JPH04124630A

JPH04124630A - Silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number: JPH04124630A
Application number: JP24579790A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kuraki; 康雄椋木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1990-09-14
Publication date: 1992-04-24

Abstract

PURPOSE:To provide the photographic sensitive material which has excellent magnetic characteristics and is subjected to static-proofing by providing layers having an electric conductivity and striped magnetic material layers on at least one surface of the photographic sensitive material and specifying the coercive force and electric resistance thereof. CONSTITUTION:At least one layer of the layers having the electric conductivity are provided on at least one surface of the photographic sensitive material having photosensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a base. Ferromagnetic iron oxide, Co-doped ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, barium ferrite, etc., are usable as the ferromagnetic material to be used for the striped magnetic material layers. The electric resistance before and after the development processing of the photosensitive material having such striped magnetic material layers is specified to <=10<12>OMEGA/cm (25 deg.C, 10% RH), by which the photographic film which has the excellent magnetic characteristics free from the input and output errors of magnetic recording by repetitive use, is excellent in static- proofing, dust sticking and transparency and has excellent adhesiveness is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ストライプ状磁気記録層を有し、かつ帯電防
止性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photographic material having a striped magnetic recording layer and having excellent antistatic properties.

（従来の技術）従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）は、
カメラ撮影時の各種の情報（例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど不
可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるのみ
であった。(Prior art) Conventional silver halide photographic materials (hereinafter abbreviated as "sensitized materials") are
It is almost impossible to input various information (for example, date of photography, weather, magnification ratio, number of prints, etc.) at the time of photography with a camera, and it is only possible to input the date of photography optically.

又、プリント時においても感材自身への情報入力は全く
不可能であり、高速かつコストダウンへの大きな障害と
なっている。Furthermore, it is completely impossible to input information to the photosensitive material itself during printing, which is a major obstacle to achieving high speed and cost reduction.

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は、任
意に人、出力ができること又安価であることから重要で
あり従来も研究されてきた。Inputting various types of information into the photosensitive material is a very important means for improving the operability and simplifying the camera in the future. As a means for inputting information, the magnetic recording method is important and has been studied in the past because it allows arbitrary output and is inexpensive.

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量、サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のバック面に設けること
は、米国特許第３７８２９４７号、同４２７９９４５号
、同４３０２５２３号などに記載されている。又、この
磁気記録層への信号入力方式が世界公開９０−４２０５
号、同９０−０４２１２号などに開示されている。For example, by appropriately selecting the amount and size of the magnetic particles contained in the magnetic recording layer, the magnetic recording layer can be made transparent so that it has the necessary transparency for the sensitive material at the time of photographing, and also does not adversely affect the granularity. Providing a photosensitive material on the back surface of a light-sensitive material having a support is described in U.S. Pat. No. 3,782,947, U.S. Pat. In addition, the signal input method to this magnetic recording layer has been released to the world in 90-4205.
No. 90-04212, etc.

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば、撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡
大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい
箇所、メツセージ等の現像、プリント時の条件等を感材
の磁気層に入出力できるようになった。By providing these magnetic recording layers and input/output methods, it is now possible to incorporate various types of information into the photosensitive material, which was difficult to do in the past. It is now possible to input and output information such as the number of reprints, the location to be zoomed in, development of messages, printing conditions, etc. to the magnetic layer of the photosensitive material.

更に又、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力して画
像とする場合の信号入出力手段としても応用できるとい
う粉末性を有するものである。Furthermore, it has a powdery nature that allows it to be used as a signal input/output means when directly outputting images from the photosensitive material to television/video images.

しかしながら、この磁気記録層を付与した感材を取り扱
う上でその入出力時に大きな問題として、出入力エラー
を発生することである。この原因としては種々考えられ
るが一番大きな問題としては、ゴミ等の付着物による入
出力検出ヘッドの離脱が挙げられる。更に又、画像内の
透明性を保つために十分な磁気材料を使えなく十分な磁
気特性を保てない。However, when handling a sensitive material provided with this magnetic recording layer, a major problem during input/output is that input/output errors occur. There are various possible causes for this, but the biggest problem is detachment of the input/output detection head due to deposits such as dust. Furthermore, sufficient magnetic material cannot be used to maintain transparency within the image, and sufficient magnetic properties cannot be maintained.

ゴミの付着の原因としてはいろいろあるが、例えば感材
表面の粘着物による浮遊塵の付着、静電気によるゴミ付
着などである。There are various causes of dust adhesion, including adhesion of floating dust due to sticky substances on the surface of the sensitive material, and dust adhesion due to static electricity.

この中で特に静電気によるゴミ付着は、通常の取り扱い
時に容易に生じることであり、湿度の低い場合には大き
な問題となる。Among these, dust adhesion due to static electricity easily occurs during normal handling, and becomes a big problem when humidity is low.

これらの静電気による障害をなくすのに最も良い方法は
物質の電気電導性を上げて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。The best way to eliminate these electrostatic disturbances is to increase the electrical conductivity of the material so that the electrostatic charge can be quickly dissipated before the accumulated charge is discharged.

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、コロイダ
ルシリカ、等の利用が試みられてきた。Therefore, methods have been considered to improve the conductivity of supports and various coated surface layers of photographic materials, including the use of various hygroscopic substances, water-soluble inorganic salts, certain surfactants, colloidal silica, etc. It has been tried.

しかしながらこれら多くの物質はフィルム支持体の種類
や写真組成物の違いによって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばか
りでなく、写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。However, many of these materials exhibit specificities depending on the type of film support and photographic composition, giving good results for certain film supports and photographic emulsions and other photographic components, but not for other different films. Not only are supports and photographic components completely useless for antistatic purposes, but photographic properties may also be adversely affected.

更に又、現像処理によってこれらの技術では導電性を失
なってしまうという問題を生じていた。Furthermore, these techniques have caused a problem in that conductivity is lost during development.

又、特公昭３５−６６１６号には酸化第二錫を帯電防止
処理剤として用いる技術について記載されているが、か
かる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用いるもので
あって、その導電性に湿度依存性があり、低湿度下では
導電層としての機能を失なう材料であって本質的には前
述の種々の物質とは何ら変わるものではない。In addition, Japanese Patent Publication No. 35-6616 describes a technology using tin oxide as an antistatic treatment agent, but this technology uses amorphous tin oxide colloid, and its conductivity It is a material that has humidity dependence and loses its function as a conductive layer under low humidity, and is essentially no different from the various substances described above.

（本発明の目的）したがって、本発明の第１の目的は経時によっても変化
することなく良好な磁気特性を有し、帯電防止された写
真感材を提供することにある。(Objective of the Present Invention) Therefore, the first object of the present invention is to provide a photographic material which has good magnetic properties without changing over time and is antistatic.

本発明の第２の目的は、処理後にゴミ付きを発生ずるこ
とがなく、磁気特性に優れた写真感材を提供することに
ある。A second object of the present invention is to provide a photographic material that is free from dust after processing and has excellent magnetic properties.

更に本発明の第３の目的は、透明性に優れかつ接着性が
良好で磁気記録特性を有し、帯電防止性に優れた写真感
材を提供することである。A third object of the present invention is to provide a photographic material that has excellent transparency, good adhesion, magnetic recording properties, and excellent antistatic properties.

本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも１方の側
に、感光性ハロケン化銀乳剤層を有する写真感光材料に
おいて、該写真感光材料の少なくとも片面に導電性を有
する層を少なくとも１層有し、かつストライプ状磁性体
層を少なくとも１層有し、その抗磁力が４００　０ｏ以
上を有し、かつ現像処理前後の電気抵抗が１０１２Ω／
　ｃｍ以下（２５°Ｃ１１０％ＲＨ）である事を特徴と
する写真感光材料によって達成された。These objects of the present invention provide a photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, which has at least one electrically conductive layer on at least one side of the photographic light-sensitive material. and has at least one striped magnetic layer, the coercive force of which is 4000o or more, and the electrical resistance before and after development processing is 1012Ω/
This was achieved using a photographic material that is characterized by a temperature of less than cm (25° C., 110% RH).

以下に本発明について詳細に記述する。The present invention will be described in detail below.

まず、本発明に使用されるストライプ状磁性体層につい
て記す。First, the striped magnetic layer used in the present invention will be described.

本発明のストライプ状磁性体層に用いられる強磁性体と
しては、強磁性酸化鉄、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、バリウム
フェライトなどが使用できる。As the ferromagnetic material used in the striped magnetic layer of the present invention, ferromagnetic iron oxide, Co-doped ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, barium ferrite, etc. can be used.

強磁性合金の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上であ
り、金属分の８０ｗｔ％以上か少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）で
あり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の成分（ＡＡ’Ｘ
Ｓ　ｉ、ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、ＣｒＸＭｎＸＣｕ、Ｚｎ
ＸＹ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、、Ａｇ、、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、
Ｂａ、Ｔａ。Examples of ferromagnetic alloys include a metal content of 75 wt% or more, a metal content of 80 wt% or more, or at least one ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co,
Fe-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc.), and other components (AA'X
S i, s, Sc, Ti, V, CrXMnXCu, Zn
XY, Mo, Rh, Pd, , Ag, , Sn, Sb, B,
Ba, Ta.

Ｗ、Ｒｅ５Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ
、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものをあげることがで
きる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、
または酸化物を含むものであってもよい。W, Re5Au, Hg, Pb, , P, La, Ce, Pr
, Nd, Te, Bi, etc.). In addition, the above ferromagnetic metals may contain a small amount of water, hydroxide,
Or it may contain an oxide.

これらの強磁性体の製法は既知であり、本発明で用いら
れる強磁性体についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。Methods for producing these ferromagnetic materials are known, and the ferromagnetic material used in the present invention can also be produced according to known methods.

強磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用いること
ができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状
、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上
好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はない
が、結晶子サイズで４００Å以下、５ＢＥＴで２０ｒｒ
？／ｇ以上が好ま／しく、３０ｒｄ／ｇ以上が特に好ましい。強磁性粉末の
ｐＨ１表面処理はとくに制限なく用いる事ができる（チ
タン、硅素、アルミニウム等の元素を含む物質で表２面
処理されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫
酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリア
ゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有
機化合物で処理されていてもよい）。好ましいｐＨの範
囲は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉末の場合、２価
の鉄／３価の鉄の比に特に制限されることな（用いるこ
とができる。これらの磁気記録層については、特開昭４
７−３２８１２号、同５３−１０９６０４号に記載され
ている。The shape and size of the ferromagnetic material can be widely used without any particular restrictions. The shape may be needle-like, rice-grain-like, spherical, cubic, plate-like, etc., but needle-like and plate-like are preferable from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on the crystallite size or non-surface area, but the crystallite size is 400 Å or less, and 20rr for 5 BET.
? /g or more is preferable, and 30rd/g or more is particularly preferable. The pH 1 surface treatment of ferromagnetic powder can be used without particular restrictions (two surfaces may be treated with a substance containing elements such as titanium, silicon, aluminum, etc., or with a substance containing elements such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, or phosphonic acid). , phosphoric acid ester, benzotriazole, etc.). The preferred pH range is 5-10. In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder, there is no particular restriction on the ratio of divalent iron/trivalent iron (it can be used).
It is described in No. 7-32812 and No. 53-109604.

透明支持体１ｒｒｒあたりの強磁性微粉末の含有量は、
４　Ｘ　１０−’　〜３　ｇ、好ましくは１ｏ−１〜１
ｇ１より好ましくは４Ｘ１０−’〜４Ｘ１０−’ｇであ
る。The content of ferromagnetic fine powder per 1 rrr of transparent support is:
4 X 10-' to 3 g, preferably 1o-1 to 1
g1 is more preferably 4X10-' to 4X10-'g.

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は従来、磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂お
よびこれらの混合物を使用することかできる。The binder for the magnetic recording layer used in the present invention includes known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation-curable resins, reactive resins, and mixtures thereof, which have been conventionally used as binders for magnetic recording media. Can you use it?

上記樹脂のＴｇは一り０℃〜１５０°Ｃ１重量平均分子
量は１万〜３０万、好ましくは１万〜ｌＯ万である。The above resin has a Tg of 0°C to 150°C and a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to 10,000.

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フ・ソ
素系樹脂を挙げることができる。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol,
Copolymers with maleic acid and/or acrylic acid, vinyl copolymers such as vinyl chloride/vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride/acrylonitrile copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, nitrocellulose, cellulose acetate Propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate resin, acrylic resin,
Rubber resins such as polyvinyl acecool resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylonitrile resin, silicone Examples include fluorine-based resins and fluorine-based resins.

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。Among these, vinyl chloride resin is preferred because it has high dispersibility of ferromagnetic fine powder.

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。As the radiation-curable resin, there may be used one obtained by bonding a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group to the above-mentioned thermoplastic resin. Preferred functional groups include acryloyl and methacryloyl groups.

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ
，ＭＳＯＨ，ＮＲ，、ＮＲ３Ｘ、ＳＯ，Ｍ、０３０１Ｍ
、ＰＯ，Ｍ、　、○ＰＯ，Ｍ、　、ただしＭは水素、ア
ルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に
複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい。Ｒは
水素またはアルキル基である）を導入してもよい。In the binder molecules listed above, polar groups (epoxy groups, CO
,MSOH,NR,,NR3X,SO,M,0301M
, PO,M, ,○PO,M, , where M is hydrogen, an alkali metal or ammonium, and when there is a plurality of M's in one group, they may be different from each other. (R is hydrogen or an alkyl group) may also be introduced.

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。The polymer binders listed above may be used alone or in combination, and can be cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent and/or a radiation-curable vinyl monomer.

また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用す
ることもできる。Moreover, a hydrophilic binder can also be used in the magnetic recording layer of the present invention.

使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３．２６頁、および同ＮＯ，
１８７１，６，６５１頁に記載されており、水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリマーエステルなどが例示されている。水溶性ポリ
としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天
、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどであ
る。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。As the hydrophilic binder to be used, Research Disclosure No. 17643.26, and No.
1871, p. 6, 651, and exemplifies water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polymer esters, etc. Water-soluble polys include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, maleic anhydride copolymers, and cellulose esters include carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. etc. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene chloride-containing copolymers, acrylic acid ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers, and the like.

この中でも最も好ましいのはゼラチンである。Among these, gelatin is most preferred.

ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重＋ｍゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。During the manufacturing process, gelatin is produced by
So-called alkaline treatment (lime treatment), which involves immersion in an alkaline bath.
It may be gelatin, acid-treated gelatin immersed in an acid bath, double+m gelatin that has undergone both treatments, or enzyme-treated gelatin.

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなとのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい。If necessary, a portion may be added to colloidal albumin, casein, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, such as polyvinyl alcohol, polyN - Vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives, etc. may be used in combination with gelatin.

ゼラチンを含む、磁気記録層を硬膜するのは好ましく、
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−
ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−１，３，５−１−リア
ジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７５号、同２
，７３２．３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同
Ｌ　　１．６７．２０７号なとに記載されている反応性
のハロゲンを有する化合物類、ンビニルスルホン、５−
アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，６３５，
７１８号、同３，２３２゜７６３号、英国特許箱９９４
，８６９号などに記載されている反応性のオレフィンを
持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、そ
の他米国特許第２，７３２，３１６号、同２．　５８６
．　１６８号などに記載されているＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第３．Ｏ１２，２８０号
、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジリジ
ン化合物類、米国特許第２゜７２５．２９４号、同２，
７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、米国
特許第３．Ｏ９１，５３７号等に記載されているエポキ
シ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシ
アルデヒド類をあげることができる。あるいは無機化合
物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特
公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、ベル
キー特許８．２５，７２６号、特開昭６０−２２５１４
８号、特開昭５１−１２６１２５号、特公昭５８−５０
６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許３．　
３２１．　３１．３号などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤などを例示できる。Preferably, the magnetic recording layer is hardened, comprising gelatin.
Hardeners that can be used in the magnetic recording layer include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis(2-chloroethyl urea), and 2-
Hydroxy-4゜6-dichloro-1,3,5-1-riazine, and others U.S. Pat. No. 3,288,775, No. 2
, 732.303, British Patent No. 974,723, British Patent No. 1.67.207, etc., compounds containing reactive halogens, vinyl sulfone, 5-
acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,
3,5-triazine, etc. U.S. Pat. No. 3,635,
No. 718, No. 3,232゜763, British Patent Box 994
, 869, etc., N-hydroxymethylphthalimide, and other compounds having reactive olefins, such as those described in U.S. Pat. No. 2,732,316 and 2. 586
．． N-methylol compounds described in US Pat. No. 3,103,437, etc., isocyanates described in US Pat. Aziridine compounds described in U.S. Patent Nos. 012,280 and 2,983,611, etc.;
Acid derivatives such as those described in US Pat. No. 725,295, US Patent No. 3. Examples include epoxy compounds described in No. 091,537 and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Alternatively, as a hardening agent for an inorganic compound, chromium brightpan, zirconium sulfate, Japanese Patent Publications No. 12853/1980, 32699/1982, Belky Patent No. 8.25,726, 22514/1980
No. 8, JP-A-51-126125, JP-A-58-50
No. 699, JP-A No. 52-54427, U.S. Patent No. 3.
321. Examples include carboxyl group-activated hardeners described in No. 31.3.

硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０１
〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％である
。The amount of hardener used is usually 0.01 to dry gelatin.
-30% by weight, preferably 0.05-20% by weight.

磁気記録層の厚みは０．　１μ〜１０μ、好ましくは０
．２μ〜５μ、より好ましくは０．　５μ〜３μである
。The thickness of the magnetic recording layer is 0. 1μ to 10μ, preferably 0
．． 2μ to 5μ, more preferably 0. It is 5μ to 3μ.

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けるのが好
ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によって設けるこ−とができる。The magnetic recording layer of the present invention is preferably provided on the back surface of the photosensitive material. The magnetic recording layer can be provided on the back surface of the transparent support by coating or printing.

また、磁化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有す
る透明支持体を作成することも好ましい。この場合、２
種類のポリマーの組成を実質的に同一にするのが好まし
い。It is also preferable to create a transparent support having a magnetic recording layer by co-casting a solution of a polymer in which magnetized particles are dispersed and a solution of a polymer for creating a transparent support. In this case, 2
Preferably, the compositions of the different polymers are substantially the same.

磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。The magnetic recording layer may also have functions such as improving lubricity, controlling curl, preventing static electricity, and preventing adhesion, or another functional layer may be provided to impart these functions. If necessary, a protective layer may be provided adjacent to the magnetic recording layer to improve scratch resistance.

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ／Ｎ比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。By calendering the back surface of the transparent support having the magnetic recording layer, smoothness can be improved, and the S/N ratio of the magnetic signal can be improved. In this case, it is preferable to apply a photosensitive layer on the transparent support after calendering.

次に本発明に使用される帯電防止剤について記す。Next, the antistatic agent used in the present invention will be described.

本発明の帯電防止層の導電性は、現像処理前及び後の電
気抵抗率が１０１！Ω／Ｃ１１１（２５°Ｃ１１０％Ｒ
Ｈ）以下であることが特徴であり、その手段として以下
の態様が好ましい。Regarding the conductivity of the antistatic layer of the present invention, the electrical resistivity before and after development is 101! Ω/C111 (25°C110%R
H) It is characterized by the following, and as a means thereof, the following embodiments are preferable.

まず第１に、好ましく使用される導電性材料は結晶性の
金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いら
れる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少
量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好
ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えな
いので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ，Ｔ
ｉｄｙ、ＳｎＯ＋　、ＡＡ＋Ｏ＋　、Ｘ　ｒｘｏｓ　、
Ｓ　ｉｏｉ　。First of all, the conductive material preferably used is a crystalline metal oxide particle, and those containing oxygen defects and small amounts of foreign atoms that form donors for the metal oxide used are generally used. In other words, it is particularly preferred because it has high conductivity, and the latter is especially preferred because it does not cause fog to the silver halide emulsion. Examples of metal oxides include ZnO, T
idy, SnO+, AA+O+, Xrxos,
Sioi.

Ｍ　ｇ　Ｏ、Ｂ　ａ　Ｏ、Ｍ　ｏ　Ｏ１＋　、Ｖ　ＩＯ
＋等、あるいはこれらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ
１Ｔ　ｉ　Ｏｘ及びＳｎＯ２が好ましい。異種原子を含
む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の
添加、ＳｎＯ＊ｊ：対してはＳｂ、Ｎｂ４’。M g O, B a O, M o O1+, V IO
+ etc. or composite oxides of these are good, especially ZnO
1T i Ox and SnO2 are preferred. Examples of the addition of different atoms include, for example, addition of Al, In, etc. to ZnO, and addition of Sb, Nb4' to SnO*j.

ハロゲン元素等の添加、またＴ　ｉ　Ｏｒに対してはＮ
ｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添
加量は０．０１ｍｏ１％〜３０ｍｏ１％の範囲が好まし
いが、０．　１　ｍｏ１％〜１０ｍ０１％であれば特に
好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のために
、微粒子作成時にケイ素化合物を添加してもよい。Addition of halogen elements, etc., and N for T i Or
Addition of b, Ta, etc. is effective. The amount of these different atoms added is preferably in the range of 0.01 mo1% to 30 mo1%, but 0.01 mo1% to 30 mo1%. Particularly preferred is 1 mol% to 10 mol%. Furthermore, in order to improve the dispersibility and transparency of the fine particles, a silicon compound may be added during the preparation of the fine particles.

本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は１０’Ω−印以下、特に１０１Ω−一以下
である。The metal oxide fine particles of the present invention are electrically conductive, and have a volume resistivity of 10'Ω or less, particularly 101Ω or less.

これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号
、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号など
に記載されている。These oxides are described in JP-A-56-143431, JP-A-56-120519, JP-A-58-62647, and the like.

更に又、特公昭５９−６２３５号に記載のごとく、他の
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チ
タン）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使
用してもよい。Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 59-6235, a conductive material in which the above metal oxide is attached to other crystalline metal oxide particles or fibrous materials (e.g., titanium oxide) may be used. .

利用できる粒子サイズは１μ以下が好ましいが、０．５
μ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。また
光散乱性をできるだけ小さ（する為に、０．３μ以下の
導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成することが
可能となり大変好ましい。The particle size that can be used is preferably 1μ or less, but 0.5
When it is less than μ, the stability after dispersion is good and it is easy to use. Further, in order to minimize the light scattering property, it is very preferable to use conductive particles of 0.3 μm or less because it is possible to form a transparent photosensitive material.

又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さ
は３０μｍ以下で直径が１μ以下が好ましく、特に好ま
しいのは長さが１０μｍ以下で直径０゜３μ以下であり
長さ／直径比が３以上である。When the conductive material is acicular or fibrous, the length is preferably 30 μm or less and the diameter is 1 μm or less, and particularly preferably the length is 10 μm or less and the diameter is 0°3 μm or less, and the length/diameter ratio is is 3 or more.

本発明のこれらの導電性を有する金属酸化物は、バイン
ダーなしで塗布液から塗布されてもよく、その場合更に
その上にバインダーを塗布することが好ましい。These conductive metal oxides of the present invention may be applied from a coating solution without a binder, and in that case it is preferable to further apply a binder thereon.

又、本発明の金属酸化物はバインダーと共に塗布される
ことが更に好ましい。バインダーとしては、特に限定さ
れないが、前述の磁性体層に用いられるバインダーなど
も用いることができ、例えばゼラチンやデキストラン、
ポリアクリルアミド、デンプン、ポリビニルアルコール
のような水溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）ア
クリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジ
ェン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリ
カーボネートなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で
使ってもよいし更にこれらの重合体バインダーを水分散
体の形体で用いてもよい。Further, it is more preferable that the metal oxide of the present invention is applied together with a binder. The binder is not particularly limited, but binders used for the magnetic layer described above can also be used, such as gelatin, dextran,
Water-soluble binders such as polyacrylamide, starch, and polyvinyl alcohol may be used, and poly(meth)acrylic esters, polyvinyl acetate, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene/butadiene copolymers, polystyrene, polyesters, Synthetic polymer binders such as polyethylene, polyethylene oxide, polypropylene, polycarbonate, etc. may be used in organic solvents, and these polymer binders may also be used in the form of aqueous dispersions.

又、これらの金属酸化物は球形状のものと繊維状のもの
を混合して使用しても良い。Moreover, these metal oxides may be used in combination of spherical ones and fibrous ones.

本発明の金属酸化物の含有量は、０．０００５１ｇ／ｒ
ｒｒでありより好ましくは０．０００９〜０．５ｇ／耐
、特に好ましくは０．００１２〜０．３ｇ／ボである。The content of the metal oxide of the present invention is 0.00051 g/r
rr, more preferably 0.0009 to 0.5 g/proof, particularly preferably 0.0012 to 0.3 g/bo.

又、本発明の効果を阻害しない範囲で本発明の金属酸化
物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶性樹
脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良のために添加
しても良い。Furthermore, heat-resistant agents, weather-resistant agents, inorganic particles, water-soluble resins, emulsions, etc. may be added to the layer made of the metal oxide of the present invention for the purpose of matting or improving film quality, as long as they do not impede the effects of the present invention. good.

例えば、本発明の金属酸化物からなる層中に無機微粒子
を添加してもよい。添加する無機微粒子の例としては、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあげる
ことができる。微粒子は、平均粒径０．０１〜１０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０１〜５μｍ１塗布剤
中の固形分に対して重量比で０．０５〜１０部が好まし
く、特に好ましいのは０．１〜５部である。For example, inorganic fine particles may be added to the layer made of the metal oxide of the present invention. Examples of inorganic fine particles to be added include:
Silica, colloidal silica, alumina, alumina sol,
Examples include kaolin, talc, mica, and calcium carbonate. Fine particles have an average particle size of 0.01 to 10 μm
is preferable, more preferably 0.05 to 10 parts by weight based on the solid content in the coating agent of 0.01 to 5 μm, and particularly preferably 0.1 to 5 parts.

又、本発明の塗布剤中には各種の有機又は無機の、硬化
剤を添加しても良い。これらの硬化剤は低分子化合物で
も高分子化合物でも良く、これらは単独で使用しても、
組み合わせて使用しても良い。前述の磁性体層に用いら
れる硬化剤も用いられる。Furthermore, various organic or inorganic curing agents may be added to the coating agent of the present invention. These curing agents may be low molecular weight compounds or high molecular weight compounds, and even if these are used alone,
May be used in combination. The curing agent used in the magnetic layer described above may also be used.

低分子硬化剤としては、例えば、ティー・エイチ・ジェ
ームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）による「ザ・セオリー・
ツウ−・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ、第４版、７７頁〜８８頁に
記載されている低分子硬化剤が使用され、その中でもビ
ニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、トリアジ
ン環を有するものが好ましく、特に特開昭５３−４１２
２１号、特開昭６０−２２５１４３号に記載されている
低分子化合物が好ましい。Examples of low-molecular curing agents include "The Theory" by T.H. James.
To the Photographic Process
Theory of the Photography
c Process) J, 4th edition, pages 77 to 88 are used, and among them, those having vinyl sulfonic acid, aziridine group, epoxy group, or triazine ring are preferred, especially those described in JP-A Showa 53-412
21 and JP-A No. 60-225143 are preferred.

高分子硬化剤とは、好ましくはゼラチン等の親水性コロ
イドと反対する基を同一分子内に少なくとも２個以上有
する、分子量２０００以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド（ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等）活性ビニル基、活性エステル基等があげられる
。A polymer curing agent is a compound having a molecular weight of 2000 or more and preferably having at least two or more groups in the same molecule that are opposite to hydrophilic colloids such as gelatin. Examples include aldehyde groups, epoxy groups, active halides (dichlorotriazine, chloromethylstyryl, chloroethylsulfonyl groups, etc.), active vinyl groups, active ester groups, and the like.

本発明に用いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジ
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第３，３
９６，０２９号記載のアクロレイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許第３，６２３，８
７８号記載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクロージャー誌１７３３３　（１９７８）等に記
載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー特
開昭５６−６６８４１号に記載されている活性エステル
基を有するポリマー、特開昭５６−１４２５２４号、米
国特許第４．１６１．．４０７号、特開昭５４−６５０
３３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１６７２５　
（１９７８）等に記載されている活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、特
に特開昭５６−１４２５２４号に記載されている様な、
長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいはその前
駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているものが好
ましい。Examples of the polymer curing agent used in the present invention include dialdehyde starch, polyacrolein, and U.S. Pat.
Polymers having aldehyde groups, such as the acrolein copolymers described in US Pat. No. 96,029, U.S. Pat. No. 3,623,8
Polymer having epoxy group described in No. 78, Research
Polymers having a dichlorotriazine group described in Disclosure Magazine 17333 (1978) etc. Polymers having an active ester group described in JP-A-56-66841, JP-A-56-142524, U.S. Patent No. 4. 161. ．． No. 407, JP-A-54-650
No. 33, Research Disclosure Magazine 16725
(1978), etc., or a polymer having a group serving as a precursor thereof is preferable, and in particular, a polymer having an active vinyl group or a group serving as a precursor thereof, as described in JP-A-56-142524, etc., is preferable.
Preferably, the active vinyl group or its precursor group is bonded to the polymer main chain by a long spacer.

次に本発明に好ましく用いられる導電性ポリマ、又はラ
テックスについて記す。用いられる導電性ポリマーは特
に限定されず、アニオン性、カチオン性、ベタイン性及
びノニオン性のいづれでも良いが、その中でも好ましい
のはアニオン性、カチオン性である。より好ましいのは
アニオン性であるスルホン酸系、カルボン酸系、リン酸
系ポリマー又はラテックスであり、又３級アミン系、４
級アンモニウム系、ホスホニウム系である。これらの導
電性ポリマーは、例えば、特公昭５２−２５２５１号、
特開昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号
記載のアニオン系ポリマー又はラテックス、特公昭５７
−１８１７６号、同５７−５６０５９号、同５Ｂ−５６
８５６号、米国特許４１１８２３１号などに記載のカチ
オン系ポリマー又はラテックスを挙げることができる。Next, the conductive polymer or latex preferably used in the present invention will be described. The conductive polymer used is not particularly limited, and may be any of anionic, cationic, betaine, and nonionic polymers, with anionic and cationic polymers being preferred. More preferred are anionic sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, or phosphoric acid-based polymers or latexes, and tertiary amine-based,
They are ammonium-based and phosphonium-based. These conductive polymers are disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 52-25251,
Anionic polymers or latexes described in JP-A No. 51-29923 and JP-B No. 60-48024, JP-A-57
-18176, 57-56059, 5B-56
Examples include cationic polymers or latexes described in No. 856, US Pat. No. 4,118,231, and the like.

以下にこれらの導電性ポリマー又はラテックスについて
具体例を記すが、これに限定されるものではない。Specific examples of these conductive polymers or latexes will be described below, but the invention is not limited thereto.

ＳＯ，ＫＳｏ、Ｋｘ：ｙ：ｚ＝２５：６０：１５ｘ：ｙ＝７０：３０（平均分子量４゜５万）ｘ：ｙ＝５０：５０（平均分子量１゜２万）ＣＨＩＮ（Ｃ２Ｈ４）ｌ・ＨＣｌｘ：ｙ＝３０＋７０平均分子量１万本発明のこれらの導電性を有するポリマー又はラテック
スはバインダーなしで塗布液から塗布されてもよく、そ
の場合更にその上にバインダーを塗布することが好まし
い。又、本発明の導電性を有するポリマー又はラテック
スはバインダーと共に塗布されることが更に好ましい。SO, K So, K x:y:z=25:60:15 x:y=70:30 (Average molecular weight 4゜50,000) x:y=50:50 (Average molecular weight 1゜20,000) CHIN (C2H4 ) l.HCl x:y=30+70 Average molecular weight 10,000 These conductive polymers or latexes of the present invention may be applied from a coating solution without a binder, and in that case, a binder may be further applied thereon. preferable. Further, it is more preferable that the conductive polymer or latex of the present invention is applied together with a binder.

バインダーとしては特に限定されないが、好ましいのは
前述した磁性体に用いられるバインダーである。更に又
、これらのバインダーと共に硬化剤も利用でき、それら
の好ましい例は前述した磁性体に用いられる硬化剤と同
じである。The binder is not particularly limited, but binders used for the above-mentioned magnetic materials are preferred. Furthermore, hardening agents can also be used together with these binders, and preferred examples thereof are the same as the hardening agents used for the magnetic materials described above.

本発明の導電性を有するポリマー又はラテックスの含有
量は、０．　００５〜５　ｇｌｒｌであり、好ましくは
０．０１〜３　ｇ　／　ｒｒｒ、より好ましくは０．０
２〜１　ｇ　／　ｍである。又、バインダーは０．００
５〜５ｇ／ｍであり、好ましくは、０゜０１〜３ｇ／ｒ
ｒｉ、特に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｎ（である。The content of the conductive polymer or latex of the present invention is 0. 005-5 glrl, preferably 0.01-3 g/rrr, more preferably 0.0
2-1 g/m. Also, the binder is 0.00
5 to 5 g/m, preferably 0°01 to 3 g/r
ri, particularly preferably 0.01 to 2 g/n.

導電性ポリマー又はラテックスとバインダーの比は、重
量比で９９＝１から１０：９０であり好ましいのは９５
：５から１５・８５であり、特に好ましいのは９０：１
０から２０　：　８０である。The ratio of the conductive polymer or latex to the binder is from 99=1 to 10:90 by weight, preferably 95.
:5 to 15.85, particularly preferably 90:1
0 to 20:80.

本発明に使用される導電性金属酸化物、ポリマー及びラ
テックスの添加層は特に限定されないが、例えば保護層
、中間層、乳剤層、ＵＶ層、アンチハレーション層、下
塗り層、バック層、）＜・ツク保護層を挙げることがで
きる。これらの中で好ましいものとしては保護層、中間
層、アンチノ＼レーンヨン層、下塗り層、バック層、バ
ック保護層であり、特に好ましいのは下塗り層、バック
層、中間層、アンチハレーション層である。The conductive metal oxide, polymer, and latex additive layers used in the present invention are not particularly limited, but include, for example, a protective layer, an intermediate layer, an emulsion layer, a UV layer, an antihalation layer, an undercoat layer, a back layer, etc. A protective layer can be mentioned. Among these, preferred are a protective layer, an intermediate layer, an antinol layer, an undercoat layer, a back layer, and a back protective layer, and particularly preferred are an undercoat layer, a back layer, an intermediate layer, and an antihalation layer.

以下に本発明の他の構成要因について記す。Other constituent factors of the present invention will be described below.

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好ま
しいものとしては、セルロース誘導体（例えば、ジアセ
チル−トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−
、アセチルプロピオニル−アセテートなど）、ポリアミ
ド、米国特許第３，０２３，１０１号記載のポリカーボ
ネート、特公昭４８−４０４１４号などに記載のポリエ
ステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−１
，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート
、ポリエーテルイミドなどであり、特に好ましいのはト
リアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートで
ある。The support for the sensitive material used in the present invention is not particularly limited, but various plastic films can be used, and preferred ones include cellulose derivatives (for example, diacetyl-triacetyl-, propionyl-, butanoyl-
, acetylpropionyl acetate, etc.), polyamides, polycarbonates described in U.S. Pat.
, 4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polystyrene, polypropylene, polyethylene, polysulfone, polyarylate, polyetherimide, etc., and particularly preferred are triacetylcellulose and polyethylene terephthalate.

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。These supports have plasticizers added to them for the purpose of imparting flexibility, etc.
Sometimes used. Cellulose esters usually contain plasticizers such as triphenyl phosphate, biphenyldiphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate.

これら支持体はポリマ一種によって異なるか、厚みはｌ
ｌ１ｆｆ１程度のシートから２０μ程度の薄膜フィルム
化、用途によって使い分けられるが常用されるのは５０
μ〜３００μの厚み範囲である。These supports vary depending on the type of polymer, or the thickness is l
From a sheet of l1ff1 to a thin film of about 20μ, it can be used depending on the purpose, but 50 is commonly used.
The thickness ranges from μ to 300μ.

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく、更に２万〜８０万のものが好ましい。The molecular weight of these support polymers is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 800,000.

支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base color, preventing light piping, and preventing halation.

これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マクホ層や
、導電性層など）を強固に接着させるために薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性
化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得て
もよいし、−旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布す
る方法でもよい。In order to firmly adhere photographic layers (for example, photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, transparent macrolayer of the present invention, conductive layer, etc.) onto these supports, chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
After surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., it is possible to apply photographic emulsion directly to obtain adhesive strength, or After surface treatment, or without surface treatment, an undercoat layer may be provided and a photographic emulsion layer applied thereon.

その際、セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド／ケトン／アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し、下塗層を付与するのが用いられ
る。In this case, for the cellulose derivative, a single layer of a gelatin solution dispersed in a methylene chloride/ketone/alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。Chromium salts (such as chromium alum) as gelatin hardeners
, aldehydes (formaldehyde, geltaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (
(2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, and the like. These undercoating liquids can contain various additives as necessary. For example, surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments, coating aids,
Anti-rash agents, etc. When using the undercoat solution of the present invention, an etching agent such as resorcinol, chloral hydrate, chlorophenol, etc. can also be included in the undercoat solution.

本発明の下びき層には５ｉＯ１，ＴｉＯ２、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタアクリレート共重合体微粒
子（１−１０μｍ）をマット剤として含有することがで
きる。The subbing layer of the present invention may contain inorganic fine particles such as 5iO1 and TiO2 or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (1 to 10 .mu.m) as a matting agent.

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。The undercoating liquid according to the present invention can be applied using generally well-known coating methods such as dip coating method, air knife coating method,
Curtain coat method, roller coat method, wire bar code method, gravure coat method, or U.S. Patent No. 2,68
Coating can be carried out by the extrusion coating method using a hopper as described in the specification of No. 1,294.

必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、３，
５０８．９４７号、２，９４１．８９８号、及び３゜５
２６．５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学
」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された
方法により２層以上の層を同時に塗布することができる
。U.S. Pat. No. 2,761,791, 3, as appropriate.
No. 508.947, No. 2,941.898, and 3°5
Two or more layers can be coated simultaneously by the method described in No. 26.528, "Coating Engineering" by Yuji Harasaki, page 253 (published by Asakura Shoten, 1973).

次に本発明の写真感材について詳細に述へる。Next, the photographic material of the present invention will be described in detail.

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バンク層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。The sensitive material of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a bank layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer, etc., and these are mainly used as a hydrophilic colloid layer.

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。In this case, binders for the hydrophilic colloid layer include, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. Examples include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof and partially hydrolyzed dispersions, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, rosin, etc., as required. Mixtures of two or more of these colloids may also be used.

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うセラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。Among these, gelatin or its derivatives are most used, and the term seratin used herein refers to so-called lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and enzyme-treated gelatin.

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ°素界面活性剤を併用することができる
。In the present invention, anionic, nonionic, cationic, and betaine fluorine-containing surfactants can also be used in combination.

これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２号
、英国特許第１，３３０，３５６号、特開昭５３−８４
７１２号、同５４−１４２２４号、同５０−１１３２２
１号、米国特許第４，３３５゜２０１号、同４，３４７
，３０８号、英国特許第１．４１７，９１５号、特公昭
５２−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５９−
３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５４−
４８５２０号、同５４−１４２２４号、同５８−２００
２３５号、同５７−１４６２４８号、同５８１９６５４
４号、英国特許第１．４３９，４０２号、などに記載さ
れている。These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A-49-10722, British Patent No. 1,330,356, and JP-A-53-84.
No. 712, No. 54-14224, No. 50-11322
No. 1, U.S. Patent No. 4,335°201, U.S. Patent No. 4,347
, 308, British Patent No. 1.417,915, Japanese Patent Publication No. 52-26687, No. 57-26719, British Patent No. 59-
No. 38573, JP-A-55-149938, JP-A No. 54-
No. 48520, No. 54-14224, No. 58-200
No. 235, No. 57-146248, No. 5819654
No. 4, British Patent No. 1.439,402, etc.

これらの好ましい具体例を以下に記す。Preferred specific examples of these are described below.

■ Ｃ＋　Ｆ５ＯｓＫＣ，ＦｓＣＯＯＮ　ａＣ，Ｈ。■ C+F 5OsK C,F sCOONa C,H.

Ｃ，Ｆ、、ＳＯ，Ｎ−ＣＨ，Ｃ００ＫＣ，Ｈ。C,F,,SO,N-CH,C00K C,H.

Ｃ１Ｆ、５Ｏ２Ｎ−（−ＣＨ２００ＣＨ，Ｏ÷ｒ　＋　ＣＨｔ
÷ｔｓＯｓＮａＨＣ＝ＨｔＣ，Ｆ、ＳＯ，Ｎ（−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ÷ｔ−（−ＣＨｔ＋−＋
ＳＯ＋ＮａＮａ、ＣＨ．ＣＨ２００Ｃ−ＣＨＩＣ．Ｈ．、ＯＯＣ−ＣＨ−ＳＯ．ＮａＣＨ。C1F, 5O2N-(-CH200CH, O÷r + CHt
÷tsOsNaH C=Ht C,F ,SO,N(-CH,CH,O÷t-(-CHt+-+
SO+NaNa, CH. CH200C-CHI C. H. , OOC-CH-SO. Na CH.

ＣＨ。CH.

ＣＩＦ、、Ｓｏ！Ｎ＋ＣＨ，ＣＨＩＯ÷７．Ｈ本発明に
おいてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい。CIF,,So! N+CH, CHIO÷7. H In the present invention, a nonionic surfactant may be used.

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。Specific examples of nonionic surfactants preferably used in the present invention are shown below.

化合物例Ｈｔ、ＣＯＯ＋ｃｏ、ｃＨ，ｏ÷、ＨＣ１−Ｈ３！ｃ００＋ｃＨｔｃＨｚＯ＋５＋ｃｔ（１−
ＣＨ−ＣＨ２÷１＋ＣＨ２ＣＨｔＯ＋ｉ）ＩＨｓＨ，，０＋ｃＨ，ＣＨ，Ｏ÷ＩＨＣ，Ｉ（ドｔＣ！ＩＩ−を本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。Compound examples Ht, COO+co, cH, o÷, H C1-H3! c00+cHtcHzO+5+ct(1-
CH-CH2÷1+CH2CHtO+i)IH sH,,0+cH,CH,O÷IH C,I(dotC!II-) The layer to which the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention are added is shown in the photo. It is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photosensitive material, and examples thereof include a surface protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, an undercoat layer, and a back layer.

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあた
り０．０００１ｇ〜１ｇであればよいが、より好ましく
は０１０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのはｏ、００
０５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活
性剤は２種類以上混合してもよい。The amount of the fluorine-containing surfactant or nonionic surfactant used in the present invention may be 0.0001 g to 1 g per square meter of the photographic material, more preferably 0.00005 to 0.5 g, particularly preferably Noha o, 00
05g to 0.2g. Moreover, two or more types of these surfactants of the present invention may be mixed.

又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
　１．　１−トリメチロールプロパン等特開昭５４−８
９６２６号に示されようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるいは他の層に添加することができる。Also, ethylene glycol, propylene glycol, 1.
1. 1-trimethylolpropane, etc. JP-A-1983-8
Polyomal compounds such as those shown in No. 9626 can be added to the protective layer or other layers of the present invention.

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。Other known surfactants may be added alone or in combination to the photographic constituent layer of the present invention. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes, such as emulsification, dispersion, sensitization, and other improvements in photographic properties.

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７９，８３７号、同第３，０８０゜３１７号、同
第３，５４５，９７０号、同第３゜２９４．５３７号及
び特開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。更に高
級脂肪酸エステルも有効である。Also, in the present invention, lubricating compositions, such as U.S. Pat. No. 3,079,837, U.S. Pat. Modified silicones such as those shown in No. 537 and JP-A-52-129520 can be included in the photographic constituent layer. Furthermore, higher fatty acid esters are also effective.

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３，
４１１，９１１号、同３．　４１１．　９１２号、特公
昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含
むことができる。The photographic light-sensitive material of the present invention has a photographic constituent layer in which U.S. Pat.
No. 411,911, 3. 411. 912, Japanese Patent Publication No. 45-5331, etc., may be included.

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）により硬化されつる。代
表的な例としては前述の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤（
ＨＰＩ〜ＨＰ８、ＨＰｉ−ＨＩ３など）；などを挙げる
ことが出来る。The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention are hardened with various organic or inorganic hardeners (singly or in combination). Typical examples include the aforementioned polymer hardeners and low-molecular hardeners (
HPI to HP8, HPi-HI3, etc.);

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。Representative examples of silver halide color photographic materials particularly preferred in the present invention include color reversal films and color negative films.

特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。In particular, a general color negative film is a preferred color photographic material.

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。The following description will be made using a general color negative film.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとりえる。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。A non-photosensitive layer such as an intermediate layer between each layer may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included, and a color mixing inhibitor as commonly used may be included.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６
３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３
４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されて
いる。The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045, Japanese Patent Application Laid-open No. 112751/1986,
No. 2-200350, No. 62-206541, No. 62
-206543, 56-25738, 62-6
No. 3936, No. 59-202464, Special Publication No. 55-3
No. 4932 and No. 49-15495.

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。Silver halide grains include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. or a combination thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）’および同Ｎα１８７１６　（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフキデ著Ｃ写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、
Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　　１９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６６）　）　、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ−ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　Ｉ　９６４）などに記載された方法を用いて調製
することができる。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
types)' and Nα18716 (1979
(November 2016), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkides, published by Beaumontel (P, Glafkides,
Chemie et Ph1sique Photog
raphique, paul mantel, 19
67), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F. Duffin, Photograph
ic Emulsion Chem-istry (F
ocal Press, 1966), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V.L., Zelikman et al., Ma.
King and Coat-ing Photogr
aphic Emulsion, Focal Pres
s, I 964).

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
No. 4 and British Patent No. 1. 413. Monodispersed emulsions such as those described in No. 748 are also preferred.

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), No. 14
Vol. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4,
434゜226, 4,414,310, 4,4
33.048, 4,439.520, and British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は一′様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halogen compositions, it may have a layered structure, or silver halides of different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The efficiency of the present invention is particularly noticeable when emulsions sensitized with gold compounds and sulfur-containing compounds are used.

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３および同Ｎα１８７１６に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。Additives used in such a process are described in Research Disclosure Nα17643 and Research Disclosure Nα18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類１　化学増感剤２感度上昇剤ＲＤ１７６４３２３頁ＲＤＩ８７１６６４８頁右欄同上増白剤２４頁色素画像安定剤硬　　膜　　剤バインダー可塑剤、潤滑剤２５頁２６頁２６頁２７頁６５１頁左欄同上６５０頁右欄また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．　４１１．　９８７号や同
第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。Additive type 1 Chemical sensitizer 2 Sensitivity enhancer RD17643 Page 23 RDI8716 Page 648 Right column Same as above Brightener Page 24 Dye Image stabilizer Hardener Binder Plasticizer, lubricant Page 25 Page 26 Page 26 Page 27 Page 651 Page left Column Same as above, page 650, right column In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Patent No. 4. 411. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 987 and No. 4,435,503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401゜752, No. 4,
No. 248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1. 425. No. 020, No. 1,476.76
No. 0, U.S. Patent No. 3973.968, U.S. Patent No. 4,31
Preferred are those described in European Patent No. 4,023, European Patent No. 4,511,649, European Patent No. 249°473A, and the like.

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
No. 0,619, No. 4.351°897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, No. 3. 725. No. 067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984), Japanese Patent Publication No. 1986
-33552, Research Disclosure Nα2
4230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,630, U.S. Pat.
No. 4,556,630, WO (PCT) 88
Particularly preferred are those described in No. 104795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第
４，７５３，８７１号、同第４４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同
第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１９９
号、特開昭６１−４．２６５８号等に記載のものが好ま
しい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4. 296. No. 200, No. 2,369
, No. 929, No. 2,801.171, No. 2,77
No. 2,162, No. 2,895,826, No. 3.
772. No. 002, No. 3,758,308, No. 4,334.011, No. 4.327.173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121
．． No. 365A, No. 249,453A, U.S. Patent No. 3
, 446,622, 4,333°999, 4,753,871, 4451.559, 4,427,767, 4,690,889, 4th. 254. No. 212, No. 4,296,199
Preferably, those described in JP-A No. 61-4.2658 and the like are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許系１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color-developing dyes are described in Research Disclosure Nα17643 Section ■-G, U.S. Patent No. 4,163°670, and Japanese Patent Publication No. 5
No. 7-39413, U.S. Patent No. 4,004,929,
Same No. 4. 138. No. 258, British Patent Series 1,146
, No. 368 is preferred.

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許系２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。Couplers whose colored dyes have excessive diffusivity include U.S. Pat. No. 4,366.237 and British Patent System No. 2.125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576.910, British Patent No. 2,102,
It is described in No. 137, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６（１−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６
２号に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
No. 57-154234, No. 6 (1-184248)
No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248.96
The one described in No. 2 is preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許系２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４Ｌ特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のリガンド放
出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc., DIR coupler-releasing coupler D
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173.30
Couplers that release dyes that give aftercolor after separation, described in No. 2A, R, D, Nα11449, 2424L JP-A-61
-201247 etc. bleach accelerator releasing couplers,
Examples include couplers that release a ligand as described in U.S. Pat.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水性油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the aqueous oil droplet dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters, esters of phosphoric acid or phosphonic acid, benzoic acid esters, amides, alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives,
Examples include hydrocarbons. In addition, as an auxiliary solvent,
Boiling point is about 30℃ or higher, preferably 50℃ or higher and about 160℃
The following organic solvents can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, and the film swelling rate T% is preferably 30 seconds or less.

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ’Ａは、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔ’Ａは発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ’Ａの膜厚に
到達するまでの時間と定義する。The film thickness means the film thickness measured at 25° C. and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate T'A can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (A. Green) et al.
Photogr, Sci, Eng, ), vol. 19,
2, pp. 124-129 (
T'A can be measured by using a swollen film), and T'A is defined as the saturated film thickness, which is 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds. It is defined as the time it takes to reach the thickness.

膜膨潤速度Ｔ％は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。The membrane swelling rate T% can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating.

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions mentioned earlier, using the formula =
It can be calculated according to (maximum swelling film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD, N
α17643 pages 28-29, and Nα18716
615, left column to right column.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニソン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoanisone compound No. 7, No. 3,342,59
No. 9, Schiff base-type compounds described in Research Disclosure No. 14,850 and Research Disclosure No. 15.159, Research Disclosure No. 1
3.924.

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部ｌ
駒の面積が３５（ｌｎｍ’以上１２００ｍｍ”以下とし
、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部ｌ
駒の面積の１５％以上とするのが好ましい。具体的には
、１画面あたりのパーフォレーションの数を１３５フオ
ーマツトより少くするのが好ましい。ｌ駒あたりのパー
フォレーションの数を４コ以下にするのが特に好ましい
。Next, a preferable form of the photosensitive material of the present invention is a roll-shaped film that allows signals to be easily input to the transparent magnetic recording layer when the film is transported in a camera or printer. In this roll-shaped film, the image exposure area l
The area of the frame shall be 35 (lnm' or more and 1200 mm or less), and the space where magnetic information can be recorded is equal to the image exposure part l described above.
It is preferable that the area is 15% or more of the area of the piece. Specifically, it is preferable that the number of perforations per screen is less than 135 formats. It is particularly preferable that the number of perforations per frame is 4 or less.

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。It is also possible to optically input information into the magnetic information recordable space using a light emitter such as an LED. It is also preferable to input magnetic information and optical information in this space in a superimposed manner. Magnetic recording format is world public 90-0
Preferably, the method disclosed in No. 4205 is followed.

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４．２２１，４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特
願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６３８
号、特願平１−２１８６２号、特願平１−２５３６２号
、特願平１．−３０２４６号、特願平１−２０２２２号
、特願平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１号、
特願平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特
願平１−１７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、
特願平１−１７２５９３号、米国特許４８４６４１８号
、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３２２７５
号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有
するカートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２１
４８９５号）次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。When the photosensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferably stored in a cartridge. The most common cartridge is the current 135 format cartridge. Other cartridges proposed in the following patents can also be used. (Jitsukai 58-673
No. 29, JP-A-58-181035, JP-A-58-1
No. 82634, U.S. Pat.
No., Japanese Patent Application No. 1-21862, Japanese Patent Application No. 1-25362, and Japanese Patent Application No. 1-25362. -30246, Japanese Patent Application No. 1-20222, Japanese Patent Application No. 1-21863, Japanese Patent Application No. 1-37181,
Japanese Patent Application No. 1-33108, Japanese Patent Application No. 1-85198, Japanese Patent Application No. 1-172595, Japanese Patent Application No. 1-172594,
Japanese Patent Application No. 1-172593, U.S. Patent No. 4846418, U.S. Patent No. 4848693, U.S. Patent No. 4832275
No. 3) A cartridge having a means for controlling the attitude of the cartridge within the camera is particularly preferred. (Patent application Hei 1-21
No. 4895) Next, the cartridge used in the present invention is mainly composed of synthetic plastic.

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、プ
チルバルミテートなとが代表的なものである。In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone,
Representative examples include di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butylbalmitate.

本発明に用いるプラスチック材料の具体例を以下に挙げ
るか、これらに限定されるものではない。Specific examples of the plastic material used in the present invention are listed below, but the invention is not limited to these.

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。Specific examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, methyl methacrylic resin, vinyl formal resin, Examples include vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon, nylon, phenol resin, melamine resin, etc., and particularly preferred plastic materials for the present invention include polystyrene, polyethylene, polypropylene, etc.

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベクイン系界面滑性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３
８号に記載されている。Furthermore, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. The antistatic agent is not particularly limited, but carbon black, the metal oxide particles of the present invention, nonions, anions, cations, vequin-based surfactants, nonions, anions, cations, betaine polymers, and the like can be preferably used. As these antistatic cartridges, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 1-312537 and 1-31253
It is stated in No. 8.

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。Cartridges are usually manufactured using plastic mixed with carbon black or pigments to provide light-blocking properties.

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しく２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラの
小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カメ
ラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が出
ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの部
分をなくすのは好ましい。この結果として現在約３５ｃ
ｆｆｌあるカートリッジの容積を減少できる。カートリ
ッジケースの容積は、３０ＣＩＩ＋以下好ましくは２５
Ｃｉ以下さらに好ましくは２０ｃｉ以下とすることが好
ましい。Furthermore, although the current size of the cartridge may be maintained, it is effective to reduce the size of the camera by changing the diameter of the cartridge, which is currently 25 m/m, to 22 m/m or less, preferably 20 m/m or less, and 14 m/m or more. Furthermore, in current cartridges, the tip of the spool protrudes on the side that engages with the film drive section of the camera, which is an impediment to miniaturization of cameras, so it is desirable to eliminate this portion. As a result, it is currently about 35c.
It is possible to reduce the volume of a certain cartridge. The volume of the cartridge case is 30 CII+ or less, preferably 25
It is preferable to set it to below Ci, more preferably below 20 ci.

カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプ
ラスチックの重量は１ｇ以上２５ｇ以下好ましくは５ｇ
以上１５ｇ以下である。The weight of the plastic used for the cartridge and cartridge case is 1g or more and 25g or less, preferably 5g.
The amount is 15g or less.

カートリッジケースの内容積とカートリ・ソジおよびカ
ートリッジケースに使用されるプラスチ・ンクの比率は
４〜０．７好ましくは３〜ｌである。The ratio of the internal volume of the cartridge case to the cartridge body and the plastic ink used in the cartridge case is 4 to 0.7, preferably 3 to 1.

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。In the case of the cartridge containing the 135 color photosensitive material according to the present invention, the total weight of the plastic used for the cartridge and the cartridge case is usually 1 g or more and 25 g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less.

次に本発明で述へるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。Next, the form of the cartridge incorporating the color photosensitive material described in the present invention will be described.

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
（更に内部構造については第２図〜第４図）に挙げる。The cartridge of the present invention is not particularly limited in its form, but is preferably compatible with commercially available cameras. Furthermore, it may be used in a new camera that is compatible with a cartridge containing the color photosensitive material of the present invention. Examples of these specific cartridges are shown in FIG. 1 (further internal structures are shown in FIGS. 2 to 4).

（実施例）以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではな実施例１ｌ−１）ベースの作成Ｃｏを被着したγ酸化第２鉄（針状粒子、比表面積３８
ｍ／ｇ、Ｈｃ＝８００　０ｅ）をセルローストリアセテ
ートに混線分散した液を用いて以下の組成を示すドープ
液（Ａ）を、また、別に磁気記録材の含まないドープ液
（Ｂ）を作成した。(Example) The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
The present invention is not limited thereto. Example 1 l-1) Preparation of a base Co-coated gamma ferric oxide (acicular particles, specific surface area 38
A dope solution (A) having the following composition was prepared using a cross-dispersion of Hc=800 Oe) in cellulose triacetate, and a dope solution (B) containing no magnetic recording material was prepared separately.

軟膜で（Ａ）が５μｍ、（Ｂ）が表１に記載した厚さと
なるように、デュアルスリップダイを用いて流延バンド
上に（Ａ）が上層となるように共流延して製膜した。こ
のとき（Ａ）のスリップにはスペーサーを設置して磁気
記録層の幅が４ｍｍ、磁気記録層間の間隔が２６１ｍと
なるようにしたベースａとした。なお（Ａ）を全面に５
μｍとした比較ベースをｂとした。Form a film by co-casting onto a casting band using a dual slip die so that (A) has the thickness of 5 μm and (B) has the thickness listed in Table 1 in the soft film so that (A) is the upper layer. did. At this time, a spacer was installed in the slip of (A) to make base a such that the width of the magnetic recording layer was 4 mm and the interval between the magnetic recording layers was 261 m. Note that (A) is 5
The comparison base in μm was defined as b.

（Ａ）　　　（Ｂ）セルローストリアセテート　　１０．０部２３．０部ト
リフェニルフォスフエイト　１．０　　２．３ビフエニ
ルジフエニルフオス　０．６　　１．３フエイトＣｏ−γ酸化第２鉄　　　　　３．０ヌチレンクロライド　　　　　７６．１　　６５．７メ
タノール　　　　　　　　　３．５２．９ｎ−ブタノー
ル　　　　　　　　５．８　　４．８なお、磁気記録層
を設置するとき、乾燥する前に永久磁石で２０００ガウ
スの磁場配向を与えた。(A) (B) Cellulose triacetate 10.0 parts 23.0 parts Triphenyl phosphate 1.0 2.3 Biphenyl diphenyl phosphate 0.6 1.3 Phate Co-γ Ferric oxide 3.0 Nuti Lenchloride 76.1 65.7 Methanol 3.5 2.9 n-Butanol 5.8 4.8 When installing the magnetic recording layer, a magnetic field orientation of 2000 Gauss was applied with a permanent magnet before drying.

この上に更に下記内容のバック層を付与した。On top of this, a back layer with the following content was further applied.

（バック層組成）第−層三酢酸セルロース　　　　　　０．１ｇ／イエチレング
リコール　　　　　０．０８　ツノ本発明の導電性材料
　　　　　表１に記載第２層二酢酸セルロース　　　　　　０．３２ｇ／ｍエアロジ
ル　　　　　　　　　　０．０２　　、。(Back layer composition) - Layer Cellulose triacetate 0.1 g/Ethylene glycol 0.08 Horns Conductive material of the present invention Listed in Table 1 Second layer Cellulose diacetate 0.32 g/m Aerosil 0.02.

（ｎ）Ｃ＋ｉＨ＋１ＣＯＯＣｔｏＨｔｌ（ｎ）０．０２
　　　〃ポリ（メチルメタクリレート／スチレン）（モル比９５
５、平均粒径２．０μｍ）０．０１　　７１得られたベースの抗磁力は７８０　０ｅで角型比は０．
７８であり、世界公開９０−０４２０５号に開示された
信号入力方式が可能であることを確認した。(n)C+iH+1COOCtoHtl(n)0.02
〃 Poly(methyl methacrylate/styrene) (mole ratio 95
5. Average particle size: 2.0 μm) 0.01 71 The obtained base had a coercive force of 780 0e and a squareness ratio of 0.
78, and it was confirmed that the signal input method disclosed in World Publication No. 90-04205 is possible.

１２）　　感光材料の調製前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料を作製した。12) Preparation of photosensitive material After corona discharge treatment is applied to the opposite side of the back layer of the undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below is coated in multiple layers to form a multilayer color photosensitive material. A sample was prepared.

（感光層組成）特開昭１−９３６４１号実施例Ｉに記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。なお第１５層には表
１のごとく含フッ素界面活性剤を含有させた。(Photosensitive layer composition) A photosensitive layer was prepared in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example I of JP-A-1-93641. Note that the 15th layer contained a fluorine-containing surfactant as shown in Table 1.

（サンプルの加工）次に各試料を３５ｍｍ幅にスリットし、両サイトに４ｍ
ｍ幅の磁気ストライプ層がくるようにした。(Processing of samples) Next, each sample was slit to a width of 35 mm, and 4 m long at both sites.
A magnetic stripe layer with a width of m was arranged.

この磁気ストライプ上にトラック幅０．７ｍｍ、トラッ
ク間の幅０．７ｍｍの入出力可能な３チヤンネルヘツド
をもちいて３０　ｗｌ／　Ｓの送り速度でＬｏｏｏＢＰ
Ｉの記録密度で記録した。なお、各ヘットは同性能で、
ヘッドギャップは１．５μ、ターン数は１０００である
。Using a 3-channel head that can input and output with a track width of 0.7 mm and a width between tracks of 0.7 mm on this magnetic stripe, LoooBP was produced at a feed rate of 30 wl/s.
Recording was performed at a recording density of I. In addition, each head has the same performance,
The head gap is 1.5μ and the number of turns is 1000.

試料フォーマットは第１図のごとく行ない２４枚撮りの
フィルムとした。The sample format was as shown in Figure 1, and a 24-shot film was used.

／／／／／／これらの試料の現像は以下の様に行なった。/ / / / / / These samples were developed as follows.

カラー現像　　　３分１５秒漂　　白　　６分３０秒水　　　　洗　　　　２分１０秒定　　　着　　　　４分２０秒水　　　洗　　　　３分１５秒安　　　定　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleached white 6 minutes 30 seconds Water Wash 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water wash 3 minutes 15 seconds Stable 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液ジエチレントリアミン五酢酸１−ヒドロキンニチリデン− １１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム炭酸刃リウム臭化カリウム沃化カリウムヒドロキシルアミン硫酸塩４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキンエチルアミノ）２−メチルアニリン硫酸塩水を加えてＨ漂白液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩臭化アンモニウム１００゜１０゜１５０゜０ｇ０ｇ０ｇ（１）導電性試料を巾１ｃｍ、長さ５ｃｒｎに裁断し、長さ方向に銀
ペイントを塗布して、温度２５°Ｃ１湿度１０％ＲＨで
２時間調湿した後、巾方向の導電性を調べた。Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1-Hydroquinylidene-11-diphosphonic acid Sodium sulfite Liumium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β- Hydroquinethylamino) 2- Add methylaniline sulfate solution and H It was cut, silver paint was applied in the length direction, and the humidity was conditioned for 2 hours at a temperature of 25° C. and a humidity of 10% RH, and then the conductivity in the width direction was examined.

（２）スタチックマークテスト未露光の試料を２５°Ｃ１１０％ＲＨで６時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークかとのようになるかを調べ
るへくカーボンブラックを５重量％含有するポリエチレ
ン及びウレタン材質からなるカートリッジ（形態は図１
）から４ｍ／秒のスピードで引き出した後、前述の現像
液で現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの
発生度を調へた。(2) Static mark test After conditioning the humidity of an unexposed sample at 25°C, 110% RH for 6 hours, in a dark room under the same air conditioning conditions, do the samples show static marks on various materials? In order to investigate the
) was pulled out at a speed of 4 m/sec, developed with the developer described above, fixed, and washed with water to control the occurrence of static marks.

第１表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の４段
階に分けて行った。In Table 1, the degree of static mark occurrence was evaluated in the following four stages.

Ａ：スタチックマークの発生が全（認められずＢ：　　
　　〃　　　　　　〃　　少し認められるＣ：ｌ／　　
　　　　　／／　　　かなり認められるＤ　：　　　　／／　　　　　　ｔｔ　　　はぼ全面に
認められる（３）ゴミ付きテスト温湿度２５℃、１０％ＲＨ条件下で現像処理前及び後の
試料（２０ｃ＋ｎＸ　２０ｃｍ）を前述のポリエチレン
及びポリウレタンからなるカートリッジから４ｍ／秒の
スピードで引き出しその直後のタバコの灰の付着性を調
べた。評価は以下の４段階で行なった。A: All static marks (not observed) B:
〃〃 Slightly recognized C: l/
// Fairly recognized D: // tt is observed almost on the entire surface (3) Test with dust The sample (20c+nX 20cm) before and after development treatment was tested under the conditions of temperature and humidity of 25°C and 10% RH with the above-mentioned polyethylene and polyurethane. The adhesion of cigarette ash was examined immediately after the cartridge was pulled out at a speed of 4 m/sec. Evaluation was performed in the following four stages.

Ａ；ゴミ付きは全く見られなかった。A: No dust was observed at all.

Ｂ；　／／　　　が少し認められた。B; // was slightly observed.

Ｃ：ゴミ付きが相当認められた。C: Considerable dust was observed.

Ｄ：　〃　　が激しく認められた。D: 〃〃　was strongly recognized.

（４）透過率テスト未露光の試料を（１）で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。(4) Transmittance test Using an unexposed sample that was developed and fixed as described in (1), its total light transmittance was measured.

試料１−１　（コントロール）を基準に１００とし、そ
れに対する相対値を相対透過率として第１表に示した。Sample 1-1 (control) was set as 100, and relative values relative to that were shown in Table 1 as relative transmittance.

なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−１００３に準じて測定
した。Note that the total light transmittance was measured according to ASTM D-1003.

（５）　　接着性テストでき上がった試料を２５°Ｃ１５０％ＲＨの雰囲気下で
２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なっ
た。ここで試験した面はバック側である。(5) Adhesiveness test After the completed sample was left in an atmosphere of 25° C. and 150% RH for two weeks, an adhesiveness test was conducted in the following manner. The surface tested here was the back side.

（イ）乾燥フィルムの接着性試験法試験すべき面に、たてよこ５Ｆ間隔に７本ずつ切り目を
入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ（例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ）をはりつけ、
１８０°方向に素早く引き剥す。この方法において未剥
離部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場合を
Ｂ級、６０％未満を０級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に分
類されるものである。テストはバック側を行なった。(a) Adhesiveness test method for dry film On the surface to be tested, make 36 squares by making 7 cuts at 5F intervals vertically and horizontally, and apply adhesive tape (for example, Nitto Electric Industries ■) on top of the squares. Attach the knit tape)
Quickly peel it off in a 180° direction. In this method, if the unpeeled portion is 90% or more, it is graded A, if it is 60% or more, it is graded B, and if it is less than 60%, it is graded 0. Adhesive strength sufficient for practical use as a photographic material is one that is classified as grade A of the above three-level evaluation. The test was performed on the back side.

（ロ）湿潤フィルムの接着性試験法現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷をＸ印につけ、これを指頭で強く５
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離中により接着
力を評価した。(b) Wet film adhesion test method At each stage of development, fixation, and water washing, scratch the film at the X mark using an iron pen in the processing solution, and then scratch it firmly with the tip of your finger.
Adhesive strength was evaluated during maximum peeling along the x line.

構成層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
５Ｎ１以内のときをＢ級、他を０級とする。A case where the constituent layers do not peel off more than scratches is graded A, a case where the maximum peeling is within 5N1 is graded B, and other cases are grade 0.

写真材料として十分実用に耐える接着強度とは上記３段
階評価のうちＢ以上、好ましくはＡ級に分類されるもの
である。評価は、バック側を行なった。Adhesive strength sufficient for practical use as a photographic material is one classified as B or higher, preferably grade A, of the above three-level evaluation. The evaluation was performed on the back side.

（６）磁気記録の出力エラーの評価前述の世界公開９０−０４２０５号に開示された信号入
力方式でバック側から磁気入力した感材を磁気ヘッドで
５００回出力操作をし、そのエラーした回数を示した。(6) Evaluation of output errors in magnetic recording A sensitive material magnetically input from the back side using the signal input method disclosed in World Publication No. 90-04205 mentioned above was outputted 500 times with a magnetic head, and the number of errors was calculated. Indicated.

なお感材は磁気入力した後、現像処理したものについてもこの出力エラ評価を行なった。In addition, after magnetically inputting the sensitive material, This output error evaluation also applies to those that have been developed. I did this.

／比較化合物ＡＣ，、Ｈ，ｌＯ六ＣＨ，ＣＨ２Ｏす了。Ｈ７Ｂ　　　　
　　Ｃ，Ｈ。/ Comparative compound A C,, H, 1O6CH, CH2O. H7B
C, H.

ＣＩ　Ｆ、、Ｓｏｌ　ＮイＣＨ，ＣＨ２Ｏす了、Ｈ第１
表かられかるように、試料１−１のコントロールは導電
性、スタチックマーク、ゴミ付き及び磁気出力エラーの
すべての点で著しく劣るものであった。CI F,, Sol N I CH, CH2O complete, H 1st
As can be seen from the table, the control sample 1-1 was significantly inferior in all aspects of conductivity, static marks, dust, and magnetic output errors.

これに対し、本発明の試料１−２〜１−５は現像前及び
後の導電性もよくスタチックマーク、ゴミ付き、磁気出
力エラーもなく又接着性も損うことのない優れたもので
あった。On the other hand, Samples 1-2 to 1-5 of the present invention had good conductivity before and after development, had no static marks, no dust, no magnetic output errors, and had excellent adhesion. there were.

特に本発明の導電性材料と含弗素系界面活性剤を併用し
た試料１−３．１−５はすべての点で特に優れたもので
あった。In particular, Sample 1-3.1-5, which used a combination of the conductive material of the present invention and a fluorine-containing surfactant, was particularly excellent in all respects.

これに対し導電性材料として比較化合物Ａ及びＢを用い
た試料１−７．１−８は現像処理前はゴミ付、磁気出力
エラーの点で優れているが、現像処理後の悪化が著しい
こと又接着性も悪いことがわかる。又全面磁気材層を有
したベースｂを用いた比較試料１−６は透過性か著しく
悪かった。On the other hand, Sample 1-7.1-8, which used Comparative Compounds A and B as conductive materials, was excellent in terms of dust attachment and magnetic output error before development processing, but the deterioration was significant after development processing. It can also be seen that the adhesiveness is also poor. Comparative sample 1-6 using base b having a magnetic material layer on the entire surface had significantly poor permeability.

実施例２実施例２２−１）　支持体の作成三酢酸セルローストープ液を流延して、フィルムベース
を作成した。（膜厚は表２に記す）。Example 2 Example 2 2-1) Preparation of support A film base was prepared by casting a cellulose triacetate tope solution. (The film thickness is shown in Table 2).

このベースの一方の側（バック層）に下記バンク層を付
与した。The following bank layer was provided on one side (back layer) of this base.

（イ）バック第一層三酢酸セルロース　　　　　　０．　　］　　ｇ／ｍエ
チレングリコール　　　　　０．０８ノ’導電性材料　
　　　　　　　　表２に記載（ロ）バック第二層ｉ）本発明のバック第二層トリアセチルセルロース　　　２．５ｇ／ｍコバルト含
有酸化鉄微粉末　　０．５７Ｉの内容組成を写真フィル
ム３５ｍｍ巾の両端に４ｍｍ巾となるように又、それ以
外の部分にはトリアセチルセルロース２．６ｇ、／ｍを
塗布するようにスペーサーを有した分割塗布をした。こ
のバック第二層を有する試料ベースをベースＣとした。(a) Back first layer cellulose triacetate 0. ] g/m ethylene glycol 0.08' conductive material
Listed in Table 2 (b) Second layer of bag i) Second layer of bag of the present invention Triacetyl cellulose 2.5 g/m cobalt-containing iron oxide fine powder 0.57 I The content composition is applied to both ends of a 35 mm wide photographic film with a width of 4 mm. Further, on other parts, 2.6 g/m of triacetylcellulose was applied in divided coatings using a spacer. The sample base having this second back layer was designated as Base C.

ｉｊ）比較用のバック第二層トリアセチルセルロース　　　２．５ｇ／ｍコバルト含
有酸化鉄微粉末　　０．５ノｌ上記組成を全面塗布しこ
の試料ベースをベースｄとした。ij) Comparative second back layer triacetyl cellulose 2.5 g/m cobalt-containing iron oxide fine powder 0.5 nol The above composition was applied over the entire surface, and this sample base was used as base d.

（ハ）バック第３層ポリメチルメタクリレート　　０．３２ｇ／ｍエアロジ
ル　　　　　　　　　　０．０２　ｌＩポリ（メチルメ
タクリレート／ジビニルスチレン）（モル比９５：５）（平均粒径２、　０μｍ）　　　　　　　　　０．　０１　１ｌＣ
ＩｉＨｉ＋Ｃ００Ｃ＋ｏＨｓ１　　０．０１　　”作成
したバック面の抗磁力は１．０１００ｅであった。(c) Back third layer polymethyl methacrylate 0.32 g/m Aerosil 0.02 lI poly(methyl methacrylate/divinyl styrene) (mole ratio 95:5) (average particle size 2, 0 μm) 0. 01 1lC
IiHi+C00C+oHs1 0.01'' The coercive force of the prepared back surface was 1.0100e.

２−２）　感材層の作成実施例１−２）と全く同様にして２−１）で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。2-2) Preparation of photosensitive material layer A photosensitive material layer was provided on the layer on the opposite side of the back of the support prepared in 2-1) in exactly the same manner as in Example 1-2).

作成した試料を第２表のごとく評価した。The prepared samples were evaluated as shown in Table 2.

第２表かられかるように、本発明の試料２−２）〜２−
５）は、導電性、スタチックマーク、ゴミ付き、透過性
、接着性、及び磁気出力エラーのすべてを満足するもの
であり、特に含弗素界面活性剤を併用した試料２−３と
２−５は優れたものであった。As seen from Table 2, samples 2-2) to 2- of the present invention
5) satisfies all of the electrical conductivity, static marks, dust, permeability, adhesion, and magnetic output error, especially samples 2-3 and 2-5 that used a fluorine-containing surfactant. was excellent.

これに対しコントロールである試料２−１及び比較試料
２−７．２−８はすべてを満足することはできなかった
。又全面磁材層を有するベースｄを用いた試料２−６は
透過性か大巾に劣るものであった。On the other hand, sample 2-1 as a control and comparative sample 2-7.2-8 could not satisfy all the requirements. Sample 2-6 using base d having a magnetic material layer over the entire surface was inferior in permeability and width.

実施例３三酢酸セルロースの厚みを１１５μｍにする以外は実施
例２−１）と全く同様にして支持体、バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平２−８５４号
実施例１試料１０１記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層（保護層）には実施例２で用いた
含弗素界面活性剤を全く同じようにして添加した。なお
、現像処理は、富士写真フィルム（ａ）カラー反転処理
のＣＲ−５６を用いた。Example 3 A support and a back surface were prepared in exactly the same manner as in Example 2-1) except that the thickness of cellulose triacetate was changed to 115 μm. On the opposite side of the back surface of the support, JP-A No. 2-854 was applied. Example 1 A reversal color emulsion layer as described in Sample 101 was coated. However, the fluorine-containing surfactant used in Example 2 was added to the outermost layer (protective layer) of the emulsion layer in exactly the same manner. For the development process, Fuji Photo Film (a) color reversal process CR-56 was used.

得られた試料３−１〜３−８のうち、本発明の試料３−
２〜３−５は導電性、スタチックマーク、ゴミ付き、透
過性、接着性及び磁気特性に優れたものであり、特に３
−３．３−５は優れたものであった。Among the obtained samples 3-1 to 3-8, sample 3- of the present invention
2 to 3-5 are excellent in conductivity, static marks, dirt retention, permeability, adhesiveness, and magnetic properties, especially 3.
-3.3-5 was excellent.

これに対し、本発明の導電性を有しない試料３−１　（
コントロール）、又比較用導電性材料を用いた３−６〜
３−８の比較試料は、上記性能をすへての点で満足する
ことはできなかった。In contrast, sample 3-1 (
control), and 3-6~ using conductive material for comparison.
Comparative sample No. 3-8 could not satisfy the above performance in all respects.

実施例４４−１）　支持体の作成ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し２両面にポリ
　（ビニリデン／アクリロニトリル／′イタコン酸１モ
ル比９２：５：３）水分散物０．２ｇ、、／ｄを付与し
た。この時のポリエチレンテレフタし−トの膜厚は表４
に示し１こ通りである。Example 4 4-1) Preparation of support Polyethylene terephthalate was uniaxially stretched and 0.2 g of poly(vinylidene/acrylonitrile/'itaconic acid 1 molar ratio 92:5:3) aqueous dispersion was applied to both surfaces. did. The film thickness of the polyethylene terephthalate at this time is shown in Table 4.
This is shown in the figure below.

４−２）　バック層の作成このベースの片面に下記内容のバック第１層バック第２
層及びバック第３層を付与した。4-2) Creating the back layer On one side of this base, put the following contents on the 1st back layer and the 2nd back layer.
A layer and a back third layer were applied.

（バック第１層）ポリメチルメタクリレートＯ，１ｇ／ｍ導電性材料　　
　　　　　　　　表４に記載（バック第２層）３５ｍｍ巾のバック第１層を付与した支持体に両端部に
４ｍｍ巾の鉄を蒸着して付与した。(Back 1st layer) Polymethyl methacrylate O, 1g/m conductive material
Listed in Table 4 (Second Back Layer) A support with a 35 mm width first back layer was coated with 4 mm width iron by vapor deposition on both ends.

厚さは約３０人であった。この支持体に次に記述するバ
ック第３層を付与してベースｅとした。又比較用として
全面に鉄を蒸着してベースｆとした。The thickness was about 30 people. A third backing layer described below was applied to this support to form a base e. For comparison, iron was deposited on the entire surface to form a base f.

（バック第３層）ポリメチルメタクリレート　　　０３ｇ・′醒ポリ（メ
チルメタクリレート７／ジビニルベンゼン）（モル比９５　／　５、平均粒径１゜７　μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　ノＩＣ，，Ｈ，Ｃ００Ｃ，，
）（、、０，０１″含フッ素界面活性剤　　　　　　表
４に５己載得られたバック層の抗硫力は９６０　０ｅて
あまた。(Back 3rd layer) Polymethyl methacrylate 03g・'Awakened poly(methyl methacrylate 7/divinylbenzene) (mole ratio 95/5, average particle size 1°7 μm)
0.02 IC,,H,C00C,,
)(,,0,01'' Fluorine-containing surfactant 5 listed in Table 4) The anti-sulfur strength of the obtained back layer was 9600e.

４−３）　乳剤層面の作成４−２）で作成したハック面を有する支持体の反対側に
特開平２−９３６４１実施例１感材１の乳剤層を全く同
様にして塗布した。4-3) Preparation of emulsion layer surface On the opposite side of the support having the hacked surface prepared in 4-2), the emulsion layer of Sensitive material 1 of Example 1 of JP-A-2-93641 was coated in exactly the same manner.

現像処理は本発明の実施例１を用いて実施した。Development processing was carried out using Example 1 of the present invention.

得られた試料についてその特性を実施例１と全く同様に
して評価し表４に示した。The characteristics of the obtained sample were evaluated in exactly the same manner as in Example 1 and are shown in Table 4.

比較化合物Ｃ −そＣＨ。comparative compound C -SoCH.

−ＣＨ士了−−ＣＨ，−ＣＨＣＯＯＮａ　・　　　　　　Ｃ−Ｏ（ＣＨ２Ｌ −ＯＸ・ｙ−７５・　２５（モル比）表４かられかるようにコントロール試料４−１は接着性
以外のすへての点て大きく劣り、又比較試料４−５〜４
−７はすべての性能を同時に満足することはできなかっ
た。-CH Shiryo--CH, -CH COONa・C-O (CH2L-O Comparative samples 4-5 to 4 were significantly inferior in terms of
-7 could not satisfy all the performance requirements at the same time.

これに対し本発明の試作である４−２〜４−４は、すべ
ての点で優れており特に含弗素界面活性剤を含有する試
料４−３は特に優れたものであった。On the other hand, Samples 4-2 to 4-4, which are trial products of the present invention, were excellent in all respects, and Sample 4-3 containing a fluorine-containing surfactant was particularly excellent.

（発明の効果）本発明のストライプ状磁性体層と現像処理前後の電気抵
抗率力月Ｑ　１１Ω／ａｍ（２５℃、１０％ＲＨ）を有
する感材は、繰り返し使用での磁気入出力エラーのない
優れた磁気特性を有し、帯電防止（スタチックマーク）
、ゴミ付き及び透明性に優れかつ接着も優れたものであ
った。(Effects of the Invention) The sensitive material of the present invention having a striped magnetic layer and an electrical resistivity Q of 11 Ω/am (25°C, 10% RH) before and after development processing is free from magnetic input/output errors during repeated use. Has excellent magnetic properties, no static marks (static marks)
It was excellent in dust retention, transparency, and adhesion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。〔符号の説明〕１・・・写真フィルムパトローネ２・・・スプール３◆・―写真フィルム４・・・パトローネ本体５・・・フィルム引き出しロア・・・パーフォレーション８・・・***部９・・・突状部１０・・・孔１１・・・切り欠き１２・・・フィルム引き出し通路１３・・・段部Fig. 1 is a perspective view of a photographic film cartridge according to the present invention, Fig. 2 is a plan view showing the state of the leading end of the photographic film, Fig. 3 is a sectional view of the cartridge, and Fig. 4 shows the inside of the cartridge. FIG. [Explanation of symbols] 1... Photographic film cartridge 2... Spool 3◆ - Photographic film 4... Patrone body 5... Film drawer lower... Perforation 8... Raised portion 9... Projecting portion 10...hole 11...notch 12...film pull-out passage 13...stepped portion

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

（１）支持体の少なくとも１方の側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該写真感光
材料の少なくとも片面に導電性を有する層を少なくとも
１層有し、かつストライプ状磁性体層を少なくとも１層
有し、その抗磁力が４００Ｏｅ以上を有し、かつ現像処
理前後の電気抵抗が１０＾１＾２Ω／ｃｍ以下（２５℃
、１０％ＲＨ）である事を特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。(1) A photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of the support, which has at least one electrically conductive layer on at least one side of the photographic light-sensitive material, and has a striped shape. It has at least one magnetic layer, its coercive force is 400 Oe or more, and the electrical resistance before and after development is 10^1^2 Ω/cm or less (at 25°C).
, 10% RH).

（２）写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
求第１項のハロゲン化銀写真感光材料。(2) The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the photographic material is a color photographic material.

（３）ストライプ状磁性体層に使用される強磁性体が、
強磁性体酸化鉄、Ｃｏ含有の強磁性体酸化鉄、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金強磁性金属、バリウムフェライ
トである特許請求第１項及び第２項記載のハロゲン化銀
写真感光材料。(3) The ferromagnetic material used in the striped magnetic layer is
The silver halide photographic material according to claims 1 and 2, which is a ferromagnetic iron oxide, a Co-containing ferromagnetic iron oxide, a ferromagnetic chromium dioxide, a ferromagnetic alloy, a ferromagnetic metal, or a barium ferrite.

（４）導電性を有する層の電気導電性材料が、Ｚｎ、Ｔ
ｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｖを主成分とし、かつその体積抵抗率が１０＾７Ω／ｃ
ｍ以下である金属酸化物から選ばれる少なくとも１種で
ある特許請求第１項、第２項及び第３項記載のハロゲン
化銀写真感光材料。(4) The electrically conductive material of the layer having conductivity is Zn, T
i, Sn, Al, In, Si, Mg, Ba, Mo, W,
The main component is V, and its volume resistivity is 10^7Ω/c
The silver halide photographic material according to claims 1, 2 and 3, which is at least one metal oxide selected from metal oxides having a molecular weight of m or less.

（５）導電性を有する層の電気導電性材料が、イオン性
重合体を主成分とする特許請求第１項、第２項及び第３
項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(5) Patent claims 1, 2, and 3 in which the electrically conductive material of the electrically conductive layer contains an ionic polymer as a main component.
The silver halide photographic material described in Section 1.

（６）導電性を有する層に含まれる電気導電性材料の含
有量が０．５ｇ／ｍ＾２以下である特許請求第２項及び
第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(6) The silver halide photographic material according to claims 2 and 3, wherein the content of the electrically conductive material contained in the conductive layer is 0.5 g/m^2 or less.

（７）導電性を有する層が、感光性ハロゲン化銀乳剤層
と支持体を介して反対側に存在する第２項及び第３項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。(7) The silver halide photographic light-sensitive material according to item 2 or 3, wherein the conductive layer is present on the opposite side of the photosensitive silver halide emulsion layer with the support interposed therebetween.

（８）含フッ素界面活性剤を含有した特許請求第１項、
第２項及び第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(8) Claim 1 containing a fluorine-containing surfactant;
Silver halide photographic material according to items 2 and 3.