JPH04124636A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
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Abstract
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、写真的に透明で優れた磁気記録特性を有し、
特に長時間保存しても磁気入出力エラーを生じないハロ
ゲン化銀写真感光材料(以下写真感材又は感材と称する
)に関する。
(従来の技術)
写真感光材料は、−taにセルローストリアセテ−4、
ポリエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリ
エチレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の
一方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介して
ハロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保
護層、フィルタ層、帯電防止層、アンチハレーション層
などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものであ
る。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダ
ーをその構成成分としている。
上記写真感光材料の乳剤面またはバック面には、音声や
撮影時の条件等の情報を写真フィルム上に磁気記録する
ために、可視光に対して透過性のある磁気記録層が設け
らることがある。例えば、特公昭42−4539号、同
53−109604号、同57−6576号等の各公報
には、強磁性体の超微粒子を分散した、可視光に対し透
過性のある磁気記録層について記載されている。
ところで、上記のように透明磁気記録層を支持体の一方
の面に少なくとも一層有する写真感光材料においては、
磁気による情報記録・再生時に写真感材と記録・再生用
のへンドの間に感材の表面の凹凸や支持体のたわみによ
る距離を生し、磁気記録の入出力のエラーを生しる。
特に従来カラーネガフィルムで使用されている122μ
mのトリアセチルセルロースは、長時間バトロー矛中に
保存した時に巻きくせに起因する磁気ヘッドと磁性体層
のヘンドタンチが不十分であり磁気入出力エラーを生し
やすい。
この解決法として磁性体を多量添加して抗磁力を高める
方法があるが写真上の透明性を失い画像のシャープネス
、濃度の低下を引き起こし、この方法は使用できない。
(発明が解決しようとする課題)
したがって本発明の目的は、写真上透明で画像を悪化す
ることなく優れた磁気特性を有する写真感材を提供する
こと、特にパトローネ中に長時間保存された時でも優れ
た磁気特性を有する写真感材を提供することである。
(課題を解決するための手段)
本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも1方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に
おいて、該写真感光材料の少なくとも片面にストライプ
状磁性体層を有し、その抗磁力が400Oe以上を有し
、かつ該支持体の厚みが75〜116μmである事を特
徴とする写真感光材料によって達成された。
以下に本発明について詳細に記述する。まず本発明に使
用されるストライプ状磁性体層についで記す。
本発明のストライプ状磁性体層に用いられる強磁性体と
しては、強磁性酸化鉄、Co含有の強磁性酸化鉄、強磁
性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、バリウムフ
ェライトなどが使用できる。
強磁性合金の例としては、金属分が75wt%以上であ
り、金属分の80wt%以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、
Fe−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、該金属分の20wt%以下で他の成分(Al、S
i、s、Sc、TI、■、Cr、Mn、Cu、Zn、、
Y、Mo、Rh、Pd、、Ag、Sn、Sb、B、Ba
、、Ta。
W、Re、Au、Hg、Pb、P、、La、、Ce、P
r、Nd、Te、B iなど)を含むものをあげること
ができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化
物、または酸化物を含むものであってもよい。
これらの強磁性体の製法は既知であり、本発明で用いら
れる強磁性体についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。
強磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用いること
ができる。形状としては粉末の場合は針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電
磁変換特性上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとく
に制限はないが、結晶子サイズで400Å以下、S B
E’Tで20rrf/g以上が好ましく、30nf/
g以上が特に好ましい。強磁性粉末のpH2表面処理は
とくに制限なく用いる事ができる(チタン、珪素、アル
ミニウム等の元素を含む物質で表面処理されていてもよ
いし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホ
ン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等の含チツ素
複素環をもつ吸着性化合物の欅な有機化合物で処理され
ていてもよい)。好ましいpHの範囲は5〜10である
0強磁性酸化鉄微粉末の場合、2価
の鉄/3価の鉄の比に特に制限されることなく用いるこ
とができる。
透明支持体1mあたりの強磁性微粉末の含有量は、4X
10−’〜3g、好ましくはlO−′〜2g、より好ま
しくは4X10−’〜 1 gである。
本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は従来、磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂お
よびこれらの混合物を使用することができる。
上記樹脂のTgは一40°C〜150°C1重量平均分
子量は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
なとのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂なとのセルロース誘導体、アクリル樹月旨
、ポリビニルアセタール
チラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド
樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェ
ンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系
樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。
又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。
以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、C0
2M10H,NR,、NR3X,303M。
○S○HM,POsi2、OP○,M2、ただしMは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のMがあるときは互いに異なっていてもよい
。Rは水素またはアルキル基である)を導入してもよい
。
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。
また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用で
きる。
使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーNα17643、26頁、および同Nα1
8716、651頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体なと
てあり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチル
セルロース、ヒドロキンエチルセルロースなどである。
ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、
塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共
重合体などである。
この中でも最も好ましいのはゼラチンである。
ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理(石灰処理)
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。
必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい。
ゼラチンを含む、磁気記録層を硬膜するのは好ましい。
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロベンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス(2−り、ロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4゜6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジン、そのほか米国特許第3,288,775号、同2
,732.303号、英国特許第974,723号、同
1.167.207号などに記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセ
チル−1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,3,
5−1−リアジン、そのほか米国特許第3,635,7
18号、同3,232゜763号、英国特許第994,
869号などに記載されている反応性のオレフィンを持
つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド、その
他米国特許第2,732,316号、同2. 586.
168号などに記載されているN−メチロール化合物
、米国特許第3,103,437号等に記載されている
イソシアナート類、米国特許第3,017.280号、
同2,983,611号等に記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2゜725.294号、同2,7
・25,295号等に記載されている酸誘導体類、米国
特許第3,091.537号等に記載されているエポキ
シ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシ
アルデヒド類をあげることができる。あるいは無機化合
物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特
公昭56−12853号、同58−32699号、ベル
キー特許825,726号、特開昭60−225148
号、特開昭51−126125号、特公昭58−506
99号、特開昭52−54427号、米国特許3,32
1,313号などに記載されているカルボキシル基活性
型硬膜剤などを例示できる。
硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して0.01
〜30重量%、好ましくは0.05〜20重量%である
。
磁気記録層の厚みは0.1μ〜10μ、好ましくは0.
2μ〜5μ、より好ましくは0.5〃〜3μである。
本発明の磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によってストライプ状に設けることができる。また、
磁化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体作成用
のポリマーの溶液をストライプ状に共流延して磁気記録
層を有する透明支持体を作成することも好ましい、この
場合、2種類のポリマーの組成を実質的に同一にするの
が好ましい。
この磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター
コート、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズ
コート、含浸コート、リバースロールコート、トランス
ファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キ
ャストコート、スプレィコート等が利用出来、その他の
方法も可能であり、これらの具体的説明は朝食書店発行
の「コーティング工学」253頁〜277頁(昭和46
゜3.20.発行)に詳細に記載されている。
また磁化粒子を分散したポリマーの溶液と、透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有す
る透明支持体を作成することも好ましい。この場合、2
種類のポリマーの組成を実質的に同一にするのが好まし
い。
このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜500
m/分でおこなわれ、乾燥速度が20°C〜120°C
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したり
して、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例え
ば、特公昭40−23625号公報、特公昭39−28
368号公報、末日特許第3473960号明細書、等
にしめされている。又、特公昭41−13181号公報
にしめされる方法はこの分野における基本的、且つ重要
な技術と考えられる。
更に蒸着法でストライプ状に磁気記録層を付与しても良
くその場合強磁性鉄を用いて、非ストライプ部を何らか
の方法でおおう事で達成できる。
例えば、非ストライプ部にテープを貼って蒸着させる方
法、又は蒸着装置に窓を付けてストライプ状に蒸着する
方法などを挙げることができる。
これらは、例えば特開昭56−139095号、同56
−181479号、同56−181479号、同60−
157717号などに記載されている。
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい、必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。
磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のS/N比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。
次に本発明の75〜116μmの支持体について記す。
本発明に用いられる感材の支持体の素材としては、特に
限定されていか、各種のプラスチ・ンクフィルムが使用
でき好ましいものとしては、セルロース誘導体(例えば
ジアセチル、トリアセチル、プロピオニル、ブタノイル
、アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミ
ド、米国特許第3.023,101号記載のポリカーざ
ネート、特公昭48−40414号などに記載のポリエ
ステル(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1
,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートなど)、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート
、ポリエーテルイミドなどであり、特に好ましいのはト
リアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートで
ある。
本発明のこれらの支持体は、その厚さが75μm以上1
16μmでありより好ましくは90μm〜115μmで
ある。
75μmより薄いと急激な引っ張り強度が加えられた時
に切断されやすく、又116μmより大きいと膜強度と
しては強くなるが、長時間フィルムカートリッジ中に保
管された場合に磁気ヘッドとの接触不良を生じる。特に
米国特許4,913゜368号などの給送型カートリッ
ジ中に保存された場合に磁気特性の劣化が著しい。
これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が好ましい。
これら支持体上に写真層(例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層や
、導電性層など)を強固に接着させるために薬品処理、
機械的処理、コロカ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性
化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得て
もよいし、−旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布す
る方法でもよい。
その際、セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し、下塗層を付与するのが用いられ
る。
ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんなど)
、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物(
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンな
ど)、エビクロルヒトリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。
本発明の下びき層にはS io+ 、Ti0h 、の如
き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体
微粒子(1〜10μm)をマット剤として含有すること
ができる。
本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,68
1,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。
必要に応じて、米国特許第2,761,791号、3.
508.947号、2,941.898号、及び3゜5
26.528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学
」 253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載され
た方法により2層以上の層を同時に塗布することができ
る。
次に本発明の写真感材について詳細に述へる。
本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物・寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理セラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フツ素界面活性剤を併用することができる。
これらの含弗素界面活性剤は特開昭49−10722号
、英国特許第1,330,356号、特開昭53−84
712号、同54−14224号、同50−11322
1号、米国特許第4,335゜201号、同4,347
,308号、英国特許第1.417,915号、特公昭
52−26687号、同57−26719号、同59−
38573号、特開昭55−149938号、同54−
48520号、同54−14224号、同5 B−20
0235号、同57−146248号、同58−1L6
544号、英国特許第1゜
439゜
茫テ1
などに記載されている。
これらの好ましい具体例を以下に記す。
C,F
7S○、K
C,F
sCOON a
C,H。
C,F
、So、N−CHICoOK
C,H。
C,F+l5OtN+CH,CHCH10+3+CH2
−)−+5OsNaH
C、Ht
C,F
+ S Ot N sCH+ CHt O÷、+CH,
÷、SO,NaNa
C,H
1○OC
CH
3O、N a
CH。
CH。
Ht
C,F
T S Ot N % CH+ CHt O+、H
本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いでもよい
。
以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。
化合物例
1HIICOC)(−CH2CHIO+IHCr+Hz
sC00+C)1*CHtO÷、(−CH2−CH−C
H2÷1(−CH2CH20−)−、HH
= H1,O+CHt CHr○÷IIHC!H1l−
t
CaH+−を
本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあた
り0.0001g−1gであればよいが、より好ましく
は0.0005〜0.5g。
特に好ましいのはo、0003g〜0.2gである。又
、本発明のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても
よい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、1.
1. 1−トリメチロールプロパン等特開昭54−8
9626号に示されようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるいは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
3,079,837号、同第3,080゜317号、同
第3,545,970号、同第3゜294.537号及
び特開昭52−129520号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
411,911号、同3. 411. 912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを含
むことができる。
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されうる。
特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。
特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。
以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号、特開昭57−112 ’751号、
同62−200350号、同62−206541号、同
62−206543号、同56−25738号、同62
−63936号、同59−202464号、特公昭55
−34932号、同49−15495号明細書に記載さ
れている。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、″L乳剤製造(
Emulsion preparation and
types)’および同Nα18716 (1979年
11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学
j1ポールモンテル社刊(P、Glafkides、C
hemie et Ph1−glque Photog
raphique、Paul Montel、 19
67)、ダフィン著「写真乳剤化学ノ、フォーカルプレ
ス社刊(G、 F、 Dufffn、 Photogr
aphic Emulsion Chem−is・tr
y (Focal Press、 1966 ) )
、ゼリクマンら著r写真乳剤の製造と塗布J、フォー
カルプレス社刊(V、L、2elikman et a
l、、Making and Coat−ing Ph
otographic Emulsion、Focal
Press、 196のハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロ−ジャーNα17643および同N(118716
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂匁剋璽夏 RD17643 RD18716
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上
増
白
剤
24頁
8 色素画像安定剤 25頁
9 硬・ 膜 剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同上
11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄ま
た、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止
するために、米国特許4,411,987号や同第4,
435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水性油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、***
特許量U(OLS)第2.541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T%が30秒以下が好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T%は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することガくできる。例え
ばニー・グリーン(A、 Green)らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリング
(Photogr、 Sci、 Eng、 )、19巻
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより測定でき、7%は発色
現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この7%の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T’Aは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式=
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
Nα17643の28〜29頁、および同Nα1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同第1
3.924号記載されている。
次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部1
駒の面積が350mm’以上1200mm”以下とし、
磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部1駒
の面積の15%以上とするのが好ましい。具体的には、
1画面あたりのバーフオレーショ〉の数を135フオー
マツトより少くするのが好ましい。1駒あたりのバ二フ
ォレーションの数を4コ以下にするのが特に好ましい。
磁気的情報記録可能スペースに、LEDなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開90−0
4205号に開示された方式に従うのが好ましい。
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の135フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。(実開昭58−673
29号、特開昭58−181035号、特開昭58−1
82634号、実開昭58−195236号、米国特許
4.221,479号、特願昭63−57785号、特
願昭63−183344号、特願昭63325638号
、特願平1−21862号、特願平1−25362号、
特願平1−30246号、特願平1−20222号、特
願平1−21863号、特願平1−37181号、特願
平1−33108号、特願平1−85198号、特願平
1−172595号、特願平1−172594号、特願
平1−172593号、米国特許4846418号、米
国特許4848693号、米国特許4832275号)
カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。(特願平1−2148
95号)
次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としでは、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なも・のである。
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある、
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カ
チオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用いること
ができる。これらの帯電防止されたカートリッジとして
特開平1−312537号、同1−312538号に記
載されている。
通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。
更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
25m/n+のカートリッジの径を22m/m以下、好
ましく20m/m以下、14m/n+以上とするとカメ
ラの小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、
カメラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端
が出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこ
の部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約3
5cdあるカートリッジの容積を減少できる。カートリ
ッジケースの容積は、30cr&以下好ましくは25c
ffl以下さらに好ましくは20c#以下とすることが
好ましい。
カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプ
ラスチックの重量は1g以上25g以下好ましくは5g
以上15g以下である。
カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜1である。
本発明における135カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。
本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第1図
(更に内部構造については第2図〜第4図、フィルムの
磁気記録トラックについて第5図)に挙げる。
(実施例)
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
Coを被着したγ酸化第2鉄(針状粒子、比表面積38
r+(/g、、Hc=800 Oe)をセルローストリ
アセテートに混線分散した液を用いて以下の組成を示す
ドープ液(A)を、また、別に磁気記録材の含まないド
ープ液(B)を作成した。
軟膜で(A)が5μm、 (B)が表1に記載した厚
さとなるように、デュアルスリップダイを用いて流延バ
ンド上に(A)が上層となるように共流延して製膜した
。このとき(A)のスリップにはスペーサーを設置して
磁気記録層の幅が4閣、磁気記録層間の間隔が26閣と
なるようにしベースaとした。なお(A)を全面に5μ
mとした比較ベースをbとした。
(A) (B)
セルローストリ
アセテート
トリフェニルフ
ォスフエイト
ビフェニルシフ
10.0部 23゜0部
1゜
0部
2゜
3部
ェニルフォス
フエイト 0.6部 1.3部Co−1酸
化第
2鉄 3.0
メチレンフロラ
イド 76.1 65.7メタノール
3. 5 2. 9n−ブタノール
5. 13 4. 8なお、磁気記録層を設置
するとき、乾燥する前に永久磁石で2000ガウスの磁
場配向を与えた。
この上に更に下記内容のバック層を付与した。
(バンク層組成)
第−層
三酢酸セルロース 0.1g/ポエチレング
リコール 0,08Cl2e
0゜
第2層
二酢酸セルロース 0.32g/ポエアロジ
ル 0.02(n)C+sHs、C0
0C,oHs、(n)0.02 〃
ポリ(メチルメタクリレート/スチレン)(モル比95
:5、平均粒径2.0μm)
0.01 〃
得られたベースの抗磁力は750 Oeで角型比は0.
82であり、世界公開90−04205号に開示された
信号入力方式が可能であることを確認した。
1−2) 感光材料の調製
前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料を作製した。
(感光層組成)
特開昭2−93641号実施例1に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。
(サンプルの加工)
次に各試料を35IIIII幅にスリットし、両サイド
に4III11幅の磁気ストライプ層がくるようにした
。
この磁気ストライプ上にトラック幅0. 7m+a、ト
ラック間の幅0.7閣の入出力可能な3チヤンスルヘツ
ドをもちいて3Qm/sの送り速度で10008PIの
記録密度で記録した。なお、各ヘッドは同性能で、ヘッ
ドキャップは1.5μ、ターン数は1000である。
試料フォーマントは第1図のごとく行い24枚操りのフ
ィルムとした。
これらの試料の現像は以下の欅に行った。
カラー現像 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 2分10秒
定 着 4分20秒
水 洗 3分15秒
安 定 1分05秒
各工程に用いた処理液組成は下記のとおりであった・
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン
1.1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
沃化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β
ヒドロ牛ジエチルアミノ)
−2−メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
H
10゜
漂白液
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
臭化アンモニウム
100゜
10゜
150゜
硝酸アンモチウム IO,0g水を加
えて 1.0!pH6、0
定着液
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩 1.0g亜硫酸ナ
トリウム 4.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液
(70%) 175.0d重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1,02pH6,6
安定液
ホルマリン(40%) 2. 0I1
1ポリオキシエチレン−p−モ
ノノニルフェニルエーテル
(平均重合度20) 0.3g水を加え
て 1. Oj1’(1)
透通率テスト
未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用いて、
その全光線透過率を測定した。磁性体を含有しない試料
((B)のみ115μmとしたベースCを用いた。)を
基準に100とし、それに対する相対値を相対透過率と
して第1表に示した。
なお全光線透過率はASTMD−1003に準じて測定
した。
(2) [気記録の出力エラーの評価前述の世界公開
90−04205号に開示された信号入力方式でバック
層から磁気入力した感材を磁気ヘッドで300回出力操
作をし、そのエラーした回数を示した。なお感材は第1
回のカートリッジ中に巻き込んだ直後と、表1の温湿度
の条件下に1ケ月放置した未現像フィルムについて評価
した。測定は、25°C160%RH下で行なった。
表1かられかるように本発明の支持体の厚さを有する1
−1〜1−3は巻き込み直後だけでなく低湿、高温高湿
度下に保存された後でも優れた磁気出力特性を有するも
のであった。これに対し本発明よりも薄いかあるいは厚
い膜厚を存した支持体からなる比較試料1−4〜1−5
は長時間での保存で磁気出力エラーの大巾な増大を示す
ものであった。更に又全面磁性体層を存した試料1−7
は透過性が著しく悪いものであった。
以上から本発明の支持体は従来の知見と大きく異なり磁
気特性に優れるものであった。
/
実施例2
2−1) 支持体の作成
三酢酸セルロースドープ液を流延して、フィルムベース
を作成した。(Wl、W−は表2に記す)。
このベースの一方の側(バック層)に下記バック層を付
与した。
(イ)バック第一層
三酢酸セルロース 0.1g/rrfエチ
レングリコール 0.08 #Sn0g /
Sbz 03 /S ioz (モル比9゜/10/
1、平均粒径0.12μm)
0、2 〃
(ロ)バック第二層(Industrial Application Field) The present invention has photographically transparent and excellent magnetic recording properties,
In particular, the present invention relates to a silver halide photographic material (hereinafter referred to as a photographic material or photosensitive material) that does not cause magnetic input/output errors even when stored for a long time. (Prior art) A photographic light-sensitive material has cellulose triacetate-4 in -ta,
A silver halide photographic emulsion layer and optionally an interlayer, either directly or via a subbing layer, on one or both sides of a support such as polyethylene terephthalate, paper or paper coated on both sides with polyethylene terephthalate. , a protective layer, a filter layer, an antistatic layer, an antihalation layer, etc., are coated in various combinations. These layers generally consist of a hydrophilic binder such as gelatin. A magnetic recording layer that is transparent to visible light is provided on the emulsion surface or back surface of the photographic light-sensitive material described above in order to magnetically record information such as audio and shooting conditions on the photographic film. There is. For example, Japanese Patent Publications No. 42-4539, No. 53-109604, No. 57-6576, etc. describe a magnetic recording layer in which ultrafine ferromagnetic particles are dispersed and is transparent to visible light. has been done. By the way, in the photographic material having at least one transparent magnetic recording layer on one side of the support as described above,
When magnetically recording and reproducing information, a distance is created between the photosensitive material and the recording/reproducing head due to unevenness on the surface of the photosensitive material and deflection of the support, resulting in input/output errors in magnetic recording. Especially 122μ, which is conventionally used in color negative film.
When the triacetyl cellulose of No. m is stored in a battlow knife for a long time, the hend tension between the magnetic head and the magnetic layer due to curling is insufficient, and magnetic input/output errors are likely to occur. As a solution to this problem, there is a method of increasing the coercive force by adding a large amount of magnetic material, but this method cannot be used because the photographic transparency is lost and the sharpness and density of the image are reduced. (Problem to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a photographic material that is photographically transparent and has excellent magnetic properties without deteriorating the image, especially when stored for a long time in a cartridge. However, it is an object of the present invention to provide a photographic material having excellent magnetic properties. (Means for Solving the Problems) These objects of the present invention provide a photographic material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, in which a stripe is provided on at least one side of the photographic material. This was achieved by a photographic material having a magnetic layer having a coercive force of 400 Oe or more, and a support having a thickness of 75 to 116 μm. The present invention will be described in detail below. First, the striped magnetic layer used in the present invention will be described. As the ferromagnetic material used in the striped magnetic layer of the present invention, ferromagnetic iron oxide, Co-containing ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, barium ferrite, etc. can be used. Examples of ferromagnetic alloys include a metal content of 75 wt% or more, and a metal content of 80 wt% or more of at least one ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co,
Fe-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc.), and other components (Al, S
i, s, Sc, TI, ■, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Pd, , Ag, Sn, Sb, B, Ba
,,Ta. W, Re, Au, Hg, Pb, P,, La,, Ce, P
r, Nd, Te, Bi, etc.). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide. Methods for producing these ferromagnetic materials are known, and the ferromagnetic material used in the present invention can also be produced according to known methods. The shape and size of the ferromagnetic material can be widely used without any particular restrictions. In the case of powder, the shape may be needle-like, rice-grain-like, spherical, cube-like, plate-like, etc., but needle-like and plate-like are preferable from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on crystallite size or non-surface area, but the crystallite size is 400 Å or less, S B
E'T is preferably 20rrf/g or more, and 30nf/g.
g or more is particularly preferable. The pH2 surface treatment of ferromagnetic powder can be used without particular restrictions (the surface may be treated with a substance containing elements such as titanium, silicon, aluminum, etc., or it can be treated with a substance containing elements such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid). esters, benzotriazole, etc.). In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder having a preferable pH range of 5 to 10, it can be used without any particular restriction on the ratio of divalent iron/trivalent iron. The content of ferromagnetic fine powder per meter of transparent support is 4X
10-' to 3 g, preferably lO-' to 2 g, more preferably 4X10-' to 1 g. The binder for the magnetic recording layer used in the present invention includes known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation-curable resins, reactive resins, and mixtures thereof, which have been conventionally used as binders for magnetic recording media. can be used. The above resin has a Tg of -40°C to 150°C and a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to 100,000. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol,
Copolymers with maleic acid and/or acrylic acid, vinyl copolymers with vinyl chloride/vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride/acrylonitrile copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, nitrocellulose, cellulose Acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate resin, acrylic resin, polyvinyl acetal tyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino Examples include rubber resins such as resins, styrene-butadiene resins, butadiene-acrylonitrile resins, silicone-based resins, and fluorine-based resins. Among these, vinyl chloride resin is preferred because it has high dispersibility of ferromagnetic fine powder. As the radiation-curable resin, there may be used one obtained by bonding a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group to the above-mentioned thermoplastic resin. Preferred functional groups include acryloyl and methacryloyl groups. In the binder molecules listed above, polar groups (epoxy groups, C0
2M10H, NR,, NR3X, 303M. ○S○HM, POsi2, OP○, M2, where M is hydrogen, an alkali metal or ammonium, and when a plurality of M's are present in one group, they may be different from each other. (R is hydrogen or an alkyl group) may also be introduced. The polymer binders listed above may be used alone or in combination, and can be cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent and/or a radiation-curable vinyl monomer. Additionally, a hydrophilic binder can be used in the magnetic recording layer of the present invention. The hydrophilic binder used is Research Disclosure Nα17643, p. 26, and Nα1
8716, p. 651, and exemplifies water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, and the like. Water-soluble polymers include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol,
Examples include polyacrylic acid copolymers and maleic anhydride copolymers, and examples of cellulose esters include carboxymethyl cellulose and hydroquine ethyl cellulose. Latex polymers include vinyl chloride-containing copolymers,
These include vinylidene chloride-containing copolymers, acrylic acid ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers, and the like. Among these, gelatin is most preferred. During the manufacturing process, gelatin is produced by
So-called alkaline treatment (lime treatment), which involves immersion in an alkaline bath.
It may be gelatin, acid-treated gelatin immersed in an acid bath, double-soaked gelatin that has undergone both treatments, or enzyme-treated gelatin. If necessary, a portion may be added to colloidal albumin, casein, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, polyN- Vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives, etc. may be used in combination with gelatin. It is preferred to harden the magnetic recording layer, which includes gelatin. Hardeners that can be used in the magnetic recording layer include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclobentanedione, bis(2-di, loloethyl urea),
-Hydroxy-4゜6-dichloro-1,3,5-triazine, etc. U.S. Pat. No. 3,288,775, No. 2
, 732.303, British Patent No. 974,723, British Patent No. 1.167.207, etc., to compounds containing reactive halogens, divinylsulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloyl. xahydro-1,3,
5-1-Ryazine, etc. U.S. Patent No. 3,635,7
No. 18, No. 3,232゜763, British Patent No. 994,
Compounds having reactive olefins, N-hydroxymethylphthalimide, and others described in US Pat. No. 2,732,316, US Pat. 586.
N-methylol compounds described in US Pat. No. 168, etc., isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, etc., US Pat. No. 3,017.280,
Aziridine compounds described in U.S. Patent No. 2,983,611, etc., U.S. Pat.
- Acid derivatives described in US Pat. No. 25,295, etc., epoxy compounds described in US Pat. No. 3,091.537, etc., and halogencarboxaldehydes such as mucochloric acid. Alternatively, as a hardening agent for inorganic compounds, use chromium brightpan, zirconium sulfate, Japanese Patent Publication Nos. 12853/1980, 32699/1982, Belky Patent No. 825,726, 225148/1980.
No., JP-A-51-126125, JP-A-58-506
No. 99, JP-A No. 52-54427, U.S. Patent No. 3,32
Examples include carboxyl group-activated hardeners described in No. 1,313 and the like. The amount of hardener used is usually 0.01 to dry gelatin.
-30% by weight, preferably 0.05-20% by weight. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1μ to 10μ, preferably 0.1μ to 10μ.
It is 2μ to 5μ, more preferably 0.5 to 3μ. The magnetic recording layer of the present invention can be provided in stripes on the back surface of a transparent support by coating or printing. Also,
It is also preferable to create a transparent support having a magnetic recording layer by co-casting a solution of a polymer in which magnetized particles are dispersed and a solution of a polymer for creating a transparent support in a stripe pattern. Preferably, the compositions are substantially the same. The magnetic recording layer can be coated by air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, spray coating, etc. These methods are also possible, and detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering" published by Shokusen Shoten, pages 253 to 277 (Showa 46).
゜3.20. Publication). It is also preferable to create a transparent support having a magnetic recording layer by co-casting a solution of a polymer in which magnetized particles are dispersed and a solution of a polymer for creating a transparent support. In this case, 2
Preferably, the compositions of the different polymers are substantially the same. By such a method, the magnetic layer coated on the support is immediately subjected to a treatment to orient the magnetic powder in the layer while drying, if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. The conveying speed of the support at this time is usually 10 m/min to 500 m/min.
m/min, drying speed between 20°C and 120°C
controlled by The magnetic recording medium of the present invention is manufactured by subjecting the magnetic recording medium to surface smoothing if necessary. These are, for example, Japanese Patent Publication No. 40-23625, Japanese Patent Publication No. 39-28
No. 368, Latter Day Patent No. 3,473,960, and the like. Furthermore, the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 41-13181 is considered to be a basic and important technique in this field. Furthermore, a magnetic recording layer may be provided in stripes by vapor deposition, and in that case, ferromagnetic iron can be used to cover the non-stripe portions by some method. For example, a method may be used in which a tape is attached to a non-stripe portion for vapor deposition, or a method is provided in which a window is attached to a vapor deposition apparatus and vapor deposition is performed in a striped pattern. These are, for example, JP-A-56-139095, JP-A-56-139095;
-181479, 56-181479, 60-
It is described in No. 157717, etc. The magnetic recording layer may also have functions such as improving lubricity, controlling curl, preventing static electricity, and preventing adhesion, or a separate functional layer may be provided to impart these functions. Accordingly, a protective layer may be provided adjacent to the magnetic recording layer to improve scratch resistance. By calendering the back surface of the transparent support having the magnetic recording layer, smoothness can be improved, and the S/N ratio of the magnetic signal can be improved. In this case, it is preferable to apply a photosensitive layer on the transparent support after calendering. Next, the 75-116 μm support of the present invention will be described. The material for the support of the sensitive material used in the present invention is not particularly limited, but various plastic films can be used, and preferred ones include cellulose derivatives (e.g. diacetyl, triacetyl, propionyl, butanoyl, acetylpropionyl). -acetate, etc.), polyamides, polycarbonates described in U.S. Pat.
, 4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polystyrene, polypropylene, polyethylene, polysulfone, polyarylate, polyetherimide, etc., and particularly preferred are triacetylcellulose and polyethylene terephthalate. These supports of the present invention have a thickness of 75 μm or more 1
It is 16 μm, more preferably 90 μm to 115 μm. If it is thinner than 75 μm, it is likely to be cut when a sudden tensile strength is applied, and if it is larger than 116 μm, the film strength will be strong, but if it is stored in a film cartridge for a long time, it will cause poor contact with the magnetic head. In particular, when stored in a feed type cartridge such as that disclosed in US Pat. No. 4,913.368, the magnetic properties deteriorate significantly. These supports have plasticizers added to them for the purpose of imparting flexibility, etc.
Sometimes used. Among cellulose esters, those containing plasticizers such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate are preferred. In order to firmly adhere photographic layers (for example, photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, transparent magnetic layer of the present invention, conductive layer, etc.) onto these supports, chemical treatment,
Mechanical treatment, Coroka discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
After surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., it is also possible to apply photographic emulsion directly to obtain adhesive strength, or - After surface treatment, or without surface treatment, an undercoat layer may be provided and a photographic emulsion layer applied thereon. In this case, for the cellulose derivative, a single layer of a gelatin solution dispersed in a methylene chloride/ketone/alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer. Chromium salts (chromium alum, etc.) as gelatin hardeners
, aldehydes (formaldehyde, geltaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (
(2,4-dichloro-6-hydroxy-5-triazine, etc.), shrimp chlorhydrin resin, and the like. These undercoating liquids can contain various additives as necessary. For example, surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments, coating aids,
Anti-rash agents, etc. When using the undercoat solution of the present invention, an etching agent such as resorcinol, chloral hydrate, chlorophenol, etc. can also be included in the undercoat solution. The subbing layer of the present invention may contain inorganic fine particles such as Sio+, TiOH, or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (1 to 10 μm) as a matting agent. The undercoating liquid according to the present invention can be applied using generally well-known coating methods such as dip coating, air knife coating,
Curtain coat method, roller coat method, wire bar code method, gravure coat method, or U.S. Patent No. 2,68
Coating can be carried out by the extrusion coating method using a hopper as described in the specification of No. 1,294. If necessary, U.S. Pat. No. 2,761,791, 3.
No. 508.947, No. 2,941.898, and 3°5
Two or more layers can be simultaneously coated by the method described in No. 26.528, "Coating Engineering" by Yuji Harasaki, page 253 (published by Asakura Shoten, 1973). Next, the photographic material of the present invention will be described in detail. The sensitive material of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer, etc., and these are mainly used as a hydrophilic colloid layer. In this case, binders for the hydrophilic colloid layer include, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. Examples include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof and partially hydrolyzed dispersions, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, rosin, etc., as required. Mixtures of two or more of these colloids may also be used. Among these, gelatin or its derivatives are most used, and gelatin here refers to so-called lime-treated gelatin, acid-treated seratin, and enzyme-treated gelatin. In the present invention, anionic, nonionic, cationic, and betaine fluorine-containing surfactants can also be used in combination. These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A-49-10722, British Patent No. 1,330,356, and JP-A-53-84.
No. 712, No. 54-14224, No. 50-11322
No. 1, U.S. Patent No. 4,335°201, U.S. Patent No. 4,347
, 308, British Patent No. 1.417,915, Japanese Patent Publication No. 52-26687, No. 57-26719, British Patent No. 59-
No. 38573, JP-A-55-149938, JP-A No. 54-
No. 48520, No. 54-14224, No. 5 B-20
No. 0235, No. 57-146248, No. 58-1L6
No. 544, British Patent No. 1.439.1, etc. Preferred specific examples of these are described below. C,F 7S○,K C,F sCOON a C,H. C,F, So, N-CHICoOK C,H. C,F+l5OtN+CH,CHCH10+3+CH2
−) −+5OsNaH C, Ht C, F + S Ot N sCH+ CHt O÷, +CH,
÷, SO, NaNa C, H 1○OC CH 3O, Na CH. CH. Ht C, F T S Ot N % CH+ CHt O+, H A nonionic surfactant may be used in the present invention. Specific examples of nonionic surfactants preferably used in the present invention are shown below. Compound Example 1HIICOC) (-CH2CHIO+IHCr+Hz
sC00+C)1*CHtO÷, (-CH2-CH-C
H2÷1(-CH2CH20-)-, HH = H1, O+CHt CHr○÷IIHC! H1l-
The layer to which the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention are added is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photographic material, for example, a surface protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, etc. , an undercoat layer, a back layer, etc. The amount of the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention may be 0.0001 g to 1 g per square meter of the photographic material, and more preferably 0.0005 to 0.5 g. Particularly preferred is o, 0003g to 0.2g. Moreover, two or more types of these surfactants of the present invention may be mixed. Also, ethylene glycol, propylene glycol, 1.
1. 1-trimethylolpropane, etc. JP-A-1983-8
Polyomal compounds such as those shown in No. 9626 can be added to the protective layer or other layers of the present invention. Other known surfactants may be added alone or in combination to the photographic constituent layer of the present invention. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes, such as emulsification, dispersion, sensitization, and other improvements in photographic properties. Also, in the present invention, lubricating compositions, such as U.S. Pat. No. 3,079,837, U.S. Pat. Modified silicones such as those shown in No. 537 and JP-A-52-129520 can be included in the photographic constituent layer. The photographic light-sensitive material of the present invention has a photographic constituent layer in which U.S. Pat.
No. 411,911, 3. 411. 912, Japanese Patent Publication No. 45-5331, etc., may be included. The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardening agents (singly or in combination). Representative examples of silver halide color photographic materials particularly preferred in the present invention include color reversal films and color negative films. In particular, a general color negative film is a preferred color photographic material. The following description will be made using a general color negative film. The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer between each layer may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included, and a color mixing inhibitor as commonly used may be included. The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045, Japanese Patent Application Laid-open No. 112-19751,
No. 62-200350, No. 62-206541, No. 62-206543, No. 56-25738, No. 62
-63936, No. 59-202464, Special Publication No. 1973
-34932 and 49-15495. Silver halide grains include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. or a combination thereof. The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, ``L Emulsion Production (
Emulsion preparation and
'types)' and Nα18716 (November 1979), p. 648, 'Physics and Chemistry of Photography' by Glafkides, published by Paul Montell (P, Glafkides, C
hemie et Ph1-glque Photog
raphique, paul montel, 19
67), Duffin, “Photographic Emulsion Chemistry”, published by Focal Press (G, F. Duffn, Photogr.
aphic Emulsion Chem-is・tr
y (Focal Press, 1966))
, Zelikman et al., Production and Coating of Photographic Emulsions J, Published by Focal Press (V, L, 2elikman et al.
l,,Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal
Press, 196 may be bonded with a compound other than silver halide. Further, the silver halide emulsion which may contain a mixture of grains of various crystal forms is usually used which has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The efficiency of the present invention is particularly noticeable when emulsions sensitized with gold compounds and sulfur-containing compounds are used. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure Nα17643 and Nα118716.
The relevant sections are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below. RD17643 RD18716
1 Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity increasing agent
Whitening agent as above, page 24 8 Dye image stabilizer, page 25 9 Hardening/filming agent, page 26, page 651, left column lO binder, page 26, same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27, page 650, right column Also, deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas In order to prevent
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435,503. Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-〇-G. Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like. Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the aqueous oil droplet dispersion method include phthalic acid esters, esters of phosphoric acid or phosphonic acid, benzoic acid esters, amides, Examples include alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives, and hydrocarbons. Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2- Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide. Specific examples of latex dispersion process, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. etc. are listed. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, and the film swelling rate T% is preferably 30 seconds or less. The film thickness means the film thickness measured at 25° C. and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate T% can be measured according to a method known in the art. For example, a swellometer (swelling membrane) of the type described by A. Green et al. in Photographic Science and Engineering, Vol. 19, No. 2, pp. 124-129. 7% is defined as the saturated film thickness, which is 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds, and until this 7% film thickness is reached. defined as the time of The membrane swelling rate T'A can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions mentioned earlier, using the formula =
It can be calculated according to (maximum swelling film thickness - film thickness)/film thickness. The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
Pages 28-29 of Nα17643, and Nα1871 of the same
6, 615, left column to right column. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound No. 7, No. 3,342,59
No. 9, Schiff base-type compounds described in Research Disclosure No. 14,850 and Research Disclosure No. 15.159, Research Disclosure No. 1
3.924. Next, a preferable form of the photosensitive material of the present invention is a roll-shaped film that allows signals to be easily input to the transparent magnetic recording layer when the film is transported in a camera or printer. In this roll-shaped film, the image exposure section 1
The area of the piece shall be 350 mm or more and 1200 mm or less,
It is preferable that the magnetic information recordable space is 15% or more of the area of one frame of the image exposure section. in particular,
It is preferable that the number of barf formats per screen is less than 135 formats. It is particularly preferable that the number of baniforations per piece be 4 or less. It is also possible to optically input information into the magnetic information recordable space using a light emitter such as an LED. It is also preferable to input magnetic information and optical information in this space in a superimposed manner. Magnetic recording format is world public 90-0
Preferably, the method disclosed in No. 4205 is followed. When the photosensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferably stored in a cartridge. The most common cartridge is the current 135 format cartridge. Other cartridges proposed in the following patents can also be used. (Jitsukai 58-673
No. 29, JP-A-58-181035, JP-A-58-1
No. 82634, U.S. Pat. Patent Application No. 1-25362,
Japanese Patent Application No. 1-30246, Japanese Patent Application No. 1-20222, Japanese Patent Application No. 1-21863, Japanese Patent Application No. 1-37181, Japanese Patent Application No. 1-33108, Japanese Patent Application No. 1-85198, (Hei 1-172595, Japanese Patent Application No. 1-172594, Japanese Patent Application No. 1-172593, U.S. Pat. No. 4,846,418, U.S. Pat. No. 4,848,693, U.S. Pat. No. 4,832,275)
Particularly preferred are cartridges having means for controlling the attitude of the cartridge within the camera. (Patent application Hei 1-2148
No. 95) Next, the cartridge used in the present invention is mainly composed of synthetic plastic. In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Examples of plasticizers include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone,
Representative examples include di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate. Specific examples of plastic materials used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. Specific examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, methyl methacrylic resin, vinyl formal resin, Particularly preferred plastic materials for the present invention are polystyrene, polyethylene, polypropylene, etc., including vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon, nylon, phenolic resin, melamine resin, etc. Furthermore, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. Antistatic agents are not particularly limited, but include carbon black, metal oxide particles, nonions, anions, cations, betaine surfactants, nonions, anions,
Cationic and betaine polymers can be preferably used. These antistatic cartridges are described in JP-A-1-312537 and JP-A-1-312538. Cartridges are usually manufactured using plastic mixed with carbon black or pigments to provide light-blocking properties. Furthermore, although the current size of the cartridge may be maintained, it is effective to make the camera smaller if the diameter of the cartridge, which is currently 25 m/n+, is set to 22 m/m or less, preferably 20 m/m or less, and 14 m/n+ or more. Also, with current cartridges,
The tip of the spool on the side that engages with the camera's film drive unit protrudes and is an impediment to miniaturization of cameras, so it is preferable to eliminate this portion. As a result, currently approximately 3
The volume of the cartridge, which is 5 cd, can be reduced. The volume of the cartridge case is 30 cr & preferably 25 cr.
It is preferable to set it to ffl or less, more preferably 20c# or less. The weight of the plastic used for the cartridge and cartridge case is 1g or more and 25g or less, preferably 5g.
The amount is 15g or less. The ratio of the internal volume of the cartridge case to the plastic used in the cartridge and cartridge case is 4~
0.7, preferably 3-1. In the case of the cartridge containing the 135 color photosensitive material according to the present invention, the total weight of the plastic used for the cartridge and the cartridge case is usually 1 g or more and 25 g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less. Next, the form of the cartridge containing the color sensitive material described in the present invention will be described. The cartridge of the present invention is not particularly limited in its form, but is preferably compatible with commercially available cameras. Furthermore, it may be used in a new camera that is compatible with a cartridge containing the color photosensitive material of the present invention. Specific examples of these cartridges are shown in FIG. 1 (further, FIGS. 2 to 4 for the internal structure, and FIG. 5 for the magnetic recording track of the film). (Example) The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
The present invention is not limited to these. Example 1 Co-coated gamma ferric oxide (acicular particles, specific surface area 38
Using a solution in which r+ (/g, Hc = 800 Oe) was cross-dispersed in cellulose triacetate, a dope solution (A) having the following composition was prepared, and a dope solution (B) containing no magnetic recording material was prepared separately. did. A soft film was formed by co-casting onto a casting band with (A) as the upper layer using a dual slip die so that (A) had the thickness of 5 μm and (B) had the thickness listed in Table 1. did. At this time, a spacer was installed in the slip of (A) so that the width of the magnetic recording layer was 4 mm and the interval between the magnetic recording layers was 26 mm, which was used as base a. In addition, apply (A) to the entire surface by 5μ.
The comparison base with m was set as b. (A) (B) Cellulose triacetate triphenyl phosphate biphenylschiff 10.0 parts 23゜0 parts 1゜0 parts 2゜3 parts Phenyl phosphate 0.6 parts 1.3 parts Co-1 ferric oxide 3.0 Methylene fluoride 76.1 65.7 Methanol
3. 5 2. 9n-butanol
5. 13 4. 8. When installing the magnetic recording layer, a magnetic field orientation of 2000 Gauss was applied using a permanent magnet before drying. On top of this, a back layer with the following content was further applied. (Bank layer composition) 1st layer cellulose triacetate 0.1g/poethylene glycol 0.08Cl2e 0゜2nd layer cellulose diacetate 0.32g/poaerosil 0.02(n) C+sHs, C0
0C, oHs, (n) 0.02 Poly(methyl methacrylate/styrene) (mole ratio 95
:5, average particle size 2.0 μm) 0.01 The coercive force of the obtained base was 750 Oe, and the squareness ratio was 0.
82, and it was confirmed that the signal input method disclosed in World Publication No. 90-04205 is possible. 1-2) Preparation of photosensitive material After corona discharge treatment is applied to the opposite side of the back layer of the undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below is coated in a multilayer manner to prepare a multilayer color photosensitive material. A sample was prepared. (Photosensitive layer composition) A photosensitive layer was prepared in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of JP-A-2-93641. (Processing of samples) Next, each sample was slit to have a width of 35III, so that magnetic stripe layers having a width of 4III and 11 were placed on both sides. On this magnetic stripe, the track width is 0. Recording was performed at a recording density of 10,008 PI at a feed rate of 3 Qm/s using a 3-channel input/output head with a width of 7 m+a and a track width of 0.7 mm. Note that each head has the same performance, the head cap is 1.5μ, and the number of turns is 1000. The sample formant was prepared as shown in Figure 1, and a 24-sheet film was prepared. These samples were developed using the following keyaki. Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Washing with water 2 minutes 10 seconds Fixation 4 minutes 20 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the processing solution used in each step is as follows. - Color developer diethylenetriamine pentaacetic acid 1-hydroxyethylidene 1.1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β hydrobovine diethylamino) -2-methyl Add aniline sulfate solution H 10° Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium chloride Ammonium bromide 100° 10° 150° Ammotium nitrate IO, 0g Add water 1.0! pH 6,0 Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0d Sodium bisulfite 4.6g Add water
1.02pH6.6 Stabilized liquid formalin (40%) 2. 0I1
1 Add 0.3 g of polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 20) 1. Oj1'(1)
Transmittance test Using an unexposed sample that has been developed and fixed,
Its total light transmittance was measured. The relative transmittance is shown in Table 1, with the sample containing no magnetic material (Base C having a thickness of 115 μm only used in (B)) being set as 100 as a reference. Note that the total light transmittance was measured according to ASTM D-1003. (2) [Evaluation of output errors in recording] A magnetic head was used to output a sensitive material 300 times using a magnetic head using the signal input method disclosed in the above-mentioned World Publication No. 90-04205, and the number of errors occurred. showed that. The sensitive material is the first
The undeveloped film was evaluated immediately after being rolled into a cartridge and after being left for one month under the temperature and humidity conditions shown in Table 1. The measurements were performed at 25°C and 160% RH. 1 having the thickness of the support of the present invention as shown in Table 1
-1 to 1-3 had excellent magnetic output characteristics not only immediately after rolling but also after being stored under low humidity, high temperature and high humidity conditions. On the other hand, comparative samples 1-4 to 1-5 consisting of supports having a thinner or thicker film thickness than those of the present invention.
showed a large increase in magnetic output error when stored for a long time. Furthermore, sample 1-7 had a magnetic layer on the entire surface.
had extremely poor permeability. From the above, the support of the present invention was found to have excellent magnetic properties, significantly different from conventional knowledge. / Example 2 2-1) Preparation of support A film base was prepared by casting a cellulose triacetate dope. (Wl, W- are shown in Table 2). The following back layer was provided on one side (back layer) of this base. (a) Back first layer Cellulose triacetate 0.1g/rrf Ethylene glycol 0.08 #Sn0g/
Sbz 03 /S ioz (molar ratio 9°/10/
1, average particle size 0.12 μm) 0, 2 (b) Back second layer
【)本発明のバック第二層
トリアセチルセルロース 2.5g/ポコバルト含
有酸化鉄微粉末 0.5 〃の内容組成を写真フィル
ム35閣巾の両端に4閣巾となるように又、それ以外の
部分にはトリアセチルセルロース2.6g/nfを塗布
するようにスペーサーを有した分割塗布をした。このバ
ック第二層を存する試料ベースをベースCとした。
ii )比較用のバック第二層
トリアセチルセルロース 2.5g/ボコハルト含有
酸化鉄微粉末 0.5
上記組成を全面塗布しこの試料ベースをベースdとした
。
(ハ)バック第三層
ポリメチルメタクリレート 0.328/rrfエア
ロジル 0.02ポリ(メチルメタ
クリレート
/ジビニルスチレン)(モ
ル比95:5)(平均粒径
2.0μm) 0.01 〃C,,H,
,C00C,。Hl 0.01作成したバック面の
抗磁力は約1000 Oeであった。
2−2) 感材層の作成
実施例1−2)と全く同様にして2−1)で作成した支
持体のバンクの反対側の層に感材層を付与した。
作成した試料2
1〜2
6を第2表のごとく
評価した。
/
/
/
第2表かられかるように、本発明の支持体の膜厚を有す
る試料2−1〜2−3は優れた磁気特性を有するが、本
発明以外の支持体膜厚を有する比較試料2−4〜2−6
は長時間保存での磁気出ツノエラーが発生した。
実施例3
実施例2−1)と全く同様にして支持体、バック面を作
成した支持体のバック面の反対の面に、特開平2−85
4号実施例】試料101記戦の反転カラー乳剤層を塗布
した。なお、現像処理は、富士写真フィルム■カラー反
転処理のCR−56処理を用いた。
本発明の試料3−1〜3−3は透過性及び磁気特性に優
れたものであった。これに対し比較試料3−4〜3−6
は長時間保存後の磁気特性の悪化が著しいものであった
。
実施例4
4−1) 支持体の作成
ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ
(ビニリデン/アクリロニトリル/イタコン酸;モル比
92:5:3)水分散物0.2g/nfを付与した。こ
の時のポリエチレンテレフタレートの膜厚は表4に示し
た通りである。
4−2) バンク層の作成
このベースの片面に下記内容のバック第1層、バック第
2層及びパック第3Nを付与した。
(バック第1層)
ポリメチルメタクリレート 0.1g/rrrS
n Oz / S bz O3/ S i Oz微粒子
(モル比90/10/L粒径0.12μm)
0゜ 2
(バック第2層)
35■巾のバック第1層を付与した支持体に特開昭56
−139095号に従って両端部に4m巾のXを蒸着し
て付与した。
厚さは約30人であった。この支持体に次に記述するバ
ンク第3層を付与してベースeとした。
又比較用として全面に鉄を蒸着してベースfとした。
(バック第3層)
ポリメチルメタクリレート 0.3g/n(ポリ
(メチルメタクリレート/ジビニルヘンゼン)(モル比
95:5、平均粒径1,7ym)0、02
c、sH,、C00C,。Hsl 0.01得られ
たバンク層の抗磁力は960 Oeであった。
4−3) 乳剤層面の作成
4−2)で作成したバック面を有する支持体の反対側に
特開平2−93641実施例1惑材1の乳剤層を全く同
様にして塗布した。
現像処理は本発明の実施例1を用いて実施した。
得られた試料についてその特性を実施例1と全く同様に
して評価し表4にした。
表4かられかるように本発明の支持体の厚さを有する4
−4〜1−3は巻き込み直後だけでなくヱ
低温、高温高湿度下に保存された後でも優れた磁気出力
特性を有するものであった。これに対し本発明よりも薄
いかあるいは厚い膜厚を育した支持体からなる比較試料
4−4〜4−5は長時間での極端に悪いものであった。
(発明の効果)
本発明のストライプ状磁性体層を有し、特定のベース厚
さを存するハロゲン化銀写真感光材料により、優れた透
過性を得るだけでなく、低湿度下あるいは高温高湿度下
に長時間保存されても磁気記録特性を失わない優れた性
能を得ることができる。[) The content composition of the second layer of the back of the present invention is triacetyl cellulose 2.5 g/pocobalt-containing iron oxide fine powder 0.5. Parts were coated with a spacer so that 2.6 g/nf of triacetylcellulose was applied. The sample base containing this second back layer was designated as Base C. ii) Second back layer for comparison 2.5 g of triacetyl cellulose/0.5 fine powder of iron oxide containing Bocohard The above composition was applied to the entire surface, and this sample base was designated as base d. (c) Back third layer polymethyl methacrylate 0.328/rrf Aerosil 0.02 Poly(methyl methacrylate/divinyl styrene) (mole ratio 95:5) (average particle size 2.0 μm) 0.01 〃C,,H ,
,C00C,. The coercive force of the back surface prepared with Hl 0.01 was about 1000 Oe. 2-2) Preparation of photosensitive material layer A photosensitive material layer was provided on the layer on the opposite side of the bank of the support prepared in 2-1) in exactly the same manner as in Example 1-2). The prepared samples 21 to 26 were evaluated as shown in Table 2. / / / As can be seen from Table 2, Samples 2-1 to 2-3 having the support film thickness of the present invention have excellent magnetic properties, but the comparative samples having the support film thickness other than the present invention have excellent magnetic properties. Samples 2-4 to 2-6
A magnetic horn error occurred during long-term storage. Example 3 A support and a back surface were prepared in exactly the same manner as in Example 2-1). On the surface opposite to the back surface of the support, JP-A-2-85 was applied.
Example No. 4 The reversal color emulsion layer of sample 101 was coated. The developing process used was CR-56 process of Fuji Photo Film ■Color Reversal Process. Samples 3-1 to 3-3 of the present invention were excellent in permeability and magnetic properties. In contrast, comparative samples 3-4 to 3-6
The magnetic properties deteriorated significantly after long-term storage. Example 4 4-1) Preparation of support Polyethylene terephthalate was uniaxially stretched and polyethylene was coated on both sides.
(vinylidene/acrylonitrile/itaconic acid; molar ratio 92:5:3) aqueous dispersion 0.2 g/nf was applied. The film thickness of polyethylene terephthalate at this time is as shown in Table 4. 4-2) Creation of bank layer A first back layer, a second back layer, and a pack No. 3N as described below were applied to one side of this base. (Back 1st layer) Polymethyl methacrylate 0.1g/rrrS
n Oz / S bz O3 / S i Oz fine particles (mole ratio 90/10/L particle size 0.12 μm) 0° 2 (Second back layer) Patent application to a support provided with a first back layer 35cm wide Showa 56
According to No. 139095, a 4 m wide X was deposited on both ends. The thickness was about 30 people. A third bank layer described below was applied to this support to form a base e. For comparison, iron was deposited on the entire surface to form a base f. (Back 3rd layer) Polymethyl methacrylate 0.3g/n (Poly
(Methyl methacrylate/divinylhensen) (molar ratio 95:5, average particle size 1,7ym) 0,02 c, sH,, C00C,. Hsl: 0.01 The coercive force of the obtained bank layer was 960 Oe. 4-3) Preparation of emulsion layer surface On the opposite side of the support having the back surface prepared in 4-2), the emulsion layer of Example 1 of JP-A-2-93641 was coated in exactly the same manner. Development processing was carried out using Example 1 of the present invention. The properties of the obtained samples were evaluated in exactly the same manner as in Example 1 and are shown in Table 4. 4 having the thickness of the support of the present invention as shown in Table 4.
-4 to 1-3 had excellent magnetic output characteristics not only immediately after rolling but also after being stored at low temperature, high temperature and high humidity. On the other hand, Comparative Samples 4-4 to 4-5, which were made of supports having a thinner or thicker film thickness than those of the present invention, exhibited extremely poor performance over a long period of time. (Effects of the Invention) The silver halide photographic light-sensitive material having the striped magnetic layer of the present invention and having a specific base thickness not only provides excellent transparency, but also can be used under low humidity or high temperature and high humidity conditions. It is possible to obtain excellent performance without losing magnetic recording properties even when stored for a long time.
第1図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断随図である。
〔符号の説明〕
■・・・・写真フィルムパトローネ
2・・・・スプール
3・・・・写真フィルム
4・・ ・・パトローネ本俸
5・・・・フィルム引き出しロ
ア・・・・パーフォレーション
8・・・・***部
9・・・・突状部
10・・・孔
11・ ・ ・切り欠き
12・・・フィルム引き出し通路
13・・・段部
特許出願人 冨士写真フィルム株式会社第
図
第
図
ア
第
図
第
図
手続補正書
(自発→
1゜
事件の表示
平成z年特願第zV−皮?ρダ号
2゜
発明の名称
ハロゲン化銀写真感光材料
3゜
補正をする者
事件との関係Fig. 1 is a perspective view of a photographic film cartridge according to the present invention, Fig. 2 is a plan view showing the state of the leading end of the photographic film, Fig. 3 is a sectional view of the cartridge, and Fig. 4 shows the inside of the cartridge. FIG. [Explanation of symbols] ■... Photographic film cartridge 2... Spool 3... Photographic film 4... Patrone base amount 5... Film drawer lower... Perforation 8... - Raised portion 9... Protruding portion 10... Hole 11... Cutout 12... Film pull-out passage 13... Stepped portion Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Figure Procedural Amendment (Spontaneous → 1゜Indication of the case Heisei z Patent Application No. zV-Phi?ρda No. 2゜Name of the invention Silver halide photographic light-sensitive material 3゜Relationship with the case
Claims (6)
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、該写真感光材料の少なくとも片面にストライプ状磁性
体層を有し、その抗磁力が400Oe以上を有し、かつ
該支持体の厚みが75〜116μmである事を特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。(1) A silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer on at least one side of a support, which has a striped magnetic layer on at least one side of the photographic light-sensitive material, the coercive force of which is 400 Oe or more, and the thickness of the support is 75 to 116 μm.
求第1項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(2) The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the photographic material is a color photographic material.
強磁性体酸化鉄、Co含有の強磁性体酸化鉄、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金、強磁性体金属、バリウムフェ
ライトである特許請求第1項及び第2項記載のハロゲン
化銀写真感光材料。(3) The ferromagnetic material used in the striped magnetic layer is
The silver halide photographic light-sensitive material according to claims 1 and 2, which is a ferromagnetic iron oxide, a Co-containing ferromagnetic iron oxide, a ferromagnetic chromium dioxide, a ferromagnetic alloy, a ferromagnetic metal, or barium ferrite. .
ポリエチレンテレフタレート及びそれらの誘導体である
特許請求第2項及び第3項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。(4) The silver halide photographic material according to claims 2 and 3, wherein the support has a composition of triacetylcellulose or polyethylene terephthalate and derivatives thereof.
請求第3項及び第4項記載のハロゲン化銀写真感光材料
。(5) The silver halide photographic material according to claims 3 and 4, wherein the striped magnetic layer is on the back layer side.
有した特許請求第4項及び第5項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。(6) The silver halide photographic material according to claims 4 and 5, wherein the outermost layer on the back layer side contains a matting agent with a thickness of 1 to 3 μm.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2245804A JPH04124636A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2245804A JPH04124636A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04124636A true JPH04124636A (en) | 1992-04-24 |
Family
ID=17139093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2245804A Pending JPH04124636A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04124636A (en) |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP2245804A patent/JPH04124636A/en active Pending
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