JPH0481592B2

JPH0481592B2 -

Info

Publication number: JPH0481592B2
Application number: JP20378584A
Authority: JP
Inventors: Tooru Haga; Hideyoshi Nagano; Makoto Sato; Koichi Morita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1984-09-27
Publication date: 1992-12-24
Also published as: JPS6178788A; ZA857235B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式〔式中、R¹は水素原子またはメチル基を表わし、
R²は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシメチル基を表
わし、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わす。〕で示されるヘキサヒドロトリアゾロピリダジン誘
導体（以下、本発明化合物と記す。）およびそれ
を有効成分とする除草剤に関するものである。本発明の化合物は畑地の茎葉処理および土壌処
理において、問題となる種々の雑草、例えば、ソ
バガラス、サナエタデ、スベリヒユ、ハコベ、シ
ロザ、アオビユ（アオゲイトウ）、ダイコン、ノ
ハラガラシ、アメリカツノクサネム、エビスグ
サ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フイールドパ
ンジー、ヤムエグラ、アメリカアサガオ、マルバ
アサガオ、ホトケノザ、ヨウシユチヨウセンアサ
ガオ、イマホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモ
ミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴー
ルド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログ
サ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテ
ツポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコ
シ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科
雑草、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対し
て除草効力を有し、しかも本発明化合物はトウモ
ロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の主要作
物に対して問題となるような薬害を示さない。また、本発明化合物は水田の湛水処理において
問題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等の
イネ科雑草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等
の広葉雑草、ホタルイ、マツバイ等のカヤツリグ
サ科雑用、コナギ、ウリカワ等に対して除草効力
を有し、しかもイネに対して問題となるような薬
害を示さない。本発明化合物は、一般式〔式中、R¹、R²およびＸは前記と同じ意味を表
わし、R³は低級アルキル基を表わす。〕で示されるヘキサヒドロピリダジン誘導体を塩基
の存在下、40℃〜100℃、0.5時間〜24時間反応さ
せることによつて製造することができる。この際、塩基の使用量は、ヘキサヒドロピリダ
ジン誘導体〔〕１当量に対して、0.01〜１当量
である。溶媒としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、
シクロヘキサノール、メチルセロソルブ等のアル
コール類、アセトニトリル、イソブチロニトリル
等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄
化合物であるいは、それらの混合物があげられ
る。塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、
フツ化ナトリウム、フツ化カリウム等のフツ化物
等があげられる。反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶
媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要
ならば、クロマトグラフイー、再結晶等の操作に
よつて精製することにより、目的の本発明化合物
を得ることができる。次に、この製造法によつて製造される本発明化
合物を第１表に示す。

【表】

【表】次に本発明化合物の製造例を示す。製造例１１−（４−アリル−７−フルオロ−2H−ベンズ
オキサジン−３（4H）−オン−６−イルアミノチ
オカルボニル）−２−エトキシカルボニルヘキサ
ヒドロピリダジン0.7ｇをメタノール1.8mlに加
え、触媒量のナトリウムメトキシドを添加し、
1.5時間加熱還流した。反応混合物が冷えてから
水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗、乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲル薄層クロ
マトグラフイー（展開溶媒酢酸エチル：ヘキサ
ン＝２：３）で精製し、２−（４−アリル−７−
フルオロ−2H−ベンズオキサジン−３（4H）−オ
ン−６−イル）ヘキサヒドロ−３−チオキソ−
1H−〔１，２，４；トリアゾロ〔１，２−ａ〕ピ
リダジン−１−オン0.15ｇを得た。 m.p.218−219℃ このような製造法によつて製造できる本発明化
合物のいくつかを第２表に示す。

【表】本発明化合物を製造する場合、原料化合物であ
るヘキサヒドロピリダジン誘導体〔〕は、一般
式〔式中、R¹、R²およびＸは前記と同じ意味を表
わす。〕で示されるインチオシアナートと、これに対して
1.0〜1.1当量の一般式〔式中、R³は低級アルキル基を表わす。〕で示される１−アルコキシカルボニルヘキサヒド
ロピリダジンとを溶媒中、触媒量の塩基の存在
下、10℃〜100℃、１時間〜48時間反応させるこ
とによつて製造することができる。この反応に用いる溶媒としては、トルエン、ベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、ジメトキシ
エタン等のエーテル類があげられ、また塩基とし
ては、トリエチルアミン、ジエチルアニリン等の
有機塩基があげられる。反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶
媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要
ならば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等の
操作によつて精製することにより、目的のヘキサ
ヒドロピリダジン誘導体〔〕を得ることができ
る。本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤等に製剤する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.03〜90％、好ましくは0.05〜80％
含有する。固体担体としては、カオリンクレー、アツタパ
ルジヤイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パ
イロフイライト、タルク、珪藻土、方解石、クル
ミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪
素等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担
体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳
香族炭化水素類、イソプロパノール、エチレング
リコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン
類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ニトリル、水等があげられる。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオ
ン界面活性剤等があげられる。製剤用補助剤とし
ては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、CMC（カル
ボキシメチルセルロース）、PAP（酸性リン酸イ
ソプロピル）等があげられる。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第２
表の化合物番号で示す。部は重量部を示す。製剤例１本発明化合物9.50部、リグニンスルホン酸カル
シウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および
合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和剤
を得る。製剤例２本発明化合物4.5部、ポリオキシエチレンスチ
リルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム６部、キシレン30部および
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド45部をよく混合し
て乳剤を得る。製剤例３本発明化合物2.2部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。製剤例４本発明化合物6.25部、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69部を
混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉
砕して懸濁剤を得る。このようにして製剤された本発明化合物は、雑
草の出芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理ま
たは湛水処理する。土壌処理には、土壌表面処
理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物
体の上方からの処理のほか、作物に付着しないよ
う雑草に限つて処理する局部処理等がある。また、他の除草剤と混合して用いることによ
り、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、
牧草地、芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草
剤の有効成分として用いることができる。本発明化合物の除草剤を有効成分として用いる
場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理
時期、方法、場所、対象雑草、対象作物等によつ
ても異なるが、通常１アールあたり0.01ｇ〜100
ｇ、好ましくは、0.03ｇ〜50ｇであり、乳剤、水
和剤、懸濁剤等は、通常その所定量を１アールあ
たり１リツトル〜10リツトルの（必要ならば、展
着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して処理
し、粒剤等は、通常なんら希釈することなくその
まゝ処理する。展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポ
リオキシエチレン樹脂酸（エステル）、リグニン
スルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸塩、パラフイン等があげられる。次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。なお、本発明化
合物は、第２表の化合物番号で示し、比較対照に
用いた化合物は第３表の化合物記号で示す。

【表】また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽お
よび生育阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試
していない場合と全くないしほとんど違いがない
ものを「０」とし、供試植物が枯死ないし生育が
完全に阻害されているものを「５」として、０〜
５の６段階に評価し、０、１、２、３、４、５で
示す。試験例１畑地土壌処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イ
チビを播種し、覆土した。製剤例２に準じて供試
化合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあた
り10リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土
壌表面に処理した。処理後20日間温室内で育成
し、除草効力を調査した。その結果を第４表に示
す。

【表】試験例２畑地茎葉処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン、イチビを
播種し、温室内で10日間育成した。その後、製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量
を、１アールあたり10リツトル相当の展着剤を含
む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎
葉処理した。処理後20日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第５表に示す。

【表】試験例３水田湛水処理試験直径８cm、深さ12cmの円筒型プラスチツクポツ
トに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種
子を１〜２cmの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田
状態にした後、ウリカワの塊茎を１〜２cmの深さ
に埋め込み、温室内で育成した。６日後（各雑草
の発生初期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳
剤にし、その所定量を５ミリリツトルの水で希釈
し、水面に処理した。処理後20日間温室内で育成
し、除草効力を調査した。その結果を第６表に示
す。

【表】試験例４畑地土壌処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、ダイズ、トウモロコシ、オナモミ、マルバ
アサガオ、イチビ、アオビユ、イヌホオズキ、ア
メリカツノクサネム、エノコログサ、メヒシバを
播種し、１〜２cmの厚さに覆土した。製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１
アールあたり10リツトル相当の水で希釈し、小型
噴霧器で土壌表面に処理した。処理後20日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第
７表に示す。

【表】試験例５畑地土壌処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、コムギ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、
ハコベ、シロザ、サナエタデ、ソバカズラ、スズ
メノカタビラを播種し、１〜２cmの厚さに覆土し
た。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、そ
の所定量を、１アールあたり10リツトル相当の水
で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処
理後27日間温室内で育成し、除草効力を調査し
た。その結果を第８表に示す。

【表】

【表】試験例６畑地茎葉処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、コムギ、テンサイ、オナモ
ミ、イチビ、イヌホオズキ、マルバアサガオ、シ
ロザ、エノコログサを播種し、18日間育成した。
その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に
し、その所定量を、展着剤を含む１アールあたり
５リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で植物
体の上方から茎葉部全面に均一に処理した。この
とき雑草および作物の生育状況は草種により異な
るが、１〜４葉期で、草丈は２〜12cmであつた。
処理20日後に除草効力を調査した。その結果を第
９表に示す。なお、本試験は、全期間を通して温
室内で行つた。

【表】試験例７水田湛水処理試験 1/5000ａワグネルポツトに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾ
ハコベ）の種子およびマツバイ越冬芽を１〜２cm
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした
後、ウリカワの塊茎を１〜２cmの深さに埋め込
み、更に３葉期のイネを移植し、温室内で育成し
た。６日後（タイヌビエの発芽始期）に、製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量
を、10ミリリツトルの水で希釈し水面に処理し、
その水深を４cmとした。処理後20日間温室内で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第10表に
示す。なお。処理の翌日から２日間は、１日あた
り３cmの水深に相当する量の漏水をおこなつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、R¹は水素原子またはメチル基を表わし、
R²は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシメチル基を表
わし、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わす。〕で示されるヘキサヒドロトリアゾロピリダジン誘
導体。２一般式〔式中、R¹は水素原子またはメチル基を表わし、
R²は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシメチル基を表
わし、Ｘは水素原子またはフツ素原子を表わす。〕で示されるヘキサヒドロトリアゾロピリダジン誘
導体を有効成分とすることを特徴とする除草剤。