JPH05184921A - アルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方法 - Google Patents
アルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方法Info
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- JPH05184921A JPH05184921A JP2205892A JP2205892A JPH05184921A JP H05184921 A JPH05184921 A JP H05184921A JP 2205892 A JP2205892 A JP 2205892A JP 2205892 A JP2205892 A JP 2205892A JP H05184921 A JPH05184921 A JP H05184921A
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- alumina
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- hydroxycarboxylic acid
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は２００ｍ2／ｇ以上の高比表
面積を有するアルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方
法を提供すること。 【構成】 アルミナに対してチタニアのモル比が２.０
以下で、且つ前記チタニアに対してハイドロオキシカル
ボン酸のモル比が０.２〜２.０となるように、チタンの
ハイドロオキシカルボン酸塩及び／又はチタンの酸化
物、水酸化物のゾルとハイドロオキシカルボン酸を、ア
ルミニウムの酸化物及び／又は水酸化物に添加して混練
し、焼成することを特徴とするアルミナ・チタニア複合
触媒担体の製造方法。
面積を有するアルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方
法を提供すること。 【構成】 アルミナに対してチタニアのモル比が２.０
以下で、且つ前記チタニアに対してハイドロオキシカル
ボン酸のモル比が０.２〜２.０となるように、チタンの
ハイドロオキシカルボン酸塩及び／又はチタンの酸化
物、水酸化物のゾルとハイドロオキシカルボン酸を、ア
ルミニウムの酸化物及び／又は水酸化物に添加して混練
し、焼成することを特徴とするアルミナ・チタニア複合
触媒担体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は炭化水素油の水素化処理
触媒用担体に関する。
触媒用担体に関する。
【０００２】
【従来の技術】石油系原油の常圧残油留分や減圧蒸留油
留分等の炭化水素油には硫黄や窒素の化合物が多量に含
まれるため、これらを燃料とすると硫黄の酸化物や窒素
の酸化物を大気に放出することになり好ましくない。そ
のため水素化処理を行い、予め該炭化水素油から硫黄分
を硫化水素として、窒素分をアンモニアとして除去して
いる。この処理に使用されている水素化処理触媒として
は、アルミナを担体とし、これに周期律表第６族金属や
周期律表第８族金属或は双方を担持したものが使用され
ている。これらの触媒が工業的に用いられるにあたり、
触媒の活性の寿命が最も重視されていることは周知であ
る。
留分等の炭化水素油には硫黄や窒素の化合物が多量に含
まれるため、これらを燃料とすると硫黄の酸化物や窒素
の酸化物を大気に放出することになり好ましくない。そ
のため水素化処理を行い、予め該炭化水素油から硫黄分
を硫化水素として、窒素分をアンモニアとして除去して
いる。この処理に使用されている水素化処理触媒として
は、アルミナを担体とし、これに周期律表第６族金属や
周期律表第８族金属或は双方を担持したものが使用され
ている。これらの触媒が工業的に用いられるにあたり、
触媒の活性の寿命が最も重視されていることは周知であ
る。
【０００３】ところが含有される該窒素化合物を多く含
む炭化水素油を、前述の触媒をもって水素化処理する場
合、触媒の活性劣化が急速であり、反応開始初期の高活
性が保たれないという好ましくない問題がある。この主
因としては原料油中にはピリジンやキノリンのような強
い塩基性窒素化合物が触媒や担体の表面酸性点に強吸着
し活性表面を不可逆的に覆うことにより起こる。
む炭化水素油を、前述の触媒をもって水素化処理する場
合、触媒の活性劣化が急速であり、反応開始初期の高活
性が保たれないという好ましくない問題がある。この主
因としては原料油中にはピリジンやキノリンのような強
い塩基性窒素化合物が触媒や担体の表面酸性点に強吸着
し活性表面を不可逆的に覆うことにより起こる。
【０００４】この問題の解決法として、特開昭６０−２
３２２４８号公報ではゼオライトにチタニアを被覆せし
めることで、劣化の少ない触媒用の担体を提供した。最
近までよく知られて来たように、チタニアはアルミナに
比べ強い酸性質を持つ。前記公報でも述べられているよ
うに、触媒上の活性点上に強く吸着した窒素化合物は更
にチタニア表面に強く引き付けられて、無害な窒素（Ｎ
2）へ分解反応させることが出来る。従って触媒活性の
被毒現象を抑制しつつ、水素化脱窒素を行うことが出来
る。
３２２４８号公報ではゼオライトにチタニアを被覆せし
めることで、劣化の少ない触媒用の担体を提供した。最
近までよく知られて来たように、チタニアはアルミナに
比べ強い酸性質を持つ。前記公報でも述べられているよ
うに、触媒上の活性点上に強く吸着した窒素化合物は更
にチタニア表面に強く引き付けられて、無害な窒素（Ｎ
2）へ分解反応させることが出来る。従って触媒活性の
被毒現象を抑制しつつ、水素化脱窒素を行うことが出来
る。
【０００５】しかしながらこれにも拘らず、チタニア或
はチタニアを含む担体を調製する上で、チタニアを被覆
したゼオライトの比表面積はγ−Ａｌ2Ｏ3に比べて著し
く小さい欠点を持っている。これはチタニアがアルミナ
に較べて極めて凝集しやすい性質を持っているために起
こるものである。この問題の解決法として、チタニア原
料である水酸化チタンの焼成温度を極力低くすることで
比表面積の低下を抑える方法がある。しかし工業的に安
価な水酸化物にはそれぞれ多くの硫酸イオンや塩化物イ
オンが含有されるので、これらの除去のために５００℃
以上の温度で焼成しなければならず、この結果比表面積
低下は免れない。
はチタニアを含む担体を調製する上で、チタニアを被覆
したゼオライトの比表面積はγ−Ａｌ2Ｏ3に比べて著し
く小さい欠点を持っている。これはチタニアがアルミナ
に較べて極めて凝集しやすい性質を持っているために起
こるものである。この問題の解決法として、チタニア原
料である水酸化チタンの焼成温度を極力低くすることで
比表面積の低下を抑える方法がある。しかし工業的に安
価な水酸化物にはそれぞれ多くの硫酸イオンや塩化物イ
オンが含有されるので、これらの除去のために５００℃
以上の温度で焼成しなければならず、この結果比表面積
低下は免れない。
【０００６】一方、含浸方法を用いて無機酸化物担体に
チタニアを担持することが出来るが、該方法でも焼成さ
れた後は担持チタニアが島状に凝集し、担体上に高分散
しない。しかも担体表面に完全に被覆するための必要担
持量を一度に含浸することは含浸液のチタン濃度を著し
く上昇させて高粘性となるので含浸が不可能である。以
上のように種々な従来技術を試行しても、工業的な高比
表面積チタニア被覆触媒担体を調製する方法は未だな
い。
チタニアを担持することが出来るが、該方法でも焼成さ
れた後は担持チタニアが島状に凝集し、担体上に高分散
しない。しかも担体表面に完全に被覆するための必要担
持量を一度に含浸することは含浸液のチタン濃度を著し
く上昇させて高粘性となるので含浸が不可能である。以
上のように種々な従来技術を試行しても、工業的な高比
表面積チタニア被覆触媒担体を調製する方法は未だな
い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は２００
ｍ2／ｇ以上の高比表面積を有するアルミナ・チタニア
複合触媒担体の製造方法を提供することにある。
ｍ2／ｇ以上の高比表面積を有するアルミナ・チタニア
複合触媒担体の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明触媒担体は、アル
ミナに対してチタニアのモル比が２.０以下で、且つ前
記チタニアに対してハイドロオキシカルボン酸のモル比
が０.２〜２.０となるように、チタンのハイドロオキシ
カルボン酸塩及び／又はチタンの酸化物、水酸化物のゾ
ルとハイドロオキシカルボン酸を、アルミニウムの酸化
物及び／又は水酸化物に添加して混練し、焼成する点に
特徴がある。
ミナに対してチタニアのモル比が２.０以下で、且つ前
記チタニアに対してハイドロオキシカルボン酸のモル比
が０.２〜２.０となるように、チタンのハイドロオキシ
カルボン酸塩及び／又はチタンの酸化物、水酸化物のゾ
ルとハイドロオキシカルボン酸を、アルミニウムの酸化
物及び／又は水酸化物に添加して混練し、焼成する点に
特徴がある。
【０００９】
【作用】本発明の作用は明らかではないが、前述のハイ
ドロオキシカルボン酸がアルミナやチタニアに吸着する
ので、焼成時の凝集や焼結が抑制されるからであると考
えられている。しかも混練方法によってハイドロオキシ
カルボン酸はよくアルミナを解こうとするので、生成し
たチタニアの凝集が抑制され、均一な高分散が得られ
る。この結果高比表面積のアルミナ・チタニア触媒担体
を調製出来ると考えられる。
ドロオキシカルボン酸がアルミナやチタニアに吸着する
ので、焼成時の凝集や焼結が抑制されるからであると考
えられている。しかも混練方法によってハイドロオキシ
カルボン酸はよくアルミナを解こうとするので、生成し
たチタニアの凝集が抑制され、均一な高分散が得られ
る。この結果高比表面積のアルミナ・チタニア触媒担体
を調製出来ると考えられる。
【００１０】以下本発明の内容について説明する。本発
明方法に用いる酸化チタン、水酸化チタンとしては、酸
化チタンゾル又は水酸化チタンのゾルが用いられるが、
特に水酸化チタンのゾルを用いるのが良い。即ち市販の
ゾルは塩化チタンや硫酸チタンの加水分解で得られた水
酸化チタンの分散溶液であり、非常に微小な結晶子の集
合である。しかも塩化物イオンや硫酸イオンを含まない
ものを用いることが出来るのでこれら不純物を含まない
触媒調製が可能である。
明方法に用いる酸化チタン、水酸化チタンとしては、酸
化チタンゾル又は水酸化チタンのゾルが用いられるが、
特に水酸化チタンのゾルを用いるのが良い。即ち市販の
ゾルは塩化チタンや硫酸チタンの加水分解で得られた水
酸化チタンの分散溶液であり、非常に微小な結晶子の集
合である。しかも塩化物イオンや硫酸イオンを含まない
ものを用いることが出来るのでこれら不純物を含まない
触媒調製が可能である。
【００１１】チタニアゾル又は水酸化チタンゾル中のチ
タニアのアルミナ水和物に対する添加割合は、アルミナ
に対するチタニアのモル比で２.０以下が良い。２.０を
超えるとチタニア又は水酸化チタンの凝集が著しく高比
表面積が得られないので望ましくない。チタンはハイド
ロオキシカルボン酸の塩の形で添加することも出来、こ
うするとハイドロオキシカルボン酸とチタンを同時に添
加でき、アルミナとの混合が容易である。
タニアのアルミナ水和物に対する添加割合は、アルミナ
に対するチタニアのモル比で２.０以下が良い。２.０を
超えるとチタニア又は水酸化チタンの凝集が著しく高比
表面積が得られないので望ましくない。チタンはハイド
ロオキシカルボン酸の塩の形で添加することも出来、こ
うするとハイドロオキシカルボン酸とチタンを同時に添
加でき、アルミナとの混合が容易である。
【００１２】又ハイドロオキシカルボン酸としては、酒
石酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、乳酸、グル
コン酸等のいずれかを添加しても良いが、好ましくは安
価で分子量が低く、水溶液にして粘性の大きくないグリ
コール酸や酒石酸が選ばれる。これらハイドロオキシカ
ルボン酸は炭素数６以下のものが好ましい。炭素数が６
を超えると粘性が大きくなり、均一な混練が出来なくな
るからである。
石酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、乳酸、グル
コン酸等のいずれかを添加しても良いが、好ましくは安
価で分子量が低く、水溶液にして粘性の大きくないグリ
コール酸や酒石酸が選ばれる。これらハイドロオキシカ
ルボン酸は炭素数６以下のものが好ましい。炭素数が６
を超えると粘性が大きくなり、均一な混練が出来なくな
るからである。
【００１３】これらの物質はチタニアの含有モル比に対
して０.２〜２.０の重量比で添加されるのが望ましい。
２.０を超えるとさらなる比表面積の向上は望めず、又
混練物の粘性を著しく増加させ、混練操作上極めて困難
となるので好ましくない。又、０.２未満ではチタニア
又は水酸化チタンの凝集を抑える効果が低くなり、比表
面積が低下するので好ましくない。
して０.２〜２.０の重量比で添加されるのが望ましい。
２.０を超えるとさらなる比表面積の向上は望めず、又
混練物の粘性を著しく増加させ、混練操作上極めて困難
となるので好ましくない。又、０.２未満ではチタニア
又は水酸化チタンの凝集を抑える効果が低くなり、比表
面積が低下するので好ましくない。
【００１４】本発明で用いられるアルミナは酸化物でも
水和物でも良く、効果的に高分散を得ることが出来る。
但し好ましくはチタニアの分散度をより向上させるため
に結晶子径の小さい水和物のアルミナと混練する方法が
望ましい。尚、水和物としてはアルミナベーマイト〔Ａ
ｌＯ（ＯＨ）〕やアルミナ擬ベーマイトを挙げることが
出来る。混練後は含有された水分と添加剤の炭素質を取
り除くため、含酸素気流中所定の温度での乾燥と焼成が
必要である。即ち本発明は有機化合物を添加して焼成す
る方法であるから、それを完全に除去させるに必要な雰
囲気や焼成温度及び焼成時間を抑制することが肝要であ
る。
水和物でも良く、効果的に高分散を得ることが出来る。
但し好ましくはチタニアの分散度をより向上させるため
に結晶子径の小さい水和物のアルミナと混練する方法が
望ましい。尚、水和物としてはアルミナベーマイト〔Ａ
ｌＯ（ＯＨ）〕やアルミナ擬ベーマイトを挙げることが
出来る。混練後は含有された水分と添加剤の炭素質を取
り除くため、含酸素気流中所定の温度での乾燥と焼成が
必要である。即ち本発明は有機化合物を添加して焼成す
る方法であるから、それを完全に除去させるに必要な雰
囲気や焼成温度及び焼成時間を抑制することが肝要であ
る。
【００１５】
実施例１ Ａｌ2Ｏ3としての含有率が３６.４重量％（以下単に％
という）のアルミナ水和物６２７ｇに、チタニア品位１
４.５重量％（以下単に％という）の乳酸チタンアンモ
ニウム水溶液６７５ｇを添加し撹拌混練した。これを１
１０℃で１６時間乾燥した。次いで、６００℃まで２時
間かけて昇温し、更に２時間６００℃で焼成した。尚焼
成時の雰囲気は毎分１リットルの空気気流下とした。焼
成後の組成物を担体Ａとした。担体ＡのＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、ハイドロオキシカルボン酸／ＴｉＯ2モル
比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
という）のアルミナ水和物６２７ｇに、チタニア品位１
４.５重量％（以下単に％という）の乳酸チタンアンモ
ニウム水溶液６７５ｇを添加し撹拌混練した。これを１
１０℃で１６時間乾燥した。次いで、６００℃まで２時
間かけて昇温し、更に２時間６００℃で焼成した。尚焼
成時の雰囲気は毎分１リットルの空気気流下とした。焼
成後の組成物を担体Ａとした。担体ＡのＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、ハイドロオキシカルボン酸／ＴｉＯ2モル
比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００１６】実施例２ Ａｌ2Ｏ3としての含有率が３６.４％のアルミナ水和物
８０６ｇに、チタニア品位１４.５％の乳酸チタンアン
モニウム塩の水溶液２２５ｇを添加し撹拌混練した。こ
れを実施例１と同条件で乾燥し焼成した。焼成後の組成
物を担体Ｂとした。担体ＢのＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル
比、ハイドロオキシカルボン酸／ＴｉＯ2モル比、焼成
後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
８０６ｇに、チタニア品位１４.５％の乳酸チタンアン
モニウム塩の水溶液２２５ｇを添加し撹拌混練した。こ
れを実施例１と同条件で乾燥し焼成した。焼成後の組成
物を担体Ｂとした。担体ＢのＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル
比、ハイドロオキシカルボン酸／ＴｉＯ2モル比、焼成
後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００１７】実施例３ Ａｌ2Ｏ3としての含有率が３６.４％のアルミナ水和物
８０６ｇに、チタニア品位１４.５％の乳酸チタンアン
モニウム塩の水溶液２４２８ｇを添加し撹拌混練した。
充分水分を除去したのち、これを実施例１と同条件で乾
燥し焼成した。焼成後の組成物を担体Ｃとした。担体Ｃ
のＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、ハイドロオキシカルボン
酸／ＴｉＯ2モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に
示す。
８０６ｇに、チタニア品位１４.５％の乳酸チタンアン
モニウム塩の水溶液２４２８ｇを添加し撹拌混練した。
充分水分を除去したのち、これを実施例１と同条件で乾
燥し焼成した。焼成後の組成物を担体Ｃとした。担体Ｃ
のＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、ハイドロオキシカルボン
酸／ＴｉＯ2モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に
示す。
【００１８】実施例４ Ａｌ2Ｏ3としての含有率が３６.４％のアルミナ水和物
５５０ｇにチタニアゾル（チタニア品位１４.５％）２
７６ｇを添加し撹拌した。これに炭素数４、カルボン酸
数２の酒石酸３８ｇを添加した水溶液を添加し水分を除
去するために８０℃で加熱・撹拌・混練した。この混練
物を１１０℃で１６時間乾燥した。次いで、６００℃で
２時間かけて昇温し、更に２時間６００℃で焼成した。
尚、焼成時の雰囲気は毎分１リットルの空気気流下とし
た。焼成後の組成物を担体Ｄとした。担体Ｄにおいて、
酒石酸のチタニアに対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
５５０ｇにチタニアゾル（チタニア品位１４.５％）２
７６ｇを添加し撹拌した。これに炭素数４、カルボン酸
数２の酒石酸３８ｇを添加した水溶液を添加し水分を除
去するために８０℃で加熱・撹拌・混練した。この混練
物を１１０℃で１６時間乾燥した。次いで、６００℃で
２時間かけて昇温し、更に２時間６００℃で焼成した。
尚、焼成時の雰囲気は毎分１リットルの空気気流下とし
た。焼成後の組成物を担体Ｄとした。担体Ｄにおいて、
酒石酸のチタニアに対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００１９】実施例５ 実施例４において用いられた酒石酸量を１３７ｇとする
他は、実施例４と同条件で担体を調製した。得られた組
成物を担体Ｅとした。担体Ｅにおいて、酒石酸のチタニ
アに対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼
成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
他は、実施例４と同条件で担体を調製した。得られた組
成物を担体Ｅとした。担体Ｅにおいて、酒石酸のチタニ
アに対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼
成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００２０】実施例６ 実施例４において用いた酒石酸に代えて３４ｇの炭素数
４、カルボン酸数２のリンゴ酸を用いた他は、実施例４
と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｆと
した。担体Ｆにおいて、リンゴ酸のチタニアに対する添
加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ
比表面積を表１に示す。
４、カルボン酸数２のリンゴ酸を用いた他は、実施例４
と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｆと
した。担体Ｆにおいて、リンゴ酸のチタニアに対する添
加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ
比表面積を表１に示す。
【００２１】実施例７ 実施例４において用いた酒石酸に代えて５３ｇの炭素数
６、カルボン酸数３のクエン酸を用いた他は、実施例４
と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｇと
した。担体Ｇにおいて、クエン酸のチタニアに対する添
加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ
比表面積を表１に示す。
６、カルボン酸数３のクエン酸を用いた他は、実施例４
と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｇと
した。担体Ｇにおいて、クエン酸のチタニアに対する添
加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ
比表面積を表１に示す。
【００２２】実施例８ 実施例４において用いた酒石酸に代えて７６ｇの炭素数
２、カルボン酸数１のグリコール酸を用いた他は、実施
例４と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体
Ｈとした。担体Ｈにおいて、グリコール酸のチタニアに
対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後
のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
２、カルボン酸数１のグリコール酸を用いた他は、実施
例４と同条件で担体を調製した。得られた組成物を担体
Ｈとした。担体Ｈにおいて、グリコール酸のチタニアに
対する添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後
のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００２３】比較例１ Ａｌ2Ｏ3の含有率が３６.４％のアルミナ水和物８０６
ｇに、チタニア品位６７.０％の水酸化チタン１８６ｇ
を添加し撹拌混練した。これを実施例１と同条件で乾燥
し焼成した。焼成後の組成物を担体Ｒ−１とした。担体
Ｒ−１のＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比
表面積を表１に示す。
ｇに、チタニア品位６７.０％の水酸化チタン１８６ｇ
を添加し撹拌混練した。これを実施例１と同条件で乾燥
し焼成した。焼成後の組成物を担体Ｒ−１とした。担体
Ｒ−１のＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比
表面積を表１に示す。
【００２４】比較例２ 実施例１で用いた同じアルミナ水和物８２４ｇ（Ａｌ2
Ｏ3の含有率３６.４％）と、水酸化チタン（チタニア品
位６７％）７０ｇを混合し適量の水を加えて混練した。
これを１１０℃で１６時間空気気流下で乾燥した。次い
で、乾燥後のものを空気気流下、２時間６００℃で焼成
した。この組成物を担体Ｒ−２とした。該組成物のＴｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１
に示す。
Ｏ3の含有率３６.４％）と、水酸化チタン（チタニア品
位６７％）７０ｇを混合し適量の水を加えて混練した。
これを１１０℃で１６時間空気気流下で乾燥した。次い
で、乾燥後のものを空気気流下、２時間６００℃で焼成
した。この組成物を担体Ｒ−２とした。該組成物のＴｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１
に示す。
【００２５】比較例３ Ａｌ2Ｏ3の含有率が３６.４％のアルミナ水和物５５０
ｇに、チタニアゾル（チタニア品位１４.５％）２７６
ｇを添加し撹拌した。この混練物を１１０℃で１６時間
乾燥した。次いで、６００℃で２時間かけて昇温し、更
に２時間６００℃で焼成した。焼成後の組成物を担体Ｒ
−３とした。担体Ｒ−３において、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
ｇに、チタニアゾル（チタニア品位１４.５％）２７６
ｇを添加し撹拌した。この混練物を１１０℃で１６時間
乾燥した。次いで、６００℃で２時間かけて昇温し、更
に２時間６００℃で焼成した。焼成後の組成物を担体Ｒ
−３とした。担体Ｒ−３において、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００２６】比較例４ 実施例４において用いたチタニアゾルの添加量を２４８
４ｇとし、酒石酸を３４２ｇとした他は、実施例４と同
条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｒ−４と
した。担体Ｒ−４において、酒石酸のチタニアに対する
添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥ
Ｔ比表面積を表１に示す。
４ｇとし、酒石酸を３４２ｇとした他は、実施例４と同
条件で担体を調製した。得られた組成物を担体Ｒ−４と
した。担体Ｒ−４において、酒石酸のチタニアに対する
添加モル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比、焼成後のＢＥ
Ｔ比表面積を表１に示す。
【００２７】比較例５ 実施例４において用いたチタニアゾルの添加量を２７６
ｇとした以外は実施例４と同条件で担体を調製した。得
られた組成物を担体Ｒ−５とした。担体Ｒ−５におい
て、酒石酸のチタニアに対するモル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
ｇとした以外は実施例４と同条件で担体を調製した。得
られた組成物を担体Ｒ−５とした。担体Ｒ−５におい
て、酒石酸のチタニアに対するモル比、ＴｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比、焼成後のＢＥＴ比表面積を表１に示す。
【００２８】
【表１】 担 ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ハイドロオキシカルボン酸 ＢＥＴ比表面積 体 モル比 ／ＴｉＯ2モル比 ｍ2／ｇ ─────────────────────────────────── １ Ａ ０.５５ １.０ ２６７ ２ Ｂ ０.１９ １.０ ２９９ 実３ Ｃ １.５３ １.０ ２００ ４ Ｄ ０.２６ ０.５ ２４５ 施５ Ｅ ０.２６ １.８ ２７０ ６ Ｆ ０.２６ ０.５ ２３１ 例７ Ｇ ０.２６ ０.５ ２２２ ８ Ｈ ０.２６ ０.５ ２５６ ─────────────────────────────────── 比１ Ｒ−１ ０.５４ − １２１ ２ Ｒ−２ ０.２０ − １７０ 較３ Ｒ−３ ０.２６ − １３２ ４ Ｒ−４ ２.３ ０.５ １６８ 例５ Ｒ−５ ０.２６ ２.２ １２９ ───────────────────────────────────
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、高比表面積のアルミナ
・チタニア複合触媒担体を製造することが出来る。
・チタニア複合触媒担体を製造することが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルミナに対してチタニアのモル比が
２.０以下で、且つ前記チタニアに対してハイドロオキ
シカルボン酸のモル比が０.２〜２.０となるように、チ
タンのハイドロオキシカルボン酸塩及び／又はチタンの
酸化物、水酸化物のゾルとハイドロオキシカルボン酸
を、アルミニウムの酸化物及び／又は水酸化物に添加し
て混練し、焼成することを特徴とするアルミナ・チタニ
ア複合触媒担体の製造方法。 - 【請求項２】 前記ハイドロオキシカルボン酸の炭素数
が６以下であることを特徴とする請求項１記載のアルミ
ナ・チタニア複合触媒担体の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2205892A JPH05184921A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | アルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2205892A JPH05184921A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | アルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05184921A true JPH05184921A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=12072315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2205892A Pending JPH05184921A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | アルミナ・チタニア複合触媒担体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05184921A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6037289A (en) * | 1995-09-15 | 2000-03-14 | Rhodia Chimie | Titanium dioxide-based photocatalytic coating substrate, and titanium dioxide-based organic dispersions |
| WO2011040224A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒、その製造方法および水素化精製方法 |
| WO2011122387A1 (ja) | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 千代田化工建設株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びにそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法 |
| WO2014013784A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 千代田化工建設株式会社 | 使用済水素化処理用チタニア触媒の再賦活化方法及び再生水素化処理用チタニア触媒 |
| US9061265B2 (en) | 2010-06-25 | 2015-06-23 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Hydrodesulfurization catalyst for hydrocarbon oil, process of producing same and method for hydrorefining |
| US9359270B2 (en) | 2012-08-07 | 2016-06-07 | Velocys Technologies Limited | Treating of catalyst support |
| US9381501B2 (en) | 2011-02-07 | 2016-07-05 | Velocys Technologies Limited | Catalysts |
| JP2021511954A (ja) * | 2018-01-22 | 2021-05-13 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 均一に分布した二酸化チタンを含む触媒の担体及び製造方法 |
| CN114425313A (zh) * | 2020-10-14 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化钛-氧化铝复合氧化物及其制备和应用 |
-
1992
- 1992-01-10 JP JP2205892A patent/JPH05184921A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6362121B1 (en) * | 1995-09-15 | 2002-03-26 | Rhodia Chimie | Substrate with a photocatalytic coating based on titanium dioxide and organic dispersions based on titanium dioxide |
| US6037289A (en) * | 1995-09-15 | 2000-03-14 | Rhodia Chimie | Titanium dioxide-based photocatalytic coating substrate, and titanium dioxide-based organic dispersions |
| WO2011040224A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒、その製造方法および水素化精製方法 |
| US9067191B2 (en) | 2009-09-30 | 2015-06-30 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Hydrodesulfurization catalyst for hydrocarbon oil, process of producing same and method for hydrorefining |
| WO2011122387A1 (ja) | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 千代田化工建設株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びにそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法 |
| US9776180B2 (en) | 2010-03-30 | 2017-10-03 | Chiyoda Corporation | Hydrotreating catalyst for hydrocarbon oil and method for producing same, and hydrocarbon oil hydrotreating method using same |
| US9463452B2 (en) | 2010-03-30 | 2016-10-11 | Chiyoda Corporation | Hydrotreating catalyst for hydrocarbon oil and method for producing same, and hydrocarbon oil hydrotreating method using same |
| US9061265B2 (en) | 2010-06-25 | 2015-06-23 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Hydrodesulfurization catalyst for hydrocarbon oil, process of producing same and method for hydrorefining |
| US9523040B2 (en) | 2011-02-07 | 2016-12-20 | Velocys Technologies Limited | Catalysts |
| US9381501B2 (en) | 2011-02-07 | 2016-07-05 | Velocys Technologies Limited | Catalysts |
| WO2014013784A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 千代田化工建設株式会社 | 使用済水素化処理用チタニア触媒の再賦活化方法及び再生水素化処理用チタニア触媒 |
| US10071370B2 (en) | 2012-07-19 | 2018-09-11 | Chiyoda Corporation | Method for reactivating used hydrogenation treatment titania catalyst, and regenerated hydrogenation treatment titania catalyst |
| US9359270B2 (en) | 2012-08-07 | 2016-06-07 | Velocys Technologies Limited | Treating of catalyst support |
| JP2021511954A (ja) * | 2018-01-22 | 2021-05-13 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 均一に分布した二酸化チタンを含む触媒の担体及び製造方法 |
| CN114425313A (zh) * | 2020-10-14 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化钛-氧化铝复合氧化物及其制备和应用 |
| CN114425313B (zh) * | 2020-10-14 | 2023-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二氧化钛-氧化铝复合氧化物及其制备和应用 |
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