JPH0380794B2

JPH0380794B2 -

Info

Publication number: JPH0380794B2
Application number: JP58024333A
Authority: JP
Inventors: Hideyoshi Nagano; Akira Yoshida
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-02-15
Filing date: 1983-02-15
Publication date: 1991-12-26
Also published as: JPS59148785A; US4599104A; DE3460445D1; EP0116928B1; EP0116928A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式〔式中、Ｒは水素原子、低級アルコキシ基また
は低級アルキニルオキシ基を表わし、Ｘは塩素原
子または臭素原子を表わす。〕で示されるピリドトリアゾリウム誘導体（以下、
本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを
有効成分とする除草剤に関するものである。ある種のピリドトリアゾリウム誘導体、例え
ば、２−（２，４−ジクロロフエニル）−４，５，
６，７−テトラヒドロピリド−〔１，２−Ｃ〕−
１，２，３−トリアゾリウム−３−オレイトが、
除草剤の有効成分として用いうることは、特開昭
48−48470号公報に記載されている。しかしなが
ら、これらの化合物は、除草剤の有効成分として
必ずしも常に充分なものであるとはいえない。本発明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処
理において、問題となる種々の雑草、例えば、ソ
バカズラ、サナエタデ、スベリヒユ、シロザ、ア
オビユ（アオゲイトウ）、ダイコン、ノハラガラ
シ、ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグ
サ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フイールドパ
ンジー、ノラニンジン、ヤエムグラ、アメリカア
サガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒ
メオドリコソウ、ホトケノザ、ヨウシユチヨウセ
ンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、
フラサバソウ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツ
レ、コーンマリーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、
イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカ
タビラ、ブラツクグラス、エンバク、カラスム
ギ、セイバンモロコシ、シバムギ等のイネ科雑草
およびコゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリグ
サ科雑草等に対して除草効力を有し、しかもいく
つかの本発明化合物は、ワタ等の主要作物に対し
て問題となるような薬害を示さない。また、本発明化合物は、水田において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑
草、タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガ
ヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカ
ワ等の水田雑草に対して除草効力を有している。本発明化合物の製造法は次のとおりである。まず、一般式〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるアニリン誘導体を塩酸等の鉱酸を用い
て、通常の方法でアニリン鉱酸塩とし、これと亜
硝酸ナトリウムとを通常の方法で反応させてジア
ゾニウム塩にし、さらにこれとピペコリン酸とを
塩化メチレン等の溶媒中、トリエチルアミン、ピ
リジン等の脱ハロゲン化水素剤の存在下、−10℃
〜10℃、0.5時間〜24時間反応させて、一般式〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるフエニルトリアゼン誘導体が得られ
る。この反応に供される試剤の量は、アニリン誘導
体〔〕１当量に対して、それぞれ、鉱酸は当量
〜大過剰量、亜硝酸ナトリウムは1.0〜1.5当量、
ピペコリン酸は1.0〜1.2当量、脱ハロゲン化水素
剤は過剰量である。次いで、フエニルトリアゼン誘導体〔〕をエ
ーテル、テトラヒドロフラン等の溶媒中、無水酢
酸とピリジン等の脱水剤を用いて、０℃〜30℃、
５時間〜24時間脱水閉環することによつて本発明
化合物を製造することができる。この反応に供される試剤の量は、フエニルトリ
アゼン誘導体〔〕１当量に対して、それぞれ無
水酢酸1.0〜1.5当量、脱水剤1.0〜1.5当量である。次に本発明化合物の製造例を示す。製造例１（本発明化合物１の製造）４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシシア
ニリン2.3ｇを濃塩酸７ml、水30mlに溶解し、亜
硝酸ナトリウム１ｇを水３mlに溶かした溶液を−
10℃〜０℃で滴下した。０℃で30分撹拌後、尿素の飽和水をヨウドデン
プン紙を用い亜硝酸イオンが消失するまで加え
た。このジアゾニウム塩溶液を０℃でピペコリン
酸1.7ｇ、水20ml、トリエチルアミン６mlを含む
溶液に滴下した。さらに０℃〜10℃で１時間撹拌
し、塩化メチレンで抽出した。乾燥、濃縮後、残
渣を30mlのエーテルに溶かし、無水酢酸３ml、ピ
リジン1.5mlを加え、室温で一夜撹拌した。反応
液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、乾燥濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムを用い精製し、２
−（４−クロロ−２−フルオロ−４−メトキシフ
エニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−〔１，
２−Ｃ〕−１，２，３−トリアゾリウム−３−オ
レート0.9ｇを得た。このような製造法によつて
製造できる本発明化合物のいくつかを、第１表に
示す。

【表】

【表】本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤等に製剤する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.05〜95％、好ましくは0.1〜80％
含有する。固体担体には、カオリンクレー、アツタバルジ
ヤイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロ
フイライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素
等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体に
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、水等がある。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオ
ン界面活性剤等がある。製剤用補助剤には、リグ
ニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルア
ルコール、アラビアガム、CMC（カルボキシメチ
ルセルロース）、PAP（酸性リン酸イソプロピル）
等がある。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部を示す。製剤例１本発明化合物２、50部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。製剤例２本発明化合物３、10部、ポリオキシエチレンス
チリルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部およびシクロヘキサノ
ン70部をよく混合して乳剤を得る。製剤例３本発明化合物１、２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥
して粒剤を得る。製剤例４本発明化合物４、25部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69部
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して懸濁剤を得る。このようにして製剤された本発明化合物は、雑
草の出芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理ま
たは湛水処理する。土壌処理には、土壌表面処
理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物
体の上方からの処理のほか、作物に付着しないよ
う雑草に限つて処理する局部処理等がある。また、他の除草剤と混合して用いることによ
り、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、
牧草地、芝生地、森林あるいは非濃耕地等の除草
剤の有効成分として用いることができる。本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は、気象条件、製剤形態、施用
時期、方法、場所、対象雑草、対象作物等によつ
ても異なるが、通常１アールあたり0.2ｇ〜100
ｇ、好ましくは、0.5ｇ〜50ｇであり、乳剤、水
和剤、懸濁剤等は、（必要ならば、展着剤等の散
布補助剤を添加した）水で希釈し、１アールあた
り１リツトル〜10リツトルの割合で施用し、粒剤
等は、なんら希釈することなくそのまま施用す
る。展着剤には、前記の界面活性剤のほか、ポリオ
キシエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスル
ホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸塩、パラフイン等がある。次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。なお、本発明化
合物は、第１表の化合物番号で示し、比較対照に
用いた化合物は第２表の化合物記号で示す。

【表】また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽お
よび生育阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試
していない場合と全くないしほとんど違いがない
ものを「０」とし、供試植物が枯死ないし生育が
完全に阻害されているものを「５」として、０〜
５の６段階に評価し、０、１、２、３、４、５で
示す。試験例１畑地土壌混和処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバア
サガオ、イチビを播種し、覆土した。製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を水で
希釈し、１アールあたり10リツトル散布の割合
で、小型噴霧器にて土壌表面に散布した後、深さ
４cmまでの土壌表層部分をよく混和した。散布後
20日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第３表に示す。

【表】試験例２畑地茎葉処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコ
ン、イチビを播種し、温室内で10日間育成した。
その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に
し、その所定量を展着剤を含む水で希釈し、１ア
ールあたり10リツトル散布の割合で、小型噴霧器
にて植物体の上方から茎葉散布した。散布後20日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結
果を第４表に示す。

【表】試験例３水田土壌処理試験直径８cm、深さ12cmの円筒型プラスチツクポツ
トに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種
子を１〜２cmの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田
状態とした後、２葉期のイネを移植し、温室内で
育成した。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
水で希釈し、１ポツトあたり５ミリリツトルの割
合で水面に滴下した。滴下後20日間温室内で育成
し、除草効力を調査した。その結果を第５表に示
す。

【表】試験例４畑地土壌混和処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、アメリカツノクサネム、ヒマワリ、オナモ
ミ、イチビ、マルバアサガオ、エビスグサ、アメ
リカキンゴジカ、セイバンモロコシ、エノコログ
サおよびメヒシバを播種し、１〜２cmの厚さに覆
土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に
し、その所定量を水で希釈し、１アールあたり10
リツトル散布の割合で小型噴霧器にて土壌表面に
散布した後、深さ４cmまでの土壌表層部分をよく
混和した。さらに、ワタおよびダイズの種子を２
cmの深さに埋め込んだ。散布後20日間温室内で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第６表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｒは水素原子、低級アルコキシ基また
は低級アルキニルオキシ基を表わし、Ｘは塩素原
子または臭素原子を表わす。〕で示されるピリドトリアゾリウム誘導体。２一般式〔式中、Ｒは水素原子、低級アルコキシ基また
は低級アルキニルオキシ基を表わし、Ｘは塩素原
子または臭素原子を表わす。〕で示されるアニリン誘導体をジアゾニウム塩に
し、これとピペコリン酸とを反応させて得られる
一般式〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるフエニルトリアゼン誘導体にし、これ
を脱水閉環することを特徴とする一般式〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるピリドトリアゾリウム誘導体の製造
法。３一般式〔式中、Ｒは水素原子、低級アルコキシ基また
は低級アルキニルオキシ基を表わし、Ｘは塩素原
子または臭素原子を表わす。〕で示されるピリドトリアゾリウム誘導体を有効成
分とすることを特徴とする除草剤。