JPH05214315A - 貼合せ接着剤、繊維材料の製造法、および繊維材料 - Google Patents

貼合せ接着剤、繊維材料の製造法、および繊維材料

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JPH05214315A
JPH05214315A JP4172209A JP17220992A JPH05214315A JP H05214315 A JPH05214315 A JP H05214315A JP 4172209 A JP4172209 A JP 4172209A JP 17220992 A JP17220992 A JP 17220992A JP H05214315 A JPH05214315 A JP H05214315A
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パウレン ヴィルフリート
Hans-Friedrich Dr Huber
フリードリッヒ フーバー ハンス
Hans-Willi Dr Losensky
ローゼンスキー ハンス−ヴィリ
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Huels AG
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水蒸気に対して透過性、液体の水に対して非
透過性の性質を有する繊維材料の層構造を、多孔質薄膜
フィルムおよびその前処理を廃止することによって簡易
化し、かつ貼合せ方法を簡易化する。 【構成】 接着剤混合物がＡ）ヒドロキシル末端基が完
全に変換されており、３５〜９０モル％がイソシアネー
ト基によって代替され、１０〜６５モル％がアクリレー
ト基もしくはメタクリレート基によって代替されている
ヒドロキシル末端基を有する少なくとも１つのポリマ
ー、Ｂ）場合によっては光開始剤、Ｃ）常用の接着助剤
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、薄膜を形成する、放射
線硬化性で、湿分により硬化する貼合せ接着剤、繊維帯
状体をこの貼合せ接着剤を用いて貼合せる方法、および
繊維帯状体と貼合せ接着剤のフィルムとからなる繊維材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】薄膜フィルムとも称される天候型フィル
ムは、規模が拡大されて使用され、この場合には、特に
被服分野で激しい成長してきた。天候型フィルムは、薄
い親水性フィルムまたは平面状形成体であり、その際
「親水性」は水蒸気に対する高い透過率を表わすが、し
かし液体水に対する非透過性を表わす。このことは特
に、呼吸活性、即ち人間の体から放出される湿分を外へ
運搬できる。耐雨性スポーツ用衣類の製造を可能にす
る。
【０００３】このような天候型フィルムの製造は、特に
米国特許第３９５３５６６号および同第４１８７３９０
号明細書ならびに欧州特許出願公開第１１１３６０号お
よび同第３１１９４３号明細書に記載されている。２つ
の前者と２つの後者との本質的な相違は、米国特許明細
書の場合には延伸によって多孔質の構造を生じさせるＰ
ＴＦＥ−材料が記載され、他方２つの欧州特許出願公開
明細書の場合には、ブロック共重合体構造によって親水
性ドメインおよびそれにより水蒸気透過性を有する非多
孔質フィルムが記載されていることにある。
【０００４】このような前完成された親水性薄膜フィル
ムは、被服片を加工するために、接着剤を用いて繊維材
料と貼合される。一般に製造の進行は、次の工程で行な
われる： １．薄膜フィルムの前完成およびその後 ２．接着剤の塗布および ３．繊維帯状体、即ちフリースまたは織物との貼合せ。
【０００５】多くの場合に天候型フィルムは、両面で貼
合され、従って工程２．および３．は繰り返すことがで
きる。
【０００６】次に、完成した繊維材料は、場合によって
は延伸によって多孔質の支持材料としての前完成された
薄膜フィルム、水を専ら蒸気状で透過する接着剤、およ
び片面または両面で接着剤を用いて薄膜フィルム上に貼
合されている、目で見える平面としての貼合された繊維
帯状体からなる。
【０００７】即ち、この公知の完成繊維材料は、両面を
貼合せた場合には５層からなり、この場合３層は異なっ
ている。
【０００８】接着剤層は、欧州特許出願公開第０２８７
７３６号明細書の記載により、それ自体親水性の性質を
有するポリエーテルのアクリル化されたウレタンからな
ることができる。このような被覆は迅速に硬化されなけ
ればならず、したがって放射線硬化が使用される。
【０００９】従って、欧州特許出願公開第０２８７７３
６号明細書の記載によれば、迅速に架橋するゲル形成が
達成され、これによって材料はもはや十分に熱可塑性で
はなくなる。しかし放射線硬化は被覆の高い架橋密度を
もたらし、それによって高すぎる剛性およびむしろ脆性
をもたらすので、使用されるポリマーの全ての末端基は
アクリル化されず、一部は末端位のイソシアネート基を
介して、空気湿分によって後架橋される。
【００１０】欧州特許出願公開第０２８７７３６号明細
書によれば繊維材料の製造は、多くのローラーからなる
貼合せ装置上で行なわれ、その際にＰＴＦＥからなる多
孔質帯状体は、ローラー上で装入された親水性材料の溶
融液を塗布され、および繊維帯状体が導入され、材料は
ローラー圧によって貼合され、かつ最後に繊維材料は照
射される。
【００１１】
【発明が解決しょうとする課題】従って、このような繊
維材料を層構造において簡易化し、および該材料製造の
ための貼合せ方法を簡易化するという課題が課された。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題の解決は、まず
支持材料の多孔質薄膜フィルムおよびその前処理が廃止
されることにある。
【００１３】しかし、次に課題はさらに、片面または両
面の繊維帯状体のための接着剤を、親水性、即ち水蒸気
としての水に対してのみ透過性であり、かつ同時に可撓
性と十分な剛性との平衡によって支持材料の機能を負う
ように形成させることにある。このために、この材料は
温度を高めた場合には、繊維帯状体のための接着剤とし
て作用するが、しかし常温の場合には完成した繊維材料
の支持材料として作用し、かつ使用することができるこ
とが必要である。即ちこの材料は接着剤であると同時
に、天候型フィルムもしくは支持材料でなければならな
い。
【００１４】従って、本発明による材料は、両面が繊維
帯状体からなる目で見える面の場合には、２層もしくは
３層からなる簡単な構造を有する。
【００１５】本発明によれば、貼合せ接着剤からなる
層、即ち後の支持層は、容易な方法で、その後除去され
る担持材料、所謂剥離層上で、貼合せ直前に１つまたは
複数の繊維帯状体を用いて形成される。驚くべきこと
に、この後貼合せ接着剤は、廃棄された支持フィルムの
性質を保持する。
【００１６】しかし、直接繊維帯状体上でか、または移
行され、担持材料から、ポリマーウレタンからなる貼合
せ接着剤を、反応性ホットメルトとして製造し、かつ空
気湿度によって硬化させることは、ほとんど成果を収め
ないことが確認された。実際に、この種のホットメルト
からなる凝固した層は、熱によって再活性化することが
でき、次に繊維帯状体を用いて貼合せることができる。
しかし織物類または薄いフリースの場合には、部分的に
裏面にまで浸入し（所謂裏面締結（Ｒｕｅｃｋｖｅｒｎ
ｉｅｔｅｎ））、それによって、完成した繊維材料のブ
ロック化がローラー上で行なわれる。フリース中に浸入
するホットメルトは、代替されなければならず、高い材
料使用量をまねき、かつそれにより高い剛性もしくはホ
ットメルト−フィルムの支障および減少した保水性をま
ねく。
【００１７】ところで、裏面締結および剛性の記載され
た欠点を有さず、貼合された繊維材料中に支持材料の性
質を有する、溶剤不含で反応性希釈剤不含の熱活性化可
能な接着剤が見い出された。繊維材料に、親水性で、水
蒸気を透過し、かつ液体の形の水に対して非透過性の天
候型フィルムの性質をもたらすことはできる。
【００１８】次に、この貼合せ接着剤は、記載した多層
の繊維材料からなる被服片の場合に天候型フィルムもし
くは薄膜フィルムからなる支持材料、ならびに目で見え
る表面の繊維帯状体の下の片面または両面の接着剤層を
補充する。
【００１９】従って、本発明による完成繊維材料は、２
元、即ち貼合せ接着剤からなるフィルムを形成する層お
よび片面または両面でその上に結合された繊維帯状体か
ら形成され、したがって専ら２つの異なった層から形成
され、一方公知技術水準による材料は、５重までの３つ
の異なった層からなる３元の材料である。
【００２０】貼合せ接着剤は、二重の硬化機構、存在す
るアクリレート基による放射線硬化性およびイソシアネ
ート基による湿分硬化性を有する。実際に、それぞれ硬
化もしくは架橋は、第１に実施可能であるが、しかし繊
維帯状体を用いた貼合せの場合は、第１に放射線硬化が
行なわれる。
【００２１】完成繊維材料は、赤ちゃんのおむつ、医療
用のギプス等として使用されることもできる。
【００２２】従って、本発明は、フィルムを形成する、
水を専ら水蒸気として透過させる、低分子量化合物、例
えば溶剤または反応性希釈剤の存在しない貼合せ接着剤
に関し、この貼合せ接着剤は、放射線硬化および湿分硬
化によって、イソシアネート基およびアクリレート基で
変換されているヒドロキシル末端基を有するポリマーか
ら形成される。更に、本発明は、この繊維接着剤を用い
て繊維材料を貼合せる方法、および硬化され架橋された
状態で繊維材料の天候型フィルムおよび支持フィルムの
性質を合わせもつ繊維帯状体および貼合せ接着剤のフィ
ルムからこのように形成された繊維材料に関する。
【００２３】貼合せ接着剤の成分Ａは、８０〜１００重
量％がヒドロキシル末端基を有するポリマーからなり、
このポリマーは、分子量Ｍｗ１０００〜１０，０００を
有し、分子のそれぞれの末端のヒドロキシル基ができる
だけ完全にイソシアネート基によって代替されており、
このイソシアネート基は、部分的にアクリレート末端基
によって代替されており、この場合にポリマーは、ポリ
エステル、ポリエーテルエステルまたはポリエステルと
ポリエーテルとからなる混合物であってよい。ポリマー
としては、ポリエステルウレタンもしくは場合によりヒ
ドロキシル末端基を有するポリエーテルエステルウレタ
ンであってもよく、これらは、ポリエステルもしくは場
合によりポリエーテルエステルから、ポリエステルもし
くはポリエーテルエステルをジイソシアネートもしくは
トリイソシアネートと反応させることによって得られ
る。この場合にＮＣＯ対ＯＨのモル比は、１：１末端で
使用され、それによってポリエステル分子の制限された
数は互いにウレタン基によって結合され、即ち所謂分子
量構造体が生じる、即ち中間位のウレタン基および末端
のＯＨ基を有するポリマーが生じる。従って、このため
に使用されたイソシアネート量は、イソシアネート末端
基を形成する場合には、ジイソシアネートの下記に挙げ
た量に算入するべきでない。
【００２４】ポリマーは、極めて有利にポリエステルも
しくはポリエステルウレタンとポリエーテルとの混合物
であり、この場合には、ポリエステルもしくはポリエス
テルウレタン対ポリエーテルの重量比９０対１０〜４０
対６０、有利に８０対２０〜６０対４０が存在する。同
様に、著しく有利なのは、ポリエーテルからなるブロッ
クを有するポリエーテルエステルである。ポリマーは有
利に線状、即ち非分枝鎖であるか、または専ら制限され
た量の分枝鎖を有し、この場合に鎖状分枝化は、三官能
性ポリエステル成分（例えば、トリメチロールプロパン
またはトリメリット酸）最高３重量％、有利に最高２重
量％によって制限されている。
【００２５】線状ポリエステルは、ジカルボン酸または
その酸無水物およびジオール、有利にアルカンジオール
からなる縮合生成物であり、この場合２つ以上の官能基
を有する成分は、小さな割合になるまで回避すべきであ
る。常用のジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸お
よびテレフタル酸ならびにＣ原子３〜約２０個を有する
脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸、ならびにジメル脂肪酸である。適当なジ
オールは、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールおよびこれらの高級オリゴ
マー、一般に３〜最高２０個のＣ原子を有するプロパン
ジオール、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール
−１，５、ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオ
ール−１，６である。
【００２６】ポリエーテルエステルは、記載したポリエ
ステル成分から、分子量５００〜４５００のポリエーテ
ルの使用下に生じる。
【００２７】このポリマーのヒドロキシル価は、１ｇ当
たりのＫＯＨのｍｇで測定することができ、有利に１０
〜１１０の間、極めて有利に１５〜４０の間にある。こ
のポリマーの全てのヒドロキシル末端基は、ジイソシア
ネートと反応されてウレタン基に変わり、その結果新し
い末端基としてイソシアネート末端基が生じる。１分子
当たり２個のヒドロキシル基を有するポリマーに対する
ジイソシアネートのモル比は、１．２〜２．５、有利に
１．４〜２．１である。ＯＨ数に対して計算したイソシ
アネートの量は、いずれにしろ全てのヒドロキシル末端
基の消費に作用し、この際ポリマー対ジイソシアネート
のモル比１：２の場合には、ＯＨ基１個当たり正確に１
個のイソシアネート末端基が生じ、イソシアネートが不
足量の場合には一定の分子構造が惹起される。適当なジ
イソシアネートは、とくにジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＴＭＤＩ）ならびにトルイレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネートおよび他の脂肪族ジイソシア
ネートまたはＣ原子４〜１４個を有する脂環式ジイソシ
アネートならびに場合により相応するポリイソシアネー
トもしくはプレポリマーイソシアネートである。
【００２８】これらのイソシアネート末端基は、この
後、一部分がヒドロキシル基を有する放射線硬化性で、
エチレン性不飽和化合物、特にヒドロキシル−アルキル
（メタ）アクリレートと反応され、この場合にイソシア
ネート基の一部分は、放射線硬化性のアクリレート基に
よって代替される。２つの反応は、約７０〜１５０℃の
温度で行なわれる。イソシアネート基１０〜６５モル
％、有利に１５〜６２モル％がアクリレート基によって
代替される。
【００２９】適当な不飽和化合物は、特にアルキル基の
炭素原子２〜８個を有するヒドロキシルアルキルアクリ
レートもしくはヒドロキシルアルキルメタクリレート、
特にヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−
エチル−メタクリレートおよびブタンジオール−モノア
クリレートである。
【００３０】また、ポリマーのヒドロキシル基をまずイ
ソシアネート基を有するアクリレートもしくはメタクリ
レートと、前述の１０〜６５モル％の割合で反応させ、
その上残りのＯＨ基をジイソシアネートと反応させるこ
ともできる。このために適当なのは、イソシアネートア
ルキル（メタ）アクリレートである。引続きなお残存す
るＯＨ基は、完全にジイソシアネートもしくはトリイソ
シアネートまたはポリイソシアネートとの反応によっ
て、イソシアネート基に変換される。
【００３１】ＵＶ線を用いた硬化が行なわれる場合に
は、接着剤混合物に光開始剤０．６〜５重量％を添加す
ることができる。適当な光開始剤は、アルキル基中にＣ
原子１〜６個を有するアルキルベンゾインエーテル、ジ
アルキルオキシアセトフェノンおよび２−ヒドロキシ−
２，２−置換アセトフェノンである。
【００３２】０〜１５重量％の量の接着助剤は、例えば
付着改善剤、粘着付与剤、光安定剤、触媒および酸化防
止剤である。
【００３３】電子線硬化装置を用いた放射線硬化の場合
には、２０〜８０ＫＧｒａｙの線量で、ＵＶ灯装置の場
合には８０〜１５０Ｗ／ｃｍの電灯出力を用いて使用さ
れる。 湿分硬化性のイソシアネート基と放射線硬化性
アクリレート基との変換率に基づき、液体の形の感圧接
着剤は溶融後に剥離基属、例えば循環するシリコンフィ
ルム上に塗布されることができ、かつ照射によって、専
ら連鎖延長、ひいては溶融粘度の上昇が惹起され、この
場合に熱可塑性の性質は、保持されたままでなければな
らず、殊に熱による活性化は、１回または数回、例えば
加熱したローラーまたは熱輻射器を用いて可能であり、
これは繊維帯状体を用いた貼合せを可能にする。例えば
ローラー上での貯蔵の際に初めて、湿度を用いたイソシ
アネート基の架橋が行なわれ、それによって熱活性化可
能な溶融接合剤から製造された天候型フィルムの親水性
薄膜は、完成繊維材料の支持材料の性質をも保持する。
繊維帯状体からなる目で見える表面は、殊にフリースま
たは場合により織物によって片面または有利に両面で貼
合されてよい。
【００３４】繊維完成材料の製造方法は、数回の完成工
程で、支持帯状体または多孔質材料の前完成なしで、数
個のローラーからなる貼合せ装置、例えば貼合せ装置を
装備したローラー塗布装置（ロールコーター（ｒｏｌｌ
ｃｏａｔｅｒ）および貼合せ機（ｌａｍｉｎａｔｏ
ｒ））上で行なわれてよく、この場合に例えばシリコン
紙からなるテープ状の剥離層上に、本発明による溶融接
着剤は、溶融された状態で、例えば（スロットダイ）を
用いて塗布されるか、またはローラー上で塗布される。
その次に２つの繊維帯状体の１つが、専ら接着剤層との
押付けによって結合され、こうして生じた貼合せシート
が剥離帯状体から分離される。ところで、次の工程とし
て、今や露出している接着剤層はＵＶ線または電子線を
用いて照射され、かつ直接その上で熱活性化後にローラ
ーを用いて押付けすることによって、２番目の繊維帯状
体と貼合せによって結合される。
【００３５】従って、この製造方法は、顕著に意外にも
繊維材料の公知の貼合せ方法から逸脱している。
【００３６】貼合せは４０〜１２０℃の温度で行なわれ
る。照射によって既に硬化されているが、しかしまだ湿
分によって完全には架橋されていない帯状体の活性化
は、８０〜１５０℃、特に９５〜１４５℃で行なわれ
る。
【００３７】
【実施例】
ジイソシアネートとの反応 次の例によるヒドロキシルポリエステルもしくはヒドロ
キシルポリエーテルエステルを、撹拌下に１００〜１４
０℃で、２トール未満の圧力で溶融する。ジイソシアネ
ートの添加をＣＯ2雰囲気中、この温度で、３０〜６０
分の反応時間で行なう。安定化剤（例えばイルガノック
ス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０、１０３５または１０７
６）を０．０５〜０．１重量％添加する。
【００３８】ＯＨ基がＮＣＯ基によって代替されている
生成物を、注ぎ移すか、または次に記載されているよう
に、アクリレートと反応させる。
【００３９】ヒドロキシ−アルキルアクリレートとの反
応：１００〜１４０℃で、ヒドロキシ−エチルアクリレ
ートを、第２表により、イソシアネート基の所望の変換
率に相応する量で添加する。ＣＯ2雰囲気下で３０〜６
０分の反応時間後、反応を終了した。
【００４０】ＵＶ線による意図された硬化の場合には、
記載した光開始剤の１つを１．５〜５．０重量％の量で
添加する。
【００４１】貼合せおよび貼合された繊維材料の製造：
溶融接着剤を、１４０℃の温度、３０μｍの層厚で、ス
ロットダイを介してシリコン紙の帯状体上に、シリコン
紙およびフリースの帯状体（ポリプロピレンを基礎とす
る）のためのローラー案内および貼合せのための圧力ロ
ーラーを装備したＣＬ１７０型のメルテックス（Ｍｅｌ
ｔｅｘ）装置中で塗布する。フリース帯状体（厚さ２５
μｍ）をローラーを介して供給し、かつ７５℃でローラ
ー圧によって貼合せる。その後、シリコン紙を除去す
る。溶融接着剤の層を、帯状体速度１０ｍ／ｍｉｎの場
合に１２０Ｗ／ｃｍを有するＵＶ線（ＩＳＴ社、ニュル
チンゲン（Ｎｕｅｒｔｉｎｇｅｎ）のＨｇ−中圧照射
機）により硬化するか、または４０〜８０ＫＧｒａｙの
線量を有する電子線（ＥＳＩ社、Ｇｅｎｆ）を用いて硬
化する。
【００４２】熱輻射によって、接着剤の露出している面
を活性化し、かつ流入する同一のフリース材料を、まだ
固定されていない接着剤層の面上で同様の方法で９５℃
で貼合せる。この両面塗布されたフリース層を有する接
着剤層からなる複合体を、ローラー中に貯蔵する。
【００４３】測定および評価：放射線硬化された材料の
熱活性化可能性が十分でない場合には、フリースの不十
分なヌレおよび付着強さを有しない貼合せが生じる。
【００４４】保水性を、繊維の複合材料で片面で密閉さ
れている、直径４０ｍｍのガラス管を用いて測定する。
管を垂直に懸吊し、かつ蒸留水で３０ｃｍの高さまで充
填する。
【００４５】３０ｃｍまたはこれを上回る水柱に２４時
間薄膜亀裂なしで耐えた場合には、材料は水に対して十
分に非透過性である。
【００４６】完成複合体を層上で、イソシアネート基の
湿分架橋にわって硬化し、その後に本質的に高い保水能
を有する。
【００４７】例１〜８ 例１〜６では、ポリエステルＡ1およびＡ2をＡ1：Ａ2の
モル比３：２で、ＭＤＩ（ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート）と反応させた。ポリエステルＡ1
のヒドロキシル価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ａ2の場合
には２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ａ3の場合には１８ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇ（ＤＮＶ １２２３による）であった。
【００４８】ポリエステルは次の組成をモル％で有す
る。
【００４９】 第 １ 表 ジカルボン酸 ジオール ＡＤ ＩＰＳ ＰＳ ＴＰＳ ＭＥＧ ＮＰＧ ＰＥＧ ３０００ ＨＤ Ａ1 ５０ ２５ ２５ − ４８.７ ４８.６ ２.７ − Ａ2 − ６７ − ３３ ３５ ３０ − ３５ ＡＤ＝アジピン酸 ＰＳ＝フタル酸 ＩＰＳ＝イソフタル酸 ＴＰＳ＝テレフタル酸 ＭＥＧ＝モノエチレングリコール ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール ＰＥＧ＝Ｍｗ３０００もしくは１５００のポリエチレングリコール ＨＤ＝ヘキサンジオール 溶融接着剤は、次の組成および性質を有する： 第 ２ 表 Ｎｏ． ＯＨ／ＮＣＯ−比 ＮＣＯ／２−ＨＥＡ−比 熱活性 保水性 ＊ ＊＊ １ １：２．０ − 良好 薄膜亀裂 ２ １：２．５ − 適度*** 薄膜亀裂 ３ １：２．０ ０．８ ：０．２ 良好 良好 ４ １：２．０ ０．７５：０．２５ 良好 極めて良好 ５ １：２．０ ０．７ ：０．３ なお良好 良好 ６ １：２．０ ０．２５：０．７５ 不十分なヌレ 薄膜亀裂 ＊配量のモル比 ＊＊生成物中のモル ＊＊＊接合剤がフリース中に浸潤する 例７ 例１〜６に相応して、ポリエーテルエステルＡ3をモル
比ＡＤ５０、ＩＰＳ２５、ＰＳ２５、ＭＥＧ４７、ＮＰ
Ｇ４７およびＰＥＧ６．０対１５００で製造し、一方
で、ＭＤＩと反応させ、他方トルイレンジイソシアネー
トと反応させた。（モル比ＯＨ／ＮＣＯ１：２．０）。
次に例３〜５中に記載した量の２−ＨＥＡ（２−ヒドロ
キシルエチルアクリレート）もしくはこれに相応するメ
タクリレートとの反応を行なった。結果は第２表に相応
する。
【００５０】例８ 例７に相応して同一のジオール、但しセバシン酸４０％
およびＩＰＳおよびフタル酸それぞれ３０％を有するポ
リエステルを、ＭＤＩとモル比１：２．１で反応させ、
その上２−ＨＥＡと例３〜５に記載の量で反応させた。
例３〜５のモル比での２−ＨＥＡとの反応は、相応する
結果を生じた。
【００５１】例９ ＴＰＳ５０、ＩＰＳ４０およびＡＤ１０ならびにＭＥＧ
５０、ＮＰＧ２５およびヒドロキシピバリン酸−ネオペ
ンチルグリコールエステル２５からなるポリエステル
を、ポリエチレングリコール（Ｍｗ４０００）と重量比
２対３（ポリエステル対ポリエチレングリコール）と混
合し（ＯＨ価３７）、かつＭＤＩとＯＨ／ＮＣＯ−モル
比１：２．０で反応させ、その後にヒドロキシエチルア
クリレートとＮＣＯ−基６０モル％のモル比で反応させ
る。
【００５２】両面を貼合せたフリース（２５／μｍ）お
よび例９もしくは例３〜５による層を有する繊維材料の
水蒸気非透過性を、放射線硬化および１０日間の貯蔵の
後、ＤＩＮ５３２５による相対湿度６０％で試験し、か
つ２４時間当たり１ｍ2につき１００〜２００ｇを用い
て良好な値を生じる。活性化可能性は申し分なく、保水
能は極めて良好であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/507 17/00 // Ｂ３２Ｂ 5/26

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フィルムを形成する、放射線硬化性で、
    湿分により硬化し、反応性希釈剤を含有しない貼合せ接
    着剤において、接着剤混合物が、 Ａ）ヒドロキシル末端基が完全に変換されており、３５
    〜９０モル％がイソシアネート基によって代替され、か
    つ１０〜６５モル％がアクリレート基もしくはメタクリ
    レート基によって代替されているヒドロキシル末端基を
    有する少なくとも１つのポリマー８０〜１００重量％、 Ｂ）場合によっては光開始剤０．６〜５重量％、 Ｃ）常用の接着助剤０〜１５重量％からなり、この場合
    に成分Ａは、モル重量１０００〜１０，０００およびヒ
    ドロキシル価１０〜１１０を有し、ヒドロキシル末端基
    を有するポリエステルもしくはポリエステルウレタン、
    またはポリエーテルエステルまたは、ポリエステルもし
    くはポリエステルウレタンとポリエーテルとからなる混
    合物から製造されたものであり、そのヒドロキシル基
    は、ジイソシアネートと、ポリエステルもしくはポリエ
    ステルウレタン、ポリエーテルエステル、またはポリエ
    ステルとポリエーテルとの混合物のモル数の総和当りジ
    イソシアネート１．２〜２．５のモル比で完全に反応さ
    れ、かつイソシアネート末端基は１０〜６５モル％がヒ
    ドロキシルアルキル（メタ）アクリレートと反応されて
    いることを特徴とする、貼合せ接着剤。
  2. 【請求項２】 貼合せ接着剤層および片面または両面で
    貼合せ接着剤層と結合された繊維帯状体からなり、水蒸
    気に対する透過性および液体水に対する非透過性を有す
    る２元の繊維材料を製造する、請求項１記載のフィルム
    を形成する貼合せ接着剤。
  3. 【請求項３】 イソシアネート基およびアクリレート基
    を有するポリマーが、ポリエステル対ポリエーテル９０
    対１０〜４０対６０重量％の割合のポリエステルもしく
    はポリエステルウレタンとポリエーテルとの混合物から
    なるか、または記載した割合のポリエーテルブロックを
    含有するポリエステルもしくはポリエステルウレタンか
    らなる、請求項１または２記載の貼合せ接着剤。
  4. 【請求項４】 ヒドロキシル基を有するポリエステルも
    しくはポリエステルウレタン、ポリエーテルエステル、
    またはポリエステルもしくはポリエステルウレタンとポ
    リエーテルとの混合物が１モルにつき、ジイソシアネー
    ト１．４〜２．１モルと反応されている、請求項１また
    は２記載の貼合せ接着剤。
  5. 【請求項５】 水蒸気を透過させ、かつ水を保留する層
    を繊維帯状体に少なくとも片側で貼合せることによって
    繊維材料を製造する方法において、 ａ）請求項１から４までのいずれか１項に記載の貼合せ
    接着剤の溶融した層を、テープ状の剥離層上へ塗布し、 ｂ）片面上で繊維帯状体を給送し、かつ加圧することに
    よって貼合せ、 ｃ）剥離層を除去し、 ｄ）露出した接着剤層をＵＶ線または電子線を用いて照
    射し、 ｅ）熱により活性化し、かつ他方の面を繊維帯状体と貼
    合せる 完成工程を有し、その際電子線による硬化は剥離層の除
    去前に行なうこともできることを特徴とする、繊維材料
    の製造法。
  6. 【請求項６】 回転するローラー系上で製造し、この場
    合溶融接着剤はスロットダイまたは場合によっては加熱
    されたローラーを用いて回転する剥離層上へ塗布し、第
    一の繊維帯状体を貼合せ、剥離層の分離後に接着剤層に
    照射し、次に熱によって活性化し、かつローラー圧によ
    り第二の繊維帯状体上に貼合せる、請求項５記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 水蒸気に対して透過性かつ水に対して非
    透過性の繊維材料において、照射架橋されたアクリル基
    もしくはメタ−アクリル基および湿分架橋されたイソシ
    アネート基を有するポリマーからなる層からなり、請求
    項１から４までのいずれか１項記載の貼合せ接着剤と片
    面または両面に貼合された繊維帯状体とから形成された
    ことを特徴とする繊維材料。
JP4172209A 1991-07-01 1992-06-30 貼合せ接着剤、繊維材料の製造法、および繊維材料 Pending JPH05214315A (ja)

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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363526A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Auto Kagaku Kogyo Kk 粘着発現性接着剤及びこれを用いた積層建築材の製造方法
US7186312B1 (en) * 1998-06-19 2007-03-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Adhesive which hardens in several stages
JP2008063407A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
JP2008063406A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
WO2008093653A1 (ja) * 2007-01-30 2008-08-07 Asics Corporation シューズの製造方法、及びシューズ
JP2008274131A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Toagosei Co Ltd 一液湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤組成物及びその使用方法
WO2017179645A1 (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 ユニチカ株式会社 接着剤組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5869593A (en) * 1991-07-01 1999-02-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive
DE19858694A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Henkel Kgaa Verwendung reaktiv aushärtender Kleberkomponenten in Schmelzklebern für die Kartonagenverpackung
US6133400A (en) * 1999-01-20 2000-10-17 H. B. Fuller Licensing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive with excellent hydrolysis resistance
CN1229222C (zh) * 2001-01-31 2005-11-30 帝人株式会社 水蒸汽可渗透的防水复合材料织物以及防水纺织品制品
DE10213642A1 (de) * 2002-03-27 2003-10-16 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von Kaschierklebemassen und Kaschierverklebungen
DE502008001029D1 (de) * 2008-02-27 2010-09-09 Sika Technology Ag Kaschierklebstoff zur Entformung bei erhöhter Temperatur
KR101414090B1 (ko) * 2008-02-27 2014-07-02 디아이씨 가부시끼가이샤 투습 필름, 그 제조 방법 및 그것을 사용한 적층체
ITMI20100406A1 (it) * 2010-03-12 2011-09-13 Sanipad S R L Processo di produzione di un manufatto adesivo
CA2945797C (en) * 2014-04-24 2022-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Breathable and crosslinkable thermoplastic polyurethane
TR201901528T4 (tr) 2015-02-02 2019-02-21 Coloplast As Ostomi cihazı.
ES2741852T3 (es) 2015-04-10 2020-02-12 Coloplast As Dispositivo de ostomía

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE685239A (ja) * 1965-06-10 1967-02-08
US4138299A (en) * 1977-12-23 1979-02-06 Armstrong Cork Company Process utilizing a photopolymerizable and moisture curable coating containing partially capped isocyanate prepolymers and acrylate monomers
DE2913676A1 (de) * 1979-04-05 1980-10-16 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von verbundfolien mittels loesungsmittelfreier klebstoffe
US4254230A (en) * 1979-12-10 1981-03-03 Lord Corporation Actinic radiation-curable formulations of unsaturated polyetherester urethane
GB8420530D0 (en) * 1984-08-13 1984-09-19 Macpherson Ind Coatings Ltd Polyurethane adhesive compositions

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7186312B1 (en) * 1998-06-19 2007-03-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Adhesive which hardens in several stages
JP2002363526A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Auto Kagaku Kogyo Kk 粘着発現性接着剤及びこれを用いた積層建築材の製造方法
JP4744007B2 (ja) * 2001-06-11 2011-08-10 オート化学工業株式会社 積層建築材の製造方法
JP2008063407A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
JP2008063406A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
WO2008093653A1 (ja) * 2007-01-30 2008-08-07 Asics Corporation シューズの製造方法、及びシューズ
WO2008093398A1 (ja) * 2007-01-30 2008-08-07 Asics Corporation シューズの製造方法、及びシューズ
KR101137428B1 (ko) * 2007-01-30 2012-04-20 가부시키가이샤아식스 슈즈의 제조방법 및 슈즈
US8440308B2 (en) 2007-01-30 2013-05-14 Asics Corporation Method of manufacturing shoes and shoes
JP2008274131A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Toagosei Co Ltd 一液湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤組成物及びその使用方法
WO2017179645A1 (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 ユニチカ株式会社 接着剤組成物
JPWO2017179645A1 (ja) * 2016-04-15 2019-02-21 ユニチカ株式会社 接着剤組成物

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