JPH05217803A - Electric double layer capacitor, its manufacture and its use - Google Patents
Electric double layer capacitor, its manufacture and its useInfo
- Publication number
- JPH05217803A JPH05217803A JP3355979A JP35597991A JPH05217803A JP H05217803 A JPH05217803 A JP H05217803A JP 3355979 A JP3355979 A JP 3355979A JP 35597991 A JP35597991 A JP 35597991A JP H05217803 A JPH05217803 A JP H05217803A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- double layer
- electric double
- layer capacitor
- polarizable electrode
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電気二重層キャパシタに
関し、より詳しくは、炭素系の分極性電極を使用した、
従来の鉛蓄電池、Ｎｉ−Ｃｄ蓄電池の二次電池等の用途
に使用可能な大容量、大電流の電気二重層キャパシタに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electric double layer capacitor, and more specifically, it uses a carbon-based polarizable electrode,
The present invention relates to a large-capacity, large-current electric double layer capacitor that can be used for applications such as conventional lead storage batteries and Ni-Cd storage battery secondary batteries.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその問題点】近年、電子機器のバッ
クアップ用電源として、長寿命で高速充放電が可能な電
気二重層キャパシタが用いられている。電気二重層キャ
パシタは、分極性電極とこの分極性電極に接触する電解
液とからなり、これらの界面で正負の電極が対向して配
列分布する電気二重層に電荷を蓄積する一種のコンデン
サであり、電気二重層の容量は電極界面の面積に応じて
大きくなる。2. Description of the Related Art In recent years, electric double layer capacitors, which have a long life and can be charged and discharged at high speed, have been used as a backup power source for electronic equipment. An electric double layer capacitor is a kind of capacitor that is composed of a polarizable electrode and an electrolyte solution that contacts the polarizable electrode, and stores charges in an electric double layer in which positive and negative electrodes face each other and are arrayed at these interfaces. The capacity of the electric double layer increases according to the area of the electrode interface.
【０００３】また、この種の電気二重層キャパシタは、
急速充放電ができることが望まれ、そのためには分極性
電極である活性炭層の電気抵抗が低いこと、集電体と分
極性電極との接触抵抗が低いことなどが要求される。ま
た、小型大容量化のためには活性炭の嵩密度が高いこ
と、電気化学的に不活性なこと等が必要である。さら
に、分極性電極は、低コストで製造しうることも要求さ
れる。Further, this type of electric double layer capacitor is
It is desired to be capable of rapid charge and discharge, and for that purpose, it is required that the activated carbon layer, which is a polarizable electrode, has a low electric resistance and the contact resistance between the current collector and the polarizable electrode is low. Further, in order to reduce the size and increase the capacity, it is necessary that the activated carbon has a high bulk density and is electrochemically inactive. Furthermore, polarizable electrodes are also required to be able to be manufactured at low cost.
【０００４】従来より、このような目的を満足させるべ
く様々な電気二重層キャパシタが提案されており、無機
電解質溶液系のキャパシタとしては、特開昭６１−１１
０４１６、特開昭６２−２４３３１３、特開平１−１０
２９１４号公報等に記載された電気二重層キャパシタが
知られている。Conventionally, various electric double layer capacitors have been proposed in order to satisfy such a purpose, and as an inorganic electrolyte solution type capacitor, Japanese Patent Laid-Open No. 61-11.
0416, JP-A-62-243313, JP-A 1-10
An electric double layer capacitor described in Japanese Patent No. 2914 is known.
【０００５】具体的には、例えば特開昭６２−２４３３
１３号公報に開示された電気二重層キャパシタの製造方
法では、非導電性未加硫ゴムシートの下面に導電性未加
硫ゴムシートを圧着し、非導電性未加硫ゴムシートの凹
部に活性炭粉末と硫酸からなるペーストを充填し、セパ
レータを介してペースト電極が対向するように合体し、
次いで所望の大きさに切断分離して基本セルを製造す
る。次に、分離した基本セルを積層して金属製の外装ケ
ースに入れ、リード電極を設置後、積層体を圧縮しなが
らかしめ封口した後、加熱処理して架橋接着することに
より、キャパシタが製造される。Specifically, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-2433.
In the method for manufacturing an electric double layer capacitor disclosed in Japanese Patent Publication No. 13, a conductive non-vulcanized rubber sheet is pressure-bonded to the lower surface of the non-conductive non-vulcanized rubber sheet, and activated carbon is placed in the recess of the non-conductive non-vulcanized rubber sheet. Filling a paste consisting of powder and sulfuric acid, united so that the paste electrodes face each other through the separator,
Then, the basic cell is manufactured by cutting into a desired size. Next, the separated basic cells are stacked and placed in a metal outer case, the lead electrodes are installed, the stack is compressed and caulked and sealed, and then heat treatment is performed to cross-link and adhere, whereby a capacitor is manufactured. It
【０００６】しかしながら、このような粉末活性炭を分
極性電極として用いた場合には、活性炭どうしの接触抵
抗を下げ、さらに嵩比重を上げるために、加圧状態でセ
ルを保持する必要がある。また、分極性電極の外側表面
に集電体を設けた場合、加圧状態でセルを保持すること
は、集電体と活性炭との接触抵抗を下げるために不可欠
な条件となる。ところが、上記のようなセルを積層した
キャパシタでは、各セル毎の圧縮圧力を所定の値に維持
することが困難であり、したがって、製品毎に性能がバ
ラつくという問題があった。また、粉末活性炭を分極性
電極の製造に用いた場合、分極性電極の内部抵抗を小さ
くすために表面積を大きくし、かつその容量を大きくす
るために厚肉にすると、分極性電極内部に加わる圧力が
不均一になり、したがって一定かつ安定した性能の電気
二重層キャパシタを製造することが困難であるという問
題があった。さらに、粉末活性炭からなる分極性電極で
は、製品の性能を均一にするためには、粒子径、粒度分
布等の管理が必要で面倒であるという問題もあった。However, when such powdered activated carbon is used as the polarizable electrode, it is necessary to hold the cell under pressure in order to reduce the contact resistance between the activated carbons and further increase the bulk specific gravity. When a current collector is provided on the outer surface of the polarizable electrode, holding the cell under pressure is an indispensable condition for reducing the contact resistance between the current collector and activated carbon. However, it is difficult to maintain the compression pressure of each cell at a predetermined value in the capacitor having the cells stacked as described above, and thus there is a problem that the performance varies from product to product. Further, when powdered activated carbon is used for manufacturing a polarizable electrode, if the surface area is increased to reduce the internal resistance of the polarizable electrode and the wall thickness is increased to increase its capacity, it is added inside the polarizable electrode. There is a problem that the pressure becomes non-uniform, and thus it is difficult to manufacture an electric double layer capacitor having constant and stable performance. Further, in the case of a polarizable electrode made of powdered activated carbon, there is a problem that it is necessary to control the particle size, particle size distribution and the like in order to make the performance of the product uniform.
【０００７】分極性電極の材料としては、このような粉
末活性炭の他に、活性炭繊維が知られている。たとえ
ば、特開昭６１−２０３６２２号公報には、活性炭繊維
からなる布の一面にアルミニウム溶射層を形成し、この
アルミニウム溶射層とステンレススチールからなる電極
ケースとをスポット溶接した分極性電極を一対用意し、
各々に有機電解質溶液を含浸させ、セパレータを介して
重ね合わせてケースに装着し、該ケースをかしめ封入し
た電気二重層キャパシタが開示されている。ところが、
活性炭繊維からなる分極性電極にあっても、繊維間の接
触抵抗および分極性電極と集電体である電極ケースとの
接触抵抗を小さくするために、加圧状態でセルを保持す
る必要があり、この場合にもやはりセル毎の圧縮圧力を
所定値に維持することが困難であった。さらに活性炭繊
維からなる分極性電極では、大面積かつ厚肉とすると電
極内部に加わる圧力を均一とすることが困難であり、繊
維間の接触抵抗を充分に小さくできない他、均一な性能
の製品を提供するには繊維径等の管理が不可欠であるな
ど、粉末活性炭からなる分極性電極と同様の問題点を有
していた。As the material for the polarizable electrode, in addition to such powdered activated carbon, activated carbon fiber is known. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 61-203622 discloses a pair of polarizable electrodes in which an aluminum sprayed layer is formed on one surface of a cloth made of activated carbon fiber, and the aluminum sprayed layer and an electrode case made of stainless steel are spot-welded. Then
There is disclosed an electric double layer capacitor in which each is impregnated with an organic electrolyte solution, which are stacked via a separator and mounted in a case, and the case is caulked and sealed. However,
Even in a polarizable electrode made of activated carbon fiber, it is necessary to hold the cell under pressure in order to reduce the contact resistance between fibers and the contact resistance between the polarizable electrode and the electrode case that is the current collector. In this case, too, it was difficult to maintain the compression pressure of each cell at a predetermined value. Furthermore, with a polarizable electrode made of activated carbon fiber, it is difficult to make the pressure applied inside the electrode uniform if the area is large and the wall thickness is thick, so the contact resistance between the fibers cannot be sufficiently reduced, and products with uniform performance are required. In order to provide it, it was indispensable to control the fiber diameter and the like, and it had the same problems as the polarizable electrode made of powdered activated carbon.
【０００８】[0008]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術の問題
点を解決しようとするものであって、分極性電極の内部
抵抗、集電体と分極性電極との接触抵抗等が小さく、か
つ大容量であり、さらに加圧状態でセルを保持する必要
がなく、均一な性能を有する電気二重層キャパシタ、お
よびこのような電気二重層キャパシタを効率よく製造で
きる方法を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, in which the internal resistance of the polarizable electrode, the contact resistance between the current collector and the polarizable electrode, etc. are small. For the purpose of providing an electric double layer capacitor having a large capacity and having a uniform performance without holding the cell under a pressurized state, and a method capable of efficiently manufacturing such an electric double layer capacitor. There is.
【０００９】[0009]
【発明の概要】本発明に係る電気二重層キャパシタは、
電解液が含浸された活性炭ブロックからなり、かつ内側
表面が対向するように配置される１対の分極性電極と、
該分極性電極の対向する内側表面間に介装されるセパレ
ータと、前記分極性電極およびセパレータの外周面を囲
う非導電性ゴムからなる枠部材と、前記分極性電極の外
側表面の各々に付着される導電性ゴムからなる集電体と
を備えることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The electric double layer capacitor according to the present invention is
A pair of polarizable electrodes, which are composed of an activated carbon block impregnated with an electrolytic solution and are arranged so that their inner surfaces face each other;
A separator interposed between the opposing inner surfaces of the polarizable electrode, a frame member made of non-conductive rubber surrounding the polarizable electrode and the outer peripheral surface of the separator, and attached to each of the outer surfaces of the polarizable electrode. And a current collector made of conductive rubber.
【００１０】本発明に係る電気二重層キャパシタの製造
方法は、活性炭ブロックからなる分極性電極の外側表面
に導電性未架橋ゴムからなる未処理集電体を加熱圧着す
ることによって、前記分極性電極と集電体とを接合する
工程と、前記分極性電極の一対を内側表面が対向するよ
うに配置するとともに、該内側表面間にセパレータを介
装する工程と、前記内側表面間にセパレータが介装され
た分極性電極の外周面に、非導電性未架橋ゴムからなる
未処理枠部材を加熱圧着することによって、前記分極性
電極およびセパレータを枠部材で一体化する工程と、前
記集電体と接合された分極性電極の各々に電解液を含浸
させる工程とからなることを特徴としている。In the method of manufacturing an electric double layer capacitor according to the present invention, the polarizable electrode is formed by heating and pressing an untreated current collector made of a conductive uncrosslinked rubber on the outer surface of the polarizable electrode made of an activated carbon block. And a current collector, a step of arranging the pair of polarizable electrodes so that their inner surfaces face each other, and a separator interposed between the inner surfaces, and a separator interposed between the inner surfaces. A step of integrating the polarizable electrode and the separator with a frame member by thermocompression bonding an untreated frame member made of a non-conductive uncrosslinked rubber to the outer peripheral surface of the mounted polarizable electrode; and the current collector. And the step of impregnating each of the polarizable electrodes joined with the electrolytic solution.
【００１１】[0011]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る電気二重層キ
ャパシタおよびその製造方法を具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The electric double layer capacitor and the method for producing the same according to the present invention will be specifically described below.
【００１２】先ず、本発明に係る電気二重層キャパシタ
の好ましい一態様を、図１および図２を参照して説明す
る。図１は本発明に係る電気二重層キャパシタの好まし
い一態様を示す一部切欠き斜視図であり、図２は、図１
中のＡ−Ａ線断面図である。First, a preferred embodiment of the electric double layer capacitor according to the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing a preferred embodiment of the electric double layer capacitor according to the present invention, and FIG.
It is an AA sectional view taken on the line.
【００１３】図１および図２に示すように、この電気二
重層キャパシタ１は、一対の分極性電極２，２の内側表
面間に、セパレータ３が介装されており、これらの分極
性電極２，２とセパレータ３との外周面は、枠部材４に
よって取り囲まれている。また、分極性電極２，２の外
側には、それぞれ導電性ゴムからなる集電体５，５が配
設されている。なお、分極性電極２，２には、電解液が
含浸されている。As shown in FIGS. 1 and 2, the electric double layer capacitor 1 has a separator 3 interposed between the inner surfaces of a pair of polarizable electrodes 2 and 2. , 2 and the separator 3 are surrounded by a frame member 4. Outside the polarizable electrodes 2 and 2, collectors 5 and 5 made of conductive rubber are arranged. The polarizable electrodes 2 and 2 are impregnated with an electrolytic solution.
【００１４】分極性電極２は、本発明によれば、略平板
状の活性炭ブロックからなり、この分極性電極２の外側
表面は集電体５と接着されている。集電体５は、略平板
状の導電性ゴムからなり、その外側表面には、好ましく
は銅メッキ層６が設けられている。この銅メッキ層は端
子として役立つが、他の従来普通の手段で端子を取り付
けることができる。また、分極性電極２の外周面は、分
極性電極２，２およびセパレータ３を一体化するため
に、枠部材４に接着されており、この枠部材４は、非導
電性ゴムから形成され、その側面に電解液を注入するた
めの開口部７を有する。According to the present invention, the polarizable electrode 2 is composed of a substantially flat plate-shaped activated carbon block, and the outer surface of the polarizable electrode 2 is bonded to the current collector 5. The current collector 5 is made of a substantially flat conductive rubber, and a copper plating layer 6 is preferably provided on the outer surface thereof. The copper plating layer serves as a terminal, but the terminal can be attached by other conventional means. The outer peripheral surface of the polarizable electrode 2 is adhered to a frame member 4 in order to integrate the polarizable electrodes 2 and 2 and the separator 3, and the frame member 4 is formed of non-conductive rubber. An opening 7 for injecting an electrolytic solution is provided on the side surface thereof.
【００１５】このような電気二重層キャパシタ１におい
て、分極性電極２としては、本発明によれば、活性炭ブ
ロックが用いられる。この明細書において活性炭ブロッ
クとは、内部に連続気孔を有しかつ賦活された炭化樹脂
多孔体のブロックを意味する。本発明に特に好ましく用
いられる活性炭ブロックは、フェノール樹脂中に親油性
化合物を分散させて成形したものである親油性化合物分
散樹脂成形体を炭化、賦活することにより得られる活性
炭ブロック（Ｉ）およびフェノール樹脂の発泡成形体を
炭化、賦活することにより得られる活性炭ブロック（Ｉ
Ｉ）等であり、この親油性化合物分散樹脂成形体および
フェノール樹脂の発泡成形体は、例えば下記の方法によ
り製造することができる。親油性化合物分散樹脂成形体の製造方法 活性炭ブロック（Ｉ）は、炭化時に燃焼して消失しうる
親油性化合物をフェノール樹脂中に分散させ、得られた
分散物を常法により成形したのち、この成形体（親油性
化合物分散樹脂成形体）を炭化し、次いで賦活すること
によって製造することができる。According to the present invention, an activated carbon block is used as the polarizable electrode 2 in such an electric double layer capacitor 1. In this specification, the activated carbon block means a block of activated carbonized resin porous body having continuous pores inside. The activated carbon block particularly preferably used in the present invention is an activated carbon block (I) and a phenol obtained by carbonizing and activating a lipophilic compound-dispersed resin molded product obtained by dispersing a lipophilic compound in a phenol resin and molding. Activated carbon block (I obtained by carbonizing and activating a resin foam molding)
I) and the like, and the lipophilic compound-dispersed resin molded product and the foam molded product of the phenol resin can be produced, for example, by the following method. Method for producing lipophilic compound-dispersed resin molded product Activated carbon block (I) is prepared by dispersing a lipophilic compound that can be burnt and lost during carbonization in a phenol resin and molding the resulting dispersion by a conventional method. It can be produced by carbonizing a molded body (lipophilic compound-dispersed resin molded body) and then activating it.
【００１６】親油性化合物分散樹脂成形体は、基本的に
は、まず水溶性重合体であるレゾール型フェノール樹脂
（ａ）を主成分とする水溶性重合体組成物（Ａ）と親油
性化合物（Ｂ）との混合物を硬化させて調製される。Basically, the lipophilic compound-dispersed resin molded article is basically composed of a water-soluble polymer composition (A) containing a resol-type phenol resin (a) which is a water-soluble polymer as a main component, and a lipophilic compound ( Prepared by curing the mixture with B).
【００１７】上記の水溶性重合体組成物（Ａ）の主成分
として用いられるレゾール型フェノール樹脂（ａ）は、
例えばフェノール１モルとホルムアルデヒド１〜３モル
とをアルカリ性触媒の存在下で加熱縮合させて得られる
液状物である。The resol type phenolic resin (a) used as the main component of the above water-soluble polymer composition (A) is
For example, it is a liquid product obtained by heating and condensing 1 mol of phenol and 1 to 3 mol of formaldehyde in the presence of an alkaline catalyst.
【００１８】アルカリ性触媒としては、例えばＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｂａ（ＯＨ）2 、ＣＨ3
ＣＨ2 ＮＨ2 、（ＣＨ3 ＣＨ2 ）2 ＮＨ、（ＣＨ3 ＣＨ
2 ）3Ｎ等が用いられる。縮合反応は一般に８０〜１０
０℃の温度で行われ、次いで固形分が６０〜８０％にな
るまで減圧下で留去する。こうして得られる液状物、す
なわちレゾール型フェノール樹脂（ａ）は通常、常温で
１００〜２００００ｃｐｓの粘度を有する。The alkaline catalyst is, for example, NaO.
H, KOH, Ca (OH) 2 , Ba (OH) 2 , CH 3
CH 2 NH 2 , (CH 3 CH 2 ) 2 NH, (CH 3 CH
2 ) 3 N or the like is used. The condensation reaction is generally 80 to 10
It is carried out at a temperature of 0 ° C. and is then distilled off under reduced pressure until the solid content is 60-80%. The liquid material thus obtained, that is, the resol-type phenol resin (a), usually has a viscosity of 100 to 20000 cps at room temperature.
【００１９】水溶性重合体組成物（Ａ）は、水溶性重合
体であるレゾール型フェノール樹脂（ａ）の他に、例え
ば分散剤としての非イオン系もしくは陰イオン系の界面
活性剤（ｂ）、オキシアルキレン化合物およびグリセリ
ンからなる群から選ばれる親水性化合物（ｃ）、レゾー
ル型フェノール樹脂（ａ）の硬化剤（ｄ）、好ましくは
無機酸または有機酸を含有している。The water-soluble polymer composition (A) includes, for example, a non-ionic or anionic surfactant (b) as a dispersant, in addition to the resol-type phenol resin (a) which is a water-soluble polymer. , A hydrophilic compound (c) selected from the group consisting of oxyalkylene compounds and glycerin, a curing agent (d) for the resol-type phenol resin (a), preferably an inorganic acid or an organic acid.
【００２０】界面活性剤（ｂ）は、親油性化合物（Ｂ）
を水溶性重合体組成物（Ａ）中に安定的に分散させる働
きをなすもので、好ましくは非イオン系界面活性剤また
は陰イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界
面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン高級ア
ルコールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ノールエーテル、ポリオキシアルキレン高級脂肪族エス
テル、ポリオキシアルキレン高級脂肪族エステルのフェ
ノール変性物、およびポリオキシアルキレンソルビタン
高級脂肪族エステルなどを好ましく用いることができ
る。これら化合物において、高級脂肪族基としては、例
えばカプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリ
ン酸、アラギン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール
酸、大豆油、ヒマシ油などから誘導される基を挙げるこ
とができる。The surfactant (b) is a lipophilic compound (B).
Which has a function of stably dispersing it in the water-soluble polymer composition (A), and preferably includes a nonionic surfactant or an anionic surfactant. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene higher alcohol ethers, polyoxyalkylene alkylphenol ethers, polyoxyalkylene higher aliphatic esters, phenol modified products of polyoxyalkylene higher aliphatic esters, and polyoxyalkylene sorbitan higher fats. Group esters and the like can be preferably used. In these compounds, examples of the higher aliphatic group include groups derived from capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, aragic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, soybean oil, castor oil and the like. You can
【００２１】また、陰イオン系界面活性剤としては、例
えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン系縮合物、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸エステル塩などを挙げることができる。
これらのうちでは、前記の非イオン系界面活性剤と併用
する場合には、これとの相溶性を有し、レゾール型フェ
ノール樹脂（ａ）の特性を損なわずかつ整泡力のあるも
のが好ましく、その例としては、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、例えば下記式で表される化合物 Ｒ−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n ＳＯ3 Ｎａ、 Ｒ−Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n ＳＯ3 ＮＨ4 、Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, dialkylsulfosuccinate, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, Examples thereof include polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts.
Among these, when used in combination with the above-mentioned nonionic surfactant, those which have compatibility with the above, do not impair the properties of the resol-type phenol resin (a) and have a foam-stabilizing power are preferable. As examples thereof, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, for example, compounds represented by the following formulas R—O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 Na, R—O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 NH 4 ,
【００２２】[0022]
【化１】 [Chemical 1]
【００２３】（ここでＲは炭素数６〜２０の炭化水素
基）などが挙げられる。この内、ヒマシ油にエチレンオ
キサイドを好ましくは２〜１０モル付加させた化合物の
硫酸エステル塩は、ヒマシ油系非イオン性界面活性剤と
の相溶性に優れ、かつ整泡力が良いので最も好ましい。(Here, R is a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms) and the like. Of these, the sulfate ester salt of a compound obtained by adding ethylene oxide to castor oil, preferably in an amount of 2 to 10 mol, is most preferable because it has excellent compatibility with castor oil-based nonionic surfactants and good foam-stabilizing power. ..
【００２４】このような界面活性剤（ｂ）は、レゾール
型フェノール樹脂（ａ）１００重量部に対し、０．１〜
３０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いら
れる。界面活性剤の量がこの範囲にあると、親油性化合
物（Ｂ）の分散が良く、層分離を生じず、また、レゾー
ル型フェノール樹脂の硬化特性が良好となる傾向があ
る。Such a surfactant (b) is added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the resol type phenol resin (a).
It is used in an amount of 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight. When the amount of the surfactant is in this range, the lipophilic compound (B) is well dispersed, layer separation does not occur, and the curing property of the resol-type phenol resin tends to be good.
【００２５】レゾール型フェノール樹脂（ａ）の硬化に
用いられる硬化剤（ｄ）としては、公知の種々の酸性化
合物、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、
ポリリン酸等の無機酸、フェノールスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メタクレゾールス
ルホン酸、レゾルシノールスルホン酸、ブチルスルホン
酸、プロピルスルホン酸などの有機酸、あるいはこれら
の混合物を挙げることができる。硬化剤の使用量は、通
常レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対し、３〜
３０重量部である。As the curing agent (d) used for curing the resol type phenol resin (a), various known acidic compounds such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid,
Examples thereof include inorganic acids such as polyphosphoric acid, phenolsulfonic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, metacresolsulfonic acid, resorcinolsulfonic acid, butylsulfonic acid, propylsulfonic acid and the like, or a mixture thereof. The amount of the curing agent used is usually 3 to 100 parts by weight of the resol type phenol resin.
30 parts by weight.
【００２６】水溶性重合体組成物（Ａ）に含まれるオキ
シアルキレン化合物およびグリセリンからなる群から選
ばれる親水性化合物（ｃ）は、常温で液体であり、かつ
高沸点の化合物であることが好ましい。なお、ここで高
沸点化合物とは、その沸点がレゾール型フェノール樹脂
（ａ）の硬化の際の加熱温度範囲より高い化合物を意味
し、好ましくは１００℃以上の沸点を有する化合物であ
る。親水性化合物（ｃ）は、その沸点が低いとレゾール
型フェノール樹脂（ａ）の硬化工程で気化発泡し、活性
炭素多孔体中に粗大な細胞を形成することがあるので好
ましくない。The hydrophilic compound (c) selected from the group consisting of the oxyalkylene compound and glycerin contained in the water-soluble polymer composition (A) is preferably a compound which is liquid at room temperature and has a high boiling point. .. Here, the high boiling point compound means a compound having a boiling point higher than the heating temperature range for curing the resol-type phenol resin (a), and is preferably a compound having a boiling point of 100 ° C. or higher. If the boiling point of the hydrophilic compound (c) is low, it may be vaporized and foamed in the curing step of the resol-type phenol resin (a) to form coarse cells in the activated carbon porous material, which is not preferable.
【００２７】親水性化合物（ｃ）として使用しうるオキ
シアルキレン化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を挙げることができる。 ＨＯ（Ｃn Ｈ2nＯ）x Ｈ ...（Ｉ） 上記式中、ｎは２または３を表し、ｘの範囲は２≦ｘ≦
１００である。The oxyalkylene compound which can be used as the hydrophilic compound (c) is, for example, the following general formula (I).
The compound represented by HO (C n H 2n O) x H (I) In the above formula, n represents 2 or 3, and the range of x is 2 ≦ x ≦.
100.
【００２８】一般式（Ｉ）で示されるオキシアルキレン
化合物としては、具体的には、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、重合度１００未満のポリプロピレ
ングリコール等を例示することができる。これら化合物
（ｃ）としては、ジプロピレングリコール、分子量が３
００〜８００のポリプロピレングリコール、グリセリン
が、レゾール型フェノール樹脂（ａ）との相溶性が良
く、かつ系の粘度を大きく変動させないため好ましい。Specific examples of the oxyalkylene compound represented by the general formula (I) include diethylene glycol,
Examples thereof include triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol having a degree of polymerization of less than 100. Examples of these compounds (c) include dipropylene glycol and a molecular weight of 3
Polypropylene glycol and glycerin of 00 to 800 are preferable because they have good compatibility with the resol-type phenol resin (a) and do not significantly change the viscosity of the system.
【００２９】このようなオキシアルキレン化合物および
グリセリンから選択される親水性化合物（ｃ）は、レゾ
ール型フェノール樹脂（ａ）１００重量部に対し、通常
１〜．００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合
で用いられる。The hydrophilic compound (c) selected from such an oxyalkylene compound and glycerin is usually 1 to. Per 100 parts by weight of the resol type phenol resin (a). It is used in an amount of 00 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight.
【００３０】親水性化合物（ｃ）の量が前記範囲にある
と、以下で述べる親油性化合物（Ｂ）の水中油型として
の分散性が良好となる傾向があり、また、レゾール型フ
ェノール樹脂（ａ）の硬化特性が良くなる傾向にある。
したがって、常温で非液体の水溶性化合物、例えば重合
度が１００を超えるポリエチレングリコール、ＰＶＡ
（ポリビニルアルコール）などは常温でのレゾール型フ
ェノール樹脂（ａ）との分散性が劣り、また、これらの
水溶性化合物とレゾール型フェノール樹脂（ａ）とを高
温下で混合したとしても、常温での粘度が高く、充分な
整泡性を得られないことがある。When the amount of the hydrophilic compound (c) is in the above range, the dispersibility of the lipophilic compound (B) described below as an oil-in-water type tends to be good, and the resol type phenol resin ( The curing property of a) tends to be improved.
Therefore, a water-soluble compound that is non-liquid at room temperature, such as polyethylene glycol having a degree of polymerization of more than 100, PVA
(Polyvinyl alcohol) has poor dispersibility with the resol-type phenol resin (a) at room temperature, and even when these water-soluble compounds and the resol-type phenol resin (a) are mixed at high temperature, In some cases, the viscosity is high, and sufficient foam control properties may not be obtained.
【００３１】上記の成分を含む親水性重合体組成物
（Ａ）と混合される親油性化合物（Ｂ）は、その沸点が
レゾール型フェノール樹脂（ａ）の硬化の際の加熱温度
範囲より高い化合物であって、好ましくは１００℃以上
の沸点を有する化合物を言う。具体的には、例えばオク
タン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、灯油、
流動パラフィン、鉱物油等の直鎖状または分枝状炭化水
素化合物、トルエン、キシレン等の芳香族化合物などを
挙げることができる。これらの内、レゾールと粘度が近
似しており、混合した際に安定な水中油型分散系を作る
ことができるため、流動パラフィンが特に好ましい。The lipophilic compound (B) mixed with the hydrophilic polymer composition (A) containing the above components has a boiling point higher than the heating temperature range for curing the resol-type phenol resin (a). And preferably a compound having a boiling point of 100 ° C. or higher. Specifically, for example, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, kerosene,
Examples include linear or branched hydrocarbon compounds such as liquid paraffin and mineral oil, and aromatic compounds such as toluene and xylene. Among these, liquid paraffin is particularly preferable because it has a viscosity similar to that of resole and can form a stable oil-in-water type dispersion system when mixed.
【００３２】このような親油性化合物（Ｂ）は、レゾー
ル型フェノール樹脂（ａ）１００重量部に対し、通常１
〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合で
用いられる。Such a lipophilic compound (B) is usually used in an amount of 1 part based on 100 parts by weight of the resol type phenol resin (a).
It is used in a proportion of -100 parts by weight, preferably 10-80 parts by weight.
【００３３】親油性化合物（Ｂ）の量が少なすぎると、
望ましい多孔構造を有する樹脂多孔体が得られず、分極
性電極としての性能が劣り、また、製造が困難になる。
一方、上記の量を超えると、レゾール型フェノール樹脂
（ａ）の硬化特性が低下する傾向があり、炭化時に収縮
が大きく、クラックが発生しやすいため好ましくない。If the amount of the lipophilic compound (B) is too small,
A resin porous body having a desired porous structure cannot be obtained, the performance as a polarizable electrode is poor, and the production becomes difficult.
On the other hand, if the amount exceeds the above range, the curing characteristics of the resol-type phenol resin (a) tend to deteriorate, the shrinkage is large during carbonization, and cracks tend to occur, which is not preferable.
【００３４】本発明では親油性化合物（Ｂ）と親水性化
合物（ｃ）とはほぼ同じ配合量で用いることが好まし
い。したがって、親油性化合物（Ｂ）と親水性化合物
（ｃ）との配合比（Ｂ）／（ｃ）は０．３〜３の範囲で
あることが好ましく、この範囲を外れると、水中油型分
散体の安定性が劣るようになる。In the present invention, it is preferable to use the lipophilic compound (B) and the hydrophilic compound (c) in substantially the same amount. Therefore, the compounding ratio (B) / (c) of the lipophilic compound (B) and the hydrophilic compound (c) is preferably in the range of 0.3 to 3, and when it is out of this range, the oil-in-water dispersion The body becomes less stable.
【００３５】親油性化合物分散樹脂成形体は、例えば、
上記レゾール型フェノール樹脂（ａ）、界面活性剤
（ｂ）、親水性化合物（ｃ）および硬化剤（ｄ）などか
らなる水溶性重合体組成物（Ａ）と、常温で液体の高沸
点親油性化合物（Ｂ）とを攪拌混合し、この重合体混合
物を加熱して硬化させることにより製造される。この
際、硬化は一般に５０〜９０℃の温度で実施される。The lipophilic compound-dispersed resin molding is, for example,
A water-soluble polymer composition (A) comprising the above-mentioned resol-type phenol resin (a), a surfactant (b), a hydrophilic compound (c) and a curing agent (d), and a high-boiling lipophilic liquid which is liquid at room temperature. It is produced by mixing the compound (B) with stirring and heating and curing the polymer mixture. At this time, the curing is generally carried out at a temperature of 50 to 90 ° C.
【００３６】水溶性重合体組成物（Ａ）および親油性化
合物（Ｂ）を混合する方法としては、好ましくは高速で
回転する攪拌翼を備えたミキサー等で連続的にまたは回
分的に、両者を同時にまたはいずれか一方を他方に逐次
に混合する方法を採用することができる。The method for mixing the water-soluble polymer composition (A) and the lipophilic compound (B) is preferably continuous or batchwise with a mixer equipped with a stirring blade rotating at a high speed. A method of simultaneously or simultaneously mixing one of them with the other can be adopted.
【００３７】この攪拌操作により、親油性化合物（Ｂ）
が親水性重合体組成物（Ａ）中に分散した状態が形成さ
れる。この親油性化合物（Ｂ）の分散状態により、得ら
れる炭化樹脂多孔体の気孔径がほぼ決定される。本発明
において分散状態、したがって気孔径の調節は、界面活
性剤（ｂ）の種類、量、攪拌時の攪拌速度、組成物の粘
度等を適宜に選択、調節することにより達成できる。希
望する気孔径を得るためのこれらのパラメーターの選
択、調節は簡単な予備実験により行うことができ、簡便
性の点から、攪拌速度（回転速度）の調節が好ましい。By this stirring operation, the lipophilic compound (B)
Are dispersed in the hydrophilic polymer composition (A). The dispersed state of the lipophilic compound (B) substantially determines the pore size of the resulting carbonized resin porous body. In the present invention, the dispersion state, and hence the pore size, can be adjusted by appropriately selecting and adjusting the type and amount of the surfactant (b), the stirring speed during stirring, the viscosity of the composition and the like. The selection and adjustment of these parameters for obtaining the desired pore diameter can be carried out by a simple preliminary experiment, and the stirring speed (rotation speed) is preferably adjusted from the viewpoint of simplicity.
【００３８】上記のような方法により、硬化したレゾー
ル型フェノール樹脂（ａ）中に、親油性化合物（Ｂ）が
分散した親油性化合物分散樹脂成形体が得られ、これを
後述する炭化工程に付して親油性化合物（Ｂ）を燃焼、
消失させた後、賦活することによって、活性炭ブロック
（Ｉ）が得られる。フェノール樹脂発泡成形体の製造方法 フェノール樹脂発泡成形体は、例えばレゾール型フェノ
ール樹脂（ａ）と、蒸発型の発泡剤（ｅ）、オキシアル
キレン化合物およびグリセリンからなる群から選ばれる
親水性化合物（ｃ）および硬化剤（ｄ）などとを混合
し、発泡硬化させることにより製造される。By the method as described above, a lipophilic compound-dispersed resin molded product in which the lipophilic compound (B) is dispersed in the cured resol-type phenol resin (a) is obtained, and this is subjected to the carbonization step described later. And burn the lipophilic compound (B),
The activated carbon block (I) can be obtained by activating after the disappearance. Method for Producing Phenolic Resin Foamed Molded Product A phenolic resin foamed molded product is, for example, a resol type phenolic resin (a), a hydrophilic compound (c) selected from the group consisting of an evaporation type foaming agent (e), an oxyalkylene compound and glycerin. ) And a curing agent (d) are mixed and foamed and cured.
【００３９】蒸発型の発泡剤（ｅ）は、好ましくは常温
付近の沸点を有する油溶性の液体であり、具体的には、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等のパラフィン
系炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール等
のアルコール類、フロン１２３ｂ等のハロゲン化炭化水
素、エーテルおよびこれらの混合物を挙げることができ
る。これらの内、ペンタン、フロン１２３ｂは、沸点が
３０〜４０℃であってレゾール型フェノール樹脂（ａ）
の硬化温度範囲内にあることから、特に好ましい。The evaporative foaming agent (e) is preferably an oil-soluble liquid having a boiling point near room temperature, and specifically,
Paraffin hydrocarbons such as butane, pentane, hexane and heptane, alcohols such as methanol, ethanol and butanol, halogenated hydrocarbons such as Freon 123b, ethers and mixtures thereof can be mentioned. Among these, pentane and freon 123b have a boiling point of 30 to 40 ° C. and have a resol type phenol resin (a).
It is particularly preferable because it is within the curing temperature range.
【００４０】蒸発型発泡剤（ｅ）は、レゾール型フェノ
ール樹脂（ａ）１００重量部に対し、０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１５重量部の割合で用いられ
る。蒸発型発泡剤（ｅ）の量をこの範囲にすることによ
り、製泡性に優れ、得られる樹脂発泡体の嵩密度調節が
容易となり、また調節された連続気泡を有する発泡体と
なる。また、樹脂発泡体は強度に優れ、炭化工程での材
料の収縮に耐えて亀裂を生じにくい。The evaporative blowing agent (e) is used in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resol type phenol resin (a). When the amount of the evaporative foaming agent (e) is within this range, the foaming property is excellent, the obtained resin foam can easily be adjusted in bulk density, and the foamed foam has adjusted open cells. In addition, the resin foam has excellent strength and resists shrinkage of the material in the carbonization process, and is unlikely to crack.
【００４１】硬化剤（ｄ）としては、すでに親油性化合
物分散樹脂成形体の製造の項で記載した公知の種々の強
酸化性化合物を利用できる。また、オキシアルキレン化
合物とグリセリンとの群から選ばれる親水性化合物
（ｃ）としても、親油性化合物分散樹脂成形体の製造に
おいて記載したオキシアルキレン化合物とグリセリンと
の群から選ばれる親水性化合物（ｃ）を用いることがで
きる。As the curing agent (d), various well-known strongly oxidizable compounds already described in the section of the production of the lipophilic compound-dispersed resin molded product can be used. Also, as the hydrophilic compound (c) selected from the group of oxyalkylene compound and glycerin, the hydrophilic compound (c) selected from the group of oxyalkylene compound and glycerin described in the production of the lipophilic compound-dispersed resin molded product can be used. ) Can be used.
【００４２】親水性化合物（ｃ）は、レゾール型フェノ
ール樹脂１００重量部に対し、通常１〜１００重量部、
好ましくは５〜５０重量部の割合で用いられる。親水性
化合物（ｃ）の量がこの範囲にあると、連続気孔率が適
度であり、レゾール型フェノール樹脂（ａ）の硬化特性
上好ましい。The hydrophilic compound (c) is usually used in an amount of 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resol type phenol resin.
It is preferably used in a proportion of 5 to 50 parts by weight. When the amount of the hydrophilic compound (c) is within this range, the continuous porosity is appropriate, which is preferable in terms of the curing characteristics of the resol type phenol resin (a).
【００４３】前記したレゾール型フェノール樹脂（ａ）
に、蒸発型発泡剤（ｅ）、無機または有機酸からなる硬
化剤（ｄ）、水溶性化合物（ｃ）を一挙にあるいは逐次
に混合攪拌し、得られたクリーム状物を例えば保温され
た金型内にまたは二重帯状コンベヤー上に供給し、発泡
硬化させ、必要に応じて切断することにより、フェノー
ル樹脂発泡成形体を製造することができる。この発泡成
形体から得られる活性炭ブロックは連続気泡を多く有し
ていることから、電解液の移動が容易になる。このよう
なフェノール樹脂発泡成形体を後述する方法で炭化、賦
活することにより、活性炭ブロック（ＩＩ）が得られ
る。炭化方法 上記のようにして得られた親油性化合物分散樹脂成形体
またはフェノール樹脂発泡成形体の炭化は、これらをそ
のままで、あるいは所望の大きさを有する板状体に切断
した後、非酸化性雰囲気下で焼成することにより行わ
れ、炭化樹脂多孔体が得られる。The above-mentioned resol type phenol resin (a)
The evaporative foaming agent (e), the curing agent (d) made of an inorganic or organic acid, and the water-soluble compound (c) are mixed or stirred all at once or sequentially, and the resulting creamy product is heated, for example, with gold. A phenol resin foam molded article can be produced by supplying it in a mold or on a double belt conveyor, foam-curing it, and cutting it if necessary. Since the activated carbon block obtained from this foamed molded body has many open cells, the movement of the electrolytic solution becomes easy. The activated carbon block (II) is obtained by carbonizing and activating such a phenol resin foam molded article by the method described below. Carbonization method The carbonization of the lipophilic compound-dispersed resin molded product or the phenolic resin foam molded product obtained as described above is carried out as it is, or after cutting it into a plate-like body having a desired size, it is non-oxidizing. It is carried out by firing in an atmosphere to obtain a carbonized resin porous body.
【００４４】この炭化は、減圧下、またはＡｒガス、Ｈ
ｅガス、Ｎ2 ガス、ＣＯガス、ハロゲンガス、アンモニ
アガス、Ｈ2 ガスまたはこれらの混合ガス等の中で、好
ましくは５００〜１２００℃、特に好ましくは６００〜
９００℃の温度で焼成することにより行われる。焼成時
の昇温速度には特に制限はないが、一般に樹脂の分解が
始まる２００〜６００℃付近では除々に昇温することが
好ましい。This carbonization is carried out under reduced pressure, Ar gas, H
Among e gas, N 2 gas, CO gas, halogen gas, ammonia gas, H 2 gas or a mixed gas thereof, preferably 500 to 1200 ° C., particularly preferably 600 to
It is performed by firing at a temperature of 900 ° C. Although there is no particular limitation on the rate of temperature increase during firing, it is generally preferable to gradually increase the temperature in the vicinity of 200 to 600 ° C. at which resin decomposition begins.
【００４５】先に説明したように、親油性化合物分散樹
脂中の親油性化合物はこの工程で焼失し、樹脂中に多少
とも連続した気泡が残り、炭化樹脂多孔体となる。賦活方法 上記のようにして得られた炭化樹脂多孔体を、酸化性ガ
スの存在下で賦活処理することにより、本発明に特に好
ましく用いられる活性炭ブロック（Ｉ）および活性炭ブ
ロック（ＩＩ）が得られる。As described above, the lipophilic compound in the lipophilic compound-dispersed resin is burnt out in this step, leaving some open cells in the resin to form a carbonized resin porous body. Activation Method The activated carbon block (I) and the activated carbon block (II) particularly preferably used in the present invention are obtained by subjecting the carbonized resin porous body obtained as described above to activation treatment in the presence of an oxidizing gas. ..
【００４６】処理温度は通常６００〜１２００℃であ
る。処理温度が低すぎると賦活が充分に進行せず、比表
面積の小さなものしか得られない一方、処理温度が高す
ぎると、亀裂が入り易くなる。The processing temperature is usually 600 to 1200 ° C. If the treatment temperature is too low, activation does not proceed sufficiently and only those having a small specific surface area can be obtained. On the other hand, if the treatment temperature is too high, cracks easily occur.
【００４７】酸化性ガスとは、酸素含有気体、例えば水
蒸気、二酸化炭素、空気、酸素等をいうが、これらは通
常操作しやすいように、不活性ガス、例えば燃焼ガス、
Ｎ2ガス等との混合気体として用いられる。酸化性ガス
への暴露時間は酸化性ガスの種類、濃度、処理温度等に
よって左右されるが、炭化樹脂多孔体の気泡構造が損な
われない範囲とすることが必要である。Oxidizing gas refers to an oxygen-containing gas such as steam, carbon dioxide, air, oxygen, etc., but these are usually an inert gas such as a combustion gas for easy operation.
It is used as a mixed gas with N 2 gas and the like. The exposure time to the oxidizing gas depends on the type and concentration of the oxidizing gas, the treatment temperature, etc., but it is necessary to set it within the range in which the cell structure of the carbonized resin porous body is not damaged.
【００４８】また、賦活は上記のガス賦活法以外に薬品
賦活法で行うこともできる。薬品賦活法とは、炭化樹脂
多孔体に塩化亜鉛、リン酸、硫化カリウム等の化学薬品
を添加してから、不活性ガス雰囲気中で加熱することに
より炭化と賦活を同時に行う方法である。上記ガス賦活
法と薬品賦活法の両者を併用する方法によっても賦活を
行うことができる。The activation can be performed by a chemical activation method other than the gas activation method described above. The chemical activation method is a method in which chemical agents such as zinc chloride, phosphoric acid, and potassium sulfide are added to a carbonized resin porous body, and then carbonized and activated simultaneously by heating in an inert gas atmosphere. Activation can also be performed by a method in which both the gas activation method and the chemical activation method are used in combination.
【００４９】このようにして得られる活性炭ブロック
（Ｉ）および活性炭ブロック（ＩＩ）は、それぞれ０．
１ｇ／cm3 以上、好ましくは０．１５ｇ／cm3 以上、さ
らに好ましくは０．２ｇ／cm3 以上の嵩密度を有してい
る。この範囲の嵩密度を有する生成物は、比表面積を大
きくしても強度が高く切断加工による破損はなく、取扱
性が良いという利点を有する。また、活性炭ブロック
（Ｉ）および活性炭ブロック（ＩＩ）は、それぞれ５０
０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは７００ｍ2 ／ｇ以上、さら
に好ましくは１０００ないし２０００ｍ2 ／ｇの比表面
積を有していることが望ましい。The activated carbon block (I) and the activated carbon block (II) thus obtained are respectively 0.
It has a bulk density of 1 g / cm 3 or more, preferably 0.15 g / cm 3 or more, more preferably 0.2 g / cm 3 or more. A product having a bulk density in this range has the advantage that it has high strength even if the specific surface area is increased, is not damaged by cutting, and is easy to handle. Further, the activated carbon block (I) and the activated carbon block (II) are each 50
It is desirable to have a specific surface area of 0 m 2 / g or more, preferably 700 m 2 / g or more, more preferably 1000 to 2000 m 2 / g.
【００５０】本発明により分極性電極２として用いられ
る活性炭ブロックは、実質的に連続空隙構造を有してお
り、さらにカーボンマトリックスが連続しているので、
歪んだり破損したりすることがないため、電解液を容易
に含浸でき、高強度であり、電気抵抗が小さく、かつ安
定性に優れている点でも有利である。The activated carbon block used as the polarizable electrode 2 according to the present invention has a substantially continuous void structure and further has a continuous carbon matrix.
Since it is not distorted or damaged, it is advantageous in that it can be easily impregnated with an electrolytic solution, has high strength, has low electric resistance, and is excellent in stability.
【００５１】さらに、本発明に用いられる活性炭ブロッ
クは、厚肉としても内部抵抗が小さいため、大容量、低
抵抗のキャパシタの製造が容易であるという利点をも有
している。Further, the activated carbon block used in the present invention has an advantage that it is easy to manufacture a large-capacity, low-resistance capacitor because it has a small internal resistance even if it is thick.
【００５２】従来の活性炭繊維布を用いて大容量の分極
性電極を製造する場合は、薄い布を積層しなければなら
ず、このため点接触した繊維どうしで高抵抗を招く上、
電気抵抗が不安定になるのに対して、カーボンマトリッ
クスが連続している活性炭ブロックは、このような弊害
を生じることがなく、したがって性能の安定した大容量
の電気二重層キャパシタを容易に製造できる。In the case of producing a large-capacity polarizable electrode using a conventional activated carbon fiber cloth, thin cloths must be laminated, which causes high resistance between the fibers in point contact with each other.
While the electric resistance becomes unstable, the activated carbon block in which the carbon matrix is continuous does not cause such an adverse effect, and therefore a large-capacity electric double layer capacitor with stable performance can be easily manufactured. ..
【００５３】さらに、低抵抗のキャパシタは、大平面の
活性炭ブロックを分極性電極として使用することにより
得られる。この場合、一挙に大平面の活性炭ブロックを
製造するか、あるいは小平面の活性炭ブロックを平面方
向に並べるかのいずれの手段もとりうる。従来の粉末活
性炭または活性炭繊維を用いて大平面を作る場合、大平
面を均一に加圧しなければならず、これは実際上きわめ
て困難であるのに比べ、カーボンマトリックスが連続し
ている活性炭ブロックは加圧が不要であるため、きわめ
て容易に大平面が得られる。さらに、本発明に用いられ
る活性炭ブロックは強度があるため、未架橋導電性ゴム
をこれら活性炭ブロック表面の空孔に圧入することがで
き、集電体と分極性電極の接触抵抗を極めて小さくする
ことができる。したがって、性能の安定した低抵抗の電
気二重層キャパシタを容易に製造できる。Further, a low resistance capacitor can be obtained by using a large plane activated carbon block as a polarizable electrode. In this case, either a large-scale activated carbon block can be manufactured at once, or a small-plane activated carbon block can be arranged in the plane direction. When making a large plane using conventional powdered activated carbon or activated carbon fibers, the large plane must be pressed uniformly, which is extremely difficult in practice, whereas an activated carbon block with a continuous carbon matrix A large flat surface can be obtained very easily because no pressurization is required. Further, since the activated carbon block used in the present invention has strength, it is possible to press uncrosslinked conductive rubber into the pores on the surface of these activated carbon blocks, and to make the contact resistance between the current collector and the polarizable electrode extremely small. You can Therefore, an electric double layer capacitor with stable performance and low resistance can be easily manufactured.
【００５４】さらにまた、本発明に用いられる活性炭ブ
ロックは嵩密度が高いため、高容量のキャパシタを製造
する場合に分極性電極の体積を小さくすることができ、
したがってキャパシタ全体のサイズの小型化が可能とな
る。Further, since the activated carbon block used in the present invention has a high bulk density, it is possible to reduce the volume of the polarizable electrode when manufacturing a high capacity capacitor.
Therefore, the size of the entire capacitor can be reduced.
【００５５】上記の電気二重層キャパシタ１において、
以上説明したような活性炭ブロックからなる分極性電極
２には、電解液が含浸される。電解液としては、無機、
有機いずれの物質も使用できるが、特に無機電解液が好
ましい。有機電解液の場合は、物質によっては枠部材あ
るいは集電体として用いられるゴムを溶解し、甚だしく
は溶解したゴムから浸透して電解液漏れが発生する恐れ
がある。無機電解液は、無機系の電解質を水に溶解させ
て得られる。電解質としては、無機酸、無機塩基および
無機塩を用いることができ、一部エタノール等の有機溶
媒を含んでいてもよい。In the above electric double layer capacitor 1,
The polarizable electrode 2 made of the activated carbon block as described above is impregnated with the electrolytic solution. As the electrolytic solution, inorganic,
Any organic substance can be used, but an inorganic electrolyte is particularly preferable. In the case of the organic electrolytic solution, depending on the substance, the rubber used as the frame member or the current collector may be dissolved, and the electrolytic solution may leak due to permeation from the melted rubber. The inorganic electrolytic solution is obtained by dissolving an inorganic electrolyte in water. As the electrolyte, an inorganic acid, an inorganic base or an inorganic salt can be used, and an organic solvent such as ethanol may be partially contained.
【００５６】無機酸としては、具体的には、硫酸、四フ
ッ化ホウ酸、硝酸、過塩素酸などを用いることができ、
硫酸および四フッ化ホウ酸が好ましい。また、特に硫酸
は、塩酸のようにガス発生のおそれがないため最も好ま
しい。As the inorganic acid, specifically, sulfuric acid, tetrafluoroboric acid, nitric acid, perchloric acid or the like can be used,
Sulfuric acid and tetrafluoroboric acid are preferred. Further, sulfuric acid is most preferable because it does not generate gas unlike hydrochloric acid.
【００５７】無機塩基としては、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水酸化物、ならびに水酸化アン
モニウムが好ましい。Preferred inorganic bases are alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and calcium hydroxide, and ammonium hydroxide.
【００５８】無機塩としては、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩などを用いることがで
き、具体的には、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
カルシウムおよび塩化アンモニウムなどの塩化物、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸アンモニウムなど
の炭酸塩などを挙げることができ、特に、塩化物および
炭酸塩が好ましい。As the inorganic salt, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and the like can be used, and specifically, chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, calcium chloride and ammonium chloride, potassium carbonate. , Carbonates such as sodium carbonate and ammonium carbonate, and the like, and chlorides and carbonates are particularly preferable.
【００５９】このような電解質を溶解して得られる水系
電解液は、電導度が大きく、内部抵抗が小さいという利
点を有する。また、水系電解液に用いられる電解質は、
イオン半径が充分に小さく、炭素系分極性電極の細孔内
に自由に出入りできるため、その細孔内表面に容易に到
達することができ、したがって大容量のキャパシタを得
ることができる。The aqueous electrolytic solution obtained by dissolving such an electrolyte has advantages of high electric conductivity and low internal resistance. Further, the electrolyte used in the aqueous electrolytic solution is
Since the ionic radius is sufficiently small and the carbon-based polarizable electrode can freely move in and out of the pores of the carbon-based polarizable electrode, it is possible to easily reach the inner surface of the pores, and thus to obtain a large-capacity capacitor.
【００６０】電解質は、電解液中通常５〜９０重量％、
好ましくは１０〜７０重量％の量で用いられる。このよ
うな量で電解質を用いることにより、電荷を蓄積する上
で充分なイオンを得ることができ、したがって大容量の
電気二重層キャパシタを得ることができる。The electrolyte is usually 5 to 90% by weight in the electrolytic solution,
It is preferably used in an amount of 10 to 70% by weight. By using the electrolyte in such an amount, it is possible to obtain sufficient ions for accumulating charges, and thus it is possible to obtain a large capacity electric double layer capacitor.
【００６１】上記の電解液が含浸される分極性電極２に
接合される集電体５は導電性ゴム材料からなり、この集
電体５と分極性電極２とセパレータ３とを一体化して保
持する枠部材４は、非導電性ゴム材料からなる。The current collector 5 joined to the polarizable electrode 2 impregnated with the above electrolytic solution is made of a conductive rubber material, and the current collector 5, the polarizable electrode 2 and the separator 3 are integrally held. The frame member 4 is made of a non-conductive rubber material.
【００６２】集電体５および枠部材４として使用される
ゴム材料としは、例えばエチレン−プロピレンゴム、ブ
チルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴムを挙げ
ることができる。これら架橋ゴムは電解液に侵されない
ことが重要で、無機系電解液に耐え得る耐酸性または耐
アルカリ性を有することが望まれる。ゴム材料は一般的
に絶縁性を有することから、集電体として用いる場合に
は、ゴム材料中に導電材料が配合される。さらに、必要
に応じて外部端子と集電体５との接触抵抗を減少させる
ため、集電体に銅箔を電解メッキにより設置することも
できる。Examples of the rubber material used as the current collector 5 and the frame member 4 include ethylene-propylene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber and natural rubber. It is important that these crosslinked rubbers are not attacked by the electrolytic solution, and it is desired that they have acid resistance or alkali resistance capable of withstanding the inorganic electrolytic solution. Since a rubber material generally has an insulating property, when used as a current collector, a conductive material is mixed in the rubber material. Furthermore, in order to reduce the contact resistance between the external terminal and the current collector 5 as necessary, a copper foil may be placed on the current collector by electrolytic plating.
【００６３】さらに、分極性電極２，２間に介装される
セパレータ３としては、従来公知の材料の何れを用いて
もよく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等から製
造された多孔シート、例えば不織布、合成紙などを挙げ
ることができる。Further, as the separator 3 interposed between the polarizable electrodes 2 and 2, any conventionally known material may be used. For example, a porous sheet made of polyethylene, polypropylene or the like, for example, a non-woven fabric or a synthetic material. Examples include paper.
【００６４】このような部材からなる電気二重層キャパ
シタ１では、集電体５としての導電性ゴムの一部が、前
記活性炭ブロックからなる分極性電極２の外側部に侵入
し、これによって分極性電極２と集電体５とが強固に接
着していることが特に好ましい。また、分極性電極２と
セパレータ３とを強固に一体化するには、枠部材４とし
ての非導電性ゴムの一部が、分極性電極２の外周部に侵
入していることが好ましい。In the electric double layer capacitor 1 made of such a member, a part of the conductive rubber as the current collector 5 penetrates into the outer side of the polarizable electrode 2 made of the activated carbon block, which polarizes. It is particularly preferable that the electrode 2 and the current collector 5 are firmly bonded. Further, in order to firmly integrate the polarizable electrode 2 and the separator 3, it is preferable that a part of the non-conductive rubber as the frame member 4 has entered the outer peripheral portion of the polarizable electrode 2.
【００６５】このような電気二重層キャパシタ１を製造
するには、未架橋状態のゴム材料からなる未処理集電体
または未処理枠部材を、分極性電極２に加熱圧着し、こ
の際分極性電極２にゴム材料を侵入させるとともに架橋
させる本発明の方法によって効率よく製造することがで
きる。In order to manufacture such an electric double layer capacitor 1, an untreated current collector or an untreated frame member made of a rubber material in an uncrosslinked state is thermocompression-bonded to the polarizable electrode 2 and, at this time, polarizable It can be efficiently produced by the method of the present invention in which a rubber material is introduced into the electrode 2 and cross-linked.
【００６６】即ち、本発明に係る電気二重層キャパシタ
１の製造方法は、活性炭ブロック、好ましくは上記の活
性炭ブロック（Ｉ）または（ＩＩ）からなる分極性電極
の外側表面に導電性未架橋ゴムからなる未処理集電体を
加熱圧着することによって、前記分極性電極と集電体と
を接合する工程（１）と、前記分極性電極の一対を内側
表面が対向するように配置するとともに、該内側表面間
にセパレータを介装する工程（２）と、前記内側表面間
にセパレータが介装された分極性電極の外周面に、非導
電性未架橋ゴムからなる未処理枠部材を加熱圧着するこ
とによって、前記分極性電極およびセパレータを枠部材
で一体化する工程（３）と、前記集電体と接合された分
極性電極の各々に電解液を含浸させる工程（４）とから
なる。That is, according to the method of manufacturing the electric double layer capacitor 1 of the present invention, the outer surface of the polarizable electrode made of the activated carbon block, preferably the activated carbon block (I) or (II) is made of a conductive uncrosslinked rubber. A step (1) of joining the polarizable electrode and the current collector by thermocompression bonding an untreated current collector, and arranging the pair of polarizable electrodes so that their inner surfaces face each other. Step (2) of interposing a separator between the inner surfaces, and thermocompression bonding of an untreated frame member made of a non-conductive non-crosslinked rubber to the outer peripheral surface of the polarizable electrode having the separator interposed between the inner surfaces. Thus, the method includes a step (3) of integrating the polarizable electrode and the separator with a frame member, and a step (4) of impregnating each polarizable electrode joined to the current collector with an electrolytic solution.
【００６７】以下、本発明の方法を、図示された電気二
重層キャパシタ１を例として具体的に説明すると、先
ず、活性炭ブロック（Ｉ）または（ＩＩ）を切断，切削
して所定のサイズに整形して得た分極性電極１の片面
に，未架橋導電性ゴムシートを加熱圧着し、未架橋ゴム
材料を架橋せしめると共に活性炭ブロックと導電性ゴム
製集電体を接着させて一体化する。このような活性炭ブ
ロックに未架橋導電性ゴムシートを加熱圧縮する工程
（１）により、導電性ゴムの一部が上記樹脂多孔体また
は樹脂発泡体に入り込み、堅固に接着する。Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail by taking the illustrated electric double layer capacitor 1 as an example. First, the activated carbon block (I) or (II) is cut and cut into a predetermined size. On one surface of the polarizable electrode 1 obtained in this way, an uncrosslinked conductive rubber sheet is heat-pressed to crosslink the uncrosslinked rubber material and the activated carbon block and the conductive rubber current collector are adhered to be integrated. By the step (1) of heating and compressing the uncrosslinked conductive rubber sheet in such an activated carbon block, a part of the conductive rubber enters the resin porous body or the resin foam and firmly adheres thereto.
【００６８】図３は、上記のようにして作製された活性
炭ブロック（分極性電極２）と導電性ゴム（集電体５）
との積層体の断面を示す顕微鏡写真である。この図は、
活性炭ブロックの表面部にゴム材料が入り込んだ状態を
明瞭に示しており、こうしていわゆるアンカー効果によ
って、集電体５と分極性電極２は強固に接合される。FIG. 3 shows the activated carbon block (polarizable electrode 2) and conductive rubber (current collector 5) produced as described above.
2 is a micrograph showing a cross section of a laminate of This figure is
The state in which the rubber material has entered the surface portion of the activated carbon block is clearly shown, and thus the current collector 5 and the polarizable electrode 2 are firmly joined by the so-called anchor effect.
【００６９】この際、外側表面に、例えばメッキ等の手
段で形成した金属層が形成された集電体を用いてもよ
い。このようにして集電体５を設置した２枚の分極性電
極２，２の間に、例えばポリプロピレン製不織布をセパ
レーター３として挟み〔工程（２）〕、分極性電極２の
周囲に、脱気および電解液注入用の開口部７を有する未
架橋非導電性ゴムからなる未処理枠部材を配置し、集電
体上から加熱圧縮して架橋せしめ密封する。このように
分極性電極２およびセパレータ３を枠部材４で一体化す
る工程（３）によって、枠部材４を構成する非導電性ゴ
ムの一部が、図３に示す場合と同様に分極性電極２を構
成する活性炭ブロックに入り込み、堅固に接着する。At this time, a current collector having a metal layer formed on the outer surface by means of plating or the like may be used. In this way, for example, a polypropylene non-woven fabric is sandwiched as a separator 3 between the two polarizable electrodes 2 and 2 on which the current collector 5 is installed [step (2)], and degassed around the polarizable electrode 2. Further, an untreated frame member made of uncrosslinked non-conductive rubber having an opening 7 for injecting an electrolytic solution is arranged, and is heat-compressed from above the current collector to be crosslinked and hermetically sealed. As described above, in the step (3) of integrating the polarizable electrode 2 and the separator 3 with the frame member 4, a part of the non-conductive rubber forming the frame member 4 is polarized like the case shown in FIG. It enters into the activated carbon block that constitutes 2, and adheres firmly.
【００７０】次いで、枠部材４に形成された開口部７か
らセル内の空気を排気し、電解液、好ましくは無機系電
解液、例えば硫酸を注入してセル内を充満させたのち開
口部を塞ぐことにより〔工程（４）〕、電気二重層キャ
パシタ１を製造することができる。Next, the air in the cell is exhausted through the opening 7 formed in the frame member 4, and an electrolyte, preferably an inorganic electrolyte such as sulfuric acid is injected to fill the inside of the cell, and then the opening is opened. By closing [step (4)], the electric double layer capacitor 1 can be manufactured.
【００７１】以上、図１および２に示された電気二重層
キャパシタを例として本発明を具体的に説明してきた
が、本発明に係る電気二重層キャパシタはこれらの態様
に限定されず、分極性電極およびセパレータの外周面を
囲い、これらを一体化する非導電性ゴムからなる枠部材
と、前記分極性電極の外側表面の各々に付着される導電
性ゴムからなる集電体とを備える構成であればどの様な
構成、形状であってもよい。また、本発明に係る電気二
重層キャパシタの製造方法は、分極性電極に未架橋ゴム
材料からなる未処理枠部材または未処理集電体を加熱圧
着し、枠部材または集電体を構成する架橋ゴム材料の一
部を分極性電極の外側部または外周部に侵入させること
ができればよく、各々の工程の順番は特に限定されな
い。Although the present invention has been described in detail by taking the electric double layer capacitor shown in FIGS. 1 and 2 as an example, the electric double layer capacitor according to the present invention is not limited to these embodiments, and is polarizable. A structure including a frame member made of a non-conductive rubber that surrounds the outer peripheral surfaces of the electrodes and the separator and that integrates them, and a current collector made of a conductive rubber attached to each outer surface of the polarizable electrode. It may have any configuration and shape as long as it is present. In addition, the method for producing an electric double layer capacitor according to the present invention is a method of thermocompression bonding an untreated frame member or an untreated current collector made of an uncrosslinked rubber material to a polarizable electrode to form a crosslink forming the frame member or the current collector. It suffices that a part of the rubber material can enter the outer part or the outer peripheral part of the polarizable electrode, and the order of each step is not particularly limited.
【００７２】本発明の電気二重層キャパシタは急速充電
用蓄電器として利用でき、その優れた特性のため、大電
流で急速充放電の繰り返し回数が要求されるコンピュー
タシステムのバックアップ用電源、エンジンスタータ用
電源等のほか、例えば下記の種々の分野に利用すること
ができる。 １） ラジコン自動車等の小型電動玩具用電源：本発明
の電気二重層キャパシタは、ＮｉーＣｄ電池等の従来の
二次電池に比べて格段に早い速度で急速充電できる（１
０〜１０００倍）。具体的には、従来の二次電池では充
電に１〜１０時間を要したが、本発明の電気二重層キャ
パシタを用いると、わすかに０．５〜５分で充電するこ
とができ、特にラジコン自動車等の小型電動玩具用電源
として使用できる。また、急速充電時に二次電池で問題
になるような性能劣化は観察されない。 ２） 自転車ヘッドランプ等の電源：発電器の電流を本
発明の電気二重層キャパシタに一時蓄え、発電器ストッ
プ時に放電させることによりヘッドランプを点燈させる
ことができる。下り坂と上り坂を自転車が走行する際に
このシステムを使い分けることにより、著しく省力化で
きる。自転車の停止中でも点燈させうるので、安全対策
上優れている。従来の電気二重層キャパシタは数十ファ
ラッドまでの容量しかなかったので、ヘッドランプ等の
電源には小さすぎたが、本発明の電気二重層キャパシタ
は数百ファラッドオーダーの容量を有するので、このよ
うな用途が可能である。本発明の電気二重層キャパシタ
は充放電による性能劣化がないので、半永久的に使用で
きる。また自転車搭載ラジオ等の電源にも使用可能であ
る。 ３） 水力および風力発電等の二次電池とのハイブリッ
ド蓄電器：水力および風力発電等の発電ピーク時の大電
流に対応するには、二次電池は定格電流が小さいため多
数の数量が必要である。一方、従来のキャパシタは大電
流には対応できるが、常時使用の電源には容量が小さ
い。そこでキャパシタと二次電池とをハイブリッド化さ
せて蓄電器に用いることができ、この際キャパシタは二
次電池からのバッファーの役をする。本発明の電気二重
層キャパシタを用いたこのシステムによって電気をむだ
なく蓄えることが可能となり、大電流に対応するために
大量の二次電池を使用する必要がなくなるので、蓄電シ
ステムを小型化できる。本発明のキャパシタは充放電に
よる性能劣化がないので、蓄電システム全体の寿命を著
しく延長することができる。 ４） ヘルス機器等の電源：シェイプアップや筋力増強
用のヘルス機器等に費やされる人力を利用して発電した
電気を本発明の電気二重層キャパシタに蓄え、これを表
示や照明の電源に利用できる。本発明の電気二重層キャ
パシタは充放電による性能劣化がないので、半永久的に
使用できる。二次電池等で問題になる環境汚染の心配も
ない。 ５） エレベーター降下時または電車停車時のエネルギ
ー回収装置：エレベーターの位置エネルギー、電車等の
運動エネルギーを、本発明の電気二重層キャパシタを利
用して電気エネルギーとして回収して蓄え、これをエレ
ベーター上昇および電車発進の電源にリサイクル使用す
ることができる。本発明のキャパシタは充放電による性
能劣化がないので、長期間の使用に耐えることができ、
また大電流を流すことができ、しかも充放電効率が１０
０％に近いので、エネルギー変換により得られた電気を
有効に蓄えることができる。この蓄えられた電気は、最
も大きなエネルギーを必要とする発進（上昇）時に用い
ることにより、著しい省エネルギーを期待できる。The electric double layer capacitor of the present invention can be used as a battery for quick charging, and due to its excellent characteristics, it is a backup power supply for computer systems and a power supply for engine starters, which requires a large number of repeated rapid charge / discharge cycles. In addition to the above, the present invention can be used in the following various fields. 1) Power supply for small electric toys such as radio-controlled automobiles: The electric double layer capacitor of the present invention can be rapidly charged at a significantly higher speed than conventional secondary batteries such as Ni-Cd batteries (1
0 to 1000 times). Specifically, it takes 1 to 10 hours to charge the conventional secondary battery, but when the electric double layer capacitor of the present invention is used, it can be charged in a little 0.5 to 5 minutes. It can be used as a power source for small electric toys such as radio-controlled automobiles. Further, no performance deterioration that would cause a problem with the secondary battery is observed during rapid charging. 2) Power source for bicycle headlamps, etc .: The electric current of the generator is temporarily stored in the electric double layer capacitor of the present invention, and the headlamp can be turned on by discharging when the generator is stopped. By using this system properly when the bicycle travels downhill and uphill, labor can be saved significantly. Since it can be turned on even when the bicycle is stopped, it is an excellent safety measure. Since the conventional electric double layer capacitor had a capacity of only up to several tens of farads, it was too small for a power source such as a headlamp, but the electric double layer capacitor of the present invention has a capacity of several hundreds of farads. It can be used for various purposes. Since the electric double layer capacitor of the present invention has no performance deterioration due to charge and discharge, it can be used semipermanently. It can also be used as a power source for radios mounted on bicycles. 3) Hybrid battery with a secondary battery such as hydro and wind power: A large number of secondary batteries are required because the rated current is small in order to cope with large current at the peak of power generation such as hydro and wind power. .. On the other hand, the conventional capacitor can handle a large current, but has a small capacity for an always-used power supply. Therefore, the capacitor and the secondary battery can be hybridized and used as a storage battery, in which case the capacitor acts as a buffer from the secondary battery. This system using the electric double layer capacitor of the present invention makes it possible to store electricity without waste, and it is not necessary to use a large amount of secondary batteries to handle a large current, so that the power storage system can be downsized. Since the capacitor of the present invention has no performance deterioration due to charge / discharge, the life of the entire power storage system can be remarkably extended. 4) Power supply for health equipment, etc .: Electricity generated using human power spent on health equipment for shape-up and muscle strengthening, etc. is stored in the electric double layer capacitor of the present invention and can be used as power supply for display and lighting. .. Since the electric double layer capacitor of the present invention has no performance deterioration due to charge and discharge, it can be used semipermanently. There is no need to worry about environmental pollution such as secondary batteries. 5) Energy recovery device when the elevator is descending or when the train is stopped: The potential energy of the elevator, the kinetic energy of the train, etc. are recovered and stored as electric energy using the electric double layer capacitor of the present invention, and this is lifted and lifted. It can be recycled and used as a power source for starting trains. Since the capacitor of the present invention does not deteriorate in performance due to charge / discharge, it can withstand long-term use,
In addition, a large current can be passed, and the charge / discharge efficiency is 10
Since it is close to 0%, electricity obtained by energy conversion can be effectively stored. By using the stored electricity at the time of starting (raising), which requires the largest amount of energy, remarkable energy saving can be expected.
【００７３】[0073]
【発明の効果】本発明によれば、分極性電極として活性
炭ブロックを用いたので、高嵩密度、高強度、かつ大型
な分極性電極が容易に製造できるようになった。本発明
の方法により製造された電気二重層キャパシタは、集電
体が分極性電極と堅固に接着しているため、セルの加圧
保持が不要になり、大容量で低い内部抵抗のキャパシタ
を製造することが可能となった。According to the present invention, since the activated carbon block is used as the polarizable electrode, a large polarizable electrode having high bulk density, high strength and large size can be easily manufactured. In the electric double layer capacitor manufactured by the method of the present invention, since the current collector is firmly adhered to the polarizable electrode, it is not necessary to hold the cell under pressure, and a capacitor having a large capacity and a low internal resistance is manufactured. It became possible to do.
【００７４】本発明に用いられる活性炭ブロック、好ま
しくは活性炭ブロック（Ｉ）または（ＩＩ）は、その炭
化樹脂が連続しているため電気抵抗が低く、強度が高
く、さらに加工性が良いことから各種形状の分極性電極
が容易に製作でき、広範な種類のキャパシタに適応する
ことができる。The activated carbon block used in the present invention, preferably the activated carbon block (I) or (II), has a low electric resistance and a high strength because the carbonized resin is continuous, and has various processability. Shaped polarizable electrodes can be easily manufactured and can be applied to a wide variety of capacitors.
【００７５】特に、大容量、低抵抗のキャパシタを製造
する場合には、大平面の分極性電極をいっきょに製造す
るか、小平面の分極性電極を製造してから平面方向に並
べて大平面化するかは任意に選択でき、どちらの方法に
よっても分極性電極の全平面を集電体の前駆材料である
未架橋導電性ゴムシートを加熱圧縮するだけで、集電体
が堅固に設置された大平面の分極性電極が容易に製造で
き、その工業的価値は大きい。さらに合成物たる合成樹
脂を原料としているため、不純物の含有率が少なく、電
気化学的に不活性である。このため、初期の良好な特性
を長期にわたり維持することができる。In particular, when manufacturing a large-capacity, low-resistance capacitor, a large-plane polarizable electrode is manufactured together, or a small-plane polarizable electrode is manufactured and then arranged in the plane direction to form a large-plane. Either method can be arbitrarily selected, and by either method, the current collector is firmly installed only by heating and compressing the uncrosslinked conductive rubber sheet which is the precursor material of the current collector on the entire plane of the polarizable electrode. A large plane polarizable electrode can be easily manufactured, and its industrial value is great. Furthermore, since a synthetic resin, which is a synthetic product, is used as a raw material, the content of impurities is small and it is electrochemically inactive. Therefore, the initial good characteristics can be maintained for a long period of time.
【００７６】さらにまた、本発明によれば、集電体とし
て導電性ゴムを用いたため、分極性電極と集電体とがア
ンカー効果により強固に接着され（図３参照）、接触抵
抗を小さくすることができる。Furthermore, according to the present invention, since the conductive rubber is used as the current collector, the polarizable electrode and the current collector are firmly bonded by the anchor effect (see FIG. 3), and the contact resistance is reduced. be able to.
【００７７】以上のように、本発明により大容量、低抵
抗の電気二重層キャパシタの製造が可能となったことか
ら、大電流で急速充放電の繰り返し回数が要求されるコ
ンピュータシステムのバックアップ用電源、エンジンス
タータ用電源、電気エネルギー回収用蓄電体、モータ起
動時の電源等、従来の二次電池では寿命が短くて対応が
困難であった分野への実用化が期待されるようになっ
た。As described above, according to the present invention, it becomes possible to manufacture an electric double layer capacitor having a large capacity and a low resistance. Therefore, a backup power supply for a computer system that requires a rapid charge / discharge cycle with a large current. , A power source for engine starters, a power storage body for recovering electric energy, a power source for starting a motor, and the like are expected to be put into practical use in fields where conventional secondary batteries have a short life and are difficult to cope with.
【００７８】[0078]
【実施例】以下、実施例に参考例および比較例を加えて
本発明をさらに詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Reference Examples and Comparative Examples.
【００７９】[0079]
【参考例１】レゾール型フェノール樹脂（略称レゾール
樹脂）１００重量部、界面活性剤として、ヒマシ油のポ
リオキシエチレン２モル付加物の硫酸エステルナトリウ
ム塩１０重量部、ポリオキシアルキレンとして、重合度
が１４のポリエチレングリコール（略称ＰＥＧ）５０重
量部、および高沸点親油性化合物として、流動パラフィ
ン５０重量部を、高速ミキサーで充分攪拌後、硬化剤と
して、パラトルエンスルホン酸２０重量部を加え再び攪
拌し、混合物を金型内に流し込み、蓋をしたのち、７０
℃のエアーオーブン内に１時間放置することにより、嵩
密度１．１ｇ／cm3 の親油性化合物が分散したフェノー
ル樹脂成形体のブロックを得た。[Reference Example 1] 100 parts by weight of a resol type phenol resin (abbreviated as a resol resin), 10 parts by weight of a sulfuric acid ester sodium salt of a polyoxyethylene 2 mol adduct of castor oil as a surfactant, and a degree of polymerization of polyoxyalkylene 50 parts by weight of polyethylene glycol (abbreviated as PEG) of 14 and 50 parts by weight of liquid paraffin as a high-boiling lipophilic compound were sufficiently stirred with a high speed mixer, and then 20 parts by weight of paratoluenesulfonic acid was added as a curing agent and stirred again. , Pour the mixture into the mold and cover with a lid, then 70
By leaving it in an air oven at a temperature of 1 ° C. for 1 hour, a block of a phenol resin molded body in which a lipophilic compound having a bulk density of 1.1 g / cm 3 was dispersed was obtained.
【００８０】この成形体ブロックを縦１２cm、横１２c
m、厚さ０．５cmに切断し、これら２枚の樹脂板をマッ
フル炉に入れ、窒素雰囲気下で昇温速度６０℃／時間で
温度７００℃まで昇温して加熱し、この温度を１時間保
持した後冷却して、縦８．８cm、横８．８cm、厚さ０．
３６cm、嵩密度０．７ｇ／cm3 の板状炭化樹脂多孔体を
得た。This molded block is 12 cm in length and 12 c in width.
Cut into m and 0.5 cm thickness, put these two resin plates in a muffle furnace, and heat up to 700 ° C. at a heating rate of 60 ° C./hour in a nitrogen atmosphere and heat to 1 ° C. After holding for a time, it is cooled to a length of 8.8 cm, a width of 8.8 cm, and a thickness of 0.
A plate-like carbonized resin porous body having a size of 36 cm and a bulk density of 0.7 g / cm 3 was obtained.
【００８１】さらにこの板状炭化樹脂多孔体を８５０℃
まで昇温してから、窒素ガス中に水蒸気を投入した雰囲
気中で３０時間保持した後、冷却した。得られた活性炭
ブロック（Ｉ）の嵩密度、強度、ベンゼン吸着能力を調
べた。その結果を表１に示す。Further, the plate-like carbonized resin porous body was treated at 850 ° C.
After the temperature was raised to, the temperature was maintained for 30 hours in an atmosphere in which steam was introduced into nitrogen gas, and then cooled. The obtained activated carbon block (I) was examined for bulk density, strength and benzene adsorption capacity. The results are shown in Table 1.
【００８２】[0082]
【参考例２】レゾール樹脂１００重量部、硬化剤として
のパラトルエンスルホン酸１０重量部、発泡剤としての
ジクロロトリフロロエタン０．５重量部を高速ミキサー
で充分に攪拌した後、この混合物を金型内に流し込み、
蓋をした後、８０℃のエアーオーブン内に３０分放置す
ることにより、嵩密度０．４ｇ／cm3 のフェノール樹脂
発泡成形体のブロックを得た。Reference Example 2 100 parts by weight of a resole resin, 10 parts by weight of paratoluenesulfonic acid as a curing agent, and 0.5 parts by weight of dichlorotrifluoroethane as a foaming agent were sufficiently stirred with a high-speed mixer, and then this mixture was mixed with gold. Pour into the mold,
After covering with a lid, the block was left in an air oven at 80 ° C. for 30 minutes to obtain a block of a phenol resin foam molded article having a bulk density of 0.4 g / cm 3 .
【００８３】この発泡成形体ブロックを参考例１のブロ
ックと同様に縦１２cm、横１２cm、厚さ０．５cmに切断
し、これら２枚の樹脂板をマッフル炉に入れ、参考例１
と同様に焼成して、縦１０cm、横１０cm、厚さ０．４１
cm、嵩密度０．３９ｇ／cm3の板状炭化樹脂多孔体を得
た。さらにこの板状炭化樹脂多孔体を参考例１と同様に
賦活処理した。Similar to the block of Reference Example 1, this foam molded block was cut into a length of 12 cm, a width of 12 cm and a thickness of 0.5 cm, and these two resin plates were placed in a muffle furnace to prepare a reference example 1.
Bake in the same manner as in, 10 cm long, 10 cm wide, 0.41 thick.
A plate-like carbonized resin porous material having a cm and a bulk density of 0.39 g / cm 3 was obtained. Further, this plate-like carbonized resin porous body was activated as in Reference Example 1.
【００８４】得られた活性炭ブロック（ＩＩ）の嵩密
度、強度、ベンゼン吸着能力を調べた。その結果を表１
に示す。The activated carbon block (II) thus obtained was examined for bulk density, strength and benzene adsorption capacity. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【００８５】[0085]
【表１】 [Table 1]
【００８６】[0086]
【実施例１】参考例１で得た活性炭ブロック（Ｉ）を帯
鋸および紙ヤスリを用いて縦８cm、横８cm、厚さ０．２
cmのサイズに整形加工し、一対の分極性電極とした。[Example 1] The activated carbon block (I) obtained in Reference Example 1 was measured using a band saw and a paper file to measure length 8 cm, width 8 cm, and thickness 0.2.
It was shaped into a size of cm to obtain a pair of polarizable electrodes.
【００８７】エチレンプロピレンゴム１００重量部に対
してアセチレンブラック８０重量部を含有する未加硫エ
チレンプロピレン導電性ゴム（架橋後の体積抵抗９Ω・
cm）の１０cm角、厚さ０．４mmのシート上に上記分極性
電極をのせたのち、これらを金型に入れて、ホットプレ
スで４４Kg／cm2 の圧力をかけて１８０℃で５分間保っ
た。この操作によって活性炭ブロック（Ｉ）の片面に集
電体としての架橋導電性ゴムが圧着された。Unvulcanized ethylene propylene conductive rubber containing 80 parts by weight of acetylene black based on 100 parts by weight of ethylene propylene rubber (volume resistance after cross-linking 9 Ω.
(cm) 10 cm square and 0.4 mm thick sheet, the polarizable electrodes are placed on the sheet, and then these are placed in a mold and hot pressed at a pressure of 44 kg / cm 2 and kept at 180 ° C. for 5 minutes. It was By this operation, the crosslinked conductive rubber as the current collector was pressure bonded to one surface of the activated carbon block (I).
【００８８】上記２枚の分極性電極を、界面活性剤で処
理したポリプロピレン製不織布（セパレータ）を介し
て、それぞれ分極性電極とセパレータとが向い合うよう
に対向させ、集電体の間で分極性電極の三方の周囲に、
封止材としての未架橋非導電性エチレンプロピレンゴム
を断面１cm×０．５cmの帯状に配置した。このものを金
型に入れて、ホットプレスで７Kg／cm2 の圧力をかけて
１４０℃で３０分間加熱して架橋させ、セルを得た。The two polarizable electrodes are opposed to each other so that the polarizable electrode and the separator face each other through a polypropylene non-woven fabric (separator) treated with a surfactant, and are separated between the current collectors. Around the three sides of the polar electrode,
An uncrosslinked non-conductive ethylene propylene rubber as a sealing material was arranged in a strip shape having a cross section of 1 cm × 0.5 cm. This was put in a mold and heated at 140 ° C. for 30 minutes under a pressure of 7 kg / cm 2 with a hot press to crosslink it to obtain a cell.
【００８９】セルの開口部を上に向けて耐圧ガラス容器
内に設置し、電解液として３５％硫酸水溶液を集電体の
上部までゆっくりと注入したのち、容器内を真空にして
分極性電極が保有している空気を排気しながら、硫酸水
溶液を含浸させた。The cell was placed in a pressure-resistant glass container with the opening facing upward, and a 35% sulfuric acid aqueous solution as an electrolytic solution was slowly injected to the upper part of the current collector. The stored air was exhausted and impregnated with an aqueous sulfuric acid solution.
【００９０】数分経過後、容器内を大気圧に戻して電解
液を追加し、同上の操作を数回繰り返して、注入した電
解液の液レベルが減少しないことを確認して電解液の含
浸操作を終了した。開口部から余剰の電解液を排除し、
この開口部に封止材として上記の未架橋非導電性ゴムを
設置後、同様に加熱圧縮して架橋し封止して電気二重層
キャパシタを得た。その後、このキャパシタの両集電体
上に電解メッキにより銅箔を設置した。After several minutes, the pressure in the container was returned to atmospheric pressure, the electrolytic solution was added, and the same procedure as above was repeated several times to confirm that the liquid level of the injected electrolytic solution did not decrease and impregnation with the electrolytic solution was performed. The operation is completed. Remove excess electrolyte from the opening,
The above-mentioned non-crosslinked non-conductive rubber was placed in this opening as a sealing material, and then similarly heated and compressed to crosslink and seal to obtain an electric double layer capacitor. Then, a copper foil was placed on both current collectors of this capacitor by electrolytic plating.
【００９１】得られたキャパシタの両集電体上に銅板を
圧着して測定用の端子とし、これらの両端子から充放電
装置により直流電流１Ａで１Ｖまで充電し、その後０Ｖ
になるまで１Ａで放電した。この操作を繰り返し、５回
目に容量および内部抵抗を測定した。測定結果を表２に
示す。A copper plate was pressure-bonded on both current collectors of the obtained capacitor to form terminals for measurement, and a charging / discharging device was used to charge them to 1 V with a direct current of 1 A, and then to 0 V.
It was discharged at 1 A until. This operation was repeated and the capacity and internal resistance were measured at the fifth time. The measurement results are shown in Table 2.
【００９２】[0092]
【実施例２】参考例２の活性炭ブロック（ＩＩ）を使用
して、実施例１と同様な方法でゴム製セルを製作した。
この活性炭ブロックに集電体が堅固に設置された様子を
顕微鏡で観察した写真を図３に示す。製作したキャパシ
タの容量および内部抵抗を測定した。測定結果を表２に
示す。Example 2 Using the activated carbon block (II) of Reference Example 2, a rubber cell was manufactured in the same manner as in Example 1.
FIG. 3 shows a photograph of a state in which the current collector was firmly installed on the activated carbon block, observed under a microscope. The capacitance and internal resistance of the manufactured capacitor were measured. The measurement results are shown in Table 2.
【００９３】[0093]
【実施例３】参考例１の活性炭ブロック（ＩＩ）を使用
して、導電性ゴムとして三菱カーボンブラック３７５０
を８０重量部含有するブチルゴム（架橋後の体積固有抵
抗１Ω・cm）を用い、実施例１と同様な方法でゴム製セ
ルを製作し、容量および内部抵抗を測定した。測定結果
を表２に示す。[Example 3] Using the activated carbon block (II) of Reference Example 1 as a conductive rubber, Mitsubishi carbon black 3750
A butyl rubber containing 80 parts by weight (volume specific resistance after crosslinking of 1 Ω · cm) was used to fabricate a rubber cell in the same manner as in Example 1, and the capacity and internal resistance were measured. The measurement results are shown in Table 2.
【００９４】[0094]
【表２】 [Table 2]
【図１】 本発明の電気二重層キャパシタの一実施態様
を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of an electric double layer capacitor of the present invention.
【図２】 図１のＡ−Ａ線断面図である。FIG. 2 is a sectional view taken along line AA of FIG.
【図３】 本発明の方法により製作された電気二重層キ
ャパシタにおける活性炭ブロックと導電性ゴムの接着部
の断面顕微鏡写真の模写図である。FIG. 3 is a copy of a cross-sectional micrograph of an adhesive portion between an activated carbon block and a conductive rubber in an electric double layer capacitor manufactured by the method of the present invention.
【図４】 本発明の方法により製作された電気二重層キ
ャパシタにおける活性炭ブロックと導電性ゴムの接着部
の断面顕微鏡写真である。FIG. 4 is a cross-sectional photomicrograph of the bonded portion of the activated carbon block and the conductive rubber in the electric double layer capacitor manufactured by the method of the present invention.
１…電気二重層キャパシタ ２…分極性電極 ３…セパレータ ４…枠部材 ５…集電体 ６…銅メッキ層 ７…電解液注入用開口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electric double layer capacitor 2 ... Polarizable electrode 3 ... Separator 4 ... Frame member 5 ... Current collector 6 ... Copper plating layer 7 ... Electrolyte injection opening
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 庄 司 昌 紀 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 下 條 雅 之 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Shoji Sho Sho Kasumigaseki, 3-5, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Masayuki Shimojo Kasumigaseki, Chiyoda-ku, Tokyo 2-5 Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (9)
なり、かつ内側表面が対向するように配置される１対の
分極性電極と、該分極性電極の対向する内側表面間に介
装されるセパレータと、前記分極性電極およびセパレー
タの外周面を囲う非導電性ゴムからなる枠部材と、前記
分極性電極の外側表面の各々に付着される導電性ゴムか
らなる集電体とを備えることを特徴とする電気二重層キ
ャパシタ。1. A pair of polarizable electrodes, which are composed of an activated carbon block impregnated with an electrolytic solution and are arranged such that their inner surfaces face each other, and are interposed between the inner surfaces of the polarizable electrodes which face each other. A separator, a frame member made of non-conductive rubber surrounding the polarizable electrode and the outer peripheral surface of the separator, and a collector made of conductive rubber attached to each outer surface of the polarizable electrode. Characteristic electric double layer capacitor.
が、嵩密度が０．１ｇ／cm3 以上、比表面積が５００m2
／ｇ以上である炭化、賦活された親油性化合物分散樹脂
成形体からなることを特徴とする請求項１に記載の電気
二重層キャパシタ。2. The activated carbon block as the polarizable electrode has a bulk density of 0.1 g / cm 3 or more and a specific surface area of 500 m 2
The electric double layer capacitor according to claim 1, which is composed of a carbonized and activated lipophilic compound-dispersed resin molded body of not less than / g.
が、嵩密度が０．１ｇ／cm3 以上、比表面積が５００m2
／ｇ以上である炭化、賦活されたフェノール樹脂発泡成
形体からなることを特徴とする請求項１に記載の電気二
重層キャパシタ。3. The activated carbon block as the polarizable electrode has a bulk density of 0.1 g / cm 3 or more and a specific surface area of 500 m 2.
The electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the electric double layer capacitor comprises a carbonized and activated phenolic resin foam molded body having a weight ratio of at least 1 g / g.
の外側部に、前記集電体としての導電性ゴムの一部が侵
入しており、これによって前記分極性電極と前記集電体
とが強固に接着していることを特徴とする請求項１に記
載の電気二重層キャパシタ。4. A part of the conductive rubber as the current collector penetrates into the outer side of the polarizable electrode made of the activated carbon block, whereby the polarizable electrode and the current collector are firmly joined together. The electric double layer capacitor according to claim 1, which is adhered to the electric double layer capacitor.
の外周部に、前記枠部材としての非導電性ゴムの一部が
侵入しており、これによって前記分極性電極と前記枠部
材とが強固に接着していることを特徴とする請求項１に
記載の電気二重層キャパシタ。5. A part of the non-conductive rubber as the frame member penetrates into the outer peripheral portion of the polarizable electrode made of the activated carbon block, whereby the polarizable electrode and the frame member are firmly fixed. The electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the electric double layer capacitor is adhered.
面に銅メッキ層が設けられていることを特徴とする請求
項１に記載の電気二重層キャパシタ。6. The electric double layer capacitor according to claim 1, wherein a copper plating layer is provided on an outer surface of the current collector made of the conductive rubber.
側表面に導電性未架橋ゴムからなる未処理集電体を加熱
圧着することによって、前記分極性電極と集電体とを接
合する工程と、 前記分極性電極の一対を内側表面が対向するように配置
するとともに、該内側表面間にセパレータを介装する工
程と、 前記内側表面間にセパレータが介装された分極性電極の
外周面に、非導電性未架橋ゴムからなる未処理枠部材を
加熱圧着することによって、前記分極性電極およびセパ
レータを枠部材で一体化する工程と、 前記集電体と接合された分極性電極の各々に電解液を含
浸させる工程とからなることを特徴とする電気二重層キ
ャパシタの製造方法。7. A step of joining the polarizable electrode and the current collector by thermocompression bonding an untreated current collector made of a conductive uncrosslinked rubber to the outer surface of the polarizable electrode made of the activated carbon block. A step of arranging the pair of polarizable electrodes so that the inner surfaces face each other, and a step of interposing a separator between the inner surfaces, and an outer peripheral surface of the polarizable electrode in which the separator is interposed between the inner surfaces, A step of integrating the polarizable electrode and the separator with the frame member by thermocompression bonding an untreated frame member made of a non-conductive non-crosslinked rubber, and electrolyzing each of the polarizable electrodes joined to the current collector. A method of manufacturing an electric double layer capacitor, comprising the step of impregnating with a liquid.
を包含する急速充電用蓄電器。8. A rapid charging capacitor including the electric double layer capacitor according to claim 1.
を用いた電動玩具。9. An electric toy using the electric double layer capacitor according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355979A JPH05217803A (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Electric double layer capacitor, its manufacture and its use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355979A JPH05217803A (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Electric double layer capacitor, its manufacture and its use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05217803A true JPH05217803A (en) | 1993-08-27 |
Family
ID=18446709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3355979A Pending JPH05217803A (en) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Electric double layer capacitor, its manufacture and its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05217803A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6320740B1 (en) * | 1999-02-03 | 2001-11-20 | Nec Corporation | Method for manufacturing a polarized electrode for an electric double-layer capacitor |
| US6631074B2 (en) | 2000-05-12 | 2003-10-07 | Maxwell Technologies, Inc. | Electrochemical double layer capacitor having carbon powder electrodes |
| JP2003532277A (en) * | 1999-12-06 | 2003-10-28 | エイブイエックス コーポレイション | Ultra-thin electrochemical energy storage device |
| KR20160009681A (en) | 2013-09-20 | 2016-01-26 | 아이온 가부시키가이샤 | Activated carbon for use in electrode of power-storage device, and method for producing same |
| KR20160134868A (en) | 2012-03-23 | 2016-11-23 | 아이온 가부시키가이샤 | Activated carbon for electrode of power storage device, and method for manufacturing activated carbon for electrode of power storage device |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP3355979A patent/JPH05217803A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6320740B1 (en) * | 1999-02-03 | 2001-11-20 | Nec Corporation | Method for manufacturing a polarized electrode for an electric double-layer capacitor |
| JP2003532277A (en) * | 1999-12-06 | 2003-10-28 | エイブイエックス コーポレイション | Ultra-thin electrochemical energy storage device |
| US6631074B2 (en) | 2000-05-12 | 2003-10-07 | Maxwell Technologies, Inc. | Electrochemical double layer capacitor having carbon powder electrodes |
| KR20160134868A (en) | 2012-03-23 | 2016-11-23 | 아이온 가부시키가이샤 | Activated carbon for electrode of power storage device, and method for manufacturing activated carbon for electrode of power storage device |
| US10049824B2 (en) | 2012-03-23 | 2018-08-14 | Aion Co., Ltd | Activated carbon for electrode of power storage device and method for manufacturing activated carbon for electrode of power storage device |
| KR20160009681A (en) | 2013-09-20 | 2016-01-26 | 아이온 가부시키가이샤 | Activated carbon for use in electrode of power-storage device, and method for producing same |
| US10083800B2 (en) | 2013-09-20 | 2018-09-25 | Aion Co., Ltd. | Activated carbon for use in electrode of power-storage device, and method for producing same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5402306A (en) | Aquagel electrode separator for use in batteries and supercapacitors | |
| JP4535334B2 (en) | Organic electrolyte capacitor | |
| US9099694B2 (en) | Method of manufacturing electrode body | |
| JP2588523B2 (en) | Carbon electrode | |
| KR101801615B1 (en) | Capacitor | |
| WO2000060684A1 (en) | Microporous electrode or separator for use in a non-aqueous battery, and method of manufacturing | |
| CN111373590A (en) | Method for manufacturing all-solid-state battery | |
| Azaïs | Manufacturing of industrial supercapacitors | |
| JPH05217803A (en) | Electric double layer capacitor, its manufacture and its use | |
| JP3023379B2 (en) | Electric double layer capacitor and electrode | |
| CN111725480A (en) | Composite shape memory alloy cathode, preparation method thereof and lithium battery | |
| JPH05217804A (en) | Electric double layer capacitor, its manufacture and its use | |
| JP5158839B2 (en) | Non-aqueous electrolyte electrochemical device | |
| JP2778425B2 (en) | Polarizing electrode, method of manufacturing the same, and electric double layer capacitor using the same | |
| JP2008159810A (en) | Binder for capacitor electrode | |
| JP2000103610A (en) | Production of carbon powder and carbonaceous material | |
| JP2004022332A (en) | Electrode using fibrous hydrogen storage alloy, battery using fibrous hydrogen storage alloy and electric double layer capacitor | |
| KR102617166B1 (en) | Separator for an electrochemical device, and electrochemical device comprising the same | |
| JP2001130905A (en) | Solid activated carbon-based structure, method for electric double-layered capacitor | |
| KR102660994B1 (en) | Manufacturing method of nitrogen-doped activated carbon and supercapacitor using the same and method of manufacturing the supercapacitor | |
| KR100892540B1 (en) | Electrode layer for lead storage battery, electrode containing the same and manufacturing method thereof | |
| JP2519180B2 (en) | Organic electrolyte battery | |
| JP3097860B2 (en) | Electric double layer capacitor | |
| KR102143773B1 (en) | Manufacturing method of porous active carbon using lignocellulose biomass and manufacturing method of the supercapacitor usig the active carbon | |
| JPH02265174A (en) | Nonaqueous electrolyte energy storage unit |