JPH0473736A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH0473736A
JPH0473736A JP18780190A JP18780190A JPH0473736A JP H0473736 A JPH0473736 A JP H0473736A JP 18780190 A JP18780190 A JP 18780190A JP 18780190 A JP18780190 A JP 18780190A JP H0473736 A JPH0473736 A JP H0473736A
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JP
Japan
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layer
silver halide
present
photographic material
ferromagnetic
Prior art date
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Pending
Application number
JP18780190A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Kuraki
康雄 椋木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0473736A publication Critical patent/JPH0473736A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the photographic sensitive material which obviates the adhesion of the photosensitive materials to each other even after log-term preservation in environment of a high temp. and high humidity, is highly transparent and has magnetic recording characteristics by specifying the average height of the projections on the surface of a back surface to a prescribed value. CONSTITUTION:This photosensitive material has photosensitive silver halide emulsion layers on at least one side of a base. This photographic sensitive material has at least one laytyaer of transparent magnetic material layers on one surface of the back of the material. These layers have >= 400Oe corrective force and the average height of the projections on the surface on the back side is 0.8 to 3.0mum.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、透明な磁気記録層を有し、かつ高温・高湿度
保存中の感材同志の密着のないかつ磁気記録の入出力エ
ラーのないハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention has a transparent magnetic recording layer, and is capable of preventing contact between sensitive materials during storage at high temperatures and high humidity, and preventing input/output errors in magnetic recording. This relates to a silver halide photographic material that does not contain any silver halide materials.

(従来の技術) 従来ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感材と略す)は
、カメラ撮影時の6糧の情報(例えば、撮影日、天候、
拡大比、プリント枚数など)を入力することはほとんど
不可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるの
みであった。
(Prior Art) Conventional silver halide photographic materials (hereinafter abbreviated as "sensitized materials") have six types of information at the time of camera photography (for example, date of photography, weather,
It was almost impossible to input information such as enlargement ratio, number of prints, etc., and it was only possible to input the shooting date optically.

又、プリント時においても感材自身への情報入力は全く
不可能であシ、高速かつコストダウンヘの大きな障害と
なっている。
Further, it is completely impossible to input information to the photosensitive material itself during printing, which is a major obstacle to achieving high speed and cost reduction.

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びよシ簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意
に入・出力ができること又安価であることから重要であ
り従来も研究されてきた。
Inputting various types of information into the photosensitive material is a very important means for improving the operability and simplifying the camera operation in the future. As a means for inputting information, magnetic recording methods are important because they allow arbitrary input and output and are inexpensive, and have been studied in the past.

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量、サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のバック面に設けること
は、米国特許第37ff、2り≠号、同≠27タタ弘!
号、同1130コj23号などに記載されている。又、
この磁気記録層への信号入力方式が世界公開りO−μ2
01号、同り0−0≠2/2号などに開示されている。
For example, by appropriately selecting the amount and size of the magnetic particles contained in the magnetic recording layer, the magnetic recording layer can be made transparent so that it has the necessary transparency for the sensitive material at the time of photographing, and also does not adversely affect the granularity. Providing a support on the back side of a photosensitive material is disclosed in US Pat.
No. 1130, No. 1130, No. 23, etc. or,
This signal input method to the magnetic recording layer has been released to the world O-μ2
It is disclosed in No. 01 and No. 0-0≠2/2.

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小/拡大
比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メツセツジ等の現像、プリント時の条件等を感材の
磁気層に入出力できるようになった。更に又、テレビ/
ビデオ映像へ感材から直接出力して画像とする場合の信
号入出力手段としても応用できるという将来性を有する
ものである。
By providing these magnetic recording layers and input/output methods, it is now possible to incorporate various information into the photosensitive material, which was previously difficult to do. It is now possible to input and output information such as conditions, number of reprints, areas to be zoomed in, developing conditions such as stitching, printing conditions, etc. to the magnetic layer of the photosensitive material. Furthermore, TV/
It has the potential to be applied as a signal input/output means when directly outputting a video image from a photosensitive material to create an image.

しかしながら、この磁気記録層を付与した感材を取シ扱
う上でその入出力時に大きな問題として、出入力エラー
を発生することである。
However, when handling sensitive materials provided with this magnetic recording layer, a major problem during input/output is that input/output errors occur.

この原因の一つどして、高温・高湿度保存中に感材同志
が密着し、融着してMFi、かれあるいは添加剤の層間
移動等によることが挙げられる。特に近年になってより
取り扱い性を向上させる目的で軸回転送り出し方法を採
用しているカートリッジ(例えば米国特許第1/−1’
!2.27.r号、同4#J4tJot号、同4Lrt
oytt号、同+r+ae1g号、特開平λ−1trt
<1号、同−一←i≠j号が提案されるようになり、前
記の密着不良は重大な故障となって来た。すなわち、軸
回転送り出しにより巻き込まれている感材はカートリッ
ジ外壁に強く押し付けられて送シ出されるために、感材
の花材面をバック面の接触圧力は従来の73jフオーマ
ツトの)ξトローネに収納される場合に比べはるかに大
きく、これが高温・高湿度の環境におかれた時に従来は
生じなかった問題を生じることが明らかとなった。更に
前述したように透明磁気記録層を付与して信号の入出力
を繰り返し行なう場合に大きな問題となり信頼性を失う
結果となる。
One of the reasons for this is that the sensitive materials come into close contact with each other during storage at high temperature and high humidity, and are fused together, resulting in interlayer migration of MFi, film, or additives. Particularly in recent years, cartridges that have adopted a shaft rotation feeding method for the purpose of improving handling properties (for example, U.S. Patent No. 1/-1'
! 2.27. r, 4#J4tJot, 4Lrt
oytt issue, same+r+ae1g issue, JP-A-1999 lambda-1trt
<No. 1 and No. 1←i≠j have been proposed, and the above-mentioned poor adhesion has become a serious failure. In other words, since the sensitive material rolled up by the shaft rotation is fed out while being strongly pressed against the outer wall of the cartridge, the contact pressure of the back surface of the flower material side of the photosensitive material is lower than that of the conventional 73j format. It has become clear that this causes problems that did not occur in the past when placed in high temperature and high humidity environments. Furthermore, as described above, when a transparent magnetic recording layer is provided and signals are input and output repeatedly, a serious problem arises, resulting in a loss of reliability.

この問題となる密着不良の改良法として、従来マット剤
が使用されている。例えば***特許/!≠71’tり号
記載の処理液可溶性マット剤、特開昭jJ−7.2J/
号記載のメタクリル酸メチル/メタクリル[(j/4’
〜り71モル比)からなるマット剤、米国特許筒、20
1/−32ot号記載のゼラチンマット剤などが挙げら
れる。
Conventionally, matting agents have been used as a method for improving this problem of poor adhesion. For example, West German patent/! ≠Treatment liquid soluble matting agent described in No. 71't, JP-A-ShojJ-7.2J/
Methyl methacrylate/methacrylic [(j/4'
Matting agent consisting of 71 mole ratio), U.S. patent cylinder, 20
Examples include gelatin matting agents described in No. 1/-32ot.

しかし汝から、これらのマット剤をそのまま本発明の透
明磁気記録の入出力エラー改良に用いるわけにはいかな
かった。
However, you cannot use these matting agents as they are for improving input/output errors in the transparent magnetic recording of the present invention.

(発明が解決しようとする課題) したがって1本発明の第1の目的は高温゛・高湿度の環
境に長時間保存されても感材同志の密着がなく優れた透
明でかつ磁気記録特性を有する写真感材を提供すること
にある。更に本発明の第2の目的は、現像処理済みの写
真感材の感材同時の密着故障や磁気入出力エラーのない
写真感材を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the first object of the present invention is to provide excellent transparency and magnetic recording properties without adhesion between sensitive materials even when stored in a high temperature and high humidity environment for a long time. Its purpose is to provide photographic materials. A second object of the present invention is to provide a developed photographic material that is free from adhesion failures and magnetic input/output errors.

(課題を解決するための手段) 本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも/方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該写真感光材料のバック片面に透
明磁性体層を少なくとも7層有しその抗磁力が≠ooo
e以上を有し、かつバック側の表面の突起物の平均高さ
が08g〜3゜0μmである事を特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。
(Means for Solving the Problems) These objects of the present invention provide a silver halide photographic material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least/one side of a support. It has at least 7 transparent magnetic layers on one side and its coercive force is ≠ooo
This was achieved by using a silver halide photographic material having an average height of 0.e or more and having an average height of protrusions on the back side surface of 08 g to 3.0 μm.

以下本発明について詳細に記述する。The present invention will be described in detail below.

まず、本発明に使用される透明磁性体層について記す。First, the transparent magnetic layer used in the present invention will be described.

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、COドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。
The ferromagnetic fine powder used in the transparent magnetic layer of the present invention includes ferromagnetic iron oxide fine powder, CO-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic metal powder, and ferromagnetic alloy powder. , barium ferrite, etc. can be used.

強磁性合金粉末の例としては、金属分が7iwtチ以上
であり、金属分のfOwt%以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金(Fe。
An example of a ferromagnetic alloy powder is one in which the metal content is 7 iwt% or more, and fOwt% or more of the metal content is at least one ferromagnetic metal or alloy (Fe.

Co、Ni %Fe−Co%Fe−Ni、Co−Ni 
%C。
Co, Ni %Fe-Co%Fe-Ni, Co-Ni
%C.

−Fe−Niなど)であり、該金属分のコOwt%以下
テ他ノ成分(A71!、8i、S%8c%Ti、V、C
r、Mn、Cu、Zn、Y%Mo%Rh%Pd。
-Fe-Ni, etc.), and other components (A71!, 8i, S% 8c% Ti, V, C
r, Mn, Cu, Zn, Y%Mo%Rh%Pd.

Ag18n、Sb、B%Ba%Ta、W%Re%Aul
Hg、Pb、P、La%Ce%Pr、Nd%Te。
Ag18n, Sb, B%Ba%Ta, W%Re%Aul
Hg, Pb, P, La%Ce%Pr, Nd%Te.

Biなど)を含むものをあげることができる。また、上
記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を
含むものであってもよい。
Bi, etc.). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide.

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。
Methods for producing these ferromagnetic powders are known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can also be produced according to known methods.

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はな
いが、結晶子サイズでpook以下、8BETで20m
27g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好まし
い。強磁性粉末のp H1表面処理はとくに制限なく用
いる事ができる(チタン、珪素、アルミニウム叫の元累
を含む物質で表面処理されていてもよいし、カルホン酸
、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステ
ル、ベンゾトリアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着
性化合物の様な有機化合物で処理されていてもよい)。
The shape and size of the ferromagnetic powder are not particularly limited and can be widely used. The shape may be needle-like, rice-grain-like, spherical, cubic, plate-like, etc., but needle-like and plate-like are preferable from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on crystallite size or non-surface area, but the crystallite size is less than pook and 20m with 8 BET.
27 g or more is preferable, and 30 m2/g or more is particularly preferable. The pH1 surface treatment of ferromagnetic powder can be used without any particular restrictions (the surface may be treated with a substance containing titanium, silicon, aluminum, carbonic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, etc.). , phosphoric acid ester, benzotriazole, etc.).

好ましいpHの範囲Ir1j〜10である。強磁性酸化
鉄微粉末の場合、2価の鉄/3価の鉄の比に特に制限さ
れることなく用いることができる。これらの磁気記録層
については、特開昭4t7−321/2号、同33−1
0りt。
The preferred pH range is Ir1j-10. In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder, it can be used without any particular restriction on the ratio of divalent iron/trivalent iron. These magnetic recording layers are described in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 4t7-321/2 and 33-1.
0rit.

≠号に記載されている。It is stated in the ≠ number.

透明支持体/ m 2あたりの強磁性微粉末の含有量は
、≠×10−4〜3g、好ましくIr1io−a〜/g
、より好ましくはダX10−3〜グX10−1gである
The content of ferromagnetic fine powder per transparent support / m 2 is ≠ × 10-4 to 3 g, preferably Ir1io-a to /g
, more preferably from 10-3g to 10-1g.

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤(バインダー)
は従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている
公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂
、反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することがで
きる。
Binder for the magnetic recording layer used in the present invention
Known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation curable resins, reactive resins, and mixtures thereof, which have been conventionally used as binders for magnetic recording media, can be used.

上記樹脂のTgは一4to ’C−/ t o ’C,
0i平均分子量は7万〜30万、好ましくは1万〜10
万である。
The Tg of the above resin is -4to'C-/to'C,
0i average molecular weight is 70,000 to 300,000, preferably 10,000 to 10
Ten thousand.

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol,
Copolymers with maleic acid and/or acrylic acid, vinyl copolymers such as vinyl chloride/vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride/acrylonitrile copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, nitrocellulose, cellulose acetate Propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate resin, acrylic resin,
Rubber resins such as polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amine resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylonitrile resin, silicone resin Examples include resins and fluororesins.

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。
Among these, vinyl chloride resin is preferred because it has high dispersibility of ferromagnetic fine powder.

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。
As the radiation-curable resin, there may be used one obtained by bonding a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group to the above-mentioned thermoplastic resin. Preferred functional groups include acryloyl and methacryloyl groups.

以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、C0
2M、 OH,NR2、NR3X、 803M。
In the binder molecules listed above, polar groups (epoxy groups, C0
2M, OH, NR2, NR3X, 803M.

0803M%PO3M2、OPO3M2、ただしMは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のMがあるときは互いに異なっていてもよい
、几は水素またはアルキル基である)を導入してもよい
0803M%PO3M2, OPO3M2, where M is hydrogen, alkali metal or ammonium, and when there are multiple M's in one group, they may be different from each other, 几 is hydrogen or an alkyl group) is introduced. It's okay.

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
The polymer binders listed above may be used alone or in combination, and can be cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent and/or a radiation-curable vinyl monomer.

また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用で
きる。
Additionally, a hydrophilic binder can be used in the magnetic recording layer of the present invention.

使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーA/7A4tJ1.26頁、および同&/
I7/A、Art頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体など
でアリ、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
As the hydrophilic binder to be used, Research Disclosure A/7A4tJ page 1.26 and the same &/
I7/A, Art page, and examples include water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, and water-soluble polyesters. Water-soluble polymers include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol,
Examples include polyacrylic acid copolymers and maleic anhydride copolymers, and examples of cellulose esters include carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose.

ラテックスポリマーとして#′i壇化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル官有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。
Examples of latex polymers include #'i-modified vinyl-containing copolymers, vinylidene chloride-containing copolymers, acrylic acid ester-containing copolymers, vinyl acetate-functional copolymers, and butadiene-containing copolymers.

この中でも最も好ましいのはゼラチンである。Among these, gelatin is most preferred.

ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理(石灰処理)
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重V漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。
During the manufacturing process, gelatin is produced by
So-called alkaline treatment (lime treatment), which involves immersion in an alkaline bath.
It may be gelatin, acid-treated gelatin immersed in an acid bath, double V-soaked gelatin that has undergone both treatments, or enzyme-treated gelatin.

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、テキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ボ
IJ N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体
、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水
分解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよ
い。
If necessary, a portion may be added to colloidal albumin, casein, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as Textran, synthetic hydrophilic colloids, such as polyvinyl alcohol, boIJ N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives, etc. may be used in combination with gelatin.

ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのは好壕しく、磁
気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロはンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿fH)、J−
ヒドロキシ−V。
It is preferable to harden a magnetic recording layer containing gelatin, and examples of hardening agents that can be used for the magnetic recording layer include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, and ketone compounds such as diacetyl and cyclontandione. , bis(2-chloroethyluria fH), J-
Hydroxy-V.

t−ジクロロ−/、3.j−1−リアジン、そのほか米
国特許第3,21#、77!号、同2173コ、303
号、英国特許第27≠、723号、同/、/17.20
7号などに記載されている反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、!−アセチルー/、3−ジ
アクリロイルへキサヒドロ−/、3.j−)リアジン、
そのほか米国特許第J 、63!、7/I号、同J 、
2.32 。
t-dichloro-/, 3. j-1-Ryazine, etc. US Pat. No. 3,21#, 77! No. 2173, 303
No., British Patent No. 27≠, 723, Ibid./, /17.20
Compounds containing reactive halogens such as those described in No. 7, divinyl sulfone,! -acetyl/, 3-diacryloylhexahydro-/, 3. j-) riazine,
In addition, U.S. Patent No. J, 63! , No. 7/I, same J.
2.32.

743号、英国特許第タタa、rtり号などに記載され
ている反応性のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロ
キシメチルフタルイミド、その他米国特許第−9732
.31t号、同コ、!It、ltr号などに記載されて
いるN−メチロール化合物、米国特許第3,103.μ
37号等に記載されているイソシアネート類、米国特許
第3.Ol7.210号、同一、りt3.tii号等に
記載されてhるアジリジン化合物類、米国特許第2゜7
2j、2タグ号、同一、7.2j、2り5号等に記載さ
れている酸訪導体類、米国特許第3,0り/、637号
等に記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル酸の
ようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあけることが
できる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明パ
ン、硫酸ジルコニウム、特公昭jt−7xtrs3号、
同!t−32zタタ号、ベルギー特許121.7j1号
、特開昭zO−22314t8’号、特開昭!/−/コ
t/2j号、特公昭jざ−rotタタ号、特開昭52−
j4t4127号、米国特許3,3λ/ 、3j3号な
どに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤などを
例示できる。
No. 743, compounds with reactive olefins described in British Patent Nos. A and R, etc., N-hydroxymethylphthalimide, and other US Pat.
.. 31t issue, same co! N-methylol compounds, such as those described in U.S. Pat. No. 3,103. μ
Isocyanates described in U.S. Pat. No. 37, etc., and U.S. Pat. Ol7.210, same, rit3. Aziridine compounds described in US Patent No. 2゜7, etc.
2j, 2 tag number, same, 7.2j, acid-containing conductors described in 2ri No. 5, etc., epoxy compounds described in U.S. Patent No. 3,0, No. 637, etc., mucochloric acid It can open halogen carboxaldehydes such as. Alternatively, as a hardening agent for inorganic compounds, chrome light pan, zirconium sulfate, special public showjt-7xtrs No. 3,
same! T-32Z Tata No., Belgian Patent No. 121.7J1, JP-A ShowzO-22314T8', JP-A Show! /-/Kot/2j issue, special public Shojza-rot Tata issue, JP-A-1983-
Examples include carboxyl group-activated hardeners described in U.S. Pat.

硬膜剤の使用Ikは、通常乾燥ゼラチンに対してo、o
i〜30重′jjkチ、好ましくはθ、oJ′〜λO重
量%である。
The hardener used Ik is usually o, o for dry gelatin.
i to 30% by weight, preferably θ, oJ' to λO% by weight.

磁気記録層の厚みViO、/μ〜10μ、好ましくはO
l、2μ〜3μ、より好1しくけ0.jμ〜3μである
Thickness of magnetic recording layer ViO, /μ to 10μ, preferably O
l, 2μ to 3μ, more preferably 1 to 0. jμ~3μ.

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けるのが好
ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によって設けることができる。
The magnetic recording layer of the present invention is preferably provided on the back surface of the photosensitive material. The magnetic recording layer can be provided on the back surface of the transparent support by coating or printing.

また、磁化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して、磁気記録層を有
する透明支持体を作成することも好ましい。この場合、
2種類のポリマーの組成を実質的に同一にするのが好ま
しい。
It is also preferable to co-cast a solution of a polymer in which magnetized particles are dispersed and a solution of a polymer for producing a transparent support to produce a transparent support having a magnetic recording layer. in this case,
Preferably, the compositions of the two polymers are substantially the same.

磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保獲層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。
The magnetic recording layer may also have functions such as improving lubricity, controlling curl, preventing static electricity, and preventing adhesion, or another functional layer may be provided to impart these functions. If necessary, a retention layer may be provided adjacent to the magnetic recording layer to improve scratch resistance.

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のS/N比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。
By calendering the back surface of the transparent support having the magnetic recording layer, smoothness can be improved, and the S/N ratio of the magnetic signal can be improved. In this case, it is preferable to apply a photosensitive layer on the transparent support after calendering.

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であシ、これらの具体的説明は
朝食書店発行の「コーティング工学」2j3頁〜、27
7頁(昭和116.3.20.発行)に詳細に記載され
ている。
Methods for applying the magnetic recording layer onto the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, and spray coating. can be used, and other methods are also possible; detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering" published by Shokusho Shoten, pp. 3-27 of 2j.
It is described in detail on page 7 (published on March 20, 1952).

このような方法によシ、支持体上に塗布された磁性層は
必要によ部層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜j00
m/分でおこなわれ、乾燥温度がxo 0C〜/−Oo
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したシ
して、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例え
ば、特公昭4tO−コ3zコ!号公報、特公昭3タ一コ
IJtg号公報、米国特許第3417.3210号明#
lt、等にしめされている。又、持分FIf34Z/−
/3/♂/号公報にしめされる方法はこの分野における
基本的、且つ1喪な技術と考えられている。
By such a method, the magnetic layer coated on the support is optionally subjected to a treatment for orienting the magnetic powder in the layer while immediately drying, and then the formed magnetic layer is dried. The transport speed of the support at this time is usually 10 m/min to j00
m/min, drying temperature xo 0C~/-Oo
controlled by Further, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by subjecting the magnetic recording medium to a surface smoothing process if necessary. These are, for example, Tokko Showa 4tO-ko 3zko! No. Publication, Special Publication No. 3 Tako IJtg, U.S. Patent No. 3417.3210
lt, etc. Also, equity FIf34Z/-
The method disclosed in Publication No. /3/♂/ is considered to be a fundamental and one-of-a-kind technique in this field.

次に本発明のバック側の表面突起物の平均高さがθ、t
〜3.0μmであるがこの点について以下に詳細に記す
Next, the average height of the surface protrusions on the back side of the present invention is θ, t
~3.0 μm, and this point will be described in detail below.

本発明のバック面には磁気記録層を有することは前述し
た通シであるが、この磁気記録の情報の入出力は、磁性
ヘッドで読み取られる。その場合に磁気ヘッドと磁材層
の間隔が広すぎると読み書き時の信号が小さくなり、入
出力エラーを発止する。一方、高温高湿度下での密着不
良を改良するためには感材表面に凸凹を付与すればよく
、粗い表面はど好ましいことがわかっているが、粗い表
面にするほど写真感材の鮮鋭度の低下やヘイズのアップ
を生じるためにその粗さは限定される。
As mentioned above, the back surface of the present invention has a magnetic recording layer, and the input/output of information on this magnetic recording is read by a magnetic head. In this case, if the distance between the magnetic head and the magnetic material layer is too wide, the signal during reading and writing becomes small, causing input/output errors. On the other hand, in order to improve poor adhesion under high temperature and high humidity conditions, it is sufficient to provide unevenness to the surface of the photosensitive material, and it is known that a rough surface is preferable. Its roughness is limited because it causes a decrease in surface area and an increase in haze.

したがって、本発明はバック面の表面の突起物の平均高
さがO0r〜3.0μmであり、好ましくは/、0〜λ
、02mである。
Therefore, in the present invention, the average height of the protrusions on the surface of the back surface is O0r~3.0μm, preferably /,0~λ
, 02m.

又、そのバック面の突起物は表面に多数ある程良いが、
必要以上に多めとヘイズとなり問題である。
Also, the more protrusions on the back surface, the better.
If there is more than necessary, haze will occur, which is a problem.

好ましい突起物は本発明の突起物の平均高さを有する範
囲であれば、例えば球形、不定形マット剤で突起物を形
成する場合はその含有量が20〜300mg/m2であ
シ、よシ好ましいのは23〜.200mg/m2である
Preferably, the protrusions have an average height of the protrusions of the present invention, for example, when the protrusions are formed using a spherical or amorphous matting agent, the content is preferably 20 to 300 mg/m2. Preferably 23~. It is 200mg/m2.

本発明のパンク側に、平均高さ0.2〜3.0μmを有
する表面はもつとも簡便な方法としてマット剤を含有さ
せればよい。この時、使用されるマット剤としてはその
組成において特に限定されず、無機物でも有機物でもよ
く2種類以上の混合物でもよい。
Although the puncture side of the present invention has a surface having an average height of 0.2 to 3.0 μm, a matting agent may be added thereto as a simple method. At this time, the matting agent used is not particularly limited in its composition, and may be an inorganic or organic substance, or a mixture of two or more types.

本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存
する粒子であり、処理液に溶けないことを特徴とし、著
しい親水性あるいはアルカリ性又は酸性で溶解するよう
な基を多量含有しない方が望ましい。
The particles used in the present invention are particles that remain in the photosensitive material even after development processing, and are characterized by being insoluble in the processing solution, and those that are extremely hydrophilic or do not contain large amounts of groups that dissolve in alkaline or acidic conditions. is desirable.

本発明のマット剤の無機化合物、有機化合物は、例えば
、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機
物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲ
ル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタン
スラッグと硫酸により生成する二酸化チタン(ルチル型
やアナタース型)等が挙げられる。また、粒径の比較的
大きい、例えば20μm以上の無機物から粉砕した後、
分級(振動r過、風力分級など)することによっても得
られる。
Examples of the inorganic and organic compounds of the matting agent of the present invention include fine powders of inorganic substances such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, barium strontium sulfate, and silicon dioxide. Examples include silicon dioxide such as synthetic silica obtained by chemical reaction, and titanium dioxide (rutile type and anatase type) produced by titanium slag and sulfuric acid. In addition, after pulverizing an inorganic material with a relatively large particle size, for example, 20 μm or more,
It can also be obtained by classification (vibration, air classification, etc.).

又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物もあげられる。
Also included are crushed and classified products of organic polymer compounds such as polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, and starch.

あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることができる。
Alternatively, a polymer compound synthesized by a suspension polymerization method, a polymer compound made into a spherical shape by a spray drying method or a dispersion method, or an inorganic compound can be used.

また以下に述べるような単量体化合物のls又#−iλ
種以上の重合体である高分子化合物を穐々の手段によっ
て粒子としたものであってもよい。
In addition, the monomer compound ls or #-iλ as described below
A polymer compound which is a polymer of more than one species may be made into particles by a method similar to that described above.

高分子化合物の単量体化合物について具体的に示すと、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジエス
テル、フタル酸ジエステル類が挙げられエステル残基と
し、では、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ヘキシル、−一エチルヘキシル、2−クロロエ
チル、シアンエチル、−一アセトキシエチル、ジメチル
アミンエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フルフリル
、フェニル、コーヒドロキシエチル、λ−エトキシエチ
ル、グリシジル、ω−メトキシポリエチレングリコール
(付加モル数り)などが挙げられる。
Specifically regarding monomer compounds of polymer compounds,
Examples of ester residues include acrylic esters, methacrylic esters, itaconic acid esters, crotonic esters, maleic acid esters, and phthalic acid esters, including methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
Butyl, hexyl, -monoethylhexyl, 2-chloroethyl, cyanethyl, -monoacetoxyethyl, dimethylamine ethyl, benzyl, cyclohexyl, furfuryl, phenyl, co-hydroxyethyl, λ-ethoxyethyl, glycidyl, ω-methoxypolyethylene glycol (added (number of moles), etc.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテト、ビニ
ルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチ
レート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート
、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられ
る。
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. It will be done.

まだオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、フロピレン、/−iテン、/−ハンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ツタジエン、コ、3ジメチルブタジェン等を挙げる
ことができる。
Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, furopylene, /-iten, /-hanten,
Vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, tutadiene, dimethylbutadiene, and the like can be mentioned.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、インプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセ1−キシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフル
オロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
どが挙げられる。
Examples of styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, inpropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, ace1-xystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromustyrene, trifluoromethyl Examples include styrene and vinylbenzoic acid methyl ester.

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tertブチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミドなど;メタクリルアミド類、例えば、メタクリ
ルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、プロピルメタクリルアミド、tert−ブチル
メタクリルアミド、など: アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど; ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエテル、メトキシエ
チルビニルエーテル、ジメチ/l/7ミノエチルビニル
エーテルなど;ビニルケトン類、例えば、メチルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニル
ケトンなど; ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジン、N−ビ
ニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビ
ニルトリアゾール、N−ビニルピロリドンなど; 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなど; 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコルジメタクリレ
ートなど。
Acrylamides include acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, tert-butylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, etc.; methacrylamide, such as methacrylamide, methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide, propylmethacrylamide , tert-butyl methacrylamide, etc.; Allyl compounds, such as allyl acetate, allyl caproate, allyl laurate, allyl benzoate, etc.; Vinyl ethers, such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, Dimethy/l/7 minoethyl vinyl ether, etc.; Vinyl ketones, such as methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc.; Vinyl heterocyclic compounds, such as vinyl pyridine, N-vinylimidazole, N-vinyl oxazolidone, N-vinyltriazole, N-vinylpyrrolidone, etc.; unsaturated nitrites, such as acrylonitrile, methacrylatetrile, etc.; polyfunctional monomers, such as divinylbenzene, methylenebisacrylamide, ethylene glycoldimethacrylate, etc.

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル(flDtハ、イタコン
酸モノエチル、など);マレイン酸モノアルキル(例え
ば、マレイン酸モノメチルなど;スチレンスルホン酸、
ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸など);メタクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸(例えば、メタクリロイルオキシ
エチルスルホン酸など);アクリルアミドアルキルスル
ホン酸(例えば、コーアクリルアミド−2−メチルエタ
ンスルホン酸など):メタクリルアミドアルキルスルホ
/酸(例えば、−−メタクリルアミドーーーメチルエタ
ンスルホン酸など);アクリロイルオキシアルキルホス
フェート(例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェ
ートなど);が挙げられる。これらの酸はアルカリ金属
(例えば、Na、になど)またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。さらにその他の七ツマー化合物とし
ては、米国特許第3.4#Y、7り0号、同第3.グJ
g’ 、 7011’号、同第3.jよ≠、りt7号、
同第4、2/j 、 /り5号、同第4、λu7.t7
3号、vfB昭s 7−、z o s 7 J s号公
報明、IfIlt等に記載されている架橋性モノマーを
用いることができ好ましい。このような架橋性モノマー
の例としては、具体的にはN−(λ−アセトアセトキシ
エチル)アクリルアミド、N−(2−(−−アセトアセ
トキシエトキシ)エチル)アクリルアミド等を挙げるこ
とができる。
Furthermore, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconate (flDt, monoethyl itaconate, etc.); monoalkyl maleate (for example, monomethyl maleate, etc.); styrene sulfonic acid,
Vinylbenzyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, acryloyloxyalkyl sulfonic acid (e.g., acryloyloxymethylsulfonic acid, etc.); methacryloyloxyalkyl sulfonic acid (e.g., methacryloyloxyethyl sulfonic acid, etc.); acrylamide alkyl sulfonic acid (e.g., co-acrylamide) -2-methylethanesulfonic acid, etc.); methacrylamide alkylsulfo/acids (for example, -methacrylamido-methylethanesulfonic acid, etc.); acryloyloxyalkyl phosphates (for example, acryloyloxyethylphosphate, etc.); These acids may be salts of alkali metals (eg, Na, etc.) or ammonium ions. Further, as other heptamer compounds, US Patent No. 3.4#Y, US Pat. Gu J
g', No. 7011', No. 3. jyo≠, rit7,
Same No. 4, 2/j, /ri No. 5, Same No. 4, λu7. t7
Crosslinking monomers described in No. 3, VfB Showa 7-, Zos 7 Js Publication Mei, IfIlt, etc. can be preferably used. Specific examples of such crosslinkable monomers include N-(λ-acetoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-(--acetoacetoxyethoxy)ethyl)acrylamide, and the like.

これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子に
して用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合
した共重合体の粒子にして用いてもよい。
These monomer compounds may be used in the form of polymer particles obtained by polymerizing them alone, or may be used in the form of copolymer particles obtained by polymerizing a combination of a plurality of monomers.

これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。
Among these monomer compounds, acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, styrenes, and olefins are preferably used.

また、本発明には特開昭tλ−/弘tμ7号、同t2−
/7ハ1号、同tコー/77≠3号に記載されているよ
うなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を用
いてもよい。
The present invention also includes JP-A No. tλ-/Hirotμ7, t2-
Particles containing fluorine atoms or silicon atoms as described in No. 1, No. 1 and No. 77≠3 of the same may be used.

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル(メタ)アク+71.’ト、ポリエ
チルアクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタ
クリル酸=り!/!r (モル比)、ポリ(スチレン/
スチレンスルホン酸=り!/j(モル比)、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ(メチルメタクリレート/エチルアク
リレート/メタクリル酸=j O/4t O// 0 
)、シリカなどを挙げることができる。
Among these, preferred particle compositions include polystyrene, polymethyl(meth)ac+71. ', polyethyl acrylate, poly(methyl methacrylate/methacrylic acid = RI!/!r (molar ratio), poly(styrene/
Styrene sulfonic acid = Ri! /j (molar ratio), polyacrylonitrile, poly(methyl methacrylate/ethyl acrylate/methacrylic acid = j O/4t O// 0
), silica, etc.

さらにまた、本発明の粒子は特開昭4μm77032号
、ヨーロッパ特許307133号に記載の反応性(特に
ゼラチン)基を有する粒子を使用することもできる。
Furthermore, as the particles of the present invention, particles having reactive (particularly gelatin) groups described in JP-A No. 4 μm 77032 and European Patent No. 307133 can also be used.

これらのマット剤は、好ましくは1〜3.5μmの平均
粒径を有するものでオシ、弘μm以上の含有量はj%以
下が好ましい。更に好ましくは平均粒径i、z〜コ、I
pmでかつJ、Kpm以上の含有量がj%以下のマット
剤が好ましい。
These matting agents preferably have an average particle size of 1 to 3.5 μm, and the content of particles larger than 1 μm is preferably j% or less. More preferably, the average particle diameter i, z~ko, I
It is preferable to use a matting agent having a content of J, Kpm or more and j% or less.

又、マット剤の含有量は、j〜J 00 mg 7m2
が好ましく、より好ましくは20−一50mg/m2で
ある。
In addition, the content of the matting agent is j ~ J 00 mg 7m2
is preferable, more preferably 20-50 mg/m2.

マット剤の含有層はバック側であれば特に限定されない
が、好ましくはバック層、バック保護層である。中でも
バック保護層が好ましくその保護層の厚みはo、or−
aμmでありより好ましくは0 、7 j−、tμmで
ある。なおバック保護層にマット剤と共に本発明の磁性
材料を含有しても良い。
The layer containing the matting agent is not particularly limited as long as it is on the back side, but is preferably a back layer or a back protective layer. Among them, the back protective layer is preferable, and the thickness of the protective layer is o, or-
aμm, more preferably 0, 7 j-, or tμm. Note that the back protective layer may contain the magnetic material of the present invention together with a matting agent.

本発明のバック保護層は、好ましくは本発明の突起性粒
子すなわち特定のマット剤を含有するが、その際のバイ
ンダーとしては特に限定されず親油性バインダーでもよ
く又親水性バインダーでもよい。
The back protective layer of the present invention preferably contains the protruding particles of the present invention, that is, a specific matting agent, but the binder is not particularly limited and may be a lipophilic binder or a hydrophilic binder.

使用されるバインダーの例としては、透明磁性体層に使
用される結合剤(バインダー)と同様である。
Examples of the binder used are the same as the binder used for the transparent magnetic layer.

その中でも特に好ましいのは、親油性樹脂としては塩化
ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリルエステル系樹脂、
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチ
レン樹脂であり、親水性パインダーと、してはゼラチン
を挙げることがてきる。
Among these, particularly preferred lipophilic resins are vinyl chloride resins, poly(meth)acrylic ester resins,
These include cellulose derivatives, acrylic resins, urethane resins, and styrene resins, and examples of hydrophilic binders include gelatin.

以下に本発明のマット剤の具体例を記すが、これに限定
されるものではない。
Specific examples of the matting agent of the present invention are described below, but the present invention is not limited thereto.

−t −t M−コ −A 平均粒径λ、jμm −J 平均粒径−07μm 平均粒径コ、2μm M−ダ ÷CH2・CH2÷− 平均粒径コ、jμm 平均粒径λ、2μm M −4シリカ(球形) 平均粒径2.μμmM−タ 
 シリカ(不定形)平均粒径−13μm本発明に用いら
れる感材の支持体としては、特に限定されないが、6糧
のプラスチックフィルムが使用でき好ましいものとして
は、セルロース誘導体(例えばジアセチル−トリアセチ
ル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチルプロピ
オニル−アセテートなど)、ポリアミド、米国特許第3
,023,101号記載のポリカーボネート、特公昭4
t!−グθ4t/グ号などに記載のポリエステル(例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリー/、7−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートなど)、ポリスチレ/、ポリプロビレ/、ポ
リエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリエー
テルイミドなどであシ、特に好ましいのはトリアセチル
セルロース、ポリエチレンテレフタレートである。
-t -t M-co-A Average particle size λ, jμm -J Average particle size -07μm Average particle size ko, 2μm M-da÷CH2・CH2÷- Average particle size ko, jμm Average particle size λ, 2μm M -4 Silica (spherical) Average particle size 2. μμmM-ta
Silica (amorphous) average particle size - 13 μm The support for the sensitive material used in the present invention is not particularly limited, but plastic films of 6 types can be used, and preferred ones include cellulose derivatives (e.g. diacetyl-triacetyl- , propionyl-, butanoyl-, acetylpropionyl-acetate, etc.), polyamide, U.S. Pat.
, 023, 101, the polycarbonate described in Japanese Patent Publication No. 1973
T! - Polyesters (e.g. polyethylene terephthalate, poly/, 7-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc.), polystyrene/, polypropylene/, polyethylene, polysulfone, polyarylate, polyetherimide, etc. Particularly preferred are triacetyl cellulose and polyethylene terephthalate.

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビンエニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。
These supports have plasticizers added to them for the purpose of imparting flexibility, etc.
Sometimes used. Cellulose esters usually contain plasticizers such as triphenyl phosphate, binenyl diphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate.

これら支持体はポリマー糧によって異なるが、厚みは、
/mm程度のシートからコ。μ程度の薄膜フィルム迄、
用途によって使い分けられるが常用されるのは!θμ〜
300μの厚み範囲である。
These supports vary depending on the polymer material, but the thickness is
From sheets of about /mm. Up to micro-thin films,
It can be used depending on the purpose, but what is commonly used is! θμ〜
The thickness range is 300μ.

これら支持体ポリマーの分子量は、7万以上のものが好
ましく更に2万〜to万のものが好ましい 支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。
The molecular weight of these support polymers is preferably 70,000 or more, and more preferably 20,000 to 20,000. The support contains dyes for the purpose of neutralizing the base color, preventing light piping, and preventing halation. You may.

これら支持体上に写真層(例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層な
ど)を強固に接着させるために薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得てもよいし、−
旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理なしで
下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法でもよ
い。
Chemical treatment, mechanical treatment,
Corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment,
After surface activation treatment such as glow discharge treatment, activated plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., a photographic emulsion may be applied directly to obtain adhesive strength, or -
It is also possible to provide a subbing layer after these surface treatments or without surface treatment, and then coat the photographic emulsion layer thereon.

その際、セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる
In this case, for the cellulose derivative, a single layer of a gelatin solution dispersed in a methylene chloride/ketone/alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんなど)
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど)、インシアネート類、活性ハロゲン化合’h
 (J 、μmジクロロ−6−ヒドロキシ−3−トリア
ジンなト)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げること
ができる。これら下塗液には必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防
止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助
剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する
場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノ
ール等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させること
もできる。
Chromium salts (such as chromium alum) as gelatin hardeners
, aldehydes (formaldehyde, geltaraldehyde, etc.), incyanates, active halogen compounds
(J, μm dichloro-6-hydroxy-3-triazine), epichlorohydrin resin, and the like. These undercoating liquids can contain various additives as necessary. Examples include surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments, coating aids, and antifogging agents. When using the undercoat solution of the present invention, an etching agent such as resorcinol, chloral hydrate, chlorophenol, etc. can also be included in the undercoat solution.

本発明の下びき層には8i02、’I’ i 02、の
如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合
体微粒子(7〜10μm)をマット剤として含有するこ
とができる。
The subbing layer of the present invention may contain inorganic fine particles such as 8i02, 'I' i02, or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (7 to 10 μm) as a matting agent.

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,61
/ 、コタグ号明細書に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョンコート法等により塗布することができる
。必要に応じて、米国特許第2,76/、7り7号、3
.!Or 、?4t7号、2,911/、191号、及
び3゜!、2A、!λ!号明細書、原崎勇次著「コーテ
ィング工学」、2j3頁(/973年朝倉書店発行)等
に記載された方法により2層以上の層を同時に塗布する
ことができる。
The undercoating liquid according to the present invention can be applied using generally well-known coating methods such as dip coating method, air knife coating method,
Curtain coat method, roller coat method, wire bar code method, gravure coat method, or U.S. Patent No. 2,61
/ It can be coated by the extrusion coating method using a hopper as described in the Kotag specification. If necessary, U.S. Pat.
.. ! Or? 4t7, 2,911/, 191, and 3°! ,2A,! λ! Two or more layers can be simultaneously coated by the method described in "Coating Engineering" by Yuji Harasaki, page 2j3 (published by Asakura Shoten, 1973).

次に本発明の写真感材について詳細に述べる。Next, the photographic material of the present invention will be described in detail.

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
The sensitive material of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer, etc., and these are mainly used as a hydrophilic colloid layer.

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
In this case, binders for the hydrophilic colloid layer include, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. Examples include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof and partially hydrolyzed dispersions, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, rosin, etc., as required. Mixtures of two or more of these colloids may also be used.

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
Among these, gelatin or its derivatives are most used, and gelatin here refers to so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and enzyme-processed gelatin.

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
In the present invention, anionic, nonionic, cationic, and betaine fluorine-containing surfactants can also be used in combination.

これらの含弗素界面活性剤は特開昭ゲタ−1072λ号
、英国特許第i 、330.3jA号、特開昭13−r
≠77λ号、同!弘−/1―弘号、同jθ−/ /J、
2コ/号、米国特許第11,333゜207号、同ダ、
3≠7,301号、英国特許第1.41/7.り71号
、特公昭!−−、2JJ♂7号、同j7−2ぶ71り号
、同!?−31173号、特開昭j!−7μタタ3を号
、同タグー≠!!コO号、同!≠−7μ、2λμ号、同
!l−20023!号、同j7−/44AλIIt!号
、同!r/りtjllL弘号、英国特許第11ぐ3り、
亭02号、などに記軟されている。
These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A No. 1072λ, British Patent No. i, 330.3jA, JP-A 13-R
≠77λ, same! Hiro-/1-Hiro No., same jθ-/ /J,
2/issue, U.S. Patent No. 11,333゜207, same da,
3≠7,301, British Patent No. 1.41/7. Ri No. 71, Tokko Akira! --, 2JJ♂7, same j7-2bu71, same! ? -31173, Tokukai Shoj! -7μ Tata 3 issue, same tagu≠! ! Co-O, same! ≠-7μ, 2λμ, same! l-20023! No. j7-/44AλIIt! Same issue! r/ritjlll hiro issue, British patent no. 11g3ri,
It is recorded in Tei No. 02, etc.

これらの好ましい具体例を以下に記す。Preferred specific examples of these are described below.

■−/    CBF17S03に 1−2   C7F15COONa ■−7 C8F17CH2CH200C−c)(2CBi(17
00C−CH−8O3Na−r ■−タ (−/。
■-/ 1-2 to CBF17S03 C7F15COONa ■-7 C8F17CH2CH200C-c) (2CBi (17
00C-CH-8O3Na-r ■-ta(-/.

CH3 Na 1−// 10H21 C8F17802N−(−CI−12cH20智H本発
明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい。
CH3 Na 1-// 10H21 C8F17802N-(-CI-12cH20CH) A nonionic surfactant may be used in the present invention.

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体的を示す。
Specific examples of the nonionic surfactant preferably used in the present invention are shown below.

化合物例 N −/  C11H23COO+C)(2CH2o+
−H−J C16H330+CH2CH20VH −z N−ぶ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
Compound example N −/C11H23COO+C)(2CH2o+
-H-J C16H330+CH2CH20VH -z N-B The layer to which the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention are added is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photographic light-sensitive material, for example, a surface protective layer. , an emulsion layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a back layer, etc.

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の/平方メートルあた
り0.000/g〜/gであればよいが、より好ましく
はo 、oooz〜0.jg。
The amount of the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention may be from 0.000/g to 0.000/g/m2 of the photographic material, and more preferably from 0.000 to 0.000/m2. .. jg.

特に好ましいのVio、000!gへO,コgである。Particularly preferred is Vio, 000! O to g, Kog.

又、本発明のこれらの界面活性剤はコ種類以上混合して
もよい。
Moreover, these surfactants of the present invention may be mixed in combination of three or more types.

又、エチレンクリコール、フロピレンゲリコール、/、
/、/−)+7メチロールプロ/(ン等特開昭3u−g
9A、2A号に示されるようなポリオマル化合物を本発
明の保護層あるいは他の層に添加することができる。
Also, ethylene glycol, phlopylene gelicol, /,
/, /-)+7 methylolpro/(n, etc.)
Polyomal compounds such as those shown in Nos. 9A and 2A can be added to the protective layer or other layers of the present invention.

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
Other known surfactants may be added alone or in combination to the photographic constituent layer of the present invention. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes, such as emulsification, dispersion, sensitization, and other improvements in photographic properties.

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
3,077.237号、同第3,0♂0゜377号、同
第3.jケ!、770号、同第3゜2タグ、537号及
び特開昭!コー/コタ!、20号に示されるような変性
シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。例え
ば米国特許第4。
In addition, in the present invention, lubricating compositions such as U.S. Pat. No. 3,077.237, U.S. Pat. jke! , No. 770, No. 3゜2 tag, No. 537 and Tokukai Sho! Ko/Kota! , No. 20, etc., may be included in the photographic constituent layer. For example, U.S. Pat.

、27! 、/≠を号、同3,733,311.号、特
公昭!A’−335≠/号、英国特許第タコ7、グ4t
t号、特開昭jj−/21,231号、同jl−タ0t
33号などにも記載されている。
, 27! , /≠ No. 3,733,311. No. Tokko Akira! A'-335≠/No., British Patent No. 7 Octopus, Gu 4t
No. t, JP-A No. 21,231, Jl-ta 0t
It is also mentioned in No. 33.

これらの化合物例を記す。Examples of these compounds are listed below.

S−/ H3 C1sH31Cα疋16H33 (n)CxsH3xCα)C40HB1 (n)S−μ (i so) (47H35COOC24H4g (i
 so)−t COOC24H49(n) (CI(2)2 COOC24H4g (i 5o) S−+ 流動ノぞラフイン エルカ酸アミド 本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3.
グ//、り77号、同3.≠//、り/−号、特公昭4
tj−333/号等に記載のポリマーラテックスを含む
ことができる。
S-/H3 C1sH31Cαhi16H33 (n)CxsH3xCα)C40HB1 (n)S-μ (i so) (47H35COOC24H4g (i
so)-t COOC24H49(n) (CI(2)2 COOC24H4g (i 5o) S-+ Fluidized roughin erucic acid amide The photographic light-sensitive material of the present invention has the structure described in U.S. Pat.
Gu//, ri No. 77, same 3. ≠//, ri/- issue, Special Public Service Showa 4
The polymer latex described in No. tj-333/etc. can be included.

本発明の写真感光材料におけるノ・ロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機
の硬化剤(単独または組合せて)によシ硬化されうる。
The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardening agents (singly or in combination).

特に本発明で好ましいノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムをあげることができる。
Representative examples of silver halide color photographic materials particularly preferred in the present invention include color reversal films and color negative films.

特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。
In particular, a general color negative film is a preferred color photographic material.

以下−飲用カラーネガフィルムを用いて説明する。The following explanation will be given using a potable color negative film.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも7層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least seven silver halide emulsion layers, including a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
A non-photosensitive layer such as an intermediate layer between each layer may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

核中間層には、特開昭t/−μ37≠r号、同J−? 
−1131131号、同19−//31IllO号、同
7/−20031号、同7/−20031号明細書に記
載されているようなカプラー、DIR化合物等が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。
In the nuclear intermediate layer, JP-A No. t/-μ37≠r, J-?
-1131131, No. 19-//31IllO, No. 7/-20031, No. 7/-20031 may contain couplers, DIR compounds, etc., which are commonly used. It may also contain a color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のノ・ロダン化銀乳剤層
は、***特許第1./2/、4170号あるいは英国特
許第タコ3,017!号、特開昭17712737号、
同1.2−2003.tO号、同62−λol、!ai
号、同J、!−20Ajll−3号、同!l、−237
31号、同z2−乙3り36号、同jター、!0211
t4を号、特公昭よj−3≠73.2月、同ダター/j
≠り5号明細書に記載されている。
The plurality of silver-rodanide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1. /2/, No. 4170 or British Patent No. 3,017! No., Japanese Patent Publication No. 17712737,
1.2-2003. tO No. 62-λol,! ai
No., same J,! -20Ajll-3, same! l, -237
No. 31, same z2-Otsu3ri No. 36, same jter,! 0211
Issue t4, special public show j-3≠73.February, same data/j
≠It is stated in the Specification No. 5.

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
Silver halide grains include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. or a combination thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or dog-sized grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)Al1を弘3(
/り7r年/コ月)、2λ〜23頁、−1,乳剤製造(
Emulsion preparationand t
ypes ) ”、および同&/ I 7 / A (
/り7り年/1月)、84頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Silver rhodanide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Al1 and Ko3 (
/7r years/months), 2λ~23 pages, -1, Emulsion production (
Emulsion preparation and t
ypes)”, and the same &/I7/A (
/ January 2010), 84 pages, graphic ``Physics and Chemistry of Photography'', published by Beaumontel (P.

Glafkides、 Chemicet Phisi
quePhotographique、 Paul M
ontel 、 /り&7)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルシプレ2社刊(G、F、Duffin
、 PhotographicEmulsion Ch
emistry (Focal Press、  /り
AJ))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、 L。
Glafkides, Chemicet Physi
quePhotography, Paul M
ontel, /ri & 7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focalcipre 2 (G, F, Duffin
, Photographic Emulsion Ch.
emistry (Focal Press, /ri AJ)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al.
Published by Focal Press (V, L.

Zelikman et al、、 Making a
nd CoatingPhotographic Em
ulsion、Focal Press。
Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press.

/りt≠)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
/rit≠).

米国特許第3.!7弘、tコg号、同3.zよ!、32
μ号および英国特許第1 、ILt73.744g号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3. ! 7 Hiroshi, T cog issue, same 3. Z! , 32
Monodisperse emulsions such as those described in No. μ and British Patent No. 1, ILt No. 73.744g are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク(Gutof f 。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.

Photographic 5cience and 
Engineering)、第7を巻 お4〜コタ7頁
(/り70年):米国特許第4t 、17317.12
A号、同4.I+/44゜310号、同11.’IJJ
、0弘1号、同≠、1It3り、320号および英国特
許第コ、//2./j7号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
Photographic 5science and
Engineering), Volume 7, pp. 4-7 (1970): U.S. Patent No. 4t, 17317.12
No. A, 4. I+/44°310, same 11. 'IJJ
, 0 Hiroshi No. 1, ≠, 1 It 3, No. 320 and British Patent No. 1, //2. It can be easily prepared by the method described in No./j7.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

成および分光増感を行ったものを使用する。本発明の効
率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用
したときに特に顕著に認められる。
Use the one that has been synthesized and spectrally sensitized. The efficiency of the present invention is particularly noticeable when emulsions sensitized with gold compounds and sulfur-containing compounds are used.

このような工程で使用される深加剤はリサーチ・ディス
クロージャー& / 7 A ’I Jおよび同屋/ざ
7/lに記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。
The deepening agents used in such a process are described in Research Disclosure &/7 A'IJ and Doya/Za7/l, and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されておυ、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the above two search disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟化学増
感剤 2 感度上昇剤 / ≠増 白   剤 スティン防止剤 ざ 色素画像安定剤 タ  硬  膜  剤 10バインダー // 可塑剤、潤滑剤 13頁 2ヶ頁 2!頁右欄 23頁 コロ頁 2乙頁 27頁 44’J’頁右欄 同上 乙夕O頁左〜右欄 657頁左欄 同上 2!θ頁左欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために5米国特許II、1111.り17号や同
第4、≠3!、303号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。
...Silver rhodanide emulsions are usually physically ripened and chemically ripened.Chemical sensitizers 2 Sensitivity enhancers / Brighteners Anti-stain agents Dye image stabilizers Hardeners 10 Binder // Plasticizers, lubricants 13 Page 2 Page 2! Page right column 23 pages Colo page 2 O page 27 page 44 'J' page Right column same as above O page O page left to right column 657 left column same as above 2! θ Page left column Also, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, 5 U.S. Patent II, 1111. ri No. 17 and ri No. 4, ≠ 3! It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 303, No. 303.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD )A/ 7乙413、■−C−Gに記載された特
許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) A/7 Otsu 413, described in the patent described in ■-C-G.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3.22,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,3.22,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が77500
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約300C以上、好ましくはzo 0c以上約/
ぶO0C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 77,500.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters, esters of phosphoric acid or phosphonic acid, benzoic acid esters, amides, alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives,
Examples include hydrocarbons. In addition, as an auxiliary solvent,
The boiling point is about 300C or more, preferably about 0c or more
Organic solvents having an O0C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, λ-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ、/り?。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are disclosed in U.S. Pat. .

31.3号、***特許出願(OLS )第2 、ril
l。
No. 31.3, West German Patent Application (OLS) No. 2, ril
l.

27q号および同第2.!≠/ 、230号などに記載
されている。
No. 27q and No. 2. ! ≠/ , No. 230, etc.

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和がλrμm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T1/2が30秒以下が好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably λrμm or less, and the film swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less.

膜厚は、2j0C相対湿度jj%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2は、邑該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。
The film thickness means the film thickness measured under humidity control at 2j0C relative humidity jj% (2 days), and the film swelling rate T1/2 can be measured according to a method known in the technical field.

例えばニー・グリーン(A。For example, Nee Green (A.

Green )らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photogr。
Photographic Science and Engineering (Photogr. Green) et al.

8ci、 Eng、)、/り巻、2号、/2弘〜/uり
頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用するこ
とにより測定でき、Tx/2Fi発色現像液で3000
.3分/!秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90
%を飽和膜厚とし、このT1/2の膜厚に到達するまで
の時間と定義する。
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in 8ci, Eng, ), /vol.
.. 3 minutes/! Maximum swollen film thickness reached when processed for 90 seconds
% is the saturated film thickness, and it is defined as the time required to reach the film thickness of T1/2.

膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
/!0−S−≠OOチが好ましい。
The membrane swelling rate T1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Also, the swelling rate is /! 0-S-≠OOchi is preferred.

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最犬膨潤膜厚から
、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算でき
る。
The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、屋
/7乙グ3のλg−コタ頁、および同人/ざ7/Jの6
7!左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, Ya/7 Otsugu 3, λg-kota page, and Doujin/za 7/J, 6
7! Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第J、EIIコ、!
27号のインドアニリン系化合物、同第3.3≠2,3
22号、リサーチ・ディスクロージャ−117,130
号及び同/!、/!り号記載のシッフ塩基型化合物、同
第73、タコq号記載されて込る。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent Nos. J, EII,!
Indoaniline compound of No. 27, No. 3.3≠2,3
No. 22, Research Disclosure-117, 130
No. and same/! ,/! The Schiff base type compounds described in No. 73 and Taco No. q are included.

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部l
駒の面積が330mm2以上/ 、200 mm2以下
とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光
部/駒の面積の75%以上とするのが好ましい。具体的
には、7画面あたりのパーフォレーションの数ヲ/33
フォーマットより少くするのが好ましい。/駒あたりの
パーフォレーションの数をグコ以下にするのが特に好ま
しい。
Next, a preferable form of the photosensitive material of the present invention is a roll-shaped film that allows signals to be easily input to the transparent magnetic recording layer when the film is transported in a camera or printer. In this roll-shaped film, the image exposure area l
It is preferable that the area of the frame is 330 mm 2 or more and 200 mm 2 or less, and the magnetic information recordable space is 75% or more of the area of the image exposure section/frame. Specifically, the number of perforations per 7 screens is 0/33.
Preferably less than the format. It is particularly preferable that the number of perforations per piece be less than or equal to 1.

磁気的情報記録可能スペースに、LEDなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開り0−0
IItコOj号に開示された方式に従うのが好ましい。
It is also possible to optically input information into the magnetic information recordable space using a light emitter such as an LED. It is also preferable to input magnetic information and optical information in this space in a superimposed manner. Magnetic recording format is world public 0-0
Preferably, the method disclosed in IIt Co. Oj is followed.

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の/3jフォ
ーマットのパトローネであるが本発明は下記特許で提案
されたカー) IJッジに特に有効である。(実開昭j
♂−t73コタ号、特開昭!ざ−/ざ103!号、特開
昭!I−/l’コt3μ号、実開昭jI−/り!23を
号、米国特許グ、22/、≠72号、特願昭63−!7
7If号、特願昭Aj−/rJ3’ll1号、特願昭6
3−3.2j631号、特願平/−J/J’7.!号、
特願平/−)jJtJ号、特願平/−3θコグΔ号、特
願平/−20λλλ号、特願平/−λ/ltJ号、特願
平/−37/lr/号、特願平/−33101号、特願
平/−#!/りr号、特願平/−/723り!号、特願
平/−/7239≠号、特願平l−/7コ!り3号、米
国特許≠trttti/ざ号、米国特許+r4すtり3
号、米国特許ダt3ココアj号) カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カー) IJッジは、特に好ましい。(特願平/−2/
弘rり!号) 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
When the photosensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferably stored in a cartridge. The most common type of cartridge is the current /3j format cartridge, but the present invention is particularly effective for the IJ cartridge proposed in the following patent. (Aki Jitsukai
♂-t73 Kota, Tokukai Akira! Za-/za103! No., Tokukai Akira! I-/l'kot3μ issue, Jitsukai ShojI-/ri! No. 23, U.S. Patent No. 22/,≠72, Patent Application 1986-! 7
No. 7If, special application Sho Aj-/rJ3'll1, special application Sho 6
3-3.2j631, patent application Hei/-J/J'7. ! issue,
Japanese Patent Application No. 1/-) Hei/-33101, special application Hei/-#! /ri r issue, special application flat /-/723ri! No., Tokuhan Hei/-/7239 ≠ No., Tokuhan Hei l-/7! ri No. 3, US Patent≠trttti/za No., US Patent + r4 Stri 3
Particularly preferred is an IJ cartridge having means for controlling the attitude of the cartridge within the camera. (Tokuganhira/-2/
Hirori! No.) Next, the cartridge used in the present invention is mainly composed of synthetic plastic.

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセパケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sepacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone,
Representative examples include di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate.

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of plastic materials used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、本発明に特に好ましいプラスチック材料は
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。
Specific examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, methyl methacrylic resin, vinyl formal resin, Examples include vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon, nylon, phenol resin, melamine resin, etc., and particularly preferred plastic materials for the present invention include polystyrene, polyethylene, polypropylene, etc.

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタインポリマー等を好1しく用すること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平/−3/2337号、同/−31λ!3g号に記
載されている。
Furthermore, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. Antistatic agents are not particularly limited, but include carbon black, metal oxide particles, nonions, anions, cations, betaine surfactants, nonions, anions,
Cationic and betaine polymers can be preferably used. These anti-static cartridges include JP-A-3/2337 and JP-A-31λ! It is described in issue 3g.

通常カー) IJツジは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使
って製作される。
(Regular car) IJ Tsuji is manufactured using plastic mixed with carbon black and pigments to provide light-blocking properties.

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
コjm1mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m1m以下、/ It m/m以上とすると
カメラの小型化に有効である。又現在のカートリッジで
は、カメラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの
先端が出ており、カメラの小型化の障害になっているの
でこの部分をなくすのは好ましい。この結果として現在
約J j cm3あるカートリッジの容積を減少できる
。カートリッジケースの容積は、30 cm3以下好ま
しくは2jcma以下さらに好ましくは、20 cm3
以下とすることが好ましい。カートリッジおよびカート
リッジケースに使用されるプラスチックの重量は/g以
上コ!g以下好ましくはjg以上/jg以下である。
Furthermore, although the current size of the cartridge may be maintained, it is effective to reduce the size of the camera by setting the diameter of the current cartridge to 22 m/m or less, preferably 20 m/m or more, and /It m/m or more. Furthermore, in current cartridges, the tip of the spool protrudes on the side that engages with the film drive section of the camera, which is an impediment to miniaturization of cameras, so it is desirable to eliminate this portion. As a result of this, the volume of the cartridge, which is currently approximately J j cm3, can be reduced. The volume of the cartridge case is 30 cm3 or less, preferably 2 cm3 or less, more preferably 20 cm3
The following is preferable. The weight of the plastic used for cartridges and cartridge cases is over /g! g or less, preferably jg or more/jg or less.

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率i!/
l−0.7好ましくは3〜/である。
The ratio of the internal volume of the cartridge case to the plastic used in the cartridge and cartridge case i! /
l-0.7 is preferably 3 to /.

本発明における/3!カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重蓋は通常/g以上λtg以
下、好ましくはjg以上/jg以下である。
/3 in the present invention! In the case of a cartridge containing a color photosensitive material, the total weight of the plastic used for the cartridge and cartridge case is usually at least /g/g and at most λtg, preferably at least jg/jg.

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。
Next, the form of the cartridge containing the color sensitive material described in the present invention will be described.

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第1図
(更に内部構造については第λ〜第1図へ、フィルムへ
の磁気記録トラックは図りに挙げる。
The cartridge of the present invention is not particularly limited in its form, but is preferably compatible with commercially available cameras. Furthermore, it may be used in a new camera that is compatible with a cartridge containing the color photosensitive material of the present invention. Specific examples of these cartridges are shown in FIG. 1 (further internal structures are shown in FIGS. λ to 1, and magnetic recording tracks on the film are shown in the figure).

(実施例) 以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
(Example) The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例/ /−/)ベースの作成 r−Fe203(比表面積xtm2/g、ファイザー社
製(米国))を分散した三酢酸セルロースドープ液と三
酢酸セルロースドープ液を共流延して、厚みλμの透明
磁気記録層を有する合計厚み/22μのフィルムベース
を調製した。γ−F e 203の塗布量は0.141
g7m2であった。
Example / /-/) Preparation of base Cellulose triacetate dope in which r-Fe203 (specific surface area xtm2/g, manufactured by Pfizer Inc. (USA)) was dispersed and cellulose triacetate dope were co-cast to a thickness of λμ. A film base of total thickness/22μ was prepared with a transparent magnetic recording layer of . The coating amount of γ-F e 203 is 0.141
It was g7m2.

このベースに、下記に示す組成のバック層を設けて感光
材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面を
バック層とした。
A back layer having the composition shown below was provided on this base to form a base for a photosensitive material. Note that the surface having the magnetic recording layer was used as the back layer.

(バック層組成) 第−層 三酢酸セルロース      0.1g7m2エチレン
グリコール    o、or o、ot 第2層 二酢酸セルロース     0.3.2g/m2エアロ
ジル        0.02 マツト剤            表7に記載溝シ剤 このベースの抗磁力はa9o0eで角型比は0゜73で
あり、世界公開yo−o≠λ0!号に開示された信号入
力方式が可能であることを確認した。
(Back layer composition) 1st layer cellulose triacetate 0.1g7m2 Ethylene glycol o, or o, ot 2nd layer cellulose diacetate 0.3.2g/m2 Aerosil 0.02 Matting agent Grooving agent listed in Table 7 This base The coercive force is a9o0e, the squareness ratio is 0°73, and the world public yo-o≠λ0! It was confirmed that the signal input method disclosed in the issue is possible.

/−2)感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料を作製した。
/-2) Preparation of photosensitive material After corona discharge treatment is applied to the opposite side of the back layer of the undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below is coated in a multilayer manner to prepare a multilayer color photosensitive material. A sample was prepared.

(感光層組成) 特開昭コータ3tμ7号実施例/に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。
(Photosensitive layer composition) A photosensitive layer was prepared in exactly the same manner as the photosensitive layer described in JP-A-Kokai Sho Coater 3tμ7 Example.

但し第一保護層にfiF−3で表わされる含弗素界面活
性剤を10mg/m2添加した。
However, 10 mg/m2 of a fluorine-containing surfactant represented by fiF-3 was added to the first protective layer.

(サンプルの加工) 試料を/3jmm巾の図7に示すフォーマットの、24
1’枚撮りのフィルムに裁断加工した。
(Processing of sample) The sample was cut into a 24mm square in the format shown in Figure 7 with a width of /3jmm.
It was cut into a 1'-shot film.

これらの試料の現像は以下の様に行なった。These samples were developed as follows.

カラー現像  3分ノj秒 標  白  2分30秒 水    洗  2分10秒 定    着   部分20秒 水    洗   3分/j秒 安    定   7分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes/seconds Mark white 2 minutes 30 seconds Water washing 2 minutes 10 seconds Fixed arrival part 20 seconds Water Washing 3 minutes/j seconds Safe, stable, 7 minutes, 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、Og/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸      −,0g亜硫酸ナト
リウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロギシルアミン硫酸塩 ≠−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 4t、0g 30.0g /  、4Lg /、3mg λ 、ILtg ≠ 、jg /、01 pH10,0 /D0 .0g 10、Og /J0.0g 10  、Og / 、07 pH1,,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            / 、0g亜硫酸
ナトリウム          グ、Ogチオ硫酸アン
モニウム水溶液 (70%)          /7!、omJ1重亜
倣酸ナトリウム         μ、Ag水を加えて
            /、01pH7、1!1 安定液 ホ/l/7す7(4tO%)        2.0r
rJポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 IO)      0.3g水を加えて
            /、01次に得られた試料の
性能評価を行なった。
Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid /, Og/-hydroxyethylidene- /, /-diphosphonic acid -, 0g Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydrogycylamine sulfate ≠ -(N-ethyl-N-β- hydroxy Ethylamino) - Add 2-methylaniline sulfate and bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate Add water 4t, 0g 30.0g/, 4Lg/, 3mg λ , ILtg ≠ , jg /, 01 pH10,0 /D0 . 0g 10, Og /J0.0g 10, Og / , 07 pH 1,,0 Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt / , 0g Sodium sulfite, Og Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) / 7! , omJ1 Sodium bimimite μ, Ag water added /, 01 pH 7, 1!1 Stabilizing solution H/l/7s7 (4tO%) 2.0r
rJ polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization IO) 0.3 g of water was added /, 01 Next, the performance of the obtained sample was evaluated.

(1)密着性テスト 現像処理前後の試料を図7のカートリッジにコグ枚撮り
のコマ数で収納し、弘00C%10%RHの温湿度条件
下にλ日間放置し、その密着性を評価した。評価は密着
した面積を百分率で表わした。
(1) Adhesion test Samples before and after development were stored in the cartridge shown in Figure 7 according to the number of frames taken with a cog, and left for λ days under temperature and humidity conditions of 00C% 10% RH, and the adhesion was evaluated. . The evaluation was expressed as a percentage of the area in close contact.

(2)透過率テスト 未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用いて、
その全光線透過率を測定した。試料/−/(コントロー
ル)を基準にiooとし、それに対する相対値を相対透
過率として第1表に示した。
(2) Transmittance test Using an unexposed sample that has been developed and fixed,
The total light transmittance was measured. The sample/-/(control) was designated as ioo, and the relative values relative to it are shown in Table 1 as relative transmittances.

なお全光線透過率はASTMD−/ oo 3に準じて
測定した。
Note that the total light transmittance was measured according to ASTM D-/oo 3.

(3)接着性テスト でき上がった試料をJ、t 0C,lhO%RHの雰囲
気下で2週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を
行なった。ここで試験した面はバック側である。
(3) Adhesiveness test After the completed sample was left in an atmosphere of J, t 0 C, lhO % RH for two weeks, an adhesiveness test was conducted in the following manner. The surface tested here was the back side.

バック面に、たてよこjmm間隔に7本ずつ切υ目を入
れて36ケのます目を作シ、この上に粘着テープ(日東
電気工業■製、ニット−テープ)をはかつけ、/10 
’方向に素早く引き剥す。この方法において未剥離部分
がPoチ以上の場合をA級、to%以上の場合をB級、
10ケ未満をC級とする。写真材料として十分実用に耐
える接着強度とは上記3段階評価のうちA級に分類され
るものである。テストはバック側を行なった。
On the back side, make 36 squares by cutting 7 squares at intervals of jmm vertically and horizontally, and apply adhesive tape (manufactured by Nitto Electric Industry ■, knit tape) on top of this. 10
'Pull it off quickly in the direction. In this method, if the unpeeled part is more than Pochi, it is grade A, and if it is more than to%, it is grade B.
Less than 10 pieces are classified as C grade. Adhesive strength sufficient for practical use as a photographic material is one that is classified as grade A of the above three-level evaluation. The test was performed on the back side.

(4)磁気出力エラーの評価 前述の世界公開りo−opaor号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で300回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した彼、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。
(4) Evaluation of magnetic output errors Using the signal input method disclosed in the above-mentioned World Publication No. Indicated. This output error evaluation was also performed for the photosensitive materials that had been magnetically input and developed.

なお評価での温湿度Fi2z ’C,lro%RHで行
なった。
The temperature and humidity in the evaluation were Fi2z'C and lro%RH.

比較化合物 (イ) 平均粒径グ、!μm (o) 0.7μm 第1表かられかるように、試料/−/のコントロールは
密着性及び磁気出力エラーのすべての点で著しく劣るも
のであった。
Comparative compound (a) Average particle size,! μm (o) 0.7 μm As seen from Table 1, the sample /-/ control was significantly inferior in all respects of adhesion and magnetic output error.

これに対し、本発明の試料/−λ〜/−タは現像前及び
後の密着性もよく、磁気出力エラーもなく又透過性、接
着性も損うことのない優れたものであった。
On the other hand, the samples /-λ~/-ta of the present invention had good adhesion before and after development, had no magnetic output error, and had excellent permeability and adhesion.

特に本発明の突起物を有した表面に滑υ剤を併用した試
料/−J、/−3,/−7、/−4は、すべての点で特
に優れたものであった。
In particular, samples /-J, /-3, /-7, and /-4, in which a lubricant was added to the surface having protrusions of the present invention, were particularly excellent in all respects.

これに対しマット剤として比較化合物(イ)及び(ロ)
を用いた試料/−タ〜/−72は密着性と磁気出力エラ
ーを同時に満足することはできなかった。
In contrast, comparative compounds (a) and (b) were used as matting agents.
Sample /-ta~/-72 using the same method could not satisfy adhesion and magnetic output error at the same time.

以上から本発明が著しく優れていることがわかった。From the above, it was found that the present invention is significantly superior.

特に高温・高湿度下での磁気出力エラーは特箪すべきで
あった。
In particular, magnetic output errors under high temperature and high humidity conditions should be avoided.

実施例2 2−/)支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み103μm
のフィルムベースを作成した。
Example 2 2-/) Preparation of support Cellulose triacetate dope was cast to a thickness of 103 μm.
created a film base.

このベースの一方の側(バック層)に下記バック層を付
与した。
The following back layer was provided on one side (back layer) of this base.

(イ)バック第一層 三酢酸セルロース      0.1g7m2エチレン
グリコール    0.0gg/m2Sn02/8b2
03/5i02 (モル比り0/10//、平均粒径0
./、2μm) 0、/り27m2 (ロ)バック第2層 酢酸ブチル/塩化ビニル重合体 (!0/よO)      コ、 j g 、/yy1
2コバルトドープ酸化鉄微粉末 0.20 g / m 2 (ハ)バック第3層 ポリメチルメタクリレート 0.3.2g/m2エアロ
ジル        0.02 マツト剤            表2に記載滑り剤 作成したバック面の抗磁力はりrooeであった。
(a) Back first layer Cellulose triacetate 0.1g7m2 Ethylene glycol 0.0gg/m2Sn02/8b2
03/5i02 (Molar ratio 0/10//, average particle size 0
.. /, 2μm) 0, /27m2 (b) Back 2nd layer butyl acetate/vinyl chloride polymer (!0/yoO) ko, j g, /yy1
2 Cobalt-doped iron oxide fine powder 0.20 g/m2 (c) Back 3rd layer Polymethyl methacrylate 0.3.2 g/m2 Aerosil 0.02 Matting agent Sliding agent listed in Table 2 Coercive force of the prepared back surface It was rooe.

コーー)感材層の作成 実施例1−2)と全く同様にしてコー/)で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。
Co.) Preparation of photosensitive material layer A photosensitive material layer was applied to the layer on the opposite side of the back of the support prepared in Co./) in exactly the same manner as in Example 1-2).

作成した試料を第−表のごとく評価した。The prepared samples were evaluated as shown in Table 1.

比較化合物 e9 3.0μm 第2表かられかるように、本発明の試料コー2)〜コー
g)は、密着性、透過性、接着性、及び磁気出力エラー
のすべてを満足するものであり、特に滑υ剤を併用した
試料−一3とλ−よ−2−rは優れたものであった。
Comparative compound e9 3.0 μm As can be seen from Table 2, samples Co. 2) to Co. g) of the present invention satisfy all of adhesion, permeability, adhesiveness, and magnetic output error, In particular, Sample-13 and λ-Yo-2-r, both of which were used in combination with a lubricant, were excellent.

これに対しコントロールである試料/−/及び比較試料
λ−タ〜λ−//1−Jすべてを満足することはできな
かった。
On the other hand, it was not possible to satisfy all of the control samples /-/ and comparative samples λ-ta to λ-//1-J.

実施例3 三酢酸セルロースの厚みを773μmにする以外は、実
施例λ−/)と全く同様にして支持体バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平λ−rza号
実施例1試料10/記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層(保護層)には化合物例■−3の
含弗素界面活性剤を/jmg/m2添加した。
Example 3 The back surface of the support was prepared in exactly the same manner as in Example λ-/) except that the thickness of cellulose triacetate was 773 μm. Example 1 A reversal color emulsion layer as described in Sample 10 was coated. However, the fluorine-containing surfactant of Compound Example 1-3 was added to the outermost layer (protective layer) of the emulsion layer in an amount of /jmg/m2.

なお現像処理は、富士写真フィルム銖カラー反転処理の
CR−tA処理を用いた。
The developing process used was CR-tA process of Fuji Photo Film's color reversal process.

得られた試料3−1〜j−/、2のうち、本発明の試料
3−λ〜3−gは密着性、透過性、接着性及び磁気特性
に優れたものであり、特に滑り剤を併用した試料3−3
.3−5〜3−gは優れたものであった。
Among the obtained samples 3-1 to 3-j-/, 2, samples 3-λ to 3-g of the present invention were excellent in adhesion, permeability, adhesion, and magnetic properties, and were especially free of slip agents. Sample 3-3 used together
.. 3-5 to 3-g were excellent.

これに対し、試料3−7(コントロール)、又比較試料
3−10〜3−/コは、上記性能をすべての点で満足す
ることはできなかった。
On the other hand, sample 3-7 (control) and comparative samples 3-10 to 3-/co could not satisfy the above performance in all respects.

実施例μ グー/)支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ(
ビニリデン/アクリロニトリル/イタコン酸;モル比り
、2:1:3)水分散物(延伸後の含有t/ 、 r 
g/m 2 ) 、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ
(jmg/m2)、シリカ粒子(平均粒径0,3μm 
: 20mg/m2 )、ポリスチレ/粒子(平均粒径
/ 、Opm : 2mg/m2 )、λ−ヒドロキシ
ーグ、Z−ジクoo−/、!、j〜トリアジン(Jjm
g/m2)、トリメチロールプロ・にントリアジリジン
(10mg/m2)を塗布して乾燥途中で再度延伸して
支持体を下塗り第1層の塩化ビニリデン層を作成した。
Example μ: Preparation of support material Polyethylene terephthalate is uniaxially stretched and poly(
vinylidene/acrylonitrile/itaconic acid; molar ratio, 2:1:3) aqueous dispersion (containing t/, r after stretching)
g/m 2 ), dodecylbenzenesulfonic acid (jmg/m 2 ), silica particles (average particle size 0.3 μm
: 20mg/m2), polystyrene/particles (average particle size/, Opm: 2mg/m2), λ-Hydroxyg, Z-Zikuoo-/,! , j~triazine (Jjm
g/m2) and trimethylolpro-nitriaziridine (10 mg/m2) were applied and stretched again during drying to undercoat the support to form a first layer of vinylidene chloride.

この時のポリエチレンテレフタレートの厚さはり0μm
であった。
The thickness of polyethylene terephthalate at this time is 0 μm
Met.

この両面に更にコロナ放電処理を行なった後、ゼラチン
(O,,2g/m2)、ポリ(重合度10)オキシエチ
レンドデシルエーテル(2mg/m2)、(CH2=C
H,−8O2NHCH2−)y (/ Omg / r
r12 )を塗布し下塗第2層として支持体を作成した
After further corona discharge treatment on both sides, gelatin (O, 2g/m2), poly(polymerization degree 10) oxyethylene dodecyl ether (2mg/m2), (CH2=C
H, -8O2NHCH2-)y (/Omg/r
r12) to prepare a support as a second undercoat layer.

4t−,2)バック面の作成 ≠−/)で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に以
下のバック層を塗布した。
The following back layer was applied to one side of the undercoated support prepared in 4t-, 2) Creation of back surface≠-/).

イ)バック第1層 コバルトドープ酸化鉄微粉末 092g/m2(ゼラチ
ン分散体として含有させた。平均粒径o、oざμm) ゼラチン            J g / m 2
(CH2=CH8O2NHCH2CH2NH量c。
B) Back 1st layer Cobalt-doped iron oxide fine powder 092 g/m2 (Contained as a gelatin dispersion. Average particle size o, o μm) Gelatin J g/m2
(CH2=CH8O2NHCH2CH2NH amount c.

O,1 0,02 ポリ(エチルアクリレート) (平均粒径o、orμm)    / 口)パンク第1層 ゼラチン         O,OS 8 n 02 /S b 203 /8 i 02(り
O/10//、平均粒径0.1μm)0.2 ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0.02 ハ)バックM3層 ゼラチン          O,S ソジウム ジ(2−エチルヘキ シル)スルホサクシナート 0.0/g/m2 マット剤            表≠に記載滑り剤 化合物I−J        O、0/ g/m2得ら
れたバック層の抗磁力はり、200eであった。
O,1 0,02 Poly(ethyl acrylate) (Average particle size o, orμm) Punk 1st layer gelatin O,OS 8 n 02 /S b 203 /8 i 02 (O/10//, average Particle size 0.1 μm) 0.2 Sodium dotecylbenzenesulfonate 0.02 c) Back M3-layer gelatin O,S Sodium di(2-ethylhexyl) sulfosuccinate 0.0/g/m2 Matting agent Listed in the table≠ The coercive force of the obtained back layer was 200e.

グー3)乳剤層面の作成 1−2)で作成したバック面を有する支持体の反対側に
特開平λ−タ36≠/実施例/感材lの乳剤層を全く同
様にして塗布した。
3) Preparation of Emulsion Layer Surface On the opposite side of the support having the back surface prepared in 1-2), the emulsion layer of JP-A No. 2003-110036/Example/Sensitive Material 1 was coated in exactly the same manner.

現像処理は本発明の実施例1を用いて実施した。Development processing was carried out using Example 1 of the present invention.

得られた試料についてその特性を実施例/と全く同様に
して評価し表グに示した。
The characteristics of the obtained sample were evaluated in exactly the same manner as in Example 1 and are shown in Table 1.

表Vかられかるようにコントロール試料り一部は接着性
以外のすべての点で犬きく劣り、又比較試料リーク〜μ
m//Fi、すべての性能を満足することはできなかっ
た。
As can be seen from Table V, some of the control samples were significantly inferior in all respects other than adhesion, and the comparative samples leaked ~μ
m//Fi, all performance could not be satisfied.

これに対し本発明の試料であるq−λ〜<1−1は、す
べての点で優れており特に滑り剤を含有する試料グー3
、μm51グー7、グーlは優れたものであった。
On the other hand, the sample of the present invention, q-λ~<1-1, is excellent in all respects and is especially superior to sample Goo 3 containing a slipping agent.
, μm 51 Goo 7, and Goo I were excellent.

(発明の効果) 本発明の透明磁性体層とバック層の表面の突起物の平均
高さがo、r〜3.0μmを有する感材は、繰り返し使
用での磁気入出力エラーのない優れた磁気特性を有し、
高温・高湿度下での密着及び透明性に優れかつ接着も優
れたものであった。
(Effects of the Invention) The sensitive material of the present invention in which the average height of the protrusions on the surface of the transparent magnetic layer and the back layer is o, r ~ 3.0 μm has excellent properties without magnetic input/output errors during repeated use. has magnetic properties,
It had excellent adhesion and transparency under high temperature and high humidity conditions, as well as excellent adhesion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に係る写真フィルム、e)ローネの斜視
図、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面
図、第3図は同パトローネの断面図、第弘図は同パトロ
ーネの内部を示す一部破断図である。又第5図((!−
/ )、(J−2))#′i磁気記録トランク層の平面
、断面図である。 〔符号の説明〕 /・・・・写真フィルム/eドローネ コ・・・・スプール 3・・・・写真フィルム ダ・・・・・(トローネ本体 !・・・・フィルム引き出しロ ア・・・・パーフオレーショ/ l・・・・***部 り・・・・突状部 IO・・・孔 //・・・切υ欠き 12・・・フィルム引き出し通路 13・・・段部 /4t・・・乳剤構成層 is・・・支持体 It・・・透明磁性体層 /7・・・帯電防止層十耐傷性層十潤滑層it・・・/
コマ分 /9・・・パーフオレーション 1−0〜1−/ 磁気記録トラック too 〜f29 特詐出願人 富士写真フィルム株式会社 第 図 第 図
Fig. 1 is a perspective view of the photographic film according to the present invention; Fig. 2 is a plan view showing the state of the leading end of the photographic film; Fig. 3 is a sectional view of the cartridge; and Fig. 3 is a perspective view of the cartridge. FIG. 3 is a partially cutaway view showing the inside of the Also, Figure 5 ((!-
/ ), (J-2)) #'i FIG. 2 is a plan view and a cross-sectional view of a magnetic recording trunk layer. [Explanation of symbols] /... Photographic film/e Drone cat... Spool 3... Photographic film da... (Trone body!... Film drawer lower... Perflation/ l ...Protuberant portion IO...hole//...notch 12...film pull-out passage 13...step/4t...emulsion constituent layer is... ...Support It...Transparent magnetic layer/7...Antistatic layer ten scratch resistant layer ten lubricating layer it.../
Frame minutes/9... Perforation 1-0 to 1-/Magnetic recording track too to f29 Special fraud applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Figure Figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体上の少なくとも1方の側に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該写真感光材料のバック面に透明磁性体層を少なく
とも1層有しその抗磁力が400Oe以上を有し、かつ
バック側の表面突起物の平均高さが0.8〜3.0μm
である事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2)写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
求第1項のハロゲン化銀写真感光材料。 (3)透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体
酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性体酸化鉄微粉末、強
磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、強磁性金
属微粉末、バリウムフェライトである特許請求第1項及
び第2項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(4)平均
粒径1〜3μmで現像処理液不溶性のマット剤を5〜3
00mg/m^2バック側に含有し、その表面の突起物
の平均高さが0.8〜3.0μmである特許請求第2項
及び第3項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 (5)滑り剤と含フッ素界面活性剤を含有した特許請求
第3項及び第4項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Scope of Claims: (1) A silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, a transparent magnetic layer on the back surface of the photographic material. It has at least one layer with a coercive force of 400 Oe or more, and the average height of the surface protrusions on the back side is 0.8 to 3.0 μm
A silver halide photographic material characterized by: (2) The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the photographic material is a color photographic material. (3) The ferromagnetic material used in the transparent magnetic layer is ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic alloy fine powder, ferromagnetic The silver halide photographic material according to claims 1 and 2, which is a fine metal powder and barium ferrite. (4) Add 5 to 3 ml of a matting agent with an average particle size of 1 to 3 μm and insoluble in the development processing solution.
00 mg/m^2 on the back side, and the average height of the protrusions on the surface thereof is 0.8 to 3.0 μm. (5) The silver halide photographic material according to claims 3 and 4, which contains a slip agent and a fluorine-containing surfactant.
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