JPH0659357A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide photographic sensitive materialInfo
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- JPH0659357A JPH0659357A JP21500092A JP21500092A JPH0659357A JP H0659357 A JPH0659357 A JP H0659357A JP 21500092 A JP21500092 A JP 21500092A JP 21500092 A JP21500092 A JP 21500092A JP H0659357 A JPH0659357 A JP H0659357A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明磁気記録層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、特に
きわめてすぐれた膜物理性およびすぐれた光学性能を有
する磁気記録層を含有したハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer, and particularly to a halogenated silver halide recording material having a magnetic recording layer having extremely excellent film physical properties and excellent optical performance. The present invention relates to a silver photographic light-sensitive material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）においては、撮影時やプリント時に画像情
報を提供するのみであったが、特開平４−６８３３６
や、特開平４−７３７３７に開示されているように、感
材に透明磁気記録層を全面に付与することにより、画像
以外に、撮影の日時、天候、縮小／拡大比などの撮影条
件、再プリント枚数、ズームしたい箇所、メッセージ、
および、現像、プリント条件などを感材に入力でき、ま
たテレビ／ビデオなどの映像機器への入力も可能となっ
た。2. Description of the Related Art Conventionally, a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter abbreviated as a light-sensitive material) has only provided image information at the time of photographing or printing.
Alternatively, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-73737, by providing a transparent magnetic recording layer on the entire surface of a light-sensitive material, in addition to the image, the shooting date and time, the shooting conditions such as the reduction / enlargement ratio, Number of prints, place to zoom, message,
In addition, development and printing conditions can be input to the sensitive material, and can also be input to video equipment such as TV / video.
【０００３】しかしながら、このように磁気記録層を画
面全面に対して設置するとき、磁気記録層の写真画質に
対する影響が問題となる。特に、磁気記録層中にマグネ
粒子による光散乱起因である、ヘイズの上昇がひどくな
ると、シャープネスの低下や、撮影時のハレーションな
どが引き起こされ、画質の低下を余儀なくされる。一
方、磁気記録層はいわゆるバック層側に設置されるた
め、ベース搬送時や、磁気ヘッドでこすられる場合に傷
がつくと、これもプリント時などで画像に映ってしま
い、画質の低下を招いてしまう。したがって、磁気記録
層のもつべき性能としてヘイズの上昇がないこと、およ
び傷がつきにくいことの両方を満足させることが要求さ
れており、改善が望まれていた。However, when the magnetic recording layer is provided on the entire screen as described above, the influence of the magnetic recording layer on the photographic image quality becomes a problem. In particular, when the haze is extremely increased due to the light scattering by the magnetic particles in the magnetic recording layer, the sharpness is deteriorated, the halation at the time of photographing is caused, and the image quality is inevitably deteriorated. On the other hand, since the magnetic recording layer is installed on the so-called back layer side, if it is scratched when the base is transported or when it is rubbed by the magnetic head, it also appears in the image during printing and the image quality is degraded. I will leave. Therefore, it is demanded that the performance that the magnetic recording layer should have is that haze is not increased and that scratches are not easily caused, and that improvement is desired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁気
記録特性が良好でかつ写真性への悪影響が少ない磁気記
録層を有したハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer which has good magnetic recording characteristics and has little adverse effect on photographic properties.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と、透明
支持体の、該ハロゲン化銀乳剤層に対して反対側に、画
面全面に透明磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該磁気記録層のバインダーが置換度２．
０〜２．９のセルロースエステルからなり、かつ、該磁
気記録層中にイソシアネート系化合物をセルロースエス
テルに対して２〜１００wt％含有することにより達成さ
れた。The object of the present invention is to provide at least one silver halide emulsion layer on a transparent support and a screen on the side of the transparent support opposite to the silver halide emulsion layer. 1. In a silver halide photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer on the entire surface, the binder of the magnetic recording layer has a substitution degree of 2.
It was achieved by comprising a cellulose ester of 0 to 2.9 and containing an isocyanate compound in the magnetic recording layer in an amount of 2 to 100 wt% with respect to the cellulose ester.
【０００６】ここで、透明磁気記録層とは実質的に写真
画質に影響を与えない程度の透明性を有した磁気記録層
のことで、透過濃度として０〜０．５、好ましくは、０
〜０．２のものである。また、ここでいう置換度とはセ
ルロースが１モノマー単位あたりに有する３つの水酸基
のうち、エステル置換された数を示しており、置換度
２．０とは１モノマー単位あたり１個の水酸基が残って
いることを示している。置換度は２．０〜２．９が好ま
しいが、さらに好ましくは２．２〜２．８である。さら
に、イソシアネート系化合物の含有量は２〜１００wt％
が好ましいが、さらに好ましくは５〜８０wt％である。
本発明におけるセルロースエステルとは、セルロースジ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、アセテ
ートプロピオネートなどのセルロースアセテート系や、
硝酸セルロースや、硫酸セルロースおよび、それらの混
合エステル等があるが、好ましいのは、セルロースジア
セテート、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネートである。また、本発明にお
けるイソシアネート系化合物とはイソシアネート基を有
する化合物であるが、通常２つ以上のイソシアネート基
を有する化合物であり、好ましくは以下の一般式〔Ｉ〕
で表される化合物である。 一般式〔Ｉ〕Here, the transparent magnetic recording layer is a magnetic recording layer having transparency to such an extent that it does not substantially affect photographic image quality, and has a transmission density of 0 to 0.5, preferably 0.
.About.0.2. In addition, the degree of substitution here means the number of ester-substituted hydroxyl groups among the three hydroxyl groups that cellulose has per monomer unit, and the degree of substitution 2.0 means that one hydroxyl group remains per monomer unit. It indicates that The degree of substitution is preferably 2.0 to 2.9, more preferably 2.2 to 2.8. Further, the content of the isocyanate compound is 2 to 100 wt%
Is preferable, but more preferably 5 to 80 wt%.
Cellulose ester in the present invention, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate-based such as acetate propionate,
Cellulose nitrate, cellulose sulfate, mixed esters thereof and the like can be mentioned, but cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate are preferable. Further, the isocyanate compound in the present invention is a compound having an isocyanate group, but it is usually a compound having two or more isocyanate groups, preferably the following general formula [I]
Is a compound represented by. General formula [I]
【０００７】[0007]
【化２】 [Chemical 2]
【０００８】式中、Ｒは置換または無置換のアルキル
基、アルケニル基、アリル基を表し、ｎは２以上４以下
の整数である。化合物例としては以下のものがあげられ
る。In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or allyl group, and n is an integer of 2 or more and 4 or less. Examples of compounds include the following.
【０００９】[0009]
【化３】 [Chemical 3]
【００１０】[0010]
【化４】 [Chemical 4]
【００１１】さらに、以下のものも用いられるがこれら
には限られない。またこれらのイソシアネート化合物は
単独で用いてもよいし、複数のイソシアネートの化合物
を組み合わせてもよい。これらのイソシアネートの化合
物の例としては、テトラメチレンジイソシアネート、
１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシア
ナト−３，３，５−トリメチルイソシアナトメチルシク
ロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４′−ジ
イソシアナト−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、
２，４−ジイソシアナトトルエン、４，４′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、４，４′−ジイソシアナト−
２，２−ジフェニルプロパン、ｐ−キシレンジイソシア
ネートまたはα，α，α′，α′−テトラメチル−ｍ−
または−ｐ−キシレンジイソシアネートなどがある。次
に、本発明についてさらに詳しく具体的に説明する。本
発明に用いられる磁気記録材料としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化ク
ロム微粉末、強磁性金属微粉末、強磁性合金微粉末、バ
リウムフェライトなどが使用できる。これらの強磁性微
粉末の製法は既知であり、本発明で用いられる強磁性微
粉末についても公知の方法で製造することができる。Furthermore, the following are also used, but are not limited to these. Further, these isocyanate compounds may be used alone or in combination of a plurality of isocyanate compounds. Examples of these isocyanate compounds include tetramethylene diisocyanate,
1,4-diisocyanatocyclohexane, 1-isocyanato-3,3,5-trimethylisocyanatomethylcyclohexane, isophorone diisocyanate, 4,4'-
Diisocyanatodicyclohexylmethane, 4,4'-diisocyanato-2,2-dicyclohexylpropane,
2,4-diisocyanatotoluene, 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'-diisocyanato-
2,2-diphenylpropane, p-xylene diisocyanate or α, α, α ', α'-tetramethyl-m-
Alternatively, there is -p-xylene diisocyanate or the like. Next, the present invention will be specifically described in more detail. The magnetic recording material used in the present invention includes ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-containing ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic metal fine powder, ferromagnetic alloy fine powder, barium ferrite and the like. Can be used. Methods for producing these ferromagnetic fine powders are known, and the ferromagnetic fine powders used in the present invention can also be produced by known methods.
【００１２】強磁性粉末の形状は針状、米粒状、球状、
立方体状、板状などいずれでもよい。強磁性粉末のpH、
表面処理は特に制限なく、チタン、珪素、アルミニウム
などの元素を含む物質で表面処理されててもよいし、カ
ルボン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、
ベンゾトリアゾールなどの含窒素複素環をもつ吸着性化
合物やシランカップリング剤やチタネートカップリング
剤などの化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。好ましいpHの範囲は５〜１０であり、強磁性体酸
化鉄粉末の場合、２価／３価の鉄の比は特に制限されな
い。また、強磁性体粉末の保磁力は５００Ｏｅ以上２０
００Ｏｅ以下が好ましい。５００Ｏｅ以下では再生出力
の増加が少なく、２０００Ｏｅ以上では飽和記録するこ
とができないので、高出力が得られない。より好ましく
は８００〜１６００Ｏｅである。The ferromagnetic powder has a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape,
It may be cubic, plate-shaped or the like. PH of ferromagnetic powder,
The surface treatment is not particularly limited, and may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon, aluminum, carboxylic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester,
It may be treated with an organic compound such as an adsorptive compound having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as benzotriazole or a compound such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. The preferable pH range is 5 to 10, and in the case of the ferromagnetic iron oxide powder, the ratio of divalent / trivalent iron is not particularly limited. The coercive force of the ferromagnetic powder is 500 Oe or more 20
It is preferably 00 Oe or less. At 500 Oe or less, increase in reproduction output is small, and at 2000 Oe or more, saturated recording cannot be performed, so high output cannot be obtained. More preferably, it is 800-1600 Oe.
【００１３】マグネ層のバインダー／マグネｗｔ比とし
ては２〜３０が好ましく、５〜２０がさらに好ましい。
また、マグネ層の厚みは０．３〜３．０μが好ましく、
０．６〜１．７μがさらに好ましい。さらに、マグネの
塗布量としては、０．０２〜０．３ｇ／m2が好ましく、
０．０７〜０．１５ｇ／m2がさらに好ましい。The binder / magne wt ratio of the magnet layer is preferably 2 to 30, and more preferably 5 to 20.
The thickness of the magnet layer is preferably 0.3 to 3.0 μ,
0.6 to 1.7 μ is more preferable. Furthermore, the coating amount of Magne is preferably 0.02 to 0.3 g / m 2 ,
More preferably 0.07 to 0.15 g / m 2 .
【００１４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止などの機能を合せ持たせてもよい
し、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させて
もよい。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設
けて耐傷性を向上させてもよい。磁気記録層を有する支
持体の裏面をカレンダリング処理して平滑性を向上さ
せ、磁気信号のＳ／Ｎ比を向上できる。この場合、カレ
ンダリング処理を施した後に支持体上に感光層を塗布す
るのが好ましい。次に写真感材で好ましく用いられる支
持体について記す。本発明に用いられる感材の支持体の
素材としては、特に限定されないが、各種のプラスチッ
クフィルムが使用でき好ましいものとしては、セルロー
ス誘導体（例えばジアセチル、トリアセチル、プロピオ
ニル、ブタノイル、アセチルプロピオニル−アセテート
など）、ポリアミド、米国特許第３，０２３，１０１号
記載のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号な
どに記載のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート ポリエチレンナフタレートなど）、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスルホ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルイミドなどであり、
特に好ましいのはトリアセチルセルロース、ポリエチレ
ンテレフタレートである。これらのフィルムの中には極
性基（エポキシ、ＣＯＯＭ、ＯＨ、ＮＲ2 、ＮＲ 3 Ｘ、
ＳＯ3 Ｍ、ＯＳＯ3 Ｍ、ＰＯ3 Ｍ2 、ＯＰ3 ＯＭ2 、た
だしＭはＨ、アルカリ金属、アンモニアでありＲはＨ、
又は炭素数１〜２０のアルキル基）を有してもよい。本
発明のこれらの支持体は、その厚さが７５μｍ以上３０
０μｍでありより好ましくは９０μｍ〜２００μｍであ
る。The magnetic recording layer is provided with improved lubricity, curl adjustment,
You may have functions such as antistatic, adhesion prevention together
Then, another functional layer is provided to give these functions.
Good. If necessary, provide a protective layer adjacent to the magnetic recording layer.
However, the scratch resistance may be improved. Support with magnetic recording layer
The back of the holder is calendered to improve smoothness.
Therefore, the S / N ratio of the magnetic signal can be improved. In this case
Apply the photosensitive layer on the support after applying the bonding process.
Is preferred. Next, the supports preferably used in photographic materials
I will describe about the holding body. The support of the photosensitive material used in the present invention
The material is not particularly limited, but various plastics
The preferred film that can be used is cellulose.
Derivatives (eg diacetyl, triacetyl, propio
Nyl, butanoyl, acetylpropionyl-acetate
Etc.), polyamide, US Pat. No. 3,023,101
Polycarbonate described, Japanese Patent Publication No. 4840414
Which polyesters (eg polyethylene terephthalate)
Rate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene tere
Phthalate, polyethylene naphthalate, etc.), police
Tylene, polypropylene, polyethylene, polysulfone
, Polyarylate, polyetherimide, etc.,
Particularly preferred are triacetyl cellulose and polyethylene.
Terephthalate. Some of these films are polar
Functional group (epoxy, COOM, OH, NR2, NR 3X,
SO3M, OSO3M, PO3M2, OP3OM2,
But M is H, alkali metal, ammonia and R is H,
Alternatively, it may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). Book
These supports of the invention have a thickness of 75 μm or more and 30 μm or more.
0 μm, more preferably 90 μm to 200 μm
It
【００１５】７５μｍより薄いと急激な引っ張り強度が
加えられた時に切断されやすく、又３００μｍより大き
いと膜強度としては強くなるが、長時間フィルムカート
リッジ中に保管された場合に磁気ヘッドとの接触不良を
生じる。特に米国特許４，９１３，３６８号などの給送
型カートリッジ中に保存された場合に磁気特性の劣化が
著しい。これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤
を添加、使用される事もある。特にセルロースエステル
では、トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェ
ニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート、
トリメトキシエチルトリメリテート等の可塑剤含有物が
好ましい。これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明
マグネ層や、導電性層など）を強固に接着させるために
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、など
の表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接
着力を得てもよいし、一旦これらの表面処理をした後、
あるいは表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤
層を塗布する方法でもよい。その際、セルロース誘導体
に対しては、メチレンクロライド／ケトン／アルコール
混合系有機溶剤に分散したゼラチン液を単層塗布し、下
塗層を付与するのが用いられる。ゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、ビニルスルホアルキル系硬化剤などを挙げる
ことができる。これら下塗液には、必要に応じて各種の
添加剤を含有させることができる。例えば界面活性剤、
帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、
塗布助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使
用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロ
フェノール等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させ
ることもできる。If the thickness is less than 75 μm, the film is likely to be cut when a sudden tensile strength is applied, and if it is more than 300 μm, the film strength becomes strong, but poor contact with the magnetic head when stored in a film cartridge for a long time. Cause In particular, when stored in a feed type cartridge such as US Pat. No. 4,913,368, the magnetic characteristics are significantly deteriorated. A plasticizer may be added to these supports for the purpose of imparting flexibility and the like. Especially in cellulose ester, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate,
A plasticizer-containing material such as trimethoxyethyl trimellitate is preferred. Chemical treatment, mechanical treatment, or the like for firmly adhering a photographic layer (for example, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, the transparent magne layer of the present invention or a conductive layer) on these supports, After surface activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., direct photographic emulsion is applied to adhere You may obtain, or once after these surface treatment,
Alternatively, a method in which an undercoat layer is provided without surface treatment and a photographic emulsion layer is coated thereon may be used. At this time, for the cellulose derivative, a gelatin solution dispersed in a methylene chloride / ketone / alcohol mixed organic solvent is applied as a single layer to provide an undercoat layer. Gelatin hardeners include chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6).
-Hydroxy-s-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, vinyl sulfoalkyl-based curing agent and the like. Various additives may be contained in these undercoat liquids, if necessary. Surfactants,
Antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments,
Examples include coating aids and antifoggants. When the undercoating liquid of the present invention is used, an etching agent such as resorcin, chloral hydrate, chlorophenol and the like can be contained in the undercoating liquid.
【００１６】本発明の下びき層にはＳｉＯ2 、Ｔｉ
Ｏ2 、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０５〜１０μｍ）をマット剤と
して含有することができる。本発明にかかわる下塗液
は、一般によく知られた塗布方法、例えばディップコー
ト法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロー
ラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記
載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法等
により塗布することができる。必要に応じて、米国特許
第２，７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，
９４１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、
原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年
朝倉書店発行）等に記載された方法により２層以上の層
を同時に塗布することができる。次に写真感材について
以下に述べる。本発明の磁気記録層を有する感材はハロ
ゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層、アンチハ
レーション層などで、構成されているが、これらは主に
親水性コロイド層で用いられる。その場合の親水性コロ
イド層のバインダーとしては、例えばゼラチン、コロイ
ド状アルブミン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース化合物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導
体等の糖誘導体；合成親水性コロイド例えばポリビニル
アルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体および部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる、
必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の混合物を使
用してもよい。この中で最も用いられるのはゼラチンあ
るいはその誘導体であるがここに言うゼラチンはいわゆ
る石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼ
ラチンを指す。The subbing layer of the present invention comprises SiO 2 , Ti
Inorganic fine particles such as O 2 or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (0.05 to 10 μm) can be contained as a matting agent. The undercoating liquid according to the present invention is a generally well-known coating method, for example, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or US Pat. It can be applied by an extrusion coating method using a hopper described in Japanese Patent No. 294,294. As required, US Pat. Nos. 2,761,791, 3,508,947, 2,
941,898 and 3,526,528,
Two or more layers can be coated simultaneously by the method described in Yuji Harazaki, “Coating Engineering”, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973). Next, the photographic light-sensitive material will be described below. The light-sensitive material having a magnetic recording layer of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer and the like, and these are mainly used as a hydrophilic colloid layer. In that case, the binder of the hydrophilic colloid layer includes, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. For example, polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or their derivatives and partial hydrolysates, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, rosin and the like can be mentioned.
Mixtures of two or more of these colloids may be used if desired. The most used of these is gelatin or its derivatives, and the gelatin referred to here is so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin.
【００１７】本発明の写真感光材料におけるハロゲン化
銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層は各種の有機
または無機の硬化剤（単独または組合せて）により硬化
されうる。特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写
真感光材料の代表例としてカラーリバーサルフィルムと
カラーネガフィルム、あるいは白／黒ネガフィルム、映
画用ネガ、ポジフィルムをあげることができる。特に一
般用カラーネガフィルムとリバーサルフィルムが好まし
いカラー写真感光材料である。以下一般用カラーネガフ
ィルムを用いて説明する。この感光材料は、支持体上に
青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に
制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層
を設けてもよい。The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardeners (single or in combination). Particularly, typical examples of the silver halide color photographic light-sensitive material preferable in the present invention include a color reversal film and a color negative film, a white / black negative film, a movie negative and a positive film. Particularly, color negative films for general use and reversal films are preferable color photographic light-sensitive materials. Description will be made below using a general-purpose color negative film. This light-sensitive material may be provided with at least one silver halide emulsion layer of a blue color-sensitive layer, a green color-sensitive layer and a red color-sensitive layer on a support. The number of non-photosensitive layers and the order of the layers are not particularly limited. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. And the photosensitive layer is blue light,
A unit photosensitive layer having color sensitivity to either green light or red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layers are generally arranged in order from the support side to red color sensitivity. Layer, green color sensitive layer and blue color sensitive layer are installed in this order. However, even if the above installation order is reversed depending on the purpose,
Further, the order of installation can be taken such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer of each layer may be provided between the silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer.
【００１８】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０
号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５
７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６
４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５
号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な多面体結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．
２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミク
ロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤で
も単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化
銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）No１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２
３頁、“Ｉ．乳剤製造（(Emulsion preparation and ty
pes)”、および同No１８７１６（１９７９年１１月）、
６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポール
モンテル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photo
graphique,Paul Montel,１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photo
graphic Emulsion Chemistry(Focal Press，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al.,Making and
Coating Photographic Emulsion,Focal Press，１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，
３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比
が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用でき
る。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photogr
aphic Science and Engineering)、第１４巻、２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。The intermediate layer has a layer of JP-A-61-43748.
No. 59-113438, No. 59-113440
Nos. 61-20037 and 61-20038, the couplers, the DIR compounds, etc. may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as is usually used. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,470.
No. or British Patent No. 923,045, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
06541, 62-206543, 56-25
No. 738, No. 62-63936, No. 59-20246.
No. 4, Japanese Patent Publication No. 55-34932, No. 49-15495
No. specification. Silver halide grains are those having regular polyhedral crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, those having irregular crystal shapes such as spheres and plates, and crystal defects such as twin planes. Or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.
Fine particles of 2 microns or less or large size grains having a projected area diameter of up to about 10 microns may be used, and a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion may be used. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643 (December 1978), 22-2.
Page 3, "I. Emulsion preparation and ty
pes) ”, and No. 18716 (November 1979),
Page 648, "The Physics and Chemistry of Photography" by Graphide, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et Phisique Photo
graphique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photo
graphic Emulsion Chemistry (Focal Press, 196
6)), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VLZelikman et al., Making and
Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
It can be prepared using the method described in 4) or the like. U.S. Patents 3,574,628 and 3,655.
Monodisperse emulsions described in, for example, 394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photogr
aphic Science and Engineering), Volume 14, 248-
257 (1970); U.S. Pat. No. 4,434,22.
No. 6, No. 4,414, 310, No. 4,433, 048
No. 4,439,520 and British Patent No. 2,11.
It can be easily prepared by the method described in No. 2,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Often,
Further, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.
【００１９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo
１７６４３および同No１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる
公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 ５ かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 25頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。本発明には種々のカラーカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）No１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。水中油滴分散法に用い
られる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The efficiency of the present invention is particularly remarkable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. Additives used in such processes are Research Disclosure No.
17643 and No. 18716, and the relevant parts are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Additive type RD17643 RD18716 1 Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, Page 23 to 24 Page 648 Right column to Supersensitizer page 649 Right column 4 Whitening agent 24 Page 5 Antifoggant, pages 24 to 25, page 649, right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column ~ Filter dye, page 650, left column UV absorber 7 Stain inhibitor, page 25, right column Page 650 Left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardener 26 page 651 Page left column 10 Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant 27 page 650 Right column 12 Coating aid, pages 26 to 27 Same as above Surfactant Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, a compound capable of being immobilized by reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. It is preferably added to the light-sensitive material. Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the patents described in Research Disclosure (RD) No. 17643, VII-CG. Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are U.S. Pat. No. 2,322,027.
No. etc.
【００２０】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル
類、安息香酸エステル類、アミド類、アルコール類また
はフェノール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリ
ン誘導体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。本発
明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層
の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度
Ｔ1/2 は３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨
潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えばエー・グリーン
（Ａ．Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Photogr.Sci.Eng.) 、１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2
は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の
膜厚に到達するまでの時間と定義する。Specific examples of the high-boiling-point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters, phosphoric acid or phosphonic acid esters, and benzoic acid esters. Examples thereof include amides, alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives and hydrocarbons. As the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2- Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363,
It is described in West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is 28 μm or less, and the film swelling speed T1 / 2 is preferably 30 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T1 / 2 can be measured according to a method known in the art. For example, A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), 1
It can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described in Vol. 9, No. 2, p.
Is 90% of the maximum swollen film thickness reached when the film is processed with a color developing solution at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds, and is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time until the film thickness reaches T1 / 2.
【００２１】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ． No.
１７６４３の２８〜２９頁、および同 No.１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。本発明のハロゲン化銀カラー感
光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主
薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国
特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号記載にされてい
る。The film swelling speed T1 / 2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions by the formula:
It can be calculated according to (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29 of 17643 and 615 left column to right column of No. 18716. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, Schiff base type compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,342,597, indoaniline compounds, 3,342,599, Research Disclosures 14,850 and 15,159, and 13,924. It is described in the issue.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 厚さ１００μのポリエチレンテレフタレートにコロナ放
電処理した後、下記組成の下びき層（１）を設けた。コ
ロナ放電処理の程度は０．０２ＫＶＡ・分／m2であっ
た。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシル サクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ さらに下記のように下びき層（２）を塗設した。塩化第
二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２３重量
部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液を得
た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液
がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸
化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を５０
℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
赤褐色コロイド状沈殿を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈殿に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去し
た。過剰イオンを除去したコロイド状沈殿２００重量部
を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した焼
成濾に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１５μｍの酸
化第二スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。こ
の微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。上記微粉
末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０に調製
し、攪拌機で粗分散の後横型サンドミル（ダイノミル、
Willy A. Backofen ＡＧ製）で滞留時間が３０分にな
るまで分散して調製した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm was subjected to corona discharge treatment, and then a subbing layer (1) having the following composition was provided. The degree of corona discharge treatment was 0.02 KVA · min / m 2 . Gelatin 3 g Distilled water 250 cc Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g Formaldehyde 0.02 g Further, a subbing layer (2) was applied as follows. 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and 23 parts by weight of antimony trichloride were dissolved in 3000 parts by weight of ethanol to obtain a uniform solution. An aqueous 1N sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution until the pH of the solution became 3, to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The coprecipitate obtained is 50
The mixture was allowed to stand at 0 ° C. for 24 hours to obtain a reddish brown colloidal precipitate.
The reddish brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. Water was added to the precipitate to remove excess ions, and the precipitate was washed with water by centrifugation. This operation was repeated 3 times to remove excess ions. 200 parts by weight of the colloidal precipitate from which excess ions were removed was redispersed in 1500 parts by weight of water and sprayed on a calcined filter heated to 500 ° C., and bluish tin oxide-antimony oxide having an average particle size of 0.15 μm. Fine particles of the composite were obtained. The specific resistance of this fine particle powder was 25 Ω · cm. A mixed solution of 40 parts by weight of the fine powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH 7.0, roughly dispersed by a stirrer, and then a horizontal sand mill (Dynomill,
Willy A. Backofen AG) and dispersed until the residence time reached 30 minutes.
【００２３】下記処方〔Ａ〕を乾燥膜厚が０．３μにな
るように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥した。 〔処方Ａ〕 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2 ／Ｓｂ2 Ｏ3 、０．１５μｍ） １０重量部 ・ゼラチン １ 〃 ・水 ２７ 〃 ・メタノール ６０ 〃 ・レゾルシン ２ 〃 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１ 〃The following formulation [A] was applied to a dry film thickness of 0.3 μm and dried at 130 ° C. for 30 seconds. [Formulation A] 10 parts by weight of conductive fine particle dispersion liquid (SnO 2 / Sb 2 O 3 , 0.15 μm) Gelatin 1 〃 ・ Water 27 〃 ・ Methanol 60 〃 ・ Resorcin 2 〃 ・ Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0 .01〃
【００２４】さらに、表１に示すポリマーをバインダー
として、以下の処方でマグネ分散液を作成した。 針状 Co-γ酸化第２鉄（保磁力８３０Ｏｅ、長径約０．２μ） ３０ｇ バインダー ３２０ メチルエチルケトン ６４８０ 分散はサンドグラインダーを用い、２０００回転で４時
間行った。分散メディアとしてはガラスビーズを用い
た。得られた液に化合物例（ａ）のイソシアネート化合
物を表１に示す量添加した後、バーコーターにて、固形
分マグネの塗布量が０．１ｇ／m2となるように先に塗布
した下びき層（２）の上に塗布、乾燥した。得られたフ
ィルムの透過濃度をＸ−ＲＩＴＥ社製Ｘ−ＲＩＴＥステ
ータスＡで、Ｂ、Ｇ、Ｒフィルターのうち最大濃度を与
えるＢフィルター濃度を測定したところ、濃度は０．１
７であった。さらに、マグネ面の耐傷テストとヘイズテ
ストを以下のようにして行い、その結果を表１に示し
た。Further, using the polymers shown in Table 1 as a binder, a Magne dispersion liquid was prepared according to the following formulation. Needle-like Co-γ ferric oxide (coercive force 830 Oe, major axis of about 0.2 μ) 30 g Binder 320 Methyl ethyl ketone 6480 Dispersion was carried out at 2000 rpm for 4 hours using a sand grinder. Glass beads were used as the dispersion medium. After the isocyanate compound of the compound example (a) was added to the obtained liquid in the amount shown in Table 1, it was previously coated with a bar coater so that the coating amount of the solid content magnet was 0.1 g / m 2. It was applied onto the bilayer (2) and dried. The transmission density of the obtained film was measured by X-RITE status A manufactured by X-RITE, and the B filter density giving the maximum density among the B, G, and R filters was measured, and the density was 0.1.
It was 7. Furthermore, a scratch resistance test and a haze test on the magnet surface were performed as follows, and the results are shown in Table 1.
【００２５】（耐傷テスト法）磁気記録層を塗設した面
に、先端０．０２５mm Ｒのダイア針を垂直にあて、連
続荷重をかけ、試料を６０cm／min の速度で引っ掻く。
（２５℃、６０％ＲＨ）引っ掻き後の試料をシャーカス
テン上にのせ、透過で傷の見えはじめる荷重を引っ掻き
強度とする。上記荷重が ３０ｇ未満の場合 × ３０〜６０ｇの場合 △ ６０ｇ以上の場合 ○ とした。 （ヘイズテスト法）試料フィルムを日本電色工業（株）
製ヘイズメーターにて測定し、全透過光量から直進透過
光量をひいた光量値の全透過光量に対する比率を％で示
す。値が大きいほどヘイズが高いことを示す。(Scratch resistance test method) A diamond needle having a tip of 0.025 mm R is vertically applied to the surface coated with the magnetic recording layer, a continuous load is applied, and the sample is scratched at a speed of 60 cm / min.
(25 ° C., 60% RH) The sample after scratching is placed on Schaukasten, and the load at which scratches start to be seen by transmission is defined as scratching strength. When the above load was less than 30 g, when it was 30 to 60 g, Δ when it was 60 g or more, it was evaluated as O. (Haze test method) Sample film from Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
The ratio of the light amount value obtained by subtracting the straight transmitted light amount from the total transmitted light amount to the total transmitted light amount, which is measured by a haze meter, is shown in%. The higher the value, the higher the haze.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】表１に示すように、本発明のバインダーは
耐傷性に優れ、かつ、本発明のイソシアネート系化合物
をバインダーに対して２〜１００wt％添加することによ
り、ヘイズが低下することがわかる。As shown in Table 1, it is understood that the binder of the present invention is excellent in scratch resistance and that the addition of the isocyanate compound of the present invention in an amount of 2 to 100% by weight with respect to the binder reduces the haze.
【００２８】実施例２ 表２に示すポリマーをバインダーとして、以下の処方で
マグネ分散液を作成した。 針状 Co-γ酸化第２鉄（保磁力８８０Ｏｅ、長径約０．１５μ、Ｆｅ2+ ／Ｆｅ3+＝１５％） ３０ｇ バインダー ３２０ メチルエチルケトン ３２４０ シクロヘキサノン ３２４０ また、イソシアネート系化合物に化合物例（ｂ）を用い
た他は実施例１と全く同様に行った。得られたフィルム
の評価も同様に行い、その結果を表２に示した。表２に
示すように実施例１と同様の効果を得た。Example 2 Using the polymers shown in Table 2 as a binder, a Magne dispersion liquid was prepared according to the following formulation. Needle-like Co-γ ferric oxide (coercive force 880 Oe, major axis about 0.15μ, Fe 2+ / Fe 3+ = 15%) 30 g Binder 320 Methyl ethyl ketone 3240 Cyclohexanone 3240 Also, compound example (b) was added to the isocyanate compound. Except for being used, the same procedure as in Example 1 was carried out. The obtained film was evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 2. As shown in Table 2, the same effects as in Example 1 were obtained.
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】実施例３ 実施例２において、磁性体を粒状 Co-マグネタイト（保
磁力８２０Ｏｅ、粒径約０．２０μ）を用いた以外は実
施例２と同様に行った結果、実施例２と同様の効果を得
た。Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that granular Co-magnetite (coercive force 820 Oe, particle size: about 0.20 μ) was used as the magnetic material in Example 2, and the result was the same as in Example 2. Got the effect of.
【００３１】実施例４ 実施例２において、バインダーをポリマー（III)に対
し、セルロースアセテートプロピオネート（分子量２．
５万、アセチル含量２．５wt％、プロピオニル含量４５
wt％）を用いた以外は実施例２と同様に行った結果、実
施例２と同様の効果を得た。Example 4 In Example 2, the binder was polymer (III) and cellulose acetate propionate (molecular weight: 2.
50,000, acetyl content 2.5 wt%, propionyl content 45
wt%) was used, and the same effect as in Example 2 was obtained as a result of the same procedure as in Example 2.
【００３２】実施例５ 実施例１において、イソシアネート系化合物の化合物
（ａ）のかわりに、化合物（ｃ）〜（ｇ）をポリマー
（Ｉ）に対し、各２０wt％添加したとき、実施例１の化
合物（ａ）と同様の効果を示した。Example 5 In Example 1, when 20 wt% of each of the compounds (c) to (g) was added to the polymer (I) instead of the compound (a) of the isocyanate compound, the amount of the compound of Example 1 was changed. It showed the same effect as the compound (a).
【００３３】実施例６ 実施例２で得られたフィルムの磁気記録層の上層に、Example 6 On the upper layer of the magnetic recording layer of the film obtained in Example 2,
【００３４】[0034]
【化５】 [Chemical 5]
【００３５】を０．０２ｇを塗設し、さらに磁気記録層
を塗設した面の反対側に特開平２−８９０４５実施例試
料１０５に記載の写真感光層を設置した。得られた磁気
記録層付き感材は良好な磁気出力と写真性能を示した。0.02 g was applied, and the photographic light-sensitive layer described in JP-A-2-89045 Example 105 was placed on the side opposite to the surface coated with the magnetic recording layer. The resulting photosensitive material with a magnetic recording layer showed good magnetic output and photographic performance.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明により、耐傷性がよく、かつ、ヘ
イズの低い磁気記録層を与えることができる。According to the present invention, a magnetic recording layer having good scratch resistance and low haze can be provided.
Claims (5)
ゲン化銀乳剤層と、透明支持体の、該ハロゲン化銀乳剤
層に対して反対側に、画面全面に透明磁気記録層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該磁気記録層の
バインダーが置換度２．０〜２．９のセルロースエステ
ルからなり、かつ、該磁気記録層中にイソシアネート系
化合物をセルロースエステルに対して２〜１００wt％含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。1. A halogen having at least one silver halide emulsion layer on a transparent support and a transparent magnetic recording layer on the entire surface of the screen on the opposite side of the transparent support from the silver halide emulsion layer. In the silver halide photographic light-sensitive material, the binder of the magnetic recording layer is composed of a cellulose ester having a substitution degree of 2.0 to 2.9, and the isocyanate compound in the magnetic recording layer is 2 to 100 wt% with respect to the cellulose ester. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing.
セルロースジアセテートであることを特徴とする請求項
１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the cellulose ester of the magnetic recording layer is cellulose diacetate.
セルロースアセテートブチレートであることを特徴とす
る請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the cellulose ester of the magnetic recording layer is cellulose acetate butyrate.
セルロースアセテートプロピオネートであることを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the cellulose ester of the magnetic recording layer is cellulose acetate propionate.
式〔Ｉ〕で表されることを特徴とする請求項１〜４に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒは置換または無置換のアルキル基、アルケニル
基、アリル基を表し、ｎは２以上の整数である。5. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the isocyanate compound is represented by the following general formula [I]. General formula [I] In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, or allyl group, and n is an integer of 2 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21500092A JPH0659357A (en) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21500092A JPH0659357A (en) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0659357A true JPH0659357A (en) | 1994-03-04 |
Family
ID=16665046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21500092A Pending JPH0659357A (en) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0659357A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0724194A1 (en) | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| EP0775934A1 (en) | 1995-11-22 | 1997-05-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Hot stamping method and apparatus for photo film spool |
| US5766835A (en) * | 1995-09-22 | 1998-06-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062626A (en) * | 1973-10-05 | 1975-05-28 | ||
| JPH0468336A (en) * | 1990-07-10 | 1992-03-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material having magnetic recording element |
| JPH0473737A (en) * | 1990-07-16 | 1992-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
-
1992
- 1992-08-12 JP JP21500092A patent/JPH0659357A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5062626A (en) * | 1973-10-05 | 1975-05-28 | ||
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| JPH0473737A (en) * | 1990-07-16 | 1992-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
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