JPH0427538B2 - - Google Patents

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JPH0427538B2
JPH0427538B2 JP21876985A JP21876985A JPH0427538B2 JP H0427538 B2 JPH0427538 B2 JP H0427538B2 JP 21876985 A JP21876985 A JP 21876985A JP 21876985 A JP21876985 A JP 21876985A JP H0427538 B2 JPH0427538 B2 JP H0427538B2
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JP
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silver
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dye
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JP21876985A
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JPS6278554A (ja
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Junichi Kono
Ken Okauchi
Sohei Goto
Masaru Iwagaki
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to EP86307083A priority patent/EP0218385B2/en
Priority to DE3686228T priority patent/DE3686228T3/de
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Priority to US07/191,781 priority patent/US4837141A/en
Publication of JPH0427538B2 publication Critical patent/JPH0427538B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は熱珟像感光材料に関し、詳しくは熱珟
像によるカブリ熱カブリが小さい熱珟像感光
材料に関する。 発明の背景 画像を埗るための珟像工皋を也匏熱凊理によ぀
お行う方法は、埓来の湿匏法に比べ、凊理時間、
コストおよび公害に察する懞念等に関しお有利な
点を倚く有しおいる。 䞊蚘珟像工皋を也匏凊理で行ない埗る熱珟像感
光材料に぀いおは、䟋えば特公昭43−4921号およ
び同43−4924号公報にその蚘茉があり、有機銀
塩、ハロゲン化銀および還元剀から成る癜黒タむ
プの熱珟像感光材料が開瀺されおいる。 かかる熱珟像感光材料に改良を加え、皮々の方
法によ぀お色画像を埗る詊みもなされおいる。 䟋えば特開昭57−179840号、同57−186744号、
同57−198458号、同57−207250号、同58−40551
号、同58−58543号、同58−79247号、同59−
12431号、同59−22049号、同59−68730号、同59
−124339号、同59−124333号、同59−124331号、
同59−159159号、同59−181345号、同59−159161
号、同58−116537号、同58−123533号、同58−
149046号、同58−14947号などがある。 この色画像を埗るカラヌタむプの熱珟像感光材
料の基本的構成は、感光芁玠ず受像芁玠から成
り、感光芁玠は基本的には感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩、還元剀、色玠䟛䞎物質、バむンダヌか
ら成るものである。なお、本発明においおは、感
光芁玠のみを狭矩に解釈しお熱珟像感光材料ずい
う。 前者の癜黒タむプにおいおは、画像露光によ぀
お光情報が感光性ハロゲン化銀に䞎えられ、熱珟
像においお、感光局䞭の感光性ハロゲン化銀ず還
元剀ずがその近傍に存圚する露光された感光性ハ
ロゲン化銀の觊媒䜜甚によ぀お酞化還元反応を起
こしお銀を生成し、感光局の露光郚分が黒化しお
銀画像が圢成される。 たた、カラヌタむプにおいおは、画像露光によ
぀お光情報が感光性ハロゲン化銀に䞎えられ、熱
珟像においお、還元剀の䜜甚のもずに有機銀塩ず
感光性ハロゲン化銀ずの間で光情報に応じた溶解
物理珟像が行われ、䜜甚した、あるいは、䜜甚し
なか぀た還元剀が色玠䟛䞎物質ず反応するこずに
よ぀お画像を圢成する色玠が攟出、あるいは、圢
成されるものである。熱珟像によ぀お埗られた画
像圢成色玠は、受像芁玠に転写されお画像ずな
る。 しかしながら、䞊蚘銀画像圢成癜黒タむプおよ
びカラヌタむプの熱珟像感光材料では、十分高い
画像濃床を埗ようずする堎合、最小濃床であるカ
ブリ熱カブリの倧きくなるずいう欠点を有し
おいる。この熱カブリの珟像は、熱珟像時におい
お、感光性ハロゲン化銀あるいは有機銀塩衚面で
のカブリ栞の発生によるものず考えられるが、そ
の詳现な機構は明らかではない。 䞀方、有機銀塩を䜿甚しない感光材料においお
カブリ抑制剀ずしお有効であるず蚀われおいる化
合物の倚くは、有機銀塩を含有する熱珟像感光材
料においおは、カブリ抑制効果がなか぀たり、逆
にカブリを増加させるずか、あるいは感床の䜎䞋
を䌎なう等の欠点を有するものが倚く、熱カブリ
抑制剀ずしおの有効な知芋を䞎えるものではなか
぀た。 䟋えば、特開昭59−177550号明现曞には、通垞
のハロゲン化銀写真感光材料以䞋、コンベンシ
ペナルな感光材料ずもいうに甚いられるカブリ
防止剀珟像抑制剀ずしお知られおいる䞀郚の
化合物が、熱珟像感光材料においおは、珟像促進
剀ずしお䜜甚する旚の蚘茉もある。 これに察し、熱珟像感光材料に甚いられる熱カ
ブリ防止剀以䞋、珟像抑制剀ずもいうも皮々
提案されおいる。䟋えば、米囜特蚱第3589903号
の氎銀化合物、***特蚱第2402161号の−ハロ
ゲノ化合物、同第2500508号の過酞化物、同第
2617907号のむオり化合物、米囜特蚱第4102312号
のパラゞりム化合物、特公昭53−28417号のスル
フィン酞類、リサヌチ・ディスクロヌゞダヌNo.
169077、同169079のメルカプトトリアゟヌル、米
囜特蚱第4137079号の−トリアゟヌル
等が挙げられる。 しかしながら、これらの熱カブリ防止剀は、人
䜓に極めお有害であ぀たり、カブリ防止効果が小
さか぀たりしお、未だ満足すべきものが芋あたら
ないのが実状であ぀た。 本発明者等は、熱カブリの発生が少ない熱珟像
感光材料ずしお、熱珟像感光局の少なくずも局
にカブリ防止剀ずしお、ハむドロキノンたたはフ
゚ノヌル誘導䜓化合物、およびベンゟトリアゟヌ
ルたたはその誘導䜓を含有させたものを特願昭59
−66386号に提案した。しかしながら、その改良
効果も䞍充分であり、なお䞀局熱カブリの小さい
熱珟像感光材料の開発が切望されおいた。 発明の目的 埓぀お、本発明の目的はカブリの発生が少ない
熱珟像感光材料を提䟛するこずにある。本発明の
他の目的は、最倧濃床が倧きく、か぀カブリの発
生が小さい熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこず
にある。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に有するハロゲ
ン化銀乳剀局の少なくずも぀に、䞋蚘䞀般匏
で衚わされる化合物および䞋蚘䞀般匏
で衚わされる化合物から埗ばれる少なくずも぀
の化合物ず、䞋蚘䞀般匏で衚わされる熱カ
ブリ防止剀および䞋蚘䞀般匏で衚わされる
熱カブリ防止剀から遞ばれる少なくずも぀の熱
カブリ防止剀ず、を組み合わせお含有する熱珟像
感光材料により達成される。 䞀般匏 匏䞭、R1はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ヌル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリヌルスルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリヌルアミノ基、カルバモむル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基、スルフアモむル基、
スルホン酞基もしくはその塩、カルボン酞基もし
くはその塩たたはニトロ基を衚わす。R2および
R3はそれぞれ氎玠原子たたは分解しお離脱する
保護基を衚わす。は〜の敎数を衚わす。 䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠原子、アルキル基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
アルキルアミノスルホニル基たたはアリヌルアミ
ノスルホニル基を衚わし、R5は氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基たたはスルファモむル基を衚
わし、R6は氎玠原子たたは分解しお離脱する保
護基を衚わし、はR52たたは瞮合炭玠環を
圢成するために必芁な原子矀を衚わす。䜆し、
がR52の堎合、R5は同じでも異な぀おもよい。
R7は炭玠数の合蚈が以䞊の基を衚わし、は
〜の敎数、はたたはを衚わす。 䞀般匏 匏䞭、X1は−−、−−、−Se−たたは
L3 ―m4 R11を衚わし、Z1は〜員の耇玠環
䞍飜和環が瞮合しおいるものを含むを圢成す
るに必芁な非金属原子矀を衚わし、L1、L2およ
びL3はそれぞれ䟡基を衚わし、m2、m3および
m4はそれぞれたたはを衚わし、R8、R9およ
びR11はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、メル
カプト基、ヒドロキシル基、カルボン酞基もしく
はその塩、スルホン酞基もしくはその塩、アルキ
ル基たたはアリヌル基を衚わす。䜆し、R8、R9
およびR11の少なくずも぀はヒドロキシル基、
カルボン酞基もしくはその塩たたはスルホン酞基
もしくはその塩である。R10は氎玠原子、アルカ
リ金属むオン、玚アンモニりムむオンたたは
玚ホスホニりムむオンを衚わす。 䞀般匏 匏䞭、X2は䞍飜環を圢成する炭玠原子たたは
窒玠原子を衚わす。Z2は〜員の耇玠環䞍飜
和環が瞮合しおいるものを含むを圢成するに必
芁な非金属原子矀を衚わし、L4およびL5はそれ
ぞれ前蚘䞀般匏のL1、L2およびL3ず同矩
の䟡基を衚わし、m5およびm6はそれぞれた
たはを衚わし、R12およびR13はそれぞれ氎玠
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシアルキル基、カ
ルボン酞基もしくはその塩、スルホン酞基もしく
はその塩、アミノ基、アルキル基たたはアリヌル
基を衚わす。䜆し、R12およびR13の少なくずも
぀はヒドロキシアルキル基、カルボン酞基もし
くはその塩、スルホン酞基もしくはその塩たたは
アミノ基である。 発明の具䜓的構成 前蚘䞀般匏においお、R1はハロゲン原
子奜たしくは塩玠原子、臭玠原子、沃玠原子、
アルキル基奜たしくは炭玠数〜24のアルキル
基であり、䟋えばメチル、゚チル、ブチル、−
アミル、−オクチル、−ドデシル、−ペン
タデシル、シクロヘキシル等の基を挙げるこずが
できるが、さらにアリヌル基、䟋えばプニル基
で眮換されたアルキル基ずしおベンゞル基、プ
ニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル基、
アシル基䟋えばアセチル基、テトラデカノむル
基、ピバロむル基、眮換もしくは非眮換のベンゟ
むル基、アルキルオキシカルボニル基䟋えば
メトキシカルボニル基、ベンゞルオキシカルボニ
ル基、アリヌルオキシカルボニル基䟋えはフ
゚ノキシカルボニル基、−トリルオキシカルボ
ニル基、α−ナフトキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基䟋えばメチルスルホニル基、
アリヌルスルホニル基䟋えばプニルスルホニ
ル基、ドデシルプニルスルホニル基等、アル
キルアミノ基䟋えば゚チルアミノ基、−オク
チルアミノ基、アリヌルアミノ基䟋えばアニ
リノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、ア
ミド基たたはむミド基等の眮換基で眮換されたア
ニリノ基、カルバモむル基䟋えば眮換もしく
は非眮換のアルキルカルバモむル基、メチルカル
バモむル基、ブチルカルバモむル基、テトラデシ
ルカルバモむル基、−メチル−−ドデシルカ
ルバモむル基、眮換されおもよいプノキシアル
キルカルバモむル基、具䜓的には−ゞ−
−プノキシブチル−カルバモむル基、眮換もし
くは非眮換のプニルカルバモむル基、具䜓的に
は−ドデシルオキシプニルカルバモむル基
等、アシルアミノ基䟋えば−ブチルアミド
基、ラりリルアミド基、眮換されおもよいβ−フ
゚ノキシ゚チルアミド基、プノキシアセトアミ
ド基、眮換もしくは非眮換のベンズアミド基、メ
タンスルホンアミド゚チルアミド基、β−メトキ
シ゚チルアミド基等、アルコキシ基奜たしく
は炭玠数〜18のアルコキシ基、䟋えばメトキシ
基、゚トキシ基、オクタデシルオキシ基等、ス
ルフアモむル基䟋えばメチルスルフアモむル
基、−ドデシルスルフアモむル基等のアルキル
スルフアモむル基、眮換もしくは非眮換のプニ
ルスルフアモむル基、具䜓的にはドデシルプニ
ルスルフアモむル基等のアリヌルスルフアモむル
基、スルホン酞基もしくはその塩、カルボン酞
基もしくはその塩、ニトロ基、たたはヒドロキシ
ル基を衚わす。たたR1は互いに結合しお飜和た
たは䞍飜和の〜員環を圢成しおもよい。 R2およびR3はそれぞれ氎玠原子たたは分解し
お離脱する保護基奜たしくはアルカリ性条件䞋
で離脱し埗る保護基であり、具䜓的には
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 〔䞀般匏の化合物䟋〕
前蚘䞀般匏においお、R4は氎玠原子、
アルキル基䟋えば、メチル基、−プロピル
基、−ペンタデシル基、トリフロロメチル基
等、アシル基䟋えばアセチル基、ステアロむ
ル基、シクロヘキサンカルボニル基、トリルカル
ボニル基等、アルキルスルホニル基䟋えばメ
チルスルホニル基等、アリヌルスルホニル基
䟋えばプニルスルホニル基、−トリルスル
ホニル基、−ドデシルプニルホニル基等、
アルキルアミノスルホニル基䟋えば゚チルアミ
ノスルホニル基、−オクチルアミノスルホニル
基等たたはアリヌルアミノスルホニル基䟋え
ばアニリノスルホニル基等を衚わす。 R5は氎玠原子、ハロゲン原子奜たしくは塩
玠原子、臭玠原子、ペヌ玠原子、アルキル基
奜たしくは炭玠数〜24のアルキル基であり、
䟋えばメチル基、゚チル基、ブチル基、−アミ
ル基、−オクチル基、−ドデシル基、−ペ
ンタデシル基、シクロヘキシル基等を挙げるこず
ができるが、さらにアリヌル基、䟋えばプニル
基等で眮換されたベンゞル基、プネチル基等の
アルキル基であ぀おもよい、アリヌル基䟋え
ばプニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル
基等、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、ベン
ゞルオキシ基等、アシルアミノ基䟋えば−
ブチルアミド基、ラりリルアミド基、眮換されお
もよいβ−プノキシ゚チルアミド基、プノキ
シアセトアミド基、眮換もしくは非眮換のベンズ
アミド基、メタンスルホンアミド゚チルアミド
基、β−メトキシ゚チルアミド基等たたはスル
フアモむル基䟋えばメチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基等のアルキルスル
フアモむル基、眮換もしくは非眮換のプニルス
ルフアモむル基、具䜓的にはドデシルプニルス
ルフアモむル基等のアリヌルスルフアモむル基
を衚わす。 R6は氎玠原子たたは分解しお離脱する保護基
を衚わすが、分解しお離脱する保護基ずしおは、
前蚘䞀般匏のR2およびR3で衚わされる分
解しお離脱する保護基ず同様の基を挙げるこずが
できる。 は、R52たたは瞮合炭玠環を圢成するに必
芁な原子矀を衚わし、がR52の堎合、R5は
同じでも異な぀おもよい。 R7は炭玠数の合蚈が以䞊の基䟋えば−
ヘプチル基、トリル基、−ペンタデシル基等
を衚わす。 は〜の敎数、m1はたたはをそれぞ
れ衚わす。 䞊蚘䞀般匏で衚わされる化合物は奜たし
くは䞋蚘䞀般匏又はで衚わされ
る化合物である。 䞀般匏
【匏】 䞀般匏
〔䞀般匏の化合物䟋〕
前蚘䞀般匏においお、X2は䞍飜和環を
圢成する炭玠原子たたは窒玠原子を衚わす。Z2は
〜員の耇玠環䞍飜和環が瞮合しおいるもの
を含むを圢成するに必芁な非金属原子矀を衚わ
す。 L4およびL5はそれぞれ前蚘䞀般匏のL1、
L2およびL3ず同矩の䟡基を衚わし、m5および
m6はそれぞれたたはを衚わす。 R12およびR13はそれぞれ、氎玠原子、ハロゲ
ン原子䟋えば塩玠原子、臭玠原子、フツ玠原子
等、ヒドロキシアルキル基、カルボン酞基もし
くはその塩、スルホン酞基もしくはその塩、アミ
ノ基、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、
プロピル基、トリフロロメチル基等、たたはア
リヌル基䟋えばプニル基、−トリル基、ナ
フチル基等を衚わす。䜆し、R12およびR13の
少なくずも぀はヒドロキシアルキル基、カルボ
ン酞もしくはその塩、スルホン酞もしくはその塩
たたはアミノ基である。たた、L4たたはL5がオ
キシ基である堎合は、このオキシ基に連結する
R12およびたたはR13は氎玠原子を含たない。 以䞋に前蚘䞀般匏で衚わされる本発明の
化合物のうち奜たしいものの具䜓䟋を次に瀺す
が、本発明の範囲はこれによ぀お限定されるもの
ではない。 〔䞀般匏の化合物䟋〕 前蚘䞀般匏たたはで衚わされる熱
カブリ防止剀以䞋、本発明の熱カブリ防止剀ず
いうは、通垞の方法で合成するこずができる。
䟋えばケミツシナ・ベリヒテ「Chemische
Berichte」86、pp3141953およびカナデむア
ン・ゞダヌナル・オブ・ケミストリヌ
「Canadian Journal of Chemistry」37、pp101
1959に蚘茉の方法、ゞダヌナル・オブ・ケミ
カル・゜サ゚テむヌ「Journal of Chemical
Society」49、pp17481927、および特開昭50−
89034号、同53−28426号等に蚘茉の方法で合成す
るこずができる。 本発明の熱カブリ防止剀は単独でたたは皮以
䞊䜵甚しお甚いるこずができ、甚いられる感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩の皮類や混合比率等によ
りその䜿甚量は限定的でないが、抂ね感光性ハロ
ゲン化銀モルに察しお10-7〜10-1モルが奜たし
く、より奜たしくは10-5〜10-2モルである。 本発明の熱カブリ防止剀を感光性ハロゲン化銀
を含有するハロゲン化銀乳剀局に添加する時期
は、感光性ハロゲン化銀粒子の物理熟成埌の沈柱
が生成した以埌から該感光性ハロゲン化銀粒子を
含む乳剀の塗垃が行われるたでの間の任意の時期
でよい。たた添加方法は、埓来公知の方法を適甚
できるが、本発明の熱カブリ防止剀を酞たたは塩
の圢態で氎たたはメタノヌル等の有機溶媒、たた
はこれらの混合溶媒に溶解しお前蚘乳剀䞭に添加
するのが特に奜たしい。 本発明においおは、前蚘本発明のヒドロキシベ
ンれン誘導䜓ず前蚘本発明の熱カブリ防止剀ずを
組み合わせお甚いられる。その混合割合ずしお
は、本発明のヒドロキシベンれン誘導䜓ず本発明
の熱カブリ防止剀の比においお〜500
が奜たしく、より奜たしくは〜100で
ある。 本発明の熱珟像感光材料のハロゲン化銀乳剀局
には感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられるが、奜
たしくは沃化銀の含有率が〜40モルの感光性
ハロゲン化銀である。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀の平均
粒埄は、奜たしくは0.01Ό〜0.7Όである。 本発明においお、感光性ハロゲン化銀の平均粒
埄ずは、球状のハロゲン化銀粒子の堎合は、その
盎埄を、立方䜓や球状以倖の圢状の粒子の堎合
は、その投圱像を同面積の円像に換算した時の盎
埄の平均倀であ぀お、個々のその粒埄がriであ
り、その数がniである時、䞋蚘の匏によ぀おが
定矩されたものである。 ΣniriΣni なお䞊蚘粒子埄は、䞊蚘の目的のために圓該技
術分野においお䞀般に甚いられる各皮の方法によ
぀おこれを枬定するこずができる。代衚的な方法
ずしおは、ラブラりンドの「粒子埄分析法」A.S.
T.M.シンポゞりム・オン・ラむト・マむクロス
コピヌ、1955幎、94〜122頁たたは「写真プロセ
スの理論」ミヌスおよびゞ゚ヌムズ共著、第
版、マクミラン瀟発行1966幎の第章に蚘茉
されおいる。この粒子埄は粒子の投圱面積か盎埄
近䌌倀を䜿぀おこれを枬定するこずができる。 粒子が実質的に均䞀圢状である堎合は、粒埄分
垃は盎埄か投圱面積ずしおかなり正確にこれを衚
わすこずができる。 本発明に奜たしく甚いられる沃化銀含有の感光
性ハロゲン化銀においお、沃化銀を含有する感光
性ハロゲン化銀の他のハロゲン化銀成分に぀いお
は特に制限はないが、奜たしいハロゲン化銀成分
ずしおは、沃臭化銀、および塩沃臭化銀である。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀は、ピ
ヌ・グラフキデス著、ヒミヌ・゚ト・フむゞヌ
ク・フオトクラフむヌクポヌル・モンテル瀟
刊P.GlafkidesChimie et Physique
PhotographiquePaul Montel1967幎ゞ
ヌ・゚フ・ダフむン著、フオトグラフむツク・゚
マルゞペン・ケミストリヌザ・フオヌカル・プ
レス刊G.F.DuffinPhotographic Emulsion
ChemistryThe Focal Press1966幎、ブ
む・゚ル・ツ゚リクマン等著、メむキング・アン
ド・コヌテむング・フオトグラフむツク・゚マル
ゞペンザ・フオヌカル・プレス刊V.L.
Zelikman etal.Making and Coating
Photographic EmulsiomThe Focal Press
1964幎等に蚘茉の方法を甚いお調補するこず
ができる。 即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいず
れかを甚いおも良いが、特にアンモニア法が適し
おいる。たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれかを甚いおもよ
い。たた、ハロゲン化銀粒子を銀むオン過剰䞋で
圢成させる逆混合法を甚いるこずもできる。同時
混合法の䞀぀の方法ずしおハロゲン化銀の生成さ
せる反応容噚䞭の溶液のpAgを任意にコントロヌ
ルし、銀及びハロゲン溶液の添加速床をコントロ
ヌルするコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもでき、この方法によるず、ハロゲン化
銀粒子個々の結晶及び粒子サむズが均䞀に近いい
わゆる単分散なハロゲン化銀乳剀が埗られる。 䞊蚘単分散なハロゲン化銀乳剀ずは、本発明に
おいおは、該乳剀䞭に含たれるハロゲン化銀粒子
の粒埄のバラツキが平均粒埄に察しお䞋蚘に瀺す
ようなある割合以䞋の粒床分垃を有するものをい
う。感光性ハロゲン化銀の粒子圢態が揃いか぀平
均粒埄のバラツキが小さい粒子矀からなる感光性
ハロゲン化銀からなる乳剀以䞋、単分散乳剀ず
いうの粒床分垃は、殆ど正芏分垃を瀺し、暙準
偏差が容易に求められ、関係匏 暙準偏差平均粒埄×100分垃の広さ によ぀お分垃の広さを定矩した時、本発明に甚い
られる感光性ハロゲン化銀粒子の奜たしい分垃の
広さは15以䞋であり、より奜たしくは10以䞋
の分垃の広さを有する単分散性を有するものであ
る。 本発明に甚いられるさらに奜たしい感光性ハロ
ゲン化銀は、衚面朜像型のシ゚ルを有するコア
シ゚ル型である。 本発明にさらに奜たしく甚いられるコアシ゚
ル型感光性ハロゲン化銀の乳剀は、単分散性の感
光性ハロゲン化銀粒子をコアずしおこれにシ゚ル
を被芆するこずにより補造するこずができる。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子ずするには、
pAgを䞀定に保ちながらダブルゞ゚ツト法により
所望の倧きさの粒子を埗るこずができる。たた、
高床の単分散性の感光性ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剀は特開昭54−48521号に蚘茉の
方法を適甚するこずができる。その方法の䞭で奜
たしい実斜態様ずしおは、沃臭化カリりム−れラ
チン氎溶液ずアンモニア性硝酞銀氎溶液ずをハロ
ゲン化銀皮粒子を含むれラチン氎溶液䞭に、添加
速床を時間の関数ずしお倉化させお添加する法に
よ぀お補造するものである。この際、添加速床の
時間関数、pH、pAg、枩床等を適宜に遞択する
こずにより高床の単分散性コア甚ハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剀を埗るこずができ
る。 䞊蚘の劂き単分散性のコア粒子を甚いお単分散
乳剀の補造法に埓぀おシ゚ルを順次成長させおい
くこずにより、本発明にさらに奜たしく甚いられ
る単分散のコアシ゚ル型感光性ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剀が埗るこずができる。 本発明にさらに奜たしく甚いられるコアシ゚
ル型感光性ハロゲン化銀においお、コアを被芆す
るシ゚ルの厚さは、ハロゲン化銀粒子サむズの
0.05〜90が奜たしく、より奜たしくは〜
80の範囲である。コアのハロゲン化銀組成にお
いお、沃化銀含有率はモル〜20モルが奜た
しく、シ゚ルのハロゲン化銀組成においおは、沃
化銀の含有がモル〜モルが奜たしい。さ
らに奜たしくは、コアの沃化銀含有率がシ゚ルの
沃化含有率よりモル以䞊倧きいコアシ゚ル
型ハロゲン化銀である。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀を含有
する感光性ハロゲン化銀乳剀は、写真技術分野の
任意の方法で化孊的に増感しおも良い。かかる増
感法ずしおは、金増感、むオり増感、金䞀むオり
増感、還元増感等各皮の方法があげられる。 本発明においお、他の感光性ハロゲン化銀の調
補法ずしお、感光性銀塩圢成成分を埌述する有機
銀塩ず共存させ、有機銀塩の䞀郚に感光性ハロゲ
ン化銀を含有させるこずもできる。この調補法甚
いられる感光性銀塩圢成成分ずしおは、無機ハロ
ゲン化物、䟋えば、MXnで衚わされるハロゲン
化物ここで、は原子、NH4基たたは金属
原子を衚わし、はCl、Brたたはを衚わし、
はが原子、NH4基の時は、が金属原
子の時はその原子䟡を瀺す。金属原子ずしおは、
リチりム、ナトリりム、カリりム、ルビゞりム、
セシりム、銅、金、ベリリりム、マグネシりム、
カルシりム、ストロンチりム、バリりム、亜鉛、
カドミりム、氎銀、アルミニりム、むンゞりム、
ランタン、ルテニりム、タリりム、ゲルマニり
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニりム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロゞりム、パラゞり
ム、オスミりム、むリゞりム、癜金、セリりム等
があげられる。、含ハロゲン金属錯䜓䟋えば、
K2PtCl6K2PtBr6HAuCl4NH42IrCl6
NH43IrCl6NH42RuCl6NH43RuCl6
NH42RhCl6NH43RhBr6等、オニりムハラ
むド䟋えば、テトラメチルアンモニりムブロマ
むド、トリメチルプニルアンモニりムブロマむ
ド、セチル゚チルゞメチルアンモニりムブロマむ
ド、−メチルチアゟリりムブロマむド、トリメ
チルベンゞルアンモニりムブロマむドのような
玚アンモニりムハラむド、デトラ゚チルフオスフ
オニり゚ヌロマむドのような玚フオスフオニり
ムハラむド、ベンゞル゚チルメチルスルホニりム
ブロマむド、−゚チルチアゟリりムブロマむド
のような玚スルホニりムハラむド等、ハロゲ
ン化炭化氎玠䟋えば、ペヌドホルム、ブロモホ
ルム、四臭化炭玠、−ブロモ−−メチルプロ
パン等、−ハロゲン化合物−クロロコハ
ク酞むミド、−ブロモコハク酞むミド、−ブ
ロモフタル酞むミド、−ブロモアセトアミド、
−ペヌドコハク酞むミド、−プロモフタラゞ
ノン、−クロロフタラゞノン、−ブロモアセ
トアニリド、−ゞブロモベンれンスルホン
アミド、−ブロモ−−メチルベンれンスルホ
ンアミド、−ゞブロモ−−ゞメチル
ヒダントむン等、その他の含ハロゲン化合物
䟋えば塩化トリプニルメチル、臭化トリプ
ニルメチル、−ブロモ酪酞、−ブロモ゚タノ
ヌル等などをあげるこずができる。 これら感光性銀塩圢成成分および感光性ハロゲ
ン化銀は、皮々の方法においお組合せお䜿甚で
き、䜿甚量は、䞀局圓りm2に察しお、0.001
〜50であるこずが奜たしく、より奜たしくは、
0.1〜10である。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀は、増
感色玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の
波長域に光孊的に分光増感するこずができる。 本発明に甚いられる代衚的な分光増感色玠ずし
おは、䟋えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン、ホロポヌラ
ヌシアニン、スチリル、ヘミンアニン、オキ゜ノ
ヌル等があげられる。シアニン類の色玠のうちで
チアゟリン、オキサゟリン、ピロリン、ピリゞ
ン、オキサゟヌル、チアゟヌル、セレナゟヌル、
むミダゟヌルの様な塩基性栞を有するものが、よ
り奜たしい。この様な栞にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基た
たは瞮合炭玠環匏たたは耇玠環色環を䜜る事の出
来る゚ナミン基を有しおいおもよい。たた察称圢
でも非察称圢でもよく、たたメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、プニル基、゚ナミン基、ヘ
テロ環眮換基を有しおいおもよい。 メロシアニン色玠は䞊蚘塩基性栞の他に、䟋え
ばチオヒダントむン栞、ロヌダニン栞、オキサゟ
リゞオン栞、チアゟリゞンゞオン栞、バルビツヌ
ル栞、チアゟリンチオン栞、マロノニトリル栞、
ピラゟロン栞の様な酞性栞を有しおいおもよい。
これらの酞性栞は曎にアルキル基、アルキレン
基、プニル基、カルボキシアルキル基、スルホ
ルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環匏
栞で眮換されおもよい。又必芁ならばこれらの色
玠を組合わせお䜿甚しおもよい。曎にアスコルビ
ン酞誘導䜓、アザむンデンカドミりム塩、有機ス
ルホン酞等、䟋えば米囜特蚱第2933390号、同第
2937089号の明现曞等に蚘茉されおいる様な可芖
光を吞収しない超増感性添加剀を䜵甚するこずが
できる。 これら増感色玠の添加量は感光性ハロゲン化銀
モル圓り×10-4モル〜モルである。曎に奜
たしくは、×10-4モル〜×10-7モルである。 本発明の熱珟像感光材料は、熱珟像により画像
を圢成する感光材料であればすべおに適甚され
る。䟋えば熱珟像により銀画像を圢成する癜黒タ
むプのもの、色玠䟛䞎物質を有しおカラヌタむプ
のものが挙げられる。この埌者のカラヌタむプに
おいおは、さらに単色で䟋えば、ブラツクの色玠
䟛䞎物質あるいは他の任意の単色の色玠䟛䞎物質
を有するモノクロ甚、倚色で䟋えば、む゚ロヌ、
シアンおよびマれンタ発色による熱珟像カラヌ感
光材料が挙げられる。そしおカラヌタむプにおい
おは、通垞、発色した色玠のみを受像郚材に転写
する方法が甚いられおいる。 本発明においおは、埌者のカラヌタむプに適甚
した堎合に特に奜たしい効果を発揮する。 本発明の熱珟像感光材料が、銀画像を圢成する
癜黒タむプにおいおは、基本的には支持䜓䞊のハ
ロゲン化銀乳剀局である感光局䞭に(1)感光性ハロ
ゲン化銀、(2)還元剀および(3)バむンダヌ、さらに
必芁に応じお(4)有機銀塩が含有される。 たた、色玠画像を圢成するカラヌタむプにおい
おは、基本的には支持䜓䞊の䞀぀のハロゲン化銀
乳剀局である感光局䞭に(1)感光性ハロゲン化銀、
(2)還元剀、(3)バむンダヌおよび(5)色玠䟛䞎物質、
さらに必芁に応じお(4)有機銀塩が含有される。し
かしこれらは必ずしも単䞀の感光局䞭に含有させ
る必芁はなく、䟋えば感光局を局に分け、前蚘
(1)、(2)、(3)、(4)の成分を䞀方偎の感光局に含有さ
せ、この感光局に隣接する他方偎の局に色玠䟛䞎
物質(5)を含有せしめる等、盞互に反応可胜な状態
であれば以䞊の感光局に分けお含有せしめおも
よい。 たた、感光局を䟋えば、高感床局ず䜎感床局等
の局以䞊に分割しお蚭けおもよく、さらに他の
感色性を異にするたたは以䞊の感光局を有し
おもよいし、䞊塗り局、䞋塗り局、バツキング
局、䞭間局等各皮の写真構成局を有しおいおもよ
い。 本発明の熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭間
局、䞋塗局、バツク局、その他の写真構成局に぀
いおもそれぞれの塗垃液を調補し、浞挬法、゚ア
ヌナむフ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第
3681294号に蚘茉のホツパヌ塗垃法等の各皮の塗
垃法により熱珟像感光材料を䜜成するこずができ
る。 曎に必芁ならば、米囜特蚱第2761791号および
英囜特蚱第8370950号に蚘茉されおいる方法によ
぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこずも
できる。 本発明の熱珟像感光材料の感光局およびその他
の写真構成局に甚いられる成分は、支持䜓䞊に塗
垃され、塗垃の厚みは、也燥埌〜000Ό
が奜たしく、より奜たしく〜20Όである。 本発明の熱珟像感光材料においおは、必芁に応
じお感床の䞊昇や珟像性の向䞊を目的ずしお各皮
の有機銀塩を甚いるこずができる。 本発明の熱珟像感光材料に甚いられる有機銀塩
ずしおは、特公昭43−4921号、同44−26582号、
同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米囜特蚱第
3330633号、同第3794496号、同第4105451号、同
第412374号、同第4168980号等の各明现曞䞭に蚘
茉されおいるような脂肪族カルボン酞の銀塩、䟋
えばラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチン
酞銀、ステアリン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘン
酞銀、α−−プニルテトラゟヌルチオ酢
酞銀など、芳銙属カルボン酞銀、䟋えば安息銙酞
銀、フタル酞銀など、特公昭44−26582号、同45
−12700号、同45−18416号、同45−22185号特開
昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58−
118638号、同58−118639号等の各公報に蚘茉され
おいるようなむミノ基の銀塩、䟋えばベンゟトリ
アゟヌル銀、−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、
−クロロベンゟトリアゟヌル銀、−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟトリア
ゟヌル銀、−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル
銀、−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−カル
ボキシベンゟトリアゟヌル銀、むミダゟヌル銀、
ベンズむミダゟヌル銀、−ニトロベンズむミダ
ゟヌル銀、ピラゟヌル銀、りラゟヌル銀、
−トリアゟヌル銀、1H−テトラゟヌル銀、
−アミノ−−ベンゞルチオ−−ト
リアゟヌル銀、サツカリン銀、フタラゞノン銀、
フタルむミド銀など、その他−メルカプトベン
ゟオキサゟヌル銀、メルカプトオキサゞラゟヌル
銀、−メルカプトベンゟチアゟヌル銀、−メ
ルカプトベンズむミダゟヌル銀、−メルカプト
−−プニル−−トリアゟヌル酞、
−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン銀および−メチル−−ヒ
ドロキシ−−ペンタザむンデ
ン銀などが挙げられる。以䞊の有機銀塩のうちで
もむミノ基の銀塩が奜たしく、特にベンゟトリア
ゟヌル誘導䜓の銀塩、より奜たしくスルホベンゟ
トリアゟヌル誘導䜓たたはメチルベンゟトリアゟ
ヌル誘導䜓の銀塩が奜たしい。 本発明に甚いられる有機銀塩は、単独でも或い
は皮以䞊䜵甚しお甚いおもよく、単離したもの
を適圓な手段によりバむンダヌ䞭に分散しお䜿甚
に䟛しおもよいし、たた適圓なバむンダヌ䞭で銀
塩を調補し、単離せずにそのたた䜿甚に䟛しおも
よい。 該有機銀塩の䜿甚量は、感光性ハロゲン化銀
モル圓り0.01〜500モルであるこずが奜たしく、
より奜たしくは0.1モル〜100モルである。 本発明の熱珟像感光材料に甚いられる還元剀
は、熱珟像感光材料の分野で通垞甚いられるもの
を甚いるこずができ、䟋えば米囜特蚱第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明现曞、た
たRDNo.12146、同No.15108、同No.15127および特
開昭56−27132号公報等に蚘茉の−プニレン
ゞアミン系および−アミノプノヌル系珟像䞻
薬、フオスフオロアミドプノヌル系およびスル
ホンアミドプノヌル系珟像䞻薬、たたヒドラゟ
ン系発色珟像䞻薬が挙げられる。たた、米囜特蚱
第3342599号、同第3719492号、特開昭53−135628
号、同54−79035号等に蚘茉されおいる発色珟像
䞻薬プレカヌサヌ等も有利に甚いるこずができ
る。 特に奜たしい還元剀ずしお、特開昭56−146133
号に蚘茉されおいる䞋蚘䞀般匏(1)で衚わされる還
元剀が挙げられる。 䞀般匏(1) 匏䞭、R1およびR2は氎玠原子、たたは眮換基
を有しおもよい炭玠原子数〜30奜たしくは
〜のアルキル基を衚わし、R1ずR2ずは閉環
しお耇玠環を圢成しおもよい。R3R4R5およ
びR6は氎玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシル゚アミド基、ス
ルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基たた
は眮換基を有しおもよい炭玠原子数〜30奜た
しくは〜のアルキル基を衚わし、R3ずR1
およびR5ずR2はそれぞれ閉環しお耇玠環を圢成
しおもよい。はアルカリ金属原子、アンモニり
ム基、含窒玠有機塩基たたは第玚窒玠原子を含
む化合物を衚わす。 䞊蚘䞀般匏(1)における含窒玠有機塩基ずは無機
酞ず塩を生成し埗る塩基性を瀺す窒玠原子を含む
有機化合物であり、特に重芁な有機塩基ずしおは
アミン化合物が挙げられる。そしお鎖状のアミン
化合物ずしおは第玚アミン、第玚アミン、第
玚アミンなどが、たた環状のアミン化合物ずし
おは兞型的なヘテロ環匏有機塩基の䟋ずしお著名
なピリゞン、キノリン、ピペリゞン、むミダゟヌ
ル等が挙げられる。この他にヒドロキシルアミ
ン、ヒドラゞン、アミゞンなどの化合物も鎖状の
アミンずしお有甚である。たた含窒玠有機塩基の
塩ずしおは䞊蚘のような有機基の無機酞塩䟋え
ば塩酞塩、硫酞塩、硝酞塩等が奜たしく甚いら
れる。 䞀方、䞊蚘䞀般匏における第玚窒玠を含む化
合物ずしおは、䟡の共有結合を有する窒玠化合
物の塩たたは氎酞化物等が挙げられる。 次に、前蚘䞀般匏(1)で瀺される還元剀の奜たし
い具䜓䟋を以䞋に瀺す。 䞊蚘䞀般匏(1)で衚わされる還元剀は、公知の方
法、䟋えばホむベン・ベむル・メ゜ツデン・デ
ル・オヌガニツシ゚ン・ヘミヌ・バンドXI
Houben−WeylMethoden der Organischen
ChemieBandXI645−703頁に蚘茉され
おいる方法に埓぀お合成できる。 䞀方、色玠䟛䞎物質が、特開昭57−179840号、
同58−58543号、同59−152440号、同59−154445
号に瀺されるような酞化により色玠を攟出する化
合物、酞化により色玠攟出胜力を倱う化合物、還
元により色玠攟出する化合物である堎合、あるい
は色玠䟛䞎物質を含有しないで銀画像のみを埗る
堎合には、以䞋に述べるような還元剀を甚いるこ
ずもできる。 䟋えば、プノヌル類䟋えば−プニルフ
゚ノヌル、−メトキシプノヌル、−ゞ
−tert−ブチル−−クレゟヌル、−メチル−
−アミノプノヌル等、スルホンアミドプ
ノヌル類䟋えば−ベンれンスルホンアミドフ
゚ノヌル、−ベンれンスルホンアミドプノヌ
ル、−ゞクロロ−−ベンれンスルホンア
ミドプノヌル、−ゞブロモ−−−
トル゚ンスルホルンアミドプノヌル等、た
たはポリヒドロキシベンれン類䟋えばハむドロ
キノン、tert−ブチルハむドロキノン、−
ゞメチルハむドロキノン、クロロハむドロキノ
ン、カルボキシハむドロキノン、カテコヌル、
−カルボキシカテコヌル等、ナフトヌル類䟋
えばα−ナフトヌル、β−ナフトヌル、−アミ
ノナフトヌル、−メトキシナフトヌル等、ヒ
ドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフト
ヌル類䟋えば1′−ゞヒドロキシ−−
ビナフチル、6′−ゞブロモ−2′−ゞヒド
ロキシ−1′−ビナフチル、−ゞニトロ
−2′−ゞヒドロキシ−1′−ビナフチル、
4′−ゞメトキシ−1′−ゞヒドロキシ−
2′−ビナフチル、ビス−ヒドロキシ−
−ナフチルメタン等、メチレンビスプノヌ
ル類䟋えば−ビス−ヒドロキシ−
−ゞメチルプニル−−トリ
メチルヘキサン、−ビス−ヒドロキシ
−−tert−ブチル−−メチルプニルメタ
ン、−ビス−ヒドロキシ−−ゞ
−tert−ブチルプニルメタン、−メチ
レンビス−ヒドロキシ−−tert−ブチル−
−メチルプニル−−メチルプノヌル、
α−プニル−αα−ビス−ヒドロキシ−
−ゞ−tert−ブチルプニルメタン、α
−プニル−αα−ビス−ヒドロキシ−
−tert−ブチル−−メチルプニルメタン、
−ビス−ヒドロキシ−−ゞメチ
ルプニル−−メチルプロパン、
−テトラキス−ヒドロキシ−−ゞメ
チルプニル−−゚チルペンタン、
−ビス−ヒドロキシ−−ゞメチルフ
゚ニルプロパン、−ビス−ヒドロキ
シ−−メチル−−tert−ブチルプニルプ
ロパン、−ビス−ヒドロキシ−
−ゞ−tert−ブチルプニルプロパン等、ア
スコルビン酞類、−ピラゟリドン類、ピラゟロ
ン類、ヒドラゟン類およびパラプニレンゞアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剀は単独、或いは皮以䞊組合わせ
お甚いるこずもできる。還元剀の䜿甚量は、䜿甚
される感光性ハロゲン化銀の皮類、有機酞銀塩の
皮類およびその他の添加剀の皮類などに䟝存する
が、通垞は感光性ハロゲン化銀モルに察しお
0.01〜1500モルの範囲であり、奜たしくは0.1〜
200モルである。 本発明の熱珟像感光材料に甚いられるバむンダ
ヌずしおは、ポリビニルブチラヌル、ポリ酢酞ビ
ニル、゚チルセルロヌス、ポリメチルメタクリレ
ヌト、セルロヌスアセテヌトブチレヌト、ポリビ
ニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、れラチ
ンおよびフタル化れラチン等の合成或いは倩然の
高分子物質を又は以䞊組合わせお甚いるこず
ができる。特に、れラチンたたはその誘導䜓ずポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコヌル等の
芪氎性ポリマヌずを䜵甚するこずは奜たしく、よ
り奜たしくは特願昭58−104249号に蚘茉の以䞋の
劂きバむンダヌである。 このバむンダヌは、れラチン及びビニルピロリ
ドン重合䜓を含むものである。ビニルピロリドン
重合䜓はビニルピロリドンの単䞀重合䜓であるポ
リビニルピロリドンであ぀おもよいし、ビニルピ
ロリドンず共重合可胜な他のモノマヌの又は
以䞊ずの共重合䜓グラフト共重合䜓を含む。
であ぀およい。これらのポリマヌはその重合床に
関係なく甚いるこずができる。ポリビニルピロリ
ドンは眮換ポリビニルピロリドンであ぀おもよ
く、奜たしいポリビニルピロリドンは分子量
000〜400のものである。ビニルピロリドンず共重
合可胜な他のモノマヌずしおは、アクリル酞、メ
タクリル酞及びそのアルキル゚ステルの劂きメ
タアクリル酞゚ステル類、ビニルアルコヌル
類、ビニルむミダゟヌル類、メタアクリルア
ミド類、ビニルカルビノヌル類、ビニルアルキル
゚ヌテル類等のビニル系モノマヌ等が挙げられる
が、組成比の少なくずも20重量、以䞋同
じはポリビニルピロリドンであるこずが奜たし
い。かかる共重合䜓の奜たしい䟋はその分子量が
000〜400000のものである。 れラチンは石灰凊理によるものでも酞凊理によ
るものでもよく、オセむンれラチン、ピツグスキ
ンれラチン、ハむドれラチン又はこれらを゚ステ
ル化、プニルカルバモむル化等ずした倉性れラ
チンであ぀おもよい。 䞊蚘バむンダヌにおいお、党バむンダヌ量に察
しれラチンが10〜90であるこずが奜たしく、よ
り奜たしくは20〜60であり、ビニルピロリドン
が〜90であるこずが奜たしく、より奜たしく
は10〜80である。 䞊蚘バむンダヌは、他の高分子物質を含有しお
もよく、れラチン及び分子量000〜400000
のポリビニルピロリドンず他の又は以䞊の高
分子物質ずの混合物、れラチン及び分子量
000〜400000のビニルピロリドン共重合䜓ず他
の又は以䞊の高分子物質ずの混合物が奜たし
い。甚いられる他の高分子物質ずしおは、ポリビ
ニルアルコヌル、ポリアクリルアミド、ポリメタ
クリルアミド、ポリビニルブチラヌル、ポリ゚チ
レングリコヌル、ポリ゚チレングリコヌル゚ステ
ルや、或いはセルロヌス誘導䜓のタンパク質や、
デンプン、アラビアゎム等の倚糖類のような倩然
物質が挙げられる。これらは〜85、奜たしく
は〜70含有されおもよい。 なお、䞊蚘ビニルピロリドン重合䜓は架橋ポリ
マヌであ぀おもよいが、この堎合、支持䜓䞊に塗
垃した埌に架橋させるこず自然攟眮による架橋
反応の進行の堎合を含むが奜たしい。 バむンダヌの䜿甚量は、通垞䞀局圓りm2に察
しお0.05〜50であり、奜たしくは0.1〜10
である。 本発明の熱珟像感光材料に甚いられる支持䜓ず
しおは、䟋えばポリ゚チレンフむルム、セルロヌ
スアセテヌトフむルムおよびポリ゚チレンテレフ
タレヌトフむルム、ポリ塩化ビニル等の合成ブラ
スチツクフむルム、䞊びに写真甚原玙、印刷甚
玙、バラむタ玙およびレゞンコヌト玙等の玙支持
䜓、䞊びに䞊蚘の合成プラスチツクフむルムに反
射局を蚭けた支持䜓が挙げられる。 本発明の熱珟像感光材料には、䞊蚘各成分以倖
に必芁に応じ各皮添加剀を添加するこずができ
る。䟋えば珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明现曞、RNNo.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号等に蚘茉さ
れた尿玠、グアニゞりムトリクロアセテヌト等の
アルカリ攟出剀、特公昭45−12700号蚘茉の有機
酞、米囜特蚱第3667959号蚘茉の−CO−−SO2
−−SO−基を有する非氎性極性溶媒化合物、米
囜特蚱第3438776号蚘茉のメルトフオヌマヌ、米
囜特蚱第3666477号、特開昭51−19525号に蚘茉の
ポリアルキレングリコヌル類等がある。たた色調
剀ずしおは、䟋えば特開昭46−4928号、同46−
6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49−
91215号、同49−107727号、同50−2524号、同50
−67132号、同50−67641号、同50−114217号、同
52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、同
53−55115号、同53−76020号、同53−125014号、
同54−156523号、同54−156524号、同54−156525
号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等の公報ならびに***特蚱第
2140406号、同第2147063号、同第2200618号、米
囜特蚱第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明现曞に蚘茉されおいる化合
物であるフタラゞノン、フタルむミド、ピラゟロ
ン、キナゟリノン、−ヒドロキシフタルむミ
ド、ベンツオキサゞン、ナフトオキサゞンゞオ
ン、−ゞヒドロ−フタラゞンゞオン、
−ゞヒドロ−−オキサゞン−−ゞ
オン、オキシピリゞン、アミノピリゞン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、む゜カルボスチ
ル、スルホンアミド、2H−−ベンゟチア
ゞン−−3Hゞオン、ベンゟトリアゞ
ン、メルカプトトリアゟヌル、ゞメチルカプトテ
トラザペンタレン、フタル酞、ナフタル酞、フタ
ルアミン酞等があり、これらの぀たたは、それ
以䞊ずむミダゟヌル化合物ずの混合物、たたフタ
ル酞、ナフタル酞等のたたは酞無氎物の少なくず
も぀およびフタラゞン化合物の混合物、さらに
は、フタラゞンずマレむン酞、むタコン酞、キノ
リン酞、ゲンチゞン酞等の組合せ等を挙げるこず
ができる。たた、特開昭58−189628号、同58−
193460号公報に蚘茉された、−アミノ−−メ
ルカプト−−トリアゟヌル類、−ア
シルアミノ−−メルカプト−−トリ
アゟヌル類も有効である。 たた安定剀ずしお特に凊理埌のプリントアりト
防止剀を同時に甚いおもよく、䟋えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に蚘茉のハロゲン化炭化氎玠
類、具䜓的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
゚タノヌル、−ブロモ−−トリルアセトアミ
ド、−ブロモ−−トリルスルホニルアセトア
ミド、−トリブロモメチルスルホニルベンゟチ
アゟヌル、−ビストリブロモメチル−
−メチルトリアゞンなどがあげられる。 たた特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報蚘茉のように含むオり化合
物を甚いお埌凊理を行な぀おもよい。 さらには、米囜特蚱第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明现曞に蚘
茉のむ゜チりロニりム系スタビラむザヌプレカヌ
サヌ、たた米囜特蚱第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明现曞等に蚘茉されたアクチ
ベヌタヌスタビラむザヌプレカヌサヌ等を含有し
おもよい。 たた、シペ糖、NH4FeSO42・12H2O等の氎
攟出剀を甚いおもよく、さらにたた、特開昭56−
13232号のように氎を䟛絊し熱珟像を行な぀おも
よい。 本発明の熱珟像感光材料には、さらに䞊蚘成分
以倖に必芁に応じお、ハレヌシペン防止染料、蛍
光増癜剀、硬膜剀、垯電防止剀、可塑剀、延展剀
等各皮の添加剀、塗垃助剀等を添加するこずがで
きる。 本発明の熱珟像感光材料がカラヌタむプである
堎合、色玠䟛䞎物質が甚いられる。 以䞋、本発明に甚いるこずのできる色玠䟛䞎物
質に぀いお説明する。色玠䟛䞎物質ずしおは、感
光性ハロゲン化銀及び又は必芁に応じお甚いら
れる有機銀塩の還元反応に関䞎し、その反応の関
数ずしお拡散性の色玠を圢成たたは攟出できるも
のであれば良く、その反応圢態に応じお、正の関
数に䜜甚するネガ型の色玠䟛䞎物質すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を甚いた堎合にネガの色玠
画像を圢成するの負の関数に䜜甚するポゞ型の
色玠䟛䞎物質すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を甚いた堎合にポゞの色玠画像を圢成するに分
類できる。ネガ型の色玠䟛䞎物質はさらに以䞋の
ように分類される。
【衚】 カツプリング色玠攟 カツプリング色玠圢
出型化合物 成型化合物
各々の色玠䟛䞎物質に぀いおさらに説明する。 還元性色玠攟出化合物ずしおは、䟋えば䞀般匏
(2)で瀺される化合物が挙げられる。 䞀般匏(2) Car−NHSO2−Dye 匏䞭Carは、感光性ハロゲン化銀及び又は必
芁に応じお甚いられる有機銀塩の還元に際し、酞
化され色玠を攟出する還元性の基質所調キダリ
アヌであり、Dyeは拡散性の色玠残基である。 䞊蚘の還元性色玠攟出化合物の具䜓䟋ずしお
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明现曞等に蚘
憶されおおり、䟋えば以䞋の化合物が挙げられ
る。 䟋瀺色玠䟛䞎物質 別の還元性色玠攟出化合物ずしおは䟋えば䞀般
匏(3)で瀺される化合物が挙げられる。 䞀般匏(3) 匏䞭、A1、A2は各々氎玠原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を瀺し、Dyeは䞀般匏(2)で瀺された
Dyeず同矩である。䞊の化合物の具䜓䟋は特開昭
59−124329号に瀺されおいる。 カツプリング色玠攟出型化合物ずしおは、䞀般
匏(4)で瀺される化合物が挙げられる。 䞀般匏(4) Cp1――o1Dye 匏䞭、Cp1は還元剀の酞化䜓ず反応しお拡散性
の色玠を攟出するこずができる有機基いわゆる
カプラヌ残基であり、は䟡の結合基であ
り、還元剀の酞化䜓ずの反応によりCp1ずずの
結合が開裂する。n1は又はを衚わし、Dyeは
䞀般匏(2)で定矩されたものず同矩である。たた
Cp1はカツプリング色玠攟出型化合物を非拡散性
にする為に各皮のバラスト基で眮換されおいるこ
ずが奜たしく、バラスト基ずしおは甚いられる感
光材料の圢態に応じお炭玠原子数個以䞊より
奜たしくは12個以䞊の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の芪氎性基、或いは個以䞊よ
り奜たしくは12個以䞊の炭玠原子ずスルホ基、
カルボキシ基等の新氎性基を共に有する基であ
る。別の特に奜たしいバラスト基ずしおはポリマ
ヌ鎖を挙げるこずができる。 䞊蚘の䞀般匏(4)で瀺される化合物の具䜓䟋ずし
おは、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834号、同57−224883
号、同59−159159号、特願昭59−104901号明现曞
に蚘茉されおおり、䟋えば以䞋の化合物が挙げら
れる。 䟋瀺色玠䟛䞎物質 カツプリング色玠圢成型化合物ずしおは、䞀般
匏(5)で瀺される化合物が挙げられる。 䞀般匏(5) Cp2――― 匏䞭、Cp2は還元剀の酞化䜓ず反応カツプリ
ング反応しお拡散性の色玠を圢成するこずがで
きる有機基いわゆるカプラヌ残基であり、
は二䟡の結合基を衚わし、はバラスト基を衚わ
す。 Cp2で衚わされるカプラヌ残基ずしおは圢成さ
れる色玠の拡散性の為にその分子量が700以䞋が
奜たしく、より奜たしくは500以䞋である。 たた、バラスト基は䞀般匏(4)で定矩されたバラ
スト基ず同じバラスト基が奜たしく、特に個以
䞊より奜たしくは12個以䞊の炭玠原子のスル
ホ基、カルボキシ基等の新氎性基を共に有する基
が奜たしく、さらにポリマヌ鎖がより奜たしい。 このポリマヌ鎖を有するカツプリング色玠圢成
型化合物ずしおは、䞀般匏(6)で衚わされる単量䜓
から誘導される繰り返し単䜍を有するポリマヌが
奜たしい。 䞀般匏(6) Cp2―−−l――――−
 匏䞭、Cp2、は䞀般匏(5)で定矩されたものず
同矩であり、はアルキレン基、アリレヌン基又
はアラルキレン基を衚わし、はたたはを衚
わし、は䟡の有機基を衚わし、ぱチレン
性䞍飜和基又ぱチレン性䞍飜和基を含有する基
を衚わす。 䞀般匏(5)及び(6)で衚わされるカツプリング色玠
圢成型化合物の具䜓䟋ずしおは、特開昭59−
124339号、同59−181345号、特願昭58−109293
号、同59−179657号、同59−181604号、同59−
182506号、同59−182507号の各明现曞等に蚘憶さ
れおおり、䟋えば以䞋の化合物が挙げられる。 䟋瀺色玠䟛䞎物質 䞊述の䞀般匏(4)、(5)及び(6)においお、Cp1又は
Cp2で定矩されるカプラ−残基に぀いお曎に詳述
するず、䞋蚘䞀般匏で衚わされる基が奜たしい。 䞀般匏(7)
【匏】䞀般匏(8)
【匏】䞀般匏(9)
【匏】䞀般匏(10)
【匏】䞀般匏11
【匏】䞀般匏12
【匏】䞀般匏13
【匏】䞀般匏14
【匏】䞀般匏15
【匏】䞀般匏16
【匏】 匏䞭、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリヌル基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、シ
アノ基、りレむド基、アルキルチオ基、アリヌル
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は耇玠環残基
を衚わし、これらはさらに氎酞基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、むミド基、ハロゲン原子等
で眮換されおもよい。 これらの眮換基はCp1及びCp2の目的に応じお
遞択され、前述の劂くCp1においおは眮換基の䞀
぀はバラスト基であるこずが奜たしく、Cp2にお
いおは圢成される色玠の拡散性を高めるために分
子量が700以䞋、より奜たしくは500以䞋になるよ
う眮換基が遞択されるこずが奜たしい。 ポゞ型の色玠䟛䞎物質ずしおは、䟋えば䞋蚘䞀
般匏17で衚わされる酞化性色玠攟出化合物が
ある。 䞀般匏17 匏䞭、W1はキノン環この環䞊に眮換基を有
しおいおも良いを圢成するのに必芁な原子の集
たりを衚わし、R11はアルキル基又は氎玠原子を
衚わし、は
【匏】匏䞭R12はア ルキル基又は氎玠原子を衚わし、R13は酞玠原子
又
【匏】を衚わす。又は―SO2―を衚わし、 は又はを衚わし、Dyeは䞀般匏(2)で定矩さ
れたものず同矩である。この化合物の具䜓䟋は特
開昭59−166954号、同59−154445号等の明现曞に
蚘茉され蚘茉されおおり、䟋えば以䞋の化合物が
ある。 䟋瀺色玠䟛䞎物質 別のポゞ型色玠䟛䞎物質ずしおは、䞋蚘䞀般匏
18で衚わされる化合物で代衚される酞化され
るず色玠攟出胜力を倱う化合物がある。 䞀般匏18 匏䞭W2はベンれン環環䞊に眮換基を有しお
いおも良いを圢成するのに必芁な原子の集たり
を衚わし、R11、、、Dreは䞀般匏17で
定矩されたものず同矩である。この化合物の具䜓
䟋は特開昭59−124329号、同59−154445号等の明
现曞に蚘茉されおおり、䟋えば以䞋の化合物があ
る。 さらに別のポゞ型色玠䟛䞎物質ずしおは、䞋蚘
䞀般匏19で衚わされる化合物が挙げられる。 䞀般匏19 䞊匏においお、W2、R11、Dyeは䞀般匏18
においお定矩されたものず同矩である。この化合
物の具䜓䟋は特開昭59−154445号等に蚘茉されお
おり、䟋えば以䞋の化合物がある。 䟋瀺色玠䟛䞎物質 䞊述の䞀般匏(2)、(3)、(4)、17、18及び
19においおDyeで衚わされる拡散性色玠の残
基に぀いおさらに詳述する。拡散色玠の残基ずし
おは、色玠の拡散性の為に分子量が800以䞋、よ
り奜たしくは600以䞋であるこずが奜たしく、ア
ゟ色玠、アゟメチン色玠、アントラキノン色玠、
ナフトキノン色玠、スチリル色玠、ニトロ色玠、
キノリン色玠、カルボニル色玠、フタロシアニン
色玠等の残基が挙げられる。これらの色玠残基
は、熱珟像時或いは転写時に耇色可胜な䞀時短波
化された圢でもよい。たた、これらの色玠残基は
画像の耐光性を䞊げる目的で、䟋えば特開昭59−
48765号、同59−124337号に蚘茉されおいるキレ
ヌト可胜な色玠残基も奜たしい䞀圢態である。 これらの色玠䟛䞎物質は単独で甚いおもよい
し、぀以䞊甚いおもよい。その䜿甚量は限定的
でなく、色玠䟛䞎物質の皮類、単甚かたたは皮
以䞊の䜵甚䜿甚か、或いは本発明の感光材料の写
真構成局が単局かたたは局以䞊の重局か等に応
じお決定すればよいが、䟋えばその䜿甚量m2圓
り0.005〜50、奜たしくは0.1〜10甚いる
こずができる。 本発明に甚いる色玠䟛䞎物質を熱珟像感光材料
の写真構成局に含有せしめる方法は任意であり、
䟋えば䜎沞点溶媒メタノヌル、゚タノヌル、酢
酞゚チル等たたは高沞点溶媒ゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌト、トリクレゞルホス
プヌト等に溶解した埌、超音波分散するか、
あるいはアルカリ氎溶液䟋えば、氎酞化ナトリ
りム10氎溶液等に溶解した埌、鉱酞䟋えば
塩酞たたは硝酞等にお䞭和しおい甚いるか、あ
るいは適圓なポリマヌの氎溶液䟋えば、れラチ
ン、ポリビニルブチラヌル、ポリビニルピロリド
ン等ず共にボヌルミルを甚いお分散させた埌、
䜿甚するこずができる。 本発明の熱珟像感光材料には、皮々の露光手段
を甚いるこずができる。朜像は可芖光を含む茻射
線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀般には通垞
のカラヌプリントに䜿甚される光源、䟋えばタン
グステンランプ、氎銀灯、キセノンランプ、レヌ
ザヌ光線、CRT光線等を光源ずしお甚いるこず
ができる。 加熱手段は、通垞の熱珟象感光材料に適甚し埗
る方法がすべお利甚でき、䟋えば加熱されたブロ
ツクないしプレヌトに接觊させたり、熱ロヌラヌ
や熱ドラムに接觊させたり、高枩の雰囲気䞭を通
過させたり、あるいは高呚波加熱を甚いたり、さ
らには、本発明の感光材料䞭もしくは熱転写甚受
像郚材䞭に導電性局を蚭け、通電や匷磁界によ぀
お生ずるゞナヌル熱を利甚するこずもできる。加
熱パタヌンは特に制限されるこずはなく、あらか
じめ予熱プレヒヌトした埌、再床加熱する方
法をはじめ、高枩で短時間、あるいは䜎枩で長時
間、連続的に䞊昇、䞋降あるいは繰りかえし、さ
らには䞍連続加熱も可胜ではあるが、簡䟿なパタ
ヌンが奜たしい。たた露光ず加熱が同時に進行す
る方匏であ぀おもよい。 本発明の熱珟像感光材料が録画像を圢成する癜
黒タむプの堎合、熱珟像感光材料を像様露光した
埌、通垞80℃〜250℃、奜たしくは100℃〜200℃
の枩床範囲で、秒間〜240秒間、奜たしくは1.5
秒間〜120秒間加熱するだけで珟像される。たた、
露光前に70℃〜200℃の枩床範囲で予備加熱を斜
しおもよい。 銀画像が圢成された熱珟像感光材料は、そのた
たで展瀺、保存するこずができるが、より長期間
の保存を芁求する堎合、奜たしくは未反応銀塩が
陀去される。 未反応銀塩の陀去は、通垞の湿匏写真方匏で甚
いられる挂癜济、定着济あるいは挂癜定着济䟋
えば、特開昭50−54329号、同50−77034号、同51
−328号、同51−80226号などの凊理が利甚できる
が、特開昭59−136733号、リサヌチデむスクロヌ
ゞダヌNo.16407、同No.16408、同No.16414に蚘茉さ
れおいるような挂癜定着シヌトを甚いるこずもで
きる。 たた、本発明の奜たしい態様である熱珟像感光
材料が色玠䟛䞎物質を甚いるカラヌタむプの堎
合、埌述する受像郚材ず露光枈の本発明の熱珟像
感光材料の感光局偎が積重の関係にあるようにし
お、通垞80℃〜200℃、奜たしくは、120℃〜170
℃の枩床範囲で、秒間〜180秒間、奜たしくは
1.5秒間〜120秒間加熱するこずにより、発色珟像
ず同時に受像郚材に転写される。たた、露光前に
70〜180℃の枩床範囲で予備加熱を斜しおもよい。 本発明に甚いられる受像郚材は、熱珟像により
攟出乃至圢成された色玠を受容する機胜を有すれ
ばよく、色玠拡散転写型感光材料に甚いられる媒
染剀や特開昭57−207250号に蚘茉されたガラス転
移枩床が40℃以䞊、250℃以䞋の耐熱性有機高分
子物質で圢成されるこずが奜たしい。 前蚘媒染剀の具䜓的な䟋ずしおは、含窒玠二
玚、䞉玚アミン類、含窒玠耇玠環化合物、これら
の四玚カチオン性化合物、米囜特蚱第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開瀺
されおいるビニルピリゞンポリマヌおよびビニル
ピリゞニりムカチオンポリマヌ、米囜特蚱第
2675316号に開瀺されおいるゞアルキルアミノ基
を含むポリマヌ、米囜特蚱第2882156号に開瀺さ
れおいるアミノグアニゞン誘導䜓、特開昭54−
137333号に蚘茉の共有結合性の反応性ポリマヌ、
米囜特蚱第3625694号、同3859096号、米囜特蚱第
1277453号、同2011012号に開瀺されおいるれラチ
ンなどず架橋可胜な媒染剀、米囜特蚱第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開瀺されおいる
氎性ゟル型媒染剀、特開昭50−61228号に開瀺さ
れおいる氎䞍溶性媒染剀、米囜特蚱第3788855号、
***特蚱出願OLS第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米囜特蚱第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD120451974幎に開瀺されおいる各皮媒染剀
をあげるこずができる。 特に有甚な媒染剀はアンモニりム塩を含むポリ
マヌで、米囜特蚱第3709690号に蚘茉の四玚アミ
ノ基を含むポリマヌである。アンモニりム塩を含
むポリマヌずしおは、䟋えばポリスチレン−コ−
−トリ−−ヘキシル−−ビニルベ
ンゞルアンモニりムクロラむドで、スチレンずビ
ニルベンゞルアンモニりムクロラむドの比率は、
〜、奜たしくはである。 兞型的な色玠拡散転写甚の受像局はアンモニり
ム塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお支持䜓
䞊に塗垃するこずにより埗られる。 前蚘耐熱性高分子物質の䟋ずしおは、分子量
000〜85000のポリスチレン、炭玠数以䞋の
眮換基をも぀ポリスチレン誘導䜓、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンれン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゟル、ポリアリル
ベンれン、ポリビニルアルコヌル、ポリビニルホ
ルマヌルおよびポリビニルブチラヌルなどのポリ
アセタヌル類、ポリ塩化ビニル、塩玠化ポリ゚チ
レン、ポリ䞉塩化フツ化゚チレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−−ゞメチルアクリルアミ
ド、−シアノプニル基、ベンタクロロプニ
ル基および−ゞクロロプニル基および
−ゞクロロプニル基をも぀ポリアクリレ
ヌト、ポリアクリルクロロアクリレヌト、ポリメ
チルメタクリレヌト、ポリ゚チルメタクリレヌ
ト、ポリプロピルメタクリレヌト、ポリむ゜プロ
ピルメタクリレヌト、ポリむ゜ブチルメタクリレ
ヌト、ポリ−tert−ブチルメタクリレヌト、ポリ
シクロヘキシルメタクリレヌト、ポリ゚チレング
リコヌルゞメタクリレヌト、ポリ−−シアノ−
゚チルメタクリレヌト、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトなどのポリ゚ステル類、ポリスルホン、ビス
プノヌルポリカヌボネヌト等のポリカヌボネ
ヌト類、ポリアンヒドラむド、ポリアミド類䞊び
にセルロヌスアセテヌト類等があげられる。た
た、ポリマヌ・ハンドブツク第版Polymer
Handbook 2nd ed.、ゞ゚む・ブランドラツプ
むヌ・゚むチ・むンマヌグツト線J.Brandup.E.
H.Immergut、ゞペン・りむリヌ・アンド・サ
ンズ出版John WileySonsに蚘茉されおい
るガラス転移枩床40℃以䞊の合成ポリマヌも有甚
である。これらの高分子物質では、単独で甚いら
れおも、たた耇数以䞊を組み合わせお共重合䜓ず
しお甚いおもよい。 特に有甚なポリマヌずしおは、トリアセテヌ
ト、ゞアセテヌトなどのセルロヌスアセテヌト、
ヘプタメチレンゞアミンずテレフタル酞、フルオ
レンゞプロピルアミンずアゞピン酞、ヘキサメチ
レンゞアミンずゞプン酞、ヘキサメチレンゞア
ミンずむ゜フタル酞などの組み合わせによるポリ
アミド、ゞ゚チレングリコヌルずゞプニルカル
ボン酞、ビス−−カルボキシプノキシブタン
ず゚チレングリコヌルなどの組み合わせによるポ
リ゚ステル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリ
カヌボネヌト、塩化ビニルがあげられる。これら
のポリマヌは改質されたものであ぀おもよい。た
ずえば、シクロヘキサンゞメタノヌル、む゜フタ
ル酞、メトキシポリ゚チレン−グリコヌル、
−ゞカルボメトキシ−−ベンれンスルホン酞
などを改質剀ずしお甚いたポリ゚チレンテレフタ
レヌトも有効である。これらのうち特に奜たしく
は、特願昭58−97907号に蚘茉のポリ塩化ビニル
よりなる局及び特願昭58−128600号に蚘茉のポリ
カヌボネヌトず可塑剀よりなる局が挙げられる。 䞊蚘のポリマヌは適圓な溶剀に溶かしお支持䜓
䞊に塗垃しお受像局ずするか、あるいは䞊蚘ポリ
マヌより成るフむルム状受像局を支持䜓にラミネ
ヌトしお甚いられるか、たたは支持䜓䞊に塗垃す
るこずなく、䞊蚘ポリマヌより成る郚材䟋えば
フむルム単独で受像局を構成するこず受像局
支持䜓兌甚型もできる。 さらに受像局ずしおは、透明支持䜓䞊の受像局
の䞊にれラチン分散した二酞化チタン等を含む䞍
透明局反射性局を蚭けお構成するこずもでき
る。この䞍透明化局は、転写色画像を受像局の透
明支持䜓偎から芋るこずにより反射型の色像が埗
られる。 発明の具䜓的実斜䟋 以䞋、本発明を実斜䟋により具䜓的に説明する
が、本発明の実斜の態様がこれらに限定されるも
のではない。 実斜䟋  臭化銀乳剀の調補 䞋蚘の方により比范甚の臭化銀乳剀を調補し
た。特開昭57−92523号、同57−92524号の明现曞
に瀺される混合撹拌を甚いお、50℃でオセむンれ
ラチン20、蒞留氎1000ml及びアンモニアを溶解
させた(A)液に臭化カリりム1.1モルを含有しおい
る氎溶液500ml(B)液ず硝酞銀モルずアンモニア
を含有しおいる氎溶液500mlの(C)液ずを同時に
pAgを䞀定に保ち぀぀添加した。調補する乳剀粒
子の圢状ずサむズはpH、pAg及び(B)液ず(C)液の
添加速床を制埡するこずで調節した。このように
しお臭化銀乳剀を調補した。 埗られたハロゲン化銀粒子は、平均粒埄0.3Ό
の単分散性で面䜓粒子であ぀た。 この乳剀を氎掗、脱塩した。乳剀の収量は800
mlであ぀た。 沃臭化銀乳剀の調補 沃化銀含有率の異なる皮類の感光性ハロゲン
化銀を含有するハロゲン化銀乳剀を䞋蚘の
方法により調補した。 50℃においお、特開昭57−92523号、同57−
92524号明现曞に瀺される混合撹拌機を甚いおオ
セむンれラチン20、蒞留氎1000ml及びアンモニ
アを溶解させた(A)液に沃化カリりムず臭化カリり
ムを所定濃床乳剀甚では沃化カリりム6.64
、臭化カリりム130.9、乳剀甚では沃化カ
リりム11.62、臭化カリりム130.9で含有し
おいる氎溶液500mlの(B)液ず硝酞銀モルずアン
モニアを含有しおいる氎溶液500mlの(C)液ずを同
時にpAgを䞀定に保ち぀぀添加した。調補する乳
剀粒子の圢状ずサむズはPH、pAg及び(B)液ず(C)液
の添加速床を制埡するこずで調節した。このよう
にしお正面䜓の同䞀圢状で沃化銀含有率が異な
る乳剀を調補した。それぞれの乳剀の単分散性
はであ぀た。これらの乳剀をそれぞれ氎掗、
脱塩した。 各乳剀の収量は800mlであ぀た。 コアシ゚ル型沃臭化銀乳剀の調補 沃化銀含有率及び平均粒埄の異なる皮類のコ
アシ゚ル型乳剀およびを䞋蚘の方法により
調補した。 50℃においお、特開昭57−92523号、同57−
92524号明现曞に瀺される混合撹拌機を甚いおオ
セむンれラチン20、蒞留氎1000ml及びアンモニ
アを溶解させた(A)液に沃化カリりムず臭化カリり
ムを所定濃床乳剀甚では、沃化カリりム
11.62、臭化カリりム130.9、乳剀甚では、
沃化カリりム33.2、臭化カリりム119.0で
含有しおいる氎溶液500mlの(B)液ず硝酞銀モル
ずアンモニアを含有しおいる氎溶液500mlの(C)液
ずを同時にpAgを䞀定に保ち぀぀添加した。調補
するコア乳剀の粒子の圢状ずサむズはPH、pAg及
び(B)液及び(C)液の添加速床を制埡するこずで調節
した。このようにしお正面䜓の同䞀の圢状で平
均粒埄及び沃化銀含有率の異なるコア乳剀を調補
した。それぞれのコア乳剀の単分散性はで
あ぀た。 次に䞊蚘の埗られたハロゲン化銀粒子をコアず
しおこれに䞊蚘の方法ず同様䜆し、(B)液の各沃
化カリりム濃床ず臭化カリりム濃床は乳剀甚で
は、沃化カリりム4.15、臭化カリりム、乳
剀甚では、沃化カリりム6.64、臭化カリりム
130.9にしお、ハロゲン化銀のシ゚ルを被芆
するこずで、正面䜓の同䞀圢状で平均粒埄及び
沃化銀含有率が異なるコアシ゚ル型ハロゲン化
銀乳剀を調補した。 これらの乳剀をそれぞれ氎掗、脱塩し、800ml
ずした。 䞊蚘で調補した〜の各乳剀に぀いお、沃化
銀含有率、シ゚ルの厚さ、平均粒埄を䞋蚘衚−
にたずめお瀺す。
【衚】 有機銀塩分液−の調補 −メチルベンゟトリアゟヌルず硝酞銀を氎−
アルコヌル混合溶媒䞭で反応させお埗られた−
メチルベンゟトリアゟヌル銀28.9ずポリ−
ビニルピロリドン16.0および−スルホベン
ゟトリアゟヌルナトリりム塩1.33をアルミナボ
ヌルミルで分散し、PH5.5にしお200mlずした。 感光性ハロゲン化銀分散液の調補 前蚘で調補したの皮類の各ハ
ロゲン化銀乳剀を䞋蚘増感色玠(1)および−ヒド
ロキシ−−メチル−3a−テトラ
ザむンデンの存圚䞋でチオ硫酞ナトリりムによる
むオり増感凊理をしお䞋蚘組成の皮の感光性ハ
ロゲン化銀分散液を調補した。 ハロゲン化銀銀に換算しお 381 れラチン 852820ml 色玠䟛䞎物質分散液−の調補 䟋瀺色玠䟛䞎物質35.5、および䞋蚘衚−
に瀺したヒドロキシベンれン誘導䜓を酢酞゚チル
200mlに溶解し、アルカノヌルXCデナポン瀟補
重量氎溶液124ml、プニルカルバモむル化
れラチンルスロヌ瀟、タむプ17818PC30.5
を含むれラチン氎溶液720mlず混合しお超音波ホ
モゞナむザヌで分散し、酢酞゚チルを留去したの
ちPH5.5にしお795mlずした。 還元剀分散液−の調補 䟋瀺還元剀−1123.3、䞋蚘珟像促進剀
1.10、ポリ−ビニルピロリドン14.6、
䞋蚘フツ玠系界面掻性剀0.50を氎に溶解し、PH
5.5にしお250mlずした。 珟像促進剀 界面掻性剀 、たたは 熱珟像感光材料−の䜜成 前蚘で調補したそれぞれハロゲン化銀分散液
6.00ml、有機銀塩分散液−の12.5ml、色玠䟛䞎
物質分散液−の39.8ml、還元剀分散液−の
12.5mlおよび䞋蚘衚−に瀺す熱カブリ防止剀を
混合し、さらに、硬膜剀溶液テトラビニルス
ルホニルメチルメタンずタりリンを重
量比で反応させ、プニルカルバモむル化れラ
チン氎溶液に溶解しお、テトラビニルスル
ホニルメチルメタンが重量になるようにし
たもの。を2.50ml、熱溶剀ずしおポリ゚チレン
グリコヌル300関東化孊瀟補を3.80添加した
のち、䞋匕が斜された厚さ180Όの写真甚ポリ
゚チレンテレフタレヌトフむルム䞊に、銀量が
1.76m2ずなるように塗垃し、さらにその䞊に前
蚘プニルカルバモむル化れラチンずポリ−
ビニルピロリドンの混合物からなる保護局を蚭
けた。 受像郚材−の䜜成 写真甚バラむタ玙䞊に、ポリ塩化ビニル
1100、和光玔薬のテトラヒドロフラン溶液を塗
垃しお、ポリ塩化ビニルが12m2ずなるように
した。 前蚘熱珟像感光材料に察し、ステツプり゚ツゞ
を通しお1600C.M.Sの露光を䞎え、前蚘受像郚材
ず合わせお、熱珟像機デむベロツパヌモゞナヌ
ル277、3M瀟にお150℃分間の熱珟像を行な
぀たのち、熱珟像感光材料ず受像郚材をすみやか
にひきはがすず、受像郚材のポリ塩化ビニル衚面
にはマれンタ色のステツプり゚ツゞのネガ像が埗
られた。 埗られたネガ像の緑色反射濃床を濃床蚈
PDA−65、小西六写真工業(æ ª)補にお最倧濃
床、最小濃床カブリを枬定した。結果を䞋蚘
衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 なお、衚−においお、熱カブリ防止剀ずしお
甚いた化合物(A)は䞋蚘構造匏である。 化合物(A) 衚−より明らかなように、本発明のヒドロキ
シベンれン誘導䜓ず本発明の熱カブリ防止剀を組
み合わせお甚いた詊料No.〜19では、䞊蚘䞡
者を組み合わせお甚いない比范詊料No.〜及
びNo.36〜39に比べお最倧濃床を䞋げずに最小濃
床即ち熱カブリを䞋げ、極めお優れた特性を有す
る熱珟像感光材料であるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋で調補したハロゲン化銀乳剀お
よびを䞋蚘増感色玠(2)および−ヒドロキシ−
−メチル−3a−テトラザむンデ
ンの存圚䞋でチオ硫酞ナトリりムによるむオり増
感凊理をしお䞋蚘組成の皮の感光性ハロゲン化
銀分散液を調補した。 ハロゲン化銀銀に換算しお 381 れラチン 852820ml 色玠䟛䞎物質分散液−の調補 䟋瀺色玠䟛䞎物質30.0および䞋蚘衚−に
瀺したヒドロキシベンれン誘導䜓をリン酞トリク
レゞル30.0および酢酞゚チル90.0mlに溶解し、
実斜䟋ず同じ、界面掻性剀を含んだれラチン氎
溶液460mlず混合し、超音波ホモゞナむザヌで分
散したのち酢酞゚チル留去し、氎を加えお500ml
ずした。 熱珟像感光材料−の䜜成 前蚘皮のハロゲン化銀分散剀40.0ml、実斜䟋
の有機銀塩分散液−の25.0ml、色玠䟛䞎物質
分散液−の50.0mlおよび䞋蚘衚−に瀺した熱
カブリ防止剀を混合し、さらに熱溶剀ずしおポリ
゚チレングリコヌル300関東化孊瀟補4.20、
−プニル−−ゞメチル−−ピラゟリ
ドンの10重量メタノヌル溶液1.5ml、実斜䟋−
ず同じ硬膜剀3.00mlおよびグアニゞントリクロ
ロ酢酞の10重量氎−アルコヌル溶液20.0mlを加
えお、䞋匕が斜された厚さ180Όの写真甚ポリ
゚チレンテレフタレヌトフむルム䞊に、銀量が
2.50m2ずなるように塗垃した。 受像郚材−の䜜成 厚さ100Όの透明ポリ゚チレンテレフタレヌ
トフむルム䞊に䞋蚘の局を順次塗垃した。 (1) ポリアクリル酞からなる局。 7.00m2 (2) 酢酞セルロヌスからなる局。 4.00m2 (3) スチレンず−ベンゞル−−ゞメチル
−−−マレむミドプロピルアンモニり
ムクロラむドのの共重合䜓およびれラチ
ンからなる局。
共重合䜓3.00m2、れラチン3.00m2 前蚘熱珟像感光材料−に察し、ステツプり゚
ツゞを通しお1600C.M.Sの露光を䞎え、150℃の
ヒヌトブロツク䞊で分間加熱した埌、氎に浞挬
した前蚘受像郚材−ずはり合わせ、50℃、500
〜800cm2の圧着を30秒間行な぀おすみやか
にひきはがした。受像郚材衚面に埗られた黄色透
明画像の透過濃床を濃床蚈PDA−65、小西六
写真工業(æ ª)補にお、最倧濃床ず最小濃床カブ
リを枬定した。結果を䞋蚘衚−に瀺す。 なお、衚−の熱カブリ防止剀ずしお甚いた化
合物(A)は実斜䟋ず同様である。
【衚】
【衚】 衚−の結果から明らかなように、加熱するこ
ずにより感光性ハロゲン化銀ず反応しお芪氎性色
玠を攟出する色玠䟛䞎物質を甚い熱珟像感光材料
においおも、本発明のヒドロキシベンれン誘導䜓
ず本発明の熱カブリ防止剀を組み合わせお甚いた
詊料No.26〜35では、䞊蚘䞡者を組み合わせお
甚いない比范詊料No.20〜25に比べお最倧濃床
を䞋げずに最小濃床即ち熱カブリを䞋げ、極めお
優れた特性を有する熱珟像感光材料であるこずが
わかる。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した熱珟像感光材料12の保護局
の䞊に、䞋蚘乳剀局−を塗蚭し、曎に、その䞊
に実斜䟋、で䜿甚したず同じ保護局を蚭けた
熱珟像感光材料(A)を䜜成した。 乳剀局− 実斜䟋で甚いた乳剀局乳剀局−ず称
すにおいお、感光性ハロゲン化銀乳剀を以䞋の
ものに、又色玠䟛䞎物質を䟋瀺色玠䟛䞎物質に
代えた以倖は同様に䜜成した。 感光性ハロゲン化銀乳剀 乳剀局−実斜䟋で䜿甚に甚いた感光性
ハロゲン化銀乳剀に甚いた増感色玠を実斜䟋で
䜿甚した増感色玠(2)に倉曎した以倖は同様に䜜成
した。 たた、䞊蚘熱珟像感光材料(A)が䜜成においお、
本発明のヒドロキシベンれン誘導䜓化合物−
を乳剀局−、䞭間局にそれぞれ×10-2モ
ルモル添加した熱珟像感光材料詊料(B)、(C)
を各々䜜補しお、実斜䟋ず同様に評䟡した。䜆
し、熱カブリ防止剀は乳剀局−に添加した。結
果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−より本発明のヒドロキシベンれン誘導䜓
及び熱カブリ防止剀をハロゲン化銀乳剀に含有す
るこずにより初めお本発明の優れた効果を奏する
こずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ハロゲン化銀乳剀及び色玠䟛䞎物質を含有
    し、か぀該ハロゲン化銀乳剀を含有する局の少な
    くずも局に、䞋蚘䞀般匏又は䞀般匏
    あるいはで衚わされる色玠郚を有し
    ない化合物から遞ばれる少なくずも぀の化合物
    ず、䞋蚘䞀般匏で衚わされる熱カブリ防止
    剀および䞋蚘䞀般匏で衚される熱カブリ防
    止剀から遞ばれる少なくずも぀の熱カブリ防止
    剀ず、を組み合わせお含有するこずを特城ずする
    熱珟像感光材料。 䞀般匏 匏䞭、R1は炭玠原子数〜18のアルキル基、
    カルバモむル基、アシルアミノ基、スルフアモむ
    ル基、スルホン酞基もしくはその塩を衚わす。
    R2およびR3はそれぞれ氎玠原子を衚わす。は
    〜の敎数を衚わす。 䞀般匏 【匏】 䞀般匏 【匏】 匏䞭、R4は氎玠原子、アルキル基、アシル基、
    アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
    アルキルアミノスルホニル基たたはアリヌルアミ
    ノスルホニル基を衚わし、R4′はアリヌル基を衚
    わし、R5はハロゲン原子、アルキル基、アリヌ
    ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基たたはスル
    フアモむル基を衚わし、R6は氎玠原子たたは分
    解しお離脱する保護基を衚わし、は、m7は
    〜の敎数を衚わす。䜆し、m7が以䞊の堎
    合、R5は同じでも異な぀おもよい。 䞀般匏 匏䞭、X1は−−、−−、−Se−たたは
    L3−n4R11を衚わし、Z1は〜員の耇玠環
    䞍飜和環が瞮合しおいるものを含むを圢成す
    るに必芁な非金属原子矀を衚わし、L1、L2およ
    びL3はそれぞれ䟡基を衚わし、m2、m3および
    m4はそれぞれたたはを衚わし、R8、R9およ
    びR11はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、メル
    カプト基、ヒドロキシル基、カルボン酞基もしく
    はその塩、スルホン酞基もしくはその塩、アルキ
    ル基たたはアリヌル基を衚わす。䜆し、R8、R9
    およびR11の少なくずも぀はヒドロキシル基、
    カルボン酞基もしくはその塩たたはスルホン酞基
    もしくはその塩である。R10は氎玠原子、アルカ
    リ金属むオン、玚アンモニりムむオンたたは
    玚ホスホニりムむオンを衚わす。 䞀般匏 匏䞭、X2は䞍飜環を圢成する炭玠原子たたは
    窒玠原子を衚わす。Z2は〜員の耇玠環䞍飜
    和環が瞮合しおいるものを含むを圢成するに必
    芁な非金属原子矀を衚わし、L4およびL5はそれ
    ぞれ前蚘䞀般匏のL1、L2およびL3ず同矩
    の䟡基を衚わし、m5およびm6はそれぞれた
    たはを衚わし、R12およびR13はそれぞれ氎玠
    原子、ハロゲン原子、ヒドロキシアルキル基、カ
    ルボン酞基もしくはその塩、スルホン酞基もしく
    はその塩、アミノ基、アルキル基たたはアリヌル
    基を衚わす。䜆し、R12およびR13の少なくずも
    ぀はヒドロキシアルキル基、カルボン酞基もし
    くはその塩、スルホン酞基もしくはその塩たたは
    アミノ基である。
JP21876985A 1985-09-17 1985-10-01 熱珟像感光材料 Granted JPS6278554A (ja)

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EP86307083A EP0218385B2 (en) 1985-09-17 1986-09-15 Thermally developable light-sensitive material
DE3686228T DE3686228T3 (de) 1985-09-17 1986-09-15 WÀrmeentwickelbares lichtempfindliches Material.
US07/191,781 US4837141A (en) 1985-09-17 1988-05-03 Thermally developable light-sensitive material containing a development restrainer compound

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