JP2021000806A - 繊維製品及びその製造方法、並びに接着剤セット - Google Patents

Abstract

【課題】接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能な繊維製品の製造方法を提供すること。【解決手段】第１の繊維基材１上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第１の接着剤層４ａ、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第２の接着剤層４ｂ、及びウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第３の接着剤層４ｃをこの順で形成する工程と、第３の接着剤層４ｃ上に第２の繊維基材２を配置し、接着剤層４を介して、第１の繊維基材１と第２の繊維基材２とを接着する工程とを備え、第２の接着剤層４ｂにおけるウレタンプレポリマーが、エラストマーに由来する構成単位を含み、第１の接着剤層４ａにおけるウレタンプレポリマー及び第３の接着剤層４ｃにおけるウレタンプレポリマーが、それぞれ所定の条件を満たす、繊維製品３の製造方法。【選択図】図１

Description

本発明は、繊維製品及びその製造方法、並びに接着剤セットに関する。

織物等の繊維基材同士を接着するために、湿気硬化型ホットメルト接着剤が用いられることがある（例えば、特許文献１）。

このような用途に用いられる湿気硬化型ホットメルト接着剤には、当該接着剤の硬化物を介して繊維基材同士が接着された繊維製品において、接着性に優れ、かつ伸縮性に優れることが必要となる。しかしながら、接着性の特性と伸縮性の特性とは互いにトレードオフの関係にあり、湿気硬化型ホットメルト接着剤自体の改良では、これらの特性を高いレベルで両立させることが困難となる傾向にある。

特開平１０−０８８０９７号公報

本発明は、接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能な繊維製品の製造方法を提供することを主な目的とする。

本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、接着剤層として相対的に伸縮性に優れる接着剤層を、相対的に接着性に優れる２つの接着剤層で挟み込むような３層構造にすることによって、接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の一側面は、第１の繊維基材上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第１の接着剤層を形成する第１の工程と、第１の接着剤層上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第２の接着剤層を形成する第２の工程と、第２の接着剤層上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第３の接着剤層を形成する第３の工程と、第３の接着剤層上に第２の繊維基材を配置し、第１の接着剤層、第２の接着剤層、及び第３の接着剤層からなる接着剤層を介して、第１の繊維基材と第２の繊維基材とを接着する第４の工程とを備え、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、下記条件（ａ）又は下記条件（ｂ）のいずれかを満たし、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、下記条件（ｃ）又は下記条件（ｄ）のいずれかを満たす、繊維製品の製造方法を提供する。

条件（ａ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｂ）：エラストマー構成単位を含み、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

条件（ｃ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｄ）：エラストマー構成単位を含み、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

このような繊維製品の製造方法によれば、第２の接着剤層よりも接着性に優れる第１の接着剤層、第１の接着剤層及び第３の接着剤層よりも伸縮性に優れる第２の接着剤層、及び第２の接着剤層よりも接着性に優れる第３の接着剤層からなる接着剤層を用いることから、接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能となり得る。

第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、条件（ａ）を満たすものであってよい。

第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、条件（ｃ）を満たすものであってよい。

エラストマーは、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールであってよい。

本発明の他の一側面は、第１のウレタンプレポリマーを含む第１の湿気硬化型ホットメルト接着剤と、第２のウレタンプレポリマーを含む第２の湿気硬化型ホットメルト接着剤とから構成される接着剤セットを提供する。この接着剤セットは、第１のウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、第２のウレタンプレポリマーが、下記条件（ｅ）又は下記条件（ｆ）のいずれかを満たす。

条件（ｅ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｆ）：エラストマー構成単位を含み、第２のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第１のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

第２のウレタンプレポリマーは、条件（ｅ）を満たすものであってよい。

エラストマーは、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールであってよい。

本発明の他の一側面は、第１の繊維基材と、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第１の接着剤硬化物層と、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第２の接着剤硬化物層と、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第３の接着剤硬化物層と、第２の繊維基材とをこの順に備える繊維製品を提供する。第２の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、第１の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマーが、下記条件（ａ）又は下記条件（ｂ）のいずれかを満たし、第３の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマーが、下記条件（ｃ）又は下記条件（ｄ）のいずれかを満たす。

条件（ａ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｂ）：エラストマー構成単位を含み、第１の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

条件（ｃ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｄ）：エラストマー構成単位を含み、第３の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

本発明によれば、接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能な繊維製品の製造方法が提供される。また、本発明によれば、このような繊維製品の製造方法によって得られる繊維製品が提供される。さらに、本発明によれば、このような繊維製品の製造方法に好適に用いられる接着剤セットが提供される。

図１は、繊維製品の製造方法の一実施形態を示す模式図である。図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）は、各工程を示す模式図である。 図２は、図１（ｂ）における３層構造の接着剤層を示す模式断面図である。

以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

［繊維製品の製造方法］
図１は、繊維製品の製造方法の一実施形態を示す模式図である。図２は、図１（ｂ）における３層構造の接着剤層を示す模式断面図である。図１に示される繊維製品の製造方法は、第１の繊維基材１を支持体１０に沿って配置する工程（図１（ａ）参照）と、第１の繊維基材１上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤（以下、「ホットメルト接着剤」という場合がある。）を配置し、ホットメルト接着剤からなる第１の接着剤層４ａを形成する工程（第１の工程）と、第１の接着剤層４ａ上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤を配置し、ホットメルト接着剤からなる第２の接着剤層４ｂを形成する工程（第２の工程）と、第２の接着剤層４ｂ上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤を配置し、ホットメルト接着剤からなる第３の接着剤層４ｃを形成する工程（第３の工程、図１（ｂ）及び図２参照）と、第３の接着剤層４ｃ上に第２の繊維基材２を配置し、第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃからなる接着剤層４を介して、第１の繊維基材１と第２の繊維基材２とを接着する工程（第４の工程）とを備える。

第１の工程は、第１の繊維基材１上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第１の接着剤層４ａを形成する工程である。第２の工程は、第１の接着剤層４ａ上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第２の接着剤層４ｂを形成する工程である。第３の工程は、第２の接着剤層４ｂ上に、ウレタンプレポリマーを含むホットメルト接着剤からなる第３の接着剤層４ｃを形成する工程である。

第１の繊維基材１は、繊維を含む基材であれば特に制限されず、例えば、織物（布地等）、編物、又は不織布であってよい。不織布は、紙であってもよい。第１の繊維基材１及び後述の第２の繊維基材２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

第１の接着剤層４ａは、第２の接着剤層４ｂよりも接着性に優れる層である。このような層は、例えば、第１の接着剤層４ａを形成するためのホットメルト接着剤の含有成分（特に、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーの構成単位）を調整することによって製造することができる。第１の接着剤層４ａは、例えば、ホットメルト接着剤を第１の繊維基材１の表面内の所定の接着領域に配置することによって形成される。第１の接着剤層４ａは、例えば、第１の繊維基材１の表面内の所定の接着領域に塗布することによって形成されるものであってもよい。ホットメルト接着剤は、例えば、６０〜１３０℃での加熱によって溶融した状態で、第１の繊維基材１に塗布される。塗布方法は、特に制限されないが、例えば、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置を用いる方法が挙げられる。狭小な接着領域にホットメルト接着剤が塗布される場合、ディスペンサーが適している。あるいは、フィルム状のホットメルト接着剤を第１の繊維基材１に積層することにより、第１の接着剤層４ａを形成してもよい。第１の接着剤層４ａを形成するためのホットメルト接着剤（第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー）については後述する。

第２の接着剤層４ｂは、第１の接着剤層４ａ及び第３の接着剤層４ｃよりも伸縮性に優れる層である。このような層は、例えば、第２の接着剤層４ｂを形成するためのホットメルト接着剤の含有成分（特に、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーの構成単位）を調整することによって製造することができる。第２の接着剤層４ｂは、例えば、ホットメルト接着剤を第１の接着剤層４ａの表面内の所定の接着領域又は全領域に配置することによって形成される。第２の接着剤層４ｂは、例えば、第１の接着剤層４ａの表面内の所定の接着領域又は全領域に塗布することによって形成されるものであってもよい。ホットメルト接着剤の配置方法は、第１の接着剤層４ａに記載の配置方法と同様であってよい。あるいは、フィルム状のホットメルト接着剤を第１の接着剤層４ａに積層することにより、第２の接着剤層４ｂを形成してもよい。第２の接着剤層４ｂを形成するためのホットメルト接着剤（第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー）については後述する。

第３の接着剤層４ｃは、第２の接着剤層４ｂよりも接着性に優れる層である。なお、第３の接着剤層４ｃは、第１の接着剤層４ａと同一であっても異なっていてもよい。このような層は、例えば、第３の接着剤層４ｃを形成するためのホットメルト接着剤の含有成分（特に、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーの構成単位）を調整することによって製造することができる。第３の接着剤層４ｃは、例えば、ホットメルト接着剤を第２の接着剤層４ｂの表面内の所定の接着領域又は全面に配置することによって形成される。第３の接着剤層４ｃは、例えば、第２の接着剤層４ｂの表面内の所定の接着領域に塗布することによって形成されるものであってもよい。ホットメルト接着剤の配置方法は、第１の接着剤層４ａに記載の配置方法と同様であってよい。あるいは、フィルム状のホットメルト接着剤を第２の接着剤層４ｂに積層することにより、第３の接着剤層４ｃを形成してもよい。第３の接着剤層４ｃを形成するためのホットメルト接着剤（第３の工程で用いられるウレタンプレポリマー）については後述する。

接着剤層４は、第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃからなる。接着剤層４の最小幅は、例えば０．１〜２０ｍｍであってもよい。接着剤層４の厚さ（第１の繊維基材１にしみ込んでいない部分の厚さ）は、０．０１〜３ｍｍであってもよい。

第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤は、ポリオールに由来する構成単位を含み、末端基としてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む。第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、伸縮性を向上させる観点から、エラストマーポリオール（１を超えるヒドロキシ基を有するエラストマー）に由来するエラストマー構成単位を含む。

第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、エラストマーポリオールを含むポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物（又は重縮合物）である。

エラストマーポリオールとしては、例えば、ポリブタジエン系エラストマー、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー等のエラストマーであって、１を超えるヒドロキシ基を有しているものなどが挙げられる。これらの中でも、エラストマーポリオールは、ポリブタジエン系エラストマーであって、１を超えるヒドロキシ基を有するものであってよく、より具体的には、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールであってもよい。

ポリブタジエンポリオールは、ブタジエンに由来する重合鎖と、その重合鎖の両末端等にヒドロキシ基とを有する化合物であり、水素化ポリブタジエンポリオールは、ポリブタジエンポリオールの水素添加物である。ポリブタジエンポリオール及び水素化ポリブタジエンポリオールは、分子内に平均１．８〜２．５程度のヒドロキシ基を有するものであってよい。ポリブタジエン及びその水素添加物に由来する重合鎖は、エラストマーとして作用し得るものであり、このような重合鎖を有することによって、ウレタンプレポリマーに伸縮性を付与し易くなる傾向にある。柔軟性により優れることから、ウレタンプレポリマーは、水素化ポリブタジエンポリオールに由来する構造単位を含んでいてもよい。

ポリブタジエンポリオール及び水素化ポリブタジエンポリオールは、市販品をそのまま用いることができる。水素化ポリブタジエンポリオールの市販品としては、例えば、ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００（日本曹達株式会社製の商品名）等が挙げられる。ポリブタジエンポリオールの市販品としては、例えば、Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００（日本曹達株式会社製の商品名）、Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−１５ＨＴ、Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ（出光興産株式会社製の商品名）、Ｋｒａｓｏｌ ＬＢＨ−Ｐ３０００（クレイバレー社製の商品名）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリブタジエンポリオール及び水素化ポリブタジエンポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、粘度及び接着力のバランスの観点から、５００〜１０００００、７００〜５００００、又は９００〜１００００であってよい。本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。

第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のエラストマー構成単位の含有量は、伸縮性を向上する観点から、ポリオールに由来する構成単位全量を基準として、１０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上であってよく、１００質量％であってもよい。

第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、エラストマーポリオール以外のポリオールに由来する構成単位を含んでいてもよい。エラストマーポリオール以外のポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリイソプレンポリオール及びポリオレフィンポリオールが挙げられる。エラストマーポリオール以外のポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のエラストマーポリオール以外のポリオールに由来する構成単位の含有量は、ポリオールに由来する構成単位全量を基準として、０〜６０質量％、０〜５０質量％、０〜４０質量％、０〜３０質量％、０〜２０質量％、又は０〜１０質量％であってよい。

ポリイソシアネートは、１を超えるイソシアネート基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリイソシアネートは、イソシアネート基を２つ有する化合物（ジイソシアネート）であってよい。ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネートは、反応性及び接着性の観点から、好ましくは芳香族ジイソシアネートを含み、より好ましくはジフェニルメタンジイソシアネートを含む。ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ウレタンプレポリマーは、エラストマーポリオールを含むポリオールとポリイソシアネートとを反応させることで合成することができる。このようなウレタンプレポリマーを合成する場合、ポリオールのヒドロキシ基（ＯＨ）に対するポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）の当量比（ポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）当量／（ポリオールのヒドロキシ基（ＯＨ）当量）、ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．１以上であってよく、１．１〜２．１であってよい。ＮＣＯ／ＯＨが１．１以上であると、ウレタンプレポリマーが末端としてイソシアネート基を有するとともに、ウレタンプレポリマーの粘度の上昇を抑えることができ、作業性がより向上する傾向にある。ＮＣＯ／ＯＨが２．１以下であると、ホットメルト接着剤の湿気硬化反応の際に発泡が生じ難くなり、接着強度の低下を抑制し易くなる傾向にある。

第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーを合成する場合のエラストマーポリオールを含むポリオールとポリイソシアネートとを反応させる温度及び時間は、特に制限されないが、例えば、８５〜１２０℃、０．１分間〜４８時間であってよい。

第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマーの硬化を促進し、より高い接着強度を発現させる観点から、触媒をさらに含有していてもよい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリオクチルアミン、ジモルホリノジエチルエーテル等が挙げられる。触媒の含有量は、ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．００１〜０．５質量％であってよい。

第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤は、形成される接着剤層により強固な接着性を付与する観点から、粘着付与樹脂をさらに含有していてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂の含有量は、ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．１〜５０質量％であってよい。

第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤は、必要に応じて、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、光発色剤、熱発色防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤等が挙げられる。その他の成分の含有量は、ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．００１〜１０質量％であってよい。

第１の接着剤層４ａに塗布される間の第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤の粘度は、塗工性等の観点から、１２０℃において０．０１Ｐａ・ｓ以上、０．０５Ｐａ・ｓ以上、又は０．１Ｐａ・ｓ以上であってよく、３５Ｐａ・ｓ以下、３０Ｐａ・ｓ以下、又は２０Ｐａ・ｓ以下であってよい。

第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤は、フィルム状であってもよい。フィルム状のホットメルト接着剤は、例えば、ホットメルト接着剤をＰＥＴフィルム等の支持フィルム上に塗布することによって形成することができる。フィルム状のホットメルト接着剤の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってよく、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、又は２００μｍ以下であってよい。

第１の接着剤層４ａを形成するホットメルト接着剤は、ポリオールに由来する構成単位を含み、末端基としてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する。第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、下記条件（ａ）又は下記条件（ｂ）のいずれかを満たすものであり、下記条件（ａ）を満たすものであってよい。

条件（ａ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｂ）：エラストマー構成単位を含み、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

すなわち、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、エラストマー構成単位を含まないものであるか、エラストマー構成単位を含む場合であっても、エラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーよりも少ないものである。エラストマー構成単位をこのように調整することによって、得られる第１の接着剤層４ａは、第２の接着剤層４ｂよりも接着性に優れ、かつ伸縮性が抑制された層となり得る。

第３の接着剤層４ｃを形成するホットメルト接着剤は、ポリオールに由来する構成単位を含み、末端基としてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する。第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、下記条件（ｃ）又は下記条件（ｄ）のいずれかを満たすものであり、下記条件（ｃ）を満たすものであってよい。

条件（ｃ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｄ）：エラストマー構成単位を含み、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

すなわち、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、エラストマー構成単位を含まないものであるか、エラストマー構成単位を含む場合であっても、エラストマー構成単位の含有量が、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーよりも少ないものである。エラストマー構成単位をこのように調整することによって、得られる第３の接着剤層４ｃは、第２の接着剤層４ｂよりも接着性に優れ、かつ伸縮性が抑制された層となり得る。

第１の接着剤層４ａ及び第３の接着剤層４ｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。すなわち、第１の接着剤層４ａを形成するホットメルト接着剤（特に、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー）及び第３の接着剤層４ｃを形成するホットメルト接着剤（特に、第３の工程で用いられるウレタンプレポリマー）は、互いに同一のものを用いても異なるものを用いてもよい。

第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物（又は重縮合物）であって、条件（ａ）又は条件（ｂ）を満たすものである。第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物（又は重縮合物）であって、条件（ｃ）又は条件（ｄ）を満たすものである。これらのウレタンプレポリマーは、接着性の観点から、ポリエステルポリオールに由来する構成単位を含んでいてもよい。

ポリエステルポリオールは、多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応によって生成する化合物を用いることができる。ポリエステルポリオールは、例えば、２〜１５個の炭素原子及び２又は３個のヒドロキシ基を有する多価アルコールと、２〜１４個の炭素原子（カルボキシル基中の炭素原子を含む）を有し、２〜６個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸との重縮合物であってもよい。ポリエステルポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリエステルポリオールは、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオールの各異性体、ペンタンジオールの各異性体、ヘキサンジオールの各異性体、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチルプロパンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族又は脂環族ジオール；４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の芳香族ジオールなどが挙げられる。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、好ましくは脂肪族ジオール、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジオールである。

ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジエン−１，２−ジカルボン酸等の脂肪族又は脂環族ポリカルボン酸などが挙げられる。ポリカルボン酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリカルボン酸に代えて、カルボン酸無水物、カルボキシル基の一部がエステル化された化合物等のポリカルボン酸誘導体を用いることもできる。ポリカルボン酸誘導体としては、例えば、ドデシルマレイン酸、オクタデセニルマレイン酸が挙げられる。

ポリエステルポリオールは、非晶性ポリエステルポリオールであってもよく、結晶性ポリエステルポリオールであってもよい。ここで、非晶性及び結晶性の判断は２５℃での状態で判断することができる。本明細書において、非晶性ポリエステルポリオールは、２５℃で非結晶であるポリエステルポリオールを意味し、結晶性ポリエステルポリオールは、２５℃で結晶であるポリエステルポリオールを意味する。ポリエステルポリオールは、非晶性ポリエステルポリオールを含んでいてもよい。

ポリエステルポリオールの数平均分子量Ｍｎは、３０００以下であってよく、ホットメルト接着剤の接着強度を向上させる観点から、好ましくは５００〜３０００の範囲、より好ましくは１０００〜３０００の範囲である。なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。

ウレタンプレポリマー中のポリエステルポリオールに由来する構成単位の含有量は、接着強度をより向上させる観点から、ポリオールに由来する構成単位全量を基準として、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってよく、１００質量％であってもよい。

第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー及び第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオール以外のポリオールに由来する構成単位を含んでいてもよい。ポリエステルポリオール以外のポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。ポリエステルポリオール以外のポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ウレタンプレポリマー中のポリエステルポリオール以外のポリオールに由来する構成単位の含有量は、ポリオールに由来する構成単位全量を基準として、０〜３０質量％、０〜２０質量％、０〜１０質量％、又は０〜５質量％であってよい。

ポリイソシアネートは、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーで例示したものと同様であってよい。第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー及び第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーの合成条件等も、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーの合成条件等と同様であってよい。

第１の接着剤層４ａを形成するホットメルト接着剤及び第３の接着剤層４ｃを形成するホットメルト接着剤は、第２の接着剤層４ｂを形成するホットメルト接着剤で例示した触媒、粘着付与樹脂、その他の成分等をさらに含有していてもよい。

第１の接着剤層４ａを形成するホットメルト接着剤及び第３の接着剤層４ｃを形成するホットメルト接着剤の粘度は、塗工性等の観点から、１２０℃において０．０１Ｐａ・ｓ以上、０．０５Ｐａ・ｓ以上、又は０．１Ｐａ・ｓ以上であってよく、３５Ｐａ・ｓ以下、３０Ｐａ・ｓ以下、又は２０Ｐａ・ｓ以下であってよい。

第１の接着剤層４ａを形成するホットメルト接着剤及び第３の接着剤層４ｃを形成するホットメルト接着剤は、フィルム状であってもよい。フィルム状のホットメルト接着剤は、例えば、ホットメルト接着剤をＰＥＴフィルム等の支持フィルム上に塗布することによって形成することができる。フィルム状のホットメルト接着剤の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってよく、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、又は２００μｍ以下であってよい。

第４の工程は、第３の接着剤層４ｃ上に第２の繊維基材２を配置し、第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃからなる接着剤層４を介して、第１の繊維基材１と第２の繊維基材２とを接着する工程である。

第２の繊維基材２は、第１の繊維基材１で例示したものと同様であってよい。

第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃからなる接着剤層４を介して、第１の繊維基材１と第２の繊維基材２とを接着する場合、第１の繊維基材と第２の繊維基材とを圧着しながら接着させてもよい。第１の繊維基材と第２の繊維基材とを圧着する方法としては、例えば、加圧ロール等を用いて圧着する方法が挙げられる。

繊維製品の製造方法は、接着剤層４（第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃ）を湿気硬化させて、ホットメルト接着剤の硬化物からなる接着剤硬化物層（第１の接着剤硬化物層、第２の接着剤硬化物層、及び第３の接着剤硬化物層）を形成する工程をさらに備えていてもよい。接着剤層４（第１の接着剤層４ａ、第２の接着剤層４ｂ、及び第３の接着剤層４ｃ）の湿気硬化の条件は、２０〜８０℃の硬化温度及び５０〜９０％ＲＨの相対湿度の範囲で接着剤層４が適切に硬化するように適宜調整することができる。接着剤層４は、例えば、温度２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）で２４〜１２０時間放置（養生）することによって硬化させることができる。

［繊維製品］
繊維製品３は、上記製造方法によって得られるものである。繊維製品３は、第１の繊維基材１と、ホットメルト接着剤の硬化物からなる第１の接着剤硬化物層と、ホットメルト接着剤の硬化物からなる第２の接着剤硬化物層と、ホットメルト接着剤の硬化物からなる第３の接着剤硬化物層と、第２の繊維基材２とをこの順に備える。

［接着剤セット］
接着剤セットは、第１のウレタンプレポリマーを含む第１の湿気硬化型ホットメルト接着剤と、第２のウレタンプレポリマーを含む第２の湿気硬化型ホットメルト接着剤とから構成される。この接着剤セットは、第１のウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、第２のウレタンプレポリマーが、下記条件（ｅ）又は下記条件（ｆ）のいずれかを満たす。

条件（ｅ）：エラストマー構成単位を含まない。
条件（ｆ）：エラストマー構成単位を含み、第２のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量が、第１のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときのエラストマー構成単位の含有量よりも少ない。

第１のウレタンプレポリマーは、第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーと同様であり、第１の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、第２の工程で用いられる湿気硬化型ホットメルト接着剤と同様である。したがって、ここでは、重複する説明を省略する。

第２のウレタンプレポリマーは、第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー及び第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーと同様であり、第２の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、第１の工程で用いられる湿気硬化型ホットメルト接着剤及び第３の工程で用いられる湿気硬化型ホットメルト接着剤と同様である。したがって、ここでは、重複する説明を省略する。

第２のウレタンプレポリマーは、条件（ｅ）を満たすものであってよい。

エラストマーは、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールであってよい。

本実施形態の接着剤セットによれば、上述の繊維製品の製造方法に好適に用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（製造例１）
＜第１の接着剤（第１のウレタンプレポリマー）の調製＞
予め真空乾燥機によって脱水処理した、ポリオール（エラストマー）としての水素化ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社製、商品名：ＧＩ−１０００、数平均分子量：１５００）１００質量部及びポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジイソシアネート（東ソー株式会社製、商品名：ミリオネートＭＴ、イソシアネート基数：２）１３質量部を反応容器に加えて、１１０℃で１時間均一になるまで混合した。次いで、触媒としてのジモルホリノジエチルエーテル（サンアプロ株式会社製、商品名：ＵＣＡＴ−６６０Ｍ）０．１質量部を加え、さらに１１０℃で１時間減圧脱泡撹拌し、末端基としてイソシアネート基を有する第１のウレタンプレポリマーを得た。得られた第１のウレタンプレポリマーを第１の接着剤としてそのまま用いた。

＜第１の接着剤フィルムの作製＞
第１の接着剤を１２０℃で溶融してＰＥＴフィルム上に塗布し、バーコーターを用いて４０μｍの厚さに塗工することによって、製造例１の第１の接着剤フィルムを得た。

（製造例２）
＜第２の接着剤（第２のウレタンプレポリマー）の調製＞
予め真空乾燥機によって脱水処理した、ポリオールとしてのアジピン酸及びイソフタル酸と、エチレングリコール及びネオペンチルグリコールとを主成分とする非晶性ポリエステルポリオール（日立化成株式会社製、ヒドロキシ基数：２、数平均分子量：２０００）１００質量部及びポリイソシアネートとしてのジフェニルメタンジイソシアネート（東ソー株式会社製、商品名：ミリオネートＭＴ、イソシアネート基数：２）２５質量部を反応容器に加えて、１１０℃で１時間均一になるまで混合した。次いで、触媒としてのジモルホリノジエチルエーテル（サンアプロ株式会社製、商品名：ＵＣＡＴ−６６０Ｍ）０．１質量部を加え、さらに１１０℃で１時間減圧脱泡撹拌し、末端基としてイソシアネート基を有する第２のウレタンプレポリマーを得た。なお、第２のウレタンプレポリマーは、エラストマー構成単位を含まないものである。得られた第２のウレタンプレポリマーを第２の接着剤としてそのまま用いた。

＜第２の接着剤フィルムの作製＞
第２の接着剤を１２０℃で溶融してＰＥＴフィルム上に塗布し、バーコーターを用いて２０μｍの厚さに塗工することによって、製造例２の第２の接着剤フィルムを得た。

（実施例１）
＜繊維製品の作製＞
製造例１の第１の接着剤フィルムを１枚、製造例２の第２の接着剤フィルムを２枚用意した。これらを１０ｍｍ幅それぞれに切り出し、１０ｍｍ幅の生地（第１の繊維基材、東レ・オペロンテックス株式会社製、商品名：ライクラ＃５２００）上に、第１の接着剤層としての第２の接着剤フィルム、第２の接着剤層としての第１の接着剤フィルム、及び第３の接着剤層としての第２の接着剤フィルムをこの順で積層した。次いで、第３の接着剤層上に、１０ｍｍ幅の生地（第２の繊維基材、第１の繊維基材と同じ生地）を配置し、１２０℃で圧着することによって３層構造の接着剤層を有する積層体を得た。得られた積層体を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１日間放置し、３層構造の接着剤層を硬化させて実施例１の繊維製品を得た。

＜接着強度の測定＞
得られた繊維製品の接着強度を、引張試験機（株式会社島津製作所製、ＥＺ−Ｔｅｓｔ ＥＺ−ＳＸ）を用いて、測定温度が２５℃、引張速度が１００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度試験によって測定した。結果を表１に示す。

＜伸縮回復率の算出＞
製造例１の第１の接着剤フィルムを１枚、製造例２の第２の接着剤フィルムを２枚用意した。ＰＥＴフィルム、第２の接着剤フィルム、第１の接着剤フィルム、第２の接着剤フィルム、及びＰＥＴフィルムの順になるように積層し、１２０℃で圧着することによって３層構造の接着剤層を有する積層体を得た。得られた積層体を温度２３℃、湿度５０％の環境下で１日間放置し、３層構造の接着剤層を硬化させた。硬化させた３層構造の接着剤層を５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに打ち抜き、ＰＥＴフィルムを剥離して、試験体とした。伸縮回復率を算出するための試験は、引張試験機（株式会社島津製作所製、ＥＺ−Ｔｅｓｔ ＥＺ−ＳＸ）を用いて、測定温度２５℃、引張速度１００ｍｍ／分、及びチャック間距離３０ｍｍの条件で行った。伸縮回復率は、以下の方法によって算出した。試験体を引張速度１００ｍｍ／分で１００％まで伸長させ、その後応力を解放した。１００％まで伸長させたときの歪みＬ１及び応力を解放してから１分後の歪みＬ２を求めた。求めたＬ１及びＬ２を以下の式に代入することによって伸縮回復率を算出した。結果を表１に示す。
伸縮回復率（％）＝（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１×１００

（製造例３）
＜第１の接着剤（第１のウレタンプレポリマー）及び第２の接着剤（第２のウレタンプレポリマー）の混合物の調製＞
製造例１の第１のウレタンプレポリマー５０質量部及び製造例２の第２のウレタンプレポリマー５０質量部を反応容器に入れ、１００℃で１時間減圧脱泡撹拌し、第１のウレタンプレポリマー及び第２のウレタンプレポリマーの混合物を調製した。

＜混合物フィルムの作製＞
混合物を１２０℃で溶融してＰＥＴフィルム上に塗布し、バーコーターを用いて８０μｍの厚さに塗工することによって、製造例３の混合物フィルムを得た。

（比較例１）
＜繊維製品の作製＞
製造例３の混合物フィルムを接着剤層として用いた以外は、実施例１と同様にして、単層構造の接着剤層を有する積層体を得た。得られた積層体における単層構造の接着剤層を硬化させて比較例１の繊維製品を得た。

＜接着強度の測定及び伸縮回復率の算出＞
比較例１の繊維製品を用いて、実施例１と同様に、接着強度を測定した。結果を表１に示す。製造例３の混合物フィルムについて、実施例１と同様にして、伸縮回復率を算出した。結果を表１に示す。

表１に示すとおり、第１の接着剤層、第２の接着剤層、及び第３の接着剤層の３層構造の接着剤層を介して接着された実施例１の繊維製品は、単層構造の接着剤層を介して接着された比較例１の繊維製品に比べて、接着強度及び伸縮回復率に優れていた。これらの結果から、本発明の繊維製品の製造方法が、接着性及び伸縮性に優れる繊維製品を製造することが可能であることが確認された。

１…第１の繊維基材、２…第２の繊維基材、３…繊維製品、４…接着剤層、４ａ…第１の接着剤層、４ｂ…第２の接着剤層、４ｃ…第３の接着剤層、１０…支持体。

Claims (8)

1. 第１の繊維基材上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、前記湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第１の接着剤層を形成する第１の工程と、
   前記第１の接着剤層上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、前記湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第２の接着剤層を形成する第２の工程と、
   前記第２の接着剤層上に、ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を配置し、前記湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる第３の接着剤層を形成する第３の工程と、
   前記第３の接着剤層上に第２の繊維基材を配置し、前記第１の接着剤層、前記第２の接着剤層、及び前記第３の接着剤層からなる接着剤層を介して、前記第１の繊維基材と前記第２の繊維基材とを接着する第４の工程と、
   を備え、
   前記第２の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、
   前記第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、下記条件（ａ）又は下記条件（ｂ）のいずれかを満たし、
   前記第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、下記条件（ｃ）又は下記条件（ｄ）のいずれかを満たす、
   繊維製品の製造方法。
   条件（ａ）：前記エラストマー構成単位を含まない。
   条件（ｂ）：前記エラストマー構成単位を含み、前記第１の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量が、前記第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量よりも少ない。
   条件（ｃ）：前記エラストマー構成単位を含まない。
   条件（ｄ）：前記エラストマー構成単位を含み、前記第３の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量が、前記第２の工程で用いられるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量よりも少ない。
2. 前記第１の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、前記条件（ａ）を満たす、請求項１に記載の繊維製品の製造方法。
3. 前記第３の工程で用いられるウレタンプレポリマーが、前記条件（ｃ）を満たす、請求項１又は２に記載の繊維製品の製造方法。
4. 前記エラストマーが、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品の製造方法。
5. 第１の繊維基材と、
   ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第１の接着剤硬化物層と、
   ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第２の接着剤硬化物層と、
   ウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化物からなる第３の接着剤硬化物層と、
   第２の繊維基材とをこの順に備え、
   前記第２の接着剤硬化物層における前記ウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、
   前記第１の接着剤硬化物層における前記ウレタンプレポリマーが、下記条件（ａ）又は下記条件（ｂ）のいずれかを満たし、
   前記第３の接着剤硬化物層における前記ウレタンプレポリマーが、下記条件（ｃ）又は下記条件（ｄ）のいずれかを満たす、
   繊維製品。
   条件（ａ）：前記エラストマー構成単位を含まない。
   条件（ｂ）：前記エラストマー構成単位を含み、前記第１の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量が、前記第２の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量よりも少ない。
   条件（ｃ）：前記エラストマー構成単位を含まない。
   条件（ｄ）：前記エラストマー構成単位を含み、前記第３の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量が、前記第２の接着剤硬化物層におけるウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量よりも少ない。
6. 第１のウレタンプレポリマーを含む第１の湿気硬化型ホットメルト接着剤と、第２のウレタンプレポリマーを含む第２の湿気硬化型ホットメルト接着剤とから構成される接着剤セットであって、
   前記第１のウレタンプレポリマーが、エラストマーポリオールに由来するエラストマー構成単位を含み、
   前記第２のウレタンプレポリマーが、下記条件（ｅ）又は下記条件（ｆ）のいずれかを満たす、
   接着剤セット。
   条件（ｅ）：前記エラストマー構成単位を含まない。
   条件（ｆ）：前記エラストマー構成単位を含み、前記第２のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量が、前記第１のウレタンプレポリマー中のポリオールに由来する構成単位全量を基準としたときの前記エラストマー構成単位の含有量よりも少ない。
7. 前記第２のウレタンプレポリマーが、前記条件（ｅ）を満たす、請求項６に記載の接着剤セット。
8. 前記エラストマーが、ポリブタジエンポリオール又は水素化ポリブタジエンポリオールである、請求項６又は７に記載の接着剤セット。

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