昭53−28417号のスル
フイン酸類、リサーチ・デイスクロージヤーNo.
169077、同169079のメルカプトトリアゾール、米
国特許第4137079号の１，２，４−トリアゾール
等が挙げられる。 しかしながら、これらの熱カブリ防止剤は、人
体に極めて有害であつたり、カブリ防止効果が小
さかつたりして、未だ満足すべきものが見あたら
ないのが実状であつた。 本発明者は熱現像感光材料について鋭意研究を
続ける中で、特定の増感色素と特定の熱カブリ防
止剤とを組み合わせてハロゲン化銀乳剤層に含有
させることにより、熱カブリの発生が良好に抑え
られることを見い出し本発明を為すに到つたもの
である。 ［発明の目的］ 従つて、本発明の目的は、熱カブリの発生が小
さい熱現像感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に有するハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１つに、、下記一般式
（）で表わされる化合物と、下記一般式（）
で表わされる化合物または下記一般式（）で表
わされる化合物と、を組み合わせて含有する熱現
像感光材料により達成される。 ［発明の具体的構成］ 前記一般式（）で表わされる化合物は増感色
素（以下、本発明の増感色素という）である。 前記一般式（）において、Y₁、Y₂、Y₃およ
びY₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子、沃素原子、フツ素原子）、
アシル基（例えばアセチル基等）、アシルアミド
基（例えばアセトアミド基、プロピオンアミド基
等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プ
ロピオンオキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基等、ブトキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエニルオキシカ
ルボニル基等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えばエトキシカルボニルアミノ基、プロポキ
シカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミ
ノ基等）、シアノ基、スルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基等のアルキルスルホニル基、アミ
ノスルホニル基、、エチルアミノスルホニル基等
のアミノスルホニル基、ピペラジノスルホニル
基、モルホリノスルホニル基等のヘテロ環スルホ
ニル基等）、アルキル基（置換基を有するものを
含み、好ましくは低級アルキル基、例えばメチル
基、トリフロロメチル基、エチル基、プロピル基
等）またはアリール基（例えばフエニル基等）を
表わす。但し、Y₁とY₂および／またはY₃とY₄
は、それぞれ互いに連結してナフトジアゾール環
を形成してもよい。 R₁は水素原子またはアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基
が好ましい）を表わす。 R₂、R₃、R₄およびR₅はそれぞれアルキル基
（置換基を有するものを含み、例えばメチル基、
エチル基、スルホエチル基、カルボキシプロピル
基、ブチル基、スルホブチル基等）またはアルケ
ニル基（例えばアリル基等）を表わす。 Ｘ はアニオン（例えば塩化物、臭化物、沃化
物、チオシアネート、サルフアメート、メチルサ
ルフエート、エチルサルフエート、パークロレー
ト、ｐ−トルエンスルホネート等）を表わす。n₁
は０または１を表わす。 一般式（）が分子内塩を形成する場合、n₁は
０を表わし、、R₂、R₃、R₄およびR₅の少なくと
も１つがスルホアルキル基を表わす。 以下、本発明に用いられる一般式（）で表わ
される増感色素の代表的なものを示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 本発明の増感色素［一般式（）で表わされる
化合物］は、例えば米国特許第3397060号、同第
3506443号等に記載されており、また、さらに上
記増感色素の合成法についても記載されている。
なお、例示のない本発明の増感色素も上記記載の
合成法に準じて当業者が容易に合成することがで
きる。 また、本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に
添加する方法としては従来から提案されている
種々の方法が適用できる。例えば米国特許第
3469987号に記載された如く、増感色素を揮発性
有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤に添加する方法により
行つてもよい。 本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加す
るときの溶媒としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン等の水混和性有
機溶媒が好ましく用いられる。 本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加す
る量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り、1.0×
10^-5モル〜2.5×10^-2モルが好ましく、より好ま
しくは1.0×10^-4モル〜1.0×10^-3モルである。 本発明の増感色素は、さらに他の増感色素また
は強色増感剤と併用することができる。 前記一般式（）において、X¹は−Ｏ−、−Ｓ
−、−Se−またはＮ―（L₃）_n4――R₉を表わし、Z₁は
５〜６員の複素環（不飽和環が縮合しているもの
を含む）を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。 L₁、L₂およびL₃はそれぞれ２価基（例えばメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキ
レン基、ｐ−フエニレン基、ｍ−フエニレン基、
ｏ−フエニレン基等のアリーレン基、イミノ基、
カルボニル基、スルホニル基、エーテル基、ある
いはこれらを複合したアシルイミノ基、スルホン
イミノ基、アリーレンイミノ基等）を表わす。 R₆、R₇およびR₉（X¹がＮ―（L₃）_n4――R₉の場合）
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子、フツ素原子等）、メルカプト
基、ヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはその
塩、スルホン酸基もしくはその塩、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、
トリフロロメチル基等）またはアリール基（例え
ばフエニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）を
表わす。 但し、L₁および／またはL₂がイミノ基である
場合、連結するR₆、R₇は水素原子を含まない。
また、R₆、R₇およびR₉の少なくとも１つは、ヒ
ドロキシル基、カルボン酸基もしくはその塩また
はスルホン酸基もしくはその塩である。R₈は水
素原子、アルカリ金属イオン（例えばナトリウム
イオン、カリウムイオン等）、４級アンモニウム
イオンまたは４級ホスホニウムイオンを表わす。 以下、前記一般式（）で表わされる本発明の
化合物のうち好ましいものの具体例を示すが、本
発明の範囲はこれによつて限定されるものではな
い。 前記一般式（）において、X²は不飽和環を
形成する炭素原子または窒素原子を表わす。Z₂は
５〜６員の複素環（不飽和環が縮合しているもの
を含む）を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。 L₄およびL₅はそれぞれ前記一般式（）のL₁、
L₂およびL₃と同義の２価基を表わし、m₅および
m₆はそれぞれ０または１を表わす。 R₁₀およびR₁₁はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子
等）、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸基もし
くはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アミ
ノ基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、トリフロロメチル基等）またはアリ
ール基（例えばフエニル基、ｐ−トリル基、ナフ
チル基等）を表わす。但し、R₁₀およびR₁₁の少
なくとも１つはヒドロキシアルキル基、カルボン
酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩ま
たはアミノ基である。 以下に前記一般式（）で表わされる本発明の
化合物のうち好ましいものの具体例を次に示す
が、本発明の範囲はこれによつて限定されるもの
ではない。 前記一般式（）または（）で表わされる熱
カブリ防止剤（以下、本発明の熱カブリ防止剤と
いう）は、通常の方法で合成することができる。
例えばケミツシユ・ベリヒテ「Chemische
Berichte」86、pp314（1953）およびカナデイア
ン・ジヤーナル・オブ・ケミストリー
「Canadian Journal of Chemistry」37、pp101
（1959）に記載の方法、ジヤーナル・オブ・ケミ
カル・ソサエテイー「Journal of Chemical
Society」49、pp1748（1927）、および特開昭50−
89034号、同53−28426号等に記載の方法で合成す
ることができる。 本発明の熱カブリ防止剤は単独でまたは２種以
上併用して用いることができ、用いられる感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩の種類や混合比率等によ
りその使用量は限定的でないが、概ね感光性ハロ
ゲン化銀１モルに対して10^-7〜10^-1モルが好まし
く、より好ましくは10^-5〜10^-2モルである。 本発明の熱カブリ防止剤を感光性ハロゲン化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤層に添加する時期
は、感光性ハロゲン化銀粒子の物理熟成後の沈殿
が生成した以後から該感光性ハロゲン化銀粒子を
含む乳剤の塗布が行われるまでの間の任意の時期
でよい。また添加方法は、従来公知の方法を適用
できるが、本発明の熱カブリ防止剤を酸または塩
の形態で水またはメタノール等の有機溶媒、また
はこれらの混合溶媒に溶解して前記乳剤中に添加
するのが特に好ましい。 本発明においては前記本発明の増感色素と前記
本発明の熱カブリ防止剤とを組み合わせて用い
る。本発明の前記一般式（）で示した熱カブリ
防止剤を用いる場合には、該熱カブリ防止剤は本
発明の増感色素に対しモル比で0.1〜100倍が好ま
しく、より好ましくは0.5〜50倍である。また、
本発明の好ましい一般式（）で示した熱カブリ
防止剤を用いる場合には、該熱カブリ防止剤は本
発明の増感色素に対してモル比で0.1〜500倍が好
ましく、より好ましくは１〜200倍である。 本発明の熱現像感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられるが、好
ましくは沃化銀の含有率が４〜40モル％の感光性
ハロゲン化銀であり、特に好ましい沃化銀含有率
は４〜20モル％である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の平均
粒径は好ましくは0.01μm〜0.4μmであり、さらに
好ましくは0.05μm〜0.4μmである。 本発明において、感光性ハロゲン化銀の平均粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径を、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直
径の平均値であつて、個々のその粒径がriであ
り、その数がniである時、下記の式によつてが
定義されたものである。 ＝〓niri／〓ni なお上記粒子径は、上記の目的のために当該技
術分野において一般に用いられる各種の方法によ
つてこれを測定することができる。代表的な方法
としては、ラブラウンドの「粒子径分析法」A.S.
T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、1955年、94〜122頁または「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３
版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記載
されている。この粒子径は粒子の投影面積か直径
近似値を使つてこれを測定することができる。 粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分
布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表
わすことができる。 本発明に好ましく用いられる沃化銀含有の感光
性ハロゲン化銀において、沃化銀を含有する感光
性ハロゲン化銀の他のハロゲン化銀成分について
は特に制限はないが、好ましいハロゲン化銀成分
としては、沃臭化銀、および塩沃臭化銀である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、ピ
ー・グラフキデス著、ヒミー・エト・フイジー
ク・フオトグラフイーク（ポール・モンテル社
刊）（P.Glafkides.Chimie et Physique
Photographique.Paul Montel）（1967年）、ジ
ー・エフ・ダフイン著、フオトグラフイツク・エ
マルジヨン・ケミストリー（ザ・フオーカル・プ
レス刊）（G.F.Duffin，Photographic Emulsion
Chemistry，The Focal Press）（1966年）、ブ
イ・エル・ツエリクマン等著、メイキング・アン
ド・コーテイング・フオトグラフイツク・エマル
ジヨン（ザ・フオーカル・プレス刊）（V.L.
Zelikman etal，Making and Coating
Photographic Emulsion，The Focal Press）
（1964年）等に記載の方法を用いて調製すること
ができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れを用いても良いが、特にアンモニア法が適して
いる。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。ま
た、ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰下で形成さ
せる逆混合法を用いることもできる。同時混合法
の一つの方法としてハロゲン化銀を生成させる反
応容器中の溶液のpAgを任意にコントロールし、
銀及びハロゲン溶液の添加速度をコントロールす
るコントロールド・ダブルジエツト法を用いるこ
ともでき、この方法によると、ハロゲン化銀粒子
個々の結晶形及び粒子サイズが均一に近いいわゆ
る単分散なハロゲン化銀乳剤が得られる。 上記単分散なハロゲン化銀乳剤とは、本発明に
おいては、該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子
の粒径のバラツキが平均粒径に対して下記に示す
ようなある割合以下の粒度分布を有するものをい
う。感光性ハロゲン化銀の粒子形態が揃い、かつ
平均粒径のバラツキが小さい粒子群からなる感光
性ハロゲン化銀からなる乳剤（以下、単分散乳剤
という）の粒度分布は、殆んど正規分布を示し、
標準偏差が容易に求められ、関係式 標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％） によつて分布の広さを定義した時、本発明に用い
られる感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい分布の
広さは15％以下であり、より好ましくは10％以下
の分布の広さを有する単分散性を有するものであ
る。 本発明に用いられるさらに好ましい感光性ハロ
ゲン化銀は、表面潜像型のシエルを有するコア／
シエル型である。 本発明にさらに好ましく用いられるコア／シエ
ル型感光性ハロゲン化銀の乳剤は、単分散性の感
光性ハロゲン化銀粒子をコアとしてこれにシエル
を被覆することにより製造することができる。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、
pAgを一定に保ちながらダブルジエツト法により
所望の大きさの粒子を得ることができる。また、
高度の単分散性の感光性ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤は特開昭54−48521号に記載の
方法を適用することができる。その方法の中で好
ましい実施態様としては、沃臭化カリウム−ゼラ
チン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハロ
ゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加
速度を時間の関数として変化させて添加する方法
によつて製造するものである。この際、添加速度
の時間関数、PH、pAg、温度等を適宜に選択する
ことにより高度の単分散性コア用ハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。 上記の如き単分散性のコア粒子を用いて単分散
乳剤の製造法に従つてシエルを順次成長させてい
くことにより、本発明にさらに好ましく用いられ
る単分散のコア／シエル型感光性ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤層が得ることができ
る。 本発明にさらに好ましく用いられるコア／シエ
ル型感光性ハロゲン化銀において、コアを被覆す
るシエルの厚さは、ハロゲン化銀粒子サイズの
0.05％〜90％が好ましく、より好ましくは１％〜
80％の範囲である。コアのハロゲン化銀組成にお
いて、沃化銀含有率は４モル％〜20モル％が好ま
しく、シエルのハロゲン化銀組成においては、沃
化銀の含有率が０モル％〜６モル％が好ましい。
さらに好ましくは、コアの沃化銀含有率がシエル
の沃化銀含有率より２モル％以上大きいコア／シ
エル型ハロゲン化銀である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀を含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、Mxnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆，K₂PtBr₆，HAuCl₄，（NH₄）₂IrCl₆，
（NH₄）₃IrCl₆，（NH₄）₂RuCl₆，（NH₄）₃RuCl₆，
（NH₄）₂RhCl₆，（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−プロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性銀塩形成成分および感光性ハロゲ
ン化銀は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り１m²に対して、0.001ｇ
〜50ｇであることが好ましく、より好ましくは、
0.1ｇ〜10ｇである。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の
波長域に光学的に分光増感することができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
１モル当り１×10^-4モル〜１モルである。更に好
ましくは、１×10^-4モル〜１×10^-1モルである。 本発明の熱現像感光材料は、熱現像により画像
を形成する感光材料であればすべてに適用でき
る。例えば、熱現像により銀画像を形成する白黒
タイプのもの、色素供与物質を有してカラータイ
プのものが挙げられる。この後者のカラータイプ
においては、さらに単色で例えば、ブラツクの色
素供与物質あるいは他の任意の単色の色素供与物
質を有するモノクロ用、多色で例えば、イエロ
ー、シアンおよびマゼンタ発色による熱現像カラ
ー感光材料が挙げられる。そしてカラータイプに
おいては、通常、発色した色素のみを受像部材に
転写する方法が用いられている。 本発明においては、後者のカラータイプに適用
した場合に特に好ましい効果を発揮する。 本発明の熱現像感光材料が銀画像を形成する白
黒タイプにおいては、基本的には支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層である感光層中に(1)感光性ハロゲ
ン化銀、(2)還元剤および(3)バインダー、さらに必
要に応じて(4)有機銀塩が含有される。 また、色素画像を形成するカラータイプにおい
ては、基本的には支持体上の一つの感光層中に(1)
感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)バインダーお
よび(5)色素供与物質、、さらに必要に応じて(4)有
機銀塩が含有される。しかし、これらは必ずしも
単一の感光層中に含有させる必要はなく、例えば
感光層を２層に分け、前記(1)、(2)、(3)、(4)の成分
を一方側の感光層に含有させ、この感光層に隣接
する他方側の層に色素供与物質(5)を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の感光
層に分けて含有せしめてもよい。 また、感光層を例えば、高感度層と低感度層等
の２層以上に分割して設けてもよく、さらに他の
感色性を異にする１または２以上の感光層を有し
てもよいし、上塗り層、下塗り層、バツキング
層、中間層等各種の写真構成層を有していてもよ
い。 本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間
層、下塗層、バツク層、その他の写真構成層につ
いてもそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により熱現像感光材料を作成することができ
る。 更に必要ならば、米国特許第2761791号および
英国特許第837095号に記載されている方法によつ
て２層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。 本発明の熱現像感光材料の感光層およびその他
の写真構成層に用いられる成分は、支持体上に塗
布され、塗布の厚みは、乾燥後１〜1000μmが好
ましく、より好ましくは３〜20μmである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度上昇や現像性の向上を目的として各種の
有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、同44−26582号、
同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3330633号、同第3794496号、同第4105451号、同
第4123274号、同第4168980号等の各明細書中に記
載されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例
えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン
酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）酢
酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同45
−12700号、同45−18416号、同45−22185号、特
開昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58−
118638号、同58−118639号等の各公報に記載され
ているようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリ
アゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、
５−クロロベンゾトリアゾール銀、５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、
ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベンズイミダ
ゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，
２，４−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、
３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ト
リアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、
フタルイミド銀など、その他２−メルカプトベン
ゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト
−４−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン銀および５−メチル−７−ヒ
ドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデ
ン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩のうちで
もイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリア
ゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベン
ゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよく、単離したもの
を適当な手段によりバインダー中に分散して使用
に供してもよいし、また適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１
モル当り0.01〜500モルであることが好ましく、
より好ましくは0.1モル〜100モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができ、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD No.12146、同No.15108、同No.15127および
特開昭56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレ
ンジアミン系およびｐ−アミノフエノール系現像
主薬、フオスフオロアミドフエノール系およびス
ルホンアミドフエノール系現像主薬、またヒドラ
ゾン系発色現像主薬が挙げられる。また、米国特
許第3342599号、同第3719492号、特開昭53−
135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることが
できる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式（）で表わされ
る還元剤が挙げられる。 一般式（） 式中、R¹およびR²は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R¹とR²とは閉環
して複素環を形成してもよい。R³，R⁴，R⁵およ
びR⁶は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R³とR¹お
よびR⁵とR²はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。 上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機
酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む
有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン
化合物としては第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミンなどが、また環状のアミン化合物とし
ては典型的なヘテロ環式有機塩基の例として著名
なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾー
ル等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミ
ンとして有用である。また含窒素有機塩基の塩と
しては上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば
塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられ
る。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好まし
い具体例を以下に示す。 上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばホイベン・ベイル，メソツデン・デ
ル・オーガニツシエン・ヘミー，バンドXI／２
（Houben−Weyl，Methoden der Organischen
Chemie，BandXI／２）645−703頁に記載されて
いる方法に従つて合成できる。 一方、色素供与物質が、特開昭57−179840号、
同58−58543号、同59−152440号、同59−154445
号に示されるような酸化により色素を放出する化
合物、酸化により色素放出能力を失う化合物、還
元により色素を放出する化合物である場合、ある
いは色素供与物質を含有しないで銀画像のみを得
る場合には、以下に述べるような還元剤を用いる
こともできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して
0.01〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜
200モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特願昭58−104249号に記載の以下の如
きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルア
ミド類、ビニルカルビノール類、ビニルアルキル
エーテル類等のビニル系モノマー等が挙げられる
が、組成比の少なくとも20％（重量％、以下同
じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が
5000〜400000のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常一層当り１m²に対
して0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは0.1ｇ〜10
ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、並びに写真用原紙、印刷用
紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙支持
体、並びに上記の合成プラスチツクフイルムに反
射層を設けた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外
に必要に応じ各種添加剤を添加することができ
る。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書、RDNo.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号等に記載さ
れた尿素、グアニジウムトリクロロアセテート等
のアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有
機酸、米国特許第3667959号記載の−CO−，−
SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3438776号記載のメルトフオーマ
ー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等がある。ま
た色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同
46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同
50−67132号、同50−67641号、同50−114217号、
同52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、
同53−55115号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号、同54−
156525号、同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに***
特許第2140406号、同第2147063号、同第2220618
号、米国特許第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラサペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以
上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノ
リン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げること
ができる。また、特開昭58−189628号、同58−
193460号公報に記載された、３−アミノ−５−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール類、３−ア
シルアミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール類も有効である。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号公報記載のように含イオウ化合物
を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 また、シヨ糖、NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O等の水
放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭56−
132332号のように水を供給し熱現像を行なつても
よい。 本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分
以外に必要に応じて、ハレーシヨン防止染料、蛍
光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等を添加することがで
きる。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである
場合、色素供与物質用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関
数として拡散性の色素を形成または放出できるも
のであれば良く、その反応形態に応じて、正の関
数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成する）に分
類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類される。

【表】 カツプリング色素 カツプリング色素
放出型化合物 形成型化合物
各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
(2)で示される化合物が挙げられる。 一般式(2) Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基質（所謂キヤリ
アー）であり、Dyeは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明細書等に記
載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般
式(3)で示される化合物が挙げられる。 一般式(3) 式中、A₁、A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示された
Dyeと同義である。上の化合物の具体例は特開昭
59−124329号に示されている。 カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式(4)で示される化合物が挙げられる。 一般式(4) Cp₁―（Ｊ）_o1――Dye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆる
カプラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であ
り、還元剤の酸化体との反応によりCp₁とＪとの
結合が開裂する。n₁は０又は１を表わし、Dyeは
一般式(2)で定義されたものと同義である。また
Cp₁はカツプリング色素放出型化合物を非拡散性
にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感
光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは12個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基であ
る。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマ
ー鎖を挙げることができる。 上記の一般式(4)で示される化合物の具体例とし
ては、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834号、同57−224883
号、同59−159159号、特願昭59−104901号各明細
書に記載されており、例えば以下の化合物が挙げ
られる。 カツプリング色素形成型化合物としては、一般
式(5)で示される化合物が挙げられる。 一般式(5) Cp₂（―Ｆ）―（―Ｂ） 式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カツプリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することがで
きる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆ
は二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。 Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成さ
れる色素の拡散性の為にその分子量が700以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。 また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラ
スト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以
上（より好ましくは12個上）の炭素原子とスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基が
好ましく、さらにポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
型化合物としては、一般式(6)で表わされる単量体
から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが
好ましい。 一般式(6) Cp₂（―Ｆ）―（―Ｙ）_l――（―Ｚ）―（―Ｌ） 式 、Cp₂、Ｆは一般式(5)で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、、アリレーン基
又はアラルキレン基を表わし、ｌは０または１を
表わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチレ
ン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基
を表わす。 一般式(5)及び(6)で表わされるカツプリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−
124339号、同59−181345号、特願昭58−109293
号、同59−179657号、同59−181604号、同59−
182506号、同59−182507号の各明細書等に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。 上述の一般式(4)、(5)及び(6)において、Cp₁又は
Cp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

【式】

【式】

式中、R⁷、R⁸、R⁹及びR¹⁰はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等
で置換されていてもよい。 これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて
選択され、前述の如くCp₁においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp₂にお
いては形成される色素の拡散性を高めるために分
子量が700以下、より好ましくは500以下になるよ
う置換基が選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一
般式(17)で表わされる酸化性色素放出化合物があ
る。 一般式(17) 式中、W₁はキノン環（この環上に置換基を有
していても良い）を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、R″はアルキル基又は水素原子を
表わし、

【式】（式中R¹²は アルキル基又は水素原子を表わし、R¹³は酸素原
子又は

【式】を表わす。）又は−SO₂−を表 わし、ｒは０又は１を表わし、Dyeは一般式(2)で
定義されたものと同義である。この化合物の具体
例は特開昭59−166954号、同59−154445号等の明
細書に記載されており、例えば以下の化合物があ
る。 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
(18)で表わされる化合物で代表される酸化されると
色素放出能力を失う化合物がある。 一般式(18) 式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有して
いても良い）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R¹¹、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式(17)で定義
されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭59−124329号、同59−154445号等の明細書
に記載されており、例えば以下の化合物がある。 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記
一般式(19)で表わされる化合物が挙げられる。 一般式(19) 上式において、W₂、R¹¹、Dyeは一般式(18)にお
いて定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭59−154445号等に記載されてお
り、例えば以下の化合物がある。 上述の一般式(2)、(3)、(4)、(17)、(18)及び(19)に
おい
てDyeで表わされる拡散性色素の残基についてさ
らに詳述する。拡散性色素の残基としては、色素
の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましく
は600以下であることが好ましく、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残
基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像時
或いは転写時に複色可能な一時短波化された形で
もよい。また、これらの色素残基は画像の耐光性
を上げる目的で、例えば特開昭59−48765号、同
59−124337号に記載されているキレート可能な色
素残基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層かまたは２層以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m²
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、
例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢
酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホス
フエート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン等）と共にボールミルを用いて分散させた
後、使用することができる。 本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段
を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像露光によつて得られる。一般には通常の
カラープリントに使用される光源、例えばタング
ステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レーザ
ー光線、CRT光線等を光源として用うることが
できる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像部材中に導電性層を設け、通電や強磁界によつ
て生ずるジユール熱を利用することもできる。加
熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方
法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時
間、連続的に上昇、下降あるいは繰りかえし、さ
らには不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパタ
ーンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であつてもよい。 本発明の熱現像感光材料が銀画像を形成する白
黒タイプの場合、熱現像感光材料を像様露光した
後、通常80℃〜250℃、好ましくは100℃〜200℃
の温度範囲で、１秒間〜240秒間、好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱されるだけで現像される。ま
た、露光前に70℃〜200℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。 銀画像が形成された熱現像感光材料は、そのま
まで展示、保存することができるが、より長期間
の保存を要求する場合、好ましくは未反応銀塩が
除去される。 未反応銀塩の除去は、通常の湿式写真方式で用
いられる漂白浴、定着浴あるいは漂白定着浴（例
えば、特開昭50−54329号、同50−77034号、同51
−328号、同51−80226号などの処理）が利用でき
るが、特開昭59−136733号、リサーチデイスクロ
ージヤーNo.16407、同No.16408、同No.16414に記載
されているような漂白定着シートを用いることも
できる。 また、本発明の好ましい態様である熱現像感光
材料が色素供与物質を用いるカラータイプの場
合、後述する受像部材と露光済の本発明の熱現像
感光材料の感光層側が積重の関係にあるようにし
て、通常80℃〜200℃、好ましくは120℃〜170℃
の温度範囲で、１秒間〜180秒間、好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱することにより、発色現像と
同時に受像部材に転写される。また、露光前に70
℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。 本発明に用いられる受像部材は、熱現像により
放出乃至形成された色素を受容する機能を有すれ
ばよく、色素拡散転写型感光材料に用いられる媒
染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガラス
転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、特開昭54−
137333号に記載の共有結合性の反応性ポリマー、
米国特許第3625694号、同3859096号、英国特許第
1277453号、同2011012号に開示されているゼラチ
ンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開示されている
水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示さ
れている水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、
***特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載の四級アミ
ノ基を含むポリマーである。アンモニウム塩を含
むポリマーとしては、例えばポリスチレン−コ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、
１：４〜４：１、好ましくは１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチ
レン、ポリ三塩化フツ化エチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−Ｎ，NN−ジメチルアクリルア
ミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエ
ニル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポ
リイソプロピルメタクリレート、ポリイソブチル
メタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレ
ート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類等があげら
れる。また、ポリマー・ハンドブツク第２版
（Polymer Handbook 2nd ed.）、ジエイ・ブラ
ンドラツプ、イー・エイチ・インマーグツト編
（J.Brandrup、E.H.Immergut）、ジヨン・ウイリ
ー・アンド・サンズ出版（John Wiley＆Sons）
に記載されているガラス転移温度40℃以上の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、
単独で用いられて、また複数以上を組み合わせて
共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオ
レンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチ
レンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリア
ミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合わせによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、塩化ビニルがあげられる。これらの
ポリマーは改質されたものであつてもよい。たと
えば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２
−ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸な
どを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。これらのうち特に好ましく
は、特願昭58−97907号に記載のポリ塩化ビニル
よりなる層及び特願昭58−128600号に記載のポリ
カーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像層
支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては、透明支持体上の受像層
の上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不
透明化層（反射性層）を設けて構成することもで
きる。この不透明化層は、転写色画像を受像層の
透明支持体側から見ることにより反射型の色像が
得られる。 ［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれらに限定されるも
のではない。 実施例 １ ［臭化銀乳剤の調製］ 下記の方法により臭化銀乳剤Ａを調製した。50
℃において、特開昭57−92523号、同57−92524号
の明細書に示される混合攪拌機を用いて、オセイ
ンゼラチン20ｇ、蒸留水1000ml及びアンモニアを
溶解させた(A)液に臭化カリウム1.1モルを含有し
ている水溶液500mlの(B)液と硝酸銀１モルとアン
モニアを含有している水溶液500mlの(C)液とを同
時にpAgを一定に保ちつつ添加した。調製する乳
剤粒子の形状と粒径はPH、pAg及び(B)液と(C)液液
の添加速度を制御することで調節した。このよう
にして臭化銀乳剤を調製した。 得られたハロゲン化銀粒子は、平均粒径0.3μm
の単分散性８％で８面体粒子であつた。 この乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は800
mlであつた。 ［沃臭化銀乳剤の調製］ 沃化銀含有率の異なる３種類の感光性ハロゲン
化銀を含有するハロゲン化銀乳剤Ｂ、Ｃ、Ｄを下
記の方法により調製した。 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いてオ
セインゼラチン20ｇ、蒸留水1000ml及びアンモニ
アを溶解させた(A)液に沃化カリウムと臭化カリウ
ムを所定濃度（乳剤Ｂ用では沃化カリウム4.98
ｇ、臭化カリウム131ｇ、乳剤Ｃ用では沃化カリ
ウム6.64ｇ、臭化カリウム131ｇ、乳剤Ｄ用では
沃化カリウム11.62ｇ、臭化カリウム131ｇで含有
している水溶液500mlの(B)液と硝酸銀１モルとア
ンモニアを含有している水溶液500mlの(C)液とを
同時にpAgを一定に保ちつつ添加した。調製する
乳剤粒子の形状とサイズはPH、pAg及び(B)液と(C)
液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして正８面体の同一形状で沃化銀含有率が異
なる乳剤を調製した。（それぞれの乳剤の単分散
性は９％であつた）これらの乳剤をそれぞれ水
洗、脱塩した。各乳剤の収量は800mlであつた。 このようにして調製した比較用のＡ〜Ｄの各ハ
ロゲン化銀乳剤の平均粒径と沃化銀含有率を下記
表−１に示す。

【表】 ［コア／シエル型沃臭化銀乳剤の調製］ 沃化銀含有率及び平均粒径の異なる３種類のコ
ア／シエル型乳剤Ｅ、Ｆ、Ｇを下記の方法により
調製した。 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いてオ
セインゼラチン20ｇ、蒸留水1000ml及びアンモニ
アを溶解させた(A)液に沃化カリウムと臭化カリウ
ムを所定濃度（乳剤Ｅ用では沃化カリウム11.62
ｇ、臭化カリウム131ｇ、乳剤Ｆ用では沃化カリ
ウム11.62ｇ、臭化カリウム131ｇ、乳剤Ｇ用では
沃化カリウム33.2ｇ、臭化カリウム119ｇ）で含
有している水溶液500mlの(B)液と硝酸銀１モルと
アンモニアを含有している水溶液500mlの(C)液と
を同時にpAgを一定に保ちつつ添加した。調製す
るコア乳剤の粒子の形状とサイズはHz、pAg及び
(B)液及び(C)液の添加速度を制御することで調製し
た。このようにして正８面体の同一形状で平均粒
径及び沃化銀含有率の異なるコア乳剤を調製し
た。（それぞれのコア乳剤の単分散性は８％であ
つた） 次に上記の得られたハロゲン化銀粒子をコアと
してこれに上記の方法と同様（但し、シエル用(B)
液の各沃化カリウム濃度と臭化カリウム濃度は乳
剤Ｅ用では沃化カリウム3.32ｇ、臭化カリウム
131ｇ、乳剤Ｆ用では沃化カリウム3.32ｇ、臭化
カリウム131ｇ、乳剤Ｇ用では沃化カリウム3.32
ｇ、臭化カリウム131ｇ）にして、ハロゲン化銀
のシエルを被覆することで、正８面体の同一形状
で平均粒径及び沃化銀含有率が異なるコア／シエ
ル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。 これらの乳剤をそれぞれ水洗、脱塩した。各乳
剤の収量は800mlであつた。 このようにして調製したＥ〜Ｇの各コア／シエ
ル型ハロゲン化銀乳剤の平均粒径と沃化銀含有率
を下記表−２に示す。

【表】 ［有機銀塩分散液−１の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−
アルコール混合溶媒中で反応させて得られた５−
メチルベンゾトリアゾール銀28.8ｇとポリ（Ｎ−
ビニルピロリドン）16.0ｇおよび４−スルホベン
ゾトリアゾールナトリウム塩1.33ｇをアルミナボ
ールミルで分散し、PH5.5にして200mlとした。 ［感光性ハロゲン化銀分散液の調製］ 前記で調製したハロゲン化銀乳剤No.Ｄに下記表
−３に示す本発明の増感色素および４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデンの存在下でチオ硫酸ナトリウムによるイオ
ウ増感処理をして下記組成の感光性ハロゲン化銀
分散液を調製した。 感光性ハロゲン化銀（銀に換算して） 381ｇ ゼラチン 85ｇ／2820ml ［色素供与物質分散液−１の調製］ 例示色素供与物質35.5ｇ、および下記ハイド
ロキノン化合物5.00ｇを酢酸エチル200mlに溶解
し、アルカノールXC（デユポン社製）５重量％水
溶液124mlフエニルカルバモイル化ゼラチン（ル
スロー社、タイプ17819PC）30.5ｇを含むゼラチ
ン水溶液720mlと混合して超音波ホモジナイザー
で分散し、酢酸エチルを留去したのちPH5.5にし
て795mlとした。 ハイドロキノン化合物 ［還元剤分散液−１の調製］ 例示還元剤（Ｒ−11）23.3ｇ、下記現像促進剤
1.10ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）14.6ｇ、
下記フツ素系界面活性剤0.50ｇを水に溶解し、PH
5.5にして250mlとした。 現像促進剤 界面活性剤 ［熱現像感光材料−１の作成］ 前記で調製した有機銀塩分散液−１の12.5ml、
前記ハロゲン化銀分散液6.00ml、色素供与物質分
散液−１の39.8ml、還元分散液−１の12.5mlを混
合し、さらに、硬膜剤溶剤｛テトラ（ビニルスル
ホニルメチル）メタンとタウリンを１：１（重量
比）で反応させ、フエニルカルバモイル化ゼラチ
ン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホ
ニルメチル）メタンが３重量％になるようにした
もの。｝を2.50ml、熱溶剤としてポリエチレング
リコール300（関東化学社製）を3.80ｇ添加したの
ち、下引が施された厚さ180μmの写真用ポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に、銀量が1.76
ｇ／m²となるように塗布し、さらにその上に前記
フエニルカルバモイル化ゼラチンとポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）の混合物からなる保護層を設け
た。 ［熱現像感光材料−２〜29、201〜215の作成］ 熱現像感光材料−１の作成において表−３に示
すように化合物（）又は（）あるいは比較用
カブリ防止剤を添加した以外は同様にして熱現像
感光材料−２〜29、、201〜215を作成した。 ［受像部材−１の作成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝
1100、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗
布して、ポリ塩化ビニルが12ｇ／m²となるように
した。 前記熱現像感光材料に対し、ステツプウエツジ
を通して1600C.M.Sの露光を与え、前記受像部材
と合わせて、熱現像機（デイベロツパーモジユー
ル277、3M社）にて150℃１分間の熱現像を行な
つたのち、熱現像感光材料と受像部材をすみやか
にひきはがすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面
にはマゼンタ色のステツプウエツジのネガ像が得
られた。 得られたネガ像の反射濃度を濃度計（PDA−
65、小西六写真工業(株)製）にて最大濃度、最小濃
度（カブリ）を測定した。結果を下記表−３に示
す。

【表】

【表】 但し、表−３において用いた比較用のカブリ防
止剤ａ〜ｃ、および比較用の増感色素Ａ、Ｂの構
造式を以下に示す。 表−３から明らかなように、本発明の増感色素
と本発明の熱カブリ防止剤を組み合わせて用いた
試料（No.９〜12、15〜18、20〜25、27〜29）は、
最大濃度を減少させないで、最小濃度即ち、カブ
リが抑えられた良好な熱現像感光材料であること
がわかる。 実施例 ２ 実施例１において、下記表−４に示すハロゲン
化銀乳剤、本発明の増感色素と本発明の熱カブリ
防止剤の組み合わせに代えた以外は同様にして感
光性ハロゲン化銀分散液を調製した。そして、熱
現像感光材料および受像部材の作成、熱現像感光
材料の露光および現像を実施例１と同様にして、
マゼンタ転写像を得た。 表−４にマゼンタ転写像の最大濃度、最小濃度
および感度を相対値で示した。但し、試料No.30の
感度を100とし、感度の決定はカブリ＋0.2の点と
した。

【表】

【表】 表−４から明らかなように、本発明の増感色素
及び本発明の熱カブリ防止剤（化合物（）又は
化合物（））を併せて用いることにより、熱現
像によるカブリ（熱カブリ）が改良されることが
わかる。又、純臭化銀乳剤に対して沃臭化銀乳
剤、特に沃化銀含量が４モル％以上の沃臭化銀乳
剤は、本発明の適用により、高感度で且つ、低カ
ブリの熱現像感光材料が得られることがわかる。
また、沃臭化銀乳剤の中でも、コア／シエル乳剤
が、本発明の適用により優れた性能（高感度且つ
低カブリ）が得られることがわかる。 実施例 ３ 本発明の増感色素を下記表−５に示すように代
えた以外は実施例１と同様にして感光性ハロゲン
化銀分散液を調整した。 ［色素供与物質分散液−２の調製］ 例示色素供与物質30.0ｇをリン酸トリクレジ
ル30.0ｇおよび酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施
例１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液
460mlと混合し超音波ホモジナイザーで分散した
のち酢酸エチルを留去し水を加えて500mlとした。 ［熱現像感光材料−２の作成］ 前記ハロゲン化銀乳剤分散液40.0ml、実施例１
の有機銀塩分散液−１の25.0ml、色素供与物質分
散液−２の50.0mlを混合し、さらに熱溶剤として
ポリエチレングリコール300（関東化学社製）4.20
ｇ、１−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドンの10重量％のメタノール溶液1.5ml実施
例１と同じ硬膜剤3.00mlおよびグアニジントリク
ロロ酢酸の10重量％水−アルコール溶液20.0mlを
加えて、下引が施された厚さ180μmの写真用ポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に、銀量が
2.50ｇ／m²となるように塗設し、下記表−５に示
す試料No.58〜86の29種の熱現像感光材料−２を作
成した。 ［受像部材−２の作成］ 厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレート
フイルム上に下記の層を順次塗布した。 (1) ポリアクリル酸からなる層。（7.00ｇ／m²） (2) 酢酸セルロースからなる層。（4.00ｇ／m²） (3) スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体およびゼラチ
ンからなる層。 （共重合体3.00ｇ／m²、ゼラチン3.00ｇ／
m²） 前記29種の熱現像感光材料−２に対し、ステ
ツプウエツジを通して1600C.M.Sの露光を与
え、150℃のヒートブロツク上で１分間加熱し
た後、水に浸漬した前記受像部材−２とはり合
わせ、50℃、500ｇ〜800ｇ／cm²の圧着を30秒間
行なつてすみやかにひきはがした。受像部材表
面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計
（PDA−65、小西六写真工業(株)製）にて最大濃
度と最小濃度（カブリ）を測定した。結果を下
記表−５に示す。

【表】

【表】 表−５から明らかなように、還元性色素供与物
質を用いた熱現像感光材料においても、本発明の
増感色素及び本発明の熱カブリ防止剤を組み合わ
せて用いることにより、従来の熱現像によるカブ
リ（熱カブリ）が小さい熱現像感光材料を提供す
ることができる。 実施例 ４ 実施例３において、下記表−６に示すハロゲン
化銀乳剤と本発明の増感色素の組み合わせた以外
は同様にして感光性ハロゲン化銀分散液を調製し
た。そして、熱現像感光材料および受像部材の作
成、熱現像感光材料の露光および現像を実施例３
と同様にして、イエロー転写像を得た。 表−６にイエロー転写像の最大濃度、最小濃度
および感度を示した。但し、試料No.87の感度を
100とし、感度の決定はカブリ＋0.2の点とした。

【表】

【表】 表−６から明らかなように、還元性色素供与物
質を用いる熱現像感光材料においても、本発明の
増感色素及び本発明の熱カブリ防止剤を組み合わ
せて用いることにより、熱現像によるカブリ（熱
カブリ）が改良されることがわかる。又、純臭化
銀乳剤に対して沃臭化銀乳剤、特に沃臭化銀含量
が４モル％以上の沃臭化銀乳剤は、本発明の適用
により、高感度で且つ、低カブリの熱現像感光材
料が得られることがわかる。また、沃臭化銀乳剤
の中でも、コア／シエル乳剤が、本発明の適用に
より優れた性能（高感度且つ低カブリ）が得られ
ることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に有するハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも１つに、下記一般式（）で表わされる化
   合物と、下記一般式（）で表わされる化合物ま
   たは下記一般式（）で表わされる化合物と、を
   組み合わせて含有することを特徴とする熱現像感
   光材料。 一般式（） 式中、Y₁、Y₂、Y₃およびY₄はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アシル基、アシルアミド基、
   アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
   アミノ基、シアノ基、スルホニル基、アルキル基
   またはアリール基を表わす。但し、Y₁とY₂およ
   び／またはY₃とY₄は、それぞれ互いに連結して
   ナフトジアゾール環を形成してもよい。R₁は水
   素原子またはアルキル基を表わし、R₂、R₃、R₄
   およびY₅はそれぞれアルキル基またはアルケニ
   ル基を表わす。Ｘ はアニオンを表わし、n₁は０
   または１を表わす。但し、ｎ＝０のとき、R₂、
   R₃、R₄またはR₅は分子内塩を形成し得る基を表
   わす。 一般式（） 式中、X¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−Se−またはＮ
   ―（L₃）_o4――R₉を表わし、Z₁は５〜６員の複素環（不
   飽和環が縮合しているものを含む）を形成するに
   必要な非金属原子群を表わし、L₁、L₂およびL₃
   はそれぞれ２価基を表わし、n₂、n₃およびn₄はそ
   れぞれ０または１を表わし、R₆、R₇およびR₉は
   それぞれ水素原子、ハロゲン原子、メルカプト
   基、ヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはその
   塩、スルホン酸基もしくはその塩、アルキル基ま
   たはアリール基を表わす。但し、R₆、R₇および
   R₉の少なくとも１つはヒドロキシル基、カルボ
   ン酸基もしくはその塩またはスルホン酸基もしく
   はその塩である。R₈は水素原子、アルカリ金属
   イオン、４級アンモニウムイオンまたは４級ホス
   ホニウムイオンを表わす。 一般式（） 式中、X²は不飽和環を形成する炭素原子また
   は窒素原子を表わす。Z₂は５〜６員の複素環（不
   飽和環が縮合しているものを含む）を形成するに
   必要な非金属原子群を表わし、L₄およびL₅はそ
   れぞれ前記一般式（）のL₁、L₂およびL₃と同
   義の２価基を表わし、n₅およびn₆はそれぞれ０ま
   たは１を表わし、R₁₀およびR₁₁はそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、ヒドロキシアルキル基、カ
   ルボン酸基もしくはその塩、スルホン酸基もしく
   はその塩、アミノ基、アルキル基またはアリール
   基を表わす。但し、R₁₀およびR₁₁の少なくとも
   １つはヒドロキシアルキル基、カルボン酸基もし
   くはその塩、スルホン酸基もしくはその塩または
   アミノ基である。