JPH0445139A - 架橋性樹脂組成物の肉薄物 - Google Patents
架橋性樹脂組成物の肉薄物Info
- Publication number
- JPH0445139A JPH0445139A JP2153488A JP15348890A JPH0445139A JP H0445139 A JPH0445139 A JP H0445139A JP 2153488 A JP2153488 A JP 2153488A JP 15348890 A JP15348890 A JP 15348890A JP H0445139 A JPH0445139 A JP H0445139A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated
- copolymer
- unsaturated carboxylic
- ethylene
- ethylene copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- -1 phthalate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 abstract description 7
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 55
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C=C1 ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- ROLAGNYPWIVYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethanamine;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC(OC)=CC=C1CC(N)C1=CC=C(OC)C=C1 ROLAGNYPWIVYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C=C PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZNQGJGMBRAII-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCC(C)COC(=O)C=C LWZNQGJGMBRAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性、接着性および機械的特性(とりわけ、
靭性、剛性)にすぐれた樹脂組成物の肉薄物に関する。
靭性、剛性)にすぐれた樹脂組成物の肉薄物に関する。
さらにくわしくは、フタレート系化合物と二種の特定の
エチレン系共重合体からなり、耐熱性、接着性および機
械的特性(特に、靭性、剛性)にすぐれ、しかも架橋性
が良好な樹脂組成物の肉薄物に関する。
エチレン系共重合体からなり、耐熱性、接着性および機
械的特性(特に、靭性、剛性)にすぐれ、しかも架橋性
が良好な樹脂組成物の肉薄物に関する。
ジアリルフタレート樹脂はすぐれた機械的特性、電気特
性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性、耐候性などを有するた
め、化粧板、積層板、各種成形材料等に利用されている
ことが提案されている(たとえば、特開昭48−549
4号)。
性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性、耐候性などを有するた
め、化粧板、積層板、各種成形材料等に利用されている
ことが提案されている(たとえば、特開昭48−549
4号)。
また、(A)少なくともエチレンとα、β−不飽和ジカ
ルボン酸および/またはその無水物とのエチレン系共重
合体ならびに(B)少なくともエチレンとエポキシ基を
含有するエチレン性不飽和モノマーとのエチレン系共重
合体の組成物の架橋物はすぐれた接着性および耐熱性を
有し、しかも柔軟性が良好なために電気絶縁材料、各種
積層板などに使用されることはよく知られている(たと
えば、特開昭80−240747号、同61−2388
46号、同82−129341号、同82−14101
9号、同63−83122号、同83−101413号
、同63−159420号、同63−317542号、
同63−317543号および特開平1−90237号
)。
ルボン酸および/またはその無水物とのエチレン系共重
合体ならびに(B)少なくともエチレンとエポキシ基を
含有するエチレン性不飽和モノマーとのエチレン系共重
合体の組成物の架橋物はすぐれた接着性および耐熱性を
有し、しかも柔軟性が良好なために電気絶縁材料、各種
積層板などに使用されることはよく知られている(たと
えば、特開昭80−240747号、同61−2388
46号、同82−129341号、同82−14101
9号、同63−83122号、同83−101413号
、同63−159420号、同63−317542号、
同63−317543号および特開平1−90237号
)。
前記ジアリルフタレート樹脂は硬くて脆いために通常の
熱可塑性樹脂のようなフィルムやシートを連続成形する
ことが困難である。
熱可塑性樹脂のようなフィルムやシートを連続成形する
ことが困難である。
さらに、二種のエチレン系共重合体の組成物は柔らかす
ぎるためにフィルムやシートとして機械的特性が必要と
される分野への適用は制限されているのが現状である。
ぎるためにフィルムやシートとして機械的特性が必要と
される分野への適用は制限されているのが現状である。
以上のことから、本発明は肉薄物(すなわち、フィルム
ないしシート)を製造するさい、ジアリルフタレート樹
脂や二種のエチレン系重合体の組成物の前記の欠点が改
良され、しかも耐熱性、接着性、機械的特性(とりわけ
、靭性、剛性)にすぐれた架橋性樹脂組成物の肉薄物を
得ることを目的とするものである。
ないしシート)を製造するさい、ジアリルフタレート樹
脂や二種のエチレン系重合体の組成物の前記の欠点が改
良され、しかも耐熱性、接着性、機械的特性(とりわけ
、靭性、剛性)にすぐれた架橋性樹脂組成物の肉薄物を
得ることを目的とするものである。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえばこれらの課題は、 (A) 反応性のアリル基を一分子中に少なくとも二
個を有するフタレート系化合物および/またはその重合
物、 (B) エチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸およ
び/またはその無水物、あるいはこれらと不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体〔以下「エチレン系共重合体
(I)」と云う〕 (C) エチレンとエポキシ基を含有するエチレン性
不飽和モノマー、あるいはこれらと不飽和カルボン酸エ
ステルおよび/またはビニルエステルとの共重合体〔以
下「エチレン系共重合体(■)」と云う〕 ならびに (D) α、β−不飽和カルボン酸、その無水物およ
び不飽和カルボン酸エステルからなる群からえらばれた
少なくとも一種の不飽和化合物、 からなる組成物の肉薄物であり、フタレート系化合物、
その重合物および前記不飽和化合物の合計量中に占める
不飽和化合物の混合割合は1〜40重量%であり、全混
合物中に占めるエチレン系共重合体(I)およびエチレ
ン系共重合体(II)の混合割合はそれらの合計量とし
て1〜99重量%であり、かつエチレン系共重合体(I
)中のカルボキシル基および/またはその無水物1モル
に対するエチレン系共重合体(n)中のエポキシ基の割
合は0.1〜20モルである樹脂組成物を成形してなる
厚さが1otI3ないし5a111である架橋性樹脂組
成物の肉薄物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。
がえばこれらの課題は、 (A) 反応性のアリル基を一分子中に少なくとも二
個を有するフタレート系化合物および/またはその重合
物、 (B) エチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸およ
び/またはその無水物、あるいはこれらと不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体〔以下「エチレン系共重合体
(I)」と云う〕 (C) エチレンとエポキシ基を含有するエチレン性
不飽和モノマー、あるいはこれらと不飽和カルボン酸エ
ステルおよび/またはビニルエステルとの共重合体〔以
下「エチレン系共重合体(■)」と云う〕 ならびに (D) α、β−不飽和カルボン酸、その無水物およ
び不飽和カルボン酸エステルからなる群からえらばれた
少なくとも一種の不飽和化合物、 からなる組成物の肉薄物であり、フタレート系化合物、
その重合物および前記不飽和化合物の合計量中に占める
不飽和化合物の混合割合は1〜40重量%であり、全混
合物中に占めるエチレン系共重合体(I)およびエチレ
ン系共重合体(II)の混合割合はそれらの合計量とし
て1〜99重量%であり、かつエチレン系共重合体(I
)中のカルボキシル基および/またはその無水物1モル
に対するエチレン系共重合体(n)中のエポキシ基の割
合は0.1〜20モルである樹脂組成物を成形してなる
厚さが1otI3ないし5a111である架橋性樹脂組
成物の肉薄物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。
(A) フタレート系化合物およびその重合物本発明
において使われるフタレート系化合物およびその重合物
のうち、フタレート系化合物はジアリルオルソフタレー
ト(DAP) 、ジアリルイソフタレート(DA I
P)およびジアリルテレフタレート(DATP)である
。
において使われるフタレート系化合物およびその重合物
のうち、フタレート系化合物はジアリルオルソフタレー
ト(DAP) 、ジアリルイソフタレート(DA I
P)およびジアリルテレフタレート(DATP)である
。
また、その重合物はこれらのフタレート系化合物のうち
、一種のみを重合することによって得られる単独重合物
およびこれらのフタレート系化合物のうち、少なくとも
二種を共重合することによって得られる共重合物である
。
、一種のみを重合することによって得られる単独重合物
およびこれらのフタレート系化合物のうち、少なくとも
二種を共重合することによって得られる共重合物である
。
これらの重合物はいずれも溶液重合法および塊状重合法
のいずれかの方法によって製造することができる。なお
、重合触媒としては後記のラジカル発生剤が好んで用い
られる。
のいずれかの方法によって製造することができる。なお
、重合触媒としては後記のラジカル発生剤が好んで用い
られる。
該重合物は20℃における粘度は通常50〜130cp
sであり、特に60〜120cpsが好ましい。
sであり、特に60〜120cpsが好ましい。
(B) エチレン系共重合体(I)
また、本発明において用いられるエチレン系共重合体(
I)はエチレンと「α、β−不飽和ジカルボン酸および
/またはその無水物」 〔以下「不飽和ジカルボン酸成
分」と云う〕との共重合体ならびにこれら(すなわち、
エチレンと不飽和ジカルボン酸成分)と不飽和カルボン
酸エステルとの多元共重合体である。
I)はエチレンと「α、β−不飽和ジカルボン酸および
/またはその無水物」 〔以下「不飽和ジカルボン酸成
分」と云う〕との共重合体ならびにこれら(すなわち、
エチレンと不飽和ジカルボン酸成分)と不飽和カルボン
酸エステルとの多元共重合体である。
不飽和ジカルボン酸成分のうち、α、β−不飽和ジカル
ボン酸の炭素数は通常多くとも20個であり、とりわけ
4〜16個のものが好適である。該ジカルボン酸の代表
例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、3,6−エンドメチレン−2,3,4,6−
チトラヒドローシスーフタル酸があげられる。
ボン酸の炭素数は通常多くとも20個であり、とりわけ
4〜16個のものが好適である。該ジカルボン酸の代表
例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、3,6−エンドメチレン−2,3,4,6−
チトラヒドローシスーフタル酸があげられる。
本発明の不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記α、β−
不飽和ジカルボン酸の無水物が好ましく、なかでも無水
マレイン酸が好適である。
不飽和ジカルボン酸の無水物が好ましく、なかでも無水
マレイン酸が好適である。
また、不飽和カルボン酸エステルの炭素数は一般には4
〜40個であり、4〜30個のものが望ましく、とりわ
け4〜20個のものが好適である。
〜40個であり、4〜30個のものが望ましく、とりわ
け4〜20個のものが好適である。
好適な不飽和カルボン酸エステルの代表例としては、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、ブチルアクリレート、および2−メチルへキシルア
クリレートがあげられ、なかでもメチルメタクリレート
が最適である。
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、ブチルアクリレート、および2−メチルへキシルア
クリレートがあげられ、なかでもメチルメタクリレート
が最適である。
本発明のエチレン系共重合体(I)の不飽和ジカルボン
酸成分の共重合割合は通常0.1〜20モル%であり、
0.1−15モル%が好ましく、特に0.1−10モル
%が好適である。不飽和ジカルボン酸成分の共重合割合
が0.1モル%未満のエチレン系共重合体(I)を用い
ると、後記のエチレン系共重合体(II)との架橋密度
が低くなり、得られる組成物の耐熱性が不充分となる。
酸成分の共重合割合は通常0.1〜20モル%であり、
0.1−15モル%が好ましく、特に0.1−10モル
%が好適である。不飽和ジカルボン酸成分の共重合割合
が0.1モル%未満のエチレン系共重合体(I)を用い
ると、後記のエチレン系共重合体(II)との架橋密度
が低くなり、得られる組成物の耐熱性が不充分となる。
一方、20モル%を超えたエチレン系共重合体(I)を
使うならば、重合体を製造することが難しく、安定した
生産が困難となるばかりでなく、かりに得られたとして
も、酸無水物基による空気中の水分の吸収か多くなり、
組成物を混練りなどで製造するさい、また得られる組成
物を成形する時に発泡などが生しるために好ましくない
。また、不飽和カルボン酸エステルの共重合割合は一般
には多くても50モル%であり、45モル%以下か望ま
しく、とりわけ40モル%以下が好適である。不飽和カ
ルボン酸エステルの共重合割合か50モル%を超えたエ
チレン系共重合体(I)を使用すると、本発明の特徴を
発現することができるが、製造上および経済上好ましく
ない。
使うならば、重合体を製造することが難しく、安定した
生産が困難となるばかりでなく、かりに得られたとして
も、酸無水物基による空気中の水分の吸収か多くなり、
組成物を混練りなどで製造するさい、また得られる組成
物を成形する時に発泡などが生しるために好ましくない
。また、不飽和カルボン酸エステルの共重合割合は一般
には多くても50モル%であり、45モル%以下か望ま
しく、とりわけ40モル%以下が好適である。不飽和カ
ルボン酸エステルの共重合割合か50モル%を超えたエ
チレン系共重合体(I)を使用すると、本発明の特徴を
発現することができるが、製造上および経済上好ましく
ない。
該エチレン系共重合体(I)のメルトフロインデックス
[JIS K7201にしたがい、第1表の条件が4で
測定、以下[M、I、Jと云う]は成形性、機械的強度
などの点から一般には0.5〜500 g / 10分
であり、1.0〜500g/10分が望ましく、とりわ
け5.0〜400g/10分が好適である。
[JIS K7201にしたがい、第1表の条件が4で
測定、以下[M、I、Jと云う]は成形性、機械的強度
などの点から一般には0.5〜500 g / 10分
であり、1.0〜500g/10分が望ましく、とりわ
け5.0〜400g/10分が好適である。
(C) エチレン系共重合体(II)さらに、本発明
において使用されるエチレン系共重合体(II)はエチ
レンとエポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマー
、あるいはこれらと前記不飽和カルボン酸エステルおよ
び/またはビニルエステルとの共重合体である。
において使用されるエチレン系共重合体(II)はエチ
レンとエポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマー
、あるいはこれらと前記不飽和カルボン酸エステルおよ
び/またはビニルエステルとの共重合体である。
該エチレン系共重合体(II)のコモノマー成分である
エポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマーの代表
例の一般式は下式〔(I)式および(II)式〕で示さ
れる 該不飽和モノマーの代表例としては、グリシジル(メタ
)クリレート、アリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリンジルエーテルがあげられる。
エポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマーの代表
例の一般式は下式〔(I)式および(II)式〕で示さ
れる 該不飽和モノマーの代表例としては、グリシジル(メタ
)クリレート、アリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリンジルエーテルがあげられる。
また、コモノマー成分であるビニルエステルの代表側と
しては、炭素数は一般には多くとも20個のものが好ま
しく、特に4〜18個のものが好適である。好適なビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ビニルブチレートがあげられ、なかでも酢酸ビニルが
最適である。
しては、炭素数は一般には多くとも20個のものが好ま
しく、特に4〜18個のものが好適である。好適なビニ
ルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ビニルブチレートがあげられ、なかでも酢酸ビニルが
最適である。
本発明のエチレン系共重合体(n)のエポキシ基を含有
するエチレン性不飽和モノマーの共重合割合は通常0.
2〜20モル%であり、0.2〜15モル%が望ましく
、とりわけ0.5〜15モル%が好適である。該共重合
体のエポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマーの
共重合割合が0.2モル%未満では、前記のエチレン系
共重合体(I)との架橋密度が低くなり、得られる組成
物の耐熱性が不充分となる。一方、20モル%を超える
と、本発明の特徴を発現するが、該共重合体の製造が難
しく、経済的に問題がある。また、不飽和カルボン酸エ
ステルおよびビニルエステルの共重合割合はそれらの合
計量として一般には多くとも50モル%であり、45モ
ル%以下が好ましく、特に40モル%以下が好適である
。不飽和カルボン酸エステルおよびビニルエステルの共
重合割合がそれらの合計量として50モル%を超えると
、製造が難しくなる。
するエチレン性不飽和モノマーの共重合割合は通常0.
2〜20モル%であり、0.2〜15モル%が望ましく
、とりわけ0.5〜15モル%が好適である。該共重合
体のエポキシ基を含有するエチレン性不飽和モノマーの
共重合割合が0.2モル%未満では、前記のエチレン系
共重合体(I)との架橋密度が低くなり、得られる組成
物の耐熱性が不充分となる。一方、20モル%を超える
と、本発明の特徴を発現するが、該共重合体の製造が難
しく、経済的に問題がある。また、不飽和カルボン酸エ
ステルおよびビニルエステルの共重合割合はそれらの合
計量として一般には多くとも50モル%であり、45モ
ル%以下が好ましく、特に40モル%以下が好適である
。不飽和カルボン酸エステルおよびビニルエステルの共
重合割合がそれらの合計量として50モル%を超えると
、製造が難しくなる。
該エチレン系共重合体(n)のM、1.は前記のエチレ
ン系共重合体(I)の場合と同じ理由で通常0.5〜5
00g/10分であり、1.0〜500g/IO分が望
ましく、とりわけ5.D〜400g/10分のものが好
適である。
ン系共重合体(I)の場合と同じ理由で通常0.5〜5
00g/10分であり、1.0〜500g/IO分が望
ましく、とりわけ5.D〜400g/10分のものが好
適である。
(D) 不飽和化合物
また、本発明において使われる不飽和化合物はα、β−
不飽和カルボン酸、その無水物および不飽和カルボン酸
エステルからなる群からえらばれる。
不飽和カルボン酸、その無水物および不飽和カルボン酸
エステルからなる群からえらばれる。
α、β−不飽和カルボン酸の炭素数は一般には、多くと
も40個であり、特に3〜20個のものが好ましい。該
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、モノアルキルマレートおよびモノアルキ
ルフマレートのごときα。
も40個であり、特に3〜20個のものが好ましい。該
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、モノアルキルマレートおよびモノアルキ
ルフマレートのごときα。
β−不飽和カルボン酸ならびに前記エチレン系共重合体
(I)のコモノマー成分として代表例が記載されている
α、β−不飽和ジカルボン酸かあげられる。また、その
無水物としては、該不飽和ジカルボン酸の無水物である
。
(I)のコモノマー成分として代表例が記載されている
α、β−不飽和ジカルボン酸かあげられる。また、その
無水物としては、該不飽和ジカルボン酸の無水物である
。
さらに、α、β−不飽和カルボン酸エステルの代表例と
しては、エチレン系共重合体(I)ノ:1モノマー成分
として代表例が記載されている不飽和カルボン酸エステ
ルならびにメトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレートおよびブトキシエチルアクリレートのご
とき炭素数が多くとも20個のアルコキシアルキル(メ
タ)アクリレート(好ましくは、アルキル基およびアル
コキシ基の炭素数は]〜8個、好適には、1〜4個)が
あげられる。
しては、エチレン系共重合体(I)ノ:1モノマー成分
として代表例が記載されている不飽和カルボン酸エステ
ルならびにメトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレートおよびブトキシエチルアクリレートのご
とき炭素数が多くとも20個のアルコキシアルキル(メ
タ)アクリレート(好ましくは、アルキル基およびアル
コキシ基の炭素数は]〜8個、好適には、1〜4個)が
あげられる。
本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、得られる組成
物の架橋密度を高め、耐熱性、機械的特性を向上するた
めに後記のラジカル開始剤をさらに配合してもよい。
物の架橋密度を高め、耐熱性、機械的特性を向上するた
めに後記のラジカル開始剤をさらに配合してもよい。
(E) ラジカル開始剤
該ラジカル開始剤は一般にラジカル重合開始剤として、
さらにゴムや重合体の架橋剤として広く用いられている
ものであり、有機過酸化物が好んで使用される。なかで
も1分間の半減期が120℃以上のものが好ましく、特
に130〜200℃のものが好適である。好ましい有機
過酸化物の代表例としては、ベンゾイルパーオキサイド
のごときノアシルバーオキサイド、 1.1−ビス−第
三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメチルシク
ロヘキサンのごときケトンパーオキシド、ジクミルパー
オキシドのごときジアルキルパーオキシド、2.5−シ
メチルヘキサン−2,5−ハイドロパーオキシドのごと
きハイドロパーオキシドおよび2.5−ジメチル−2,
5−ジベンゾイルパーオキシヘキサンのごときパーオキ
シエステルがあげられる。
さらにゴムや重合体の架橋剤として広く用いられている
ものであり、有機過酸化物が好んで使用される。なかで
も1分間の半減期が120℃以上のものが好ましく、特
に130〜200℃のものが好適である。好ましい有機
過酸化物の代表例としては、ベンゾイルパーオキサイド
のごときノアシルバーオキサイド、 1.1−ビス−第
三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメチルシク
ロヘキサンのごときケトンパーオキシド、ジクミルパー
オキシドのごときジアルキルパーオキシド、2.5−シ
メチルヘキサン−2,5−ハイドロパーオキシドのごと
きハイドロパーオキシドおよび2.5−ジメチル−2,
5−ジベンゾイルパーオキシヘキサンのごときパーオキ
シエステルがあげられる。
(F)組成割合
本発明の組成物において、前記フタレート系化合物、そ
の重合物および不飽和化合物の合計量中に占める不飽和
化合物の組成割合は1〜40重量%であり、とりわけ2
〜40重量%が望ましい。フタレート系化合物、その重
合物および不飽和化合物の合計量中に占める不飽和化合
物の組成割合が1重量%未満では、エチレン系共重合体
(I)およびエチレン系共重合体(II)との充分な親
和性が得られない。一方40重量%を超えると、成形性
が悪く、均一な組成物を得ることかできない。
の重合物および不飽和化合物の合計量中に占める不飽和
化合物の組成割合は1〜40重量%であり、とりわけ2
〜40重量%が望ましい。フタレート系化合物、その重
合物および不飽和化合物の合計量中に占める不飽和化合
物の組成割合が1重量%未満では、エチレン系共重合体
(I)およびエチレン系共重合体(II)との充分な親
和性が得られない。一方40重量%を超えると、成形性
が悪く、均一な組成物を得ることかできない。
さらに、全混合物中に占めるエチレン系共重合体(I)
およびエチレン系共重合体(n)の混合割合はそれらの
合計量として1〜99重量%であり、特に2〜95重量
%が好ましい。全組成物中に占めるエチレン系共重合体
(I)およびエチレン系共重合体(II)の混合割合が
1重量%未満では、得られる肉薄物の接着性および柔軟
性が充分ではない。一方、99重量%を超えると、得ら
れる肉薄物の剛性がよくない。
およびエチレン系共重合体(n)の混合割合はそれらの
合計量として1〜99重量%であり、特に2〜95重量
%が好ましい。全組成物中に占めるエチレン系共重合体
(I)およびエチレン系共重合体(II)の混合割合が
1重量%未満では、得られる肉薄物の接着性および柔軟
性が充分ではない。一方、99重量%を超えると、得ら
れる肉薄物の剛性がよくない。
また、エチレン系共重合体(I[)中のエポキシ基1モ
ルに対するエチレン系共重合体(I)のカルボキシル基
および/またはその無水物の割合は合計量として0.1
〜20モルであり、0.2〜15モルが好ましく、特に
0.5〜5モルが好適である。エチレン系共重合体(n
)中のエポキシ基1モルに対するエチレン系共重合体(
I)のカルボキシル基および/またはその無水物の割合
か下限未満でも、上限を超えても得られる組成物の肉薄
物の架橋密度が低く、充分な耐熱性を有する肉薄物が得
られない。
ルに対するエチレン系共重合体(I)のカルボキシル基
および/またはその無水物の割合は合計量として0.1
〜20モルであり、0.2〜15モルが好ましく、特に
0.5〜5モルが好適である。エチレン系共重合体(n
)中のエポキシ基1モルに対するエチレン系共重合体(
I)のカルボキシル基および/またはその無水物の割合
か下限未満でも、上限を超えても得られる組成物の肉薄
物の架橋密度が低く、充分な耐熱性を有する肉薄物が得
られない。
さらに、ラジカル開始剤を配合(混合)する場合、その
混合割合はエチレン系共重合体(I)、エチレン系共重
合体(■)、フタレート系化合物、その重合物および前
記不飽和化合物の合計j1100重量部に対して多くと
も10重量部(好ましくは、0.1〜5.0重量部)で
ある。かりに上限を超えて配合すると、急激な架橋反応
が発生することがある。
混合割合はエチレン系共重合体(I)、エチレン系共重
合体(■)、フタレート系化合物、その重合物および前
記不飽和化合物の合計j1100重量部に対して多くと
も10重量部(好ましくは、0.1〜5.0重量部)で
ある。かりに上限を超えて配合すると、急激な架橋反応
が発生することがある。
(G) 組成物の製造
本発明の組成物を製造するには、フタレート系化合物お
よび/またはその重合物、エチレン系共重合体(I)、
エチレン系共重合体(II)ならびに不飽和化合物、あ
るいはこれらとラジカル開始剤を均一に混合すればよい
。このさい、組成成分の一部をあらかじめ混合させ〔た
とえば、エチレン系共重合体(I)とエチレン系共重合
体(II)を混合する〕、この混合物に残りの組成成分
を混合してもよい。
よび/またはその重合物、エチレン系共重合体(I)、
エチレン系共重合体(II)ならびに不飽和化合物、あ
るいはこれらとラジカル開始剤を均一に混合すればよい
。このさい、組成成分の一部をあらかじめ混合させ〔た
とえば、エチレン系共重合体(I)とエチレン系共重合
体(II)を混合する〕、この混合物に残りの組成成分
を混合してもよい。
本発明の組成物を製造するために混合する方法としては
、ポリオレフィン系樹脂の分野において通常行なわれて
いるヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってトライ
ブレンドでもよく、バンバリーミキサ−、ニーダ−1単
軸押出機、二軸押出機、ロールミルなどの混合機を用い
てエチレン系共重合体(■)、エチレン系共重合体(I
f)ならびにフタレート系化合物および/またはその重
合物ならびに不飽和化合物のいずれもが溶融する温度で
混合することができる。また、押出機の先端にスタティ
クミキサーなどを用いることにより、より一層均−な組
成物を製造することができる。
、ポリオレフィン系樹脂の分野において通常行なわれて
いるヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってトライ
ブレンドでもよく、バンバリーミキサ−、ニーダ−1単
軸押出機、二軸押出機、ロールミルなどの混合機を用い
てエチレン系共重合体(■)、エチレン系共重合体(I
f)ならびにフタレート系化合物および/またはその重
合物ならびに不飽和化合物のいずれもが溶融する温度で
混合することができる。また、押出機の先端にスタティ
クミキサーなどを用いることにより、より一層均−な組
成物を製造することができる。
さらに、あらかしめトライブレンドし、得られる組成物
を溶融状態で混練することによってより一層均−な組成
物を製造することができる。
を溶融状態で混練することによってより一層均−な組成
物を製造することができる。
なお、溶融状態で混線するさい、各組成成分が実質的に
架橋しない条件下で行なうことが必要である。かりに混
練するさいに架橋が起こると、均一な組成物を得ること
ができない。そのために組成物を肉薄物に成形加工する
ときの成形性を悪くするばかりでなく、目的の成形品の
形状や成形物を架橋したさいの耐熱性などを低下させる
ことになるために好ましくない。そのため、溶融状態で
混合する場合には、各組成成分の粘度にもよるが、25
℃(室温)ないし150℃の温度範囲で実施することか
好ましく、とりわけ25℃〜140℃か好適である。
架橋しない条件下で行なうことが必要である。かりに混
練するさいに架橋が起こると、均一な組成物を得ること
ができない。そのために組成物を肉薄物に成形加工する
ときの成形性を悪くするばかりでなく、目的の成形品の
形状や成形物を架橋したさいの耐熱性などを低下させる
ことになるために好ましくない。そのため、溶融状態で
混合する場合には、各組成成分の粘度にもよるが、25
℃(室温)ないし150℃の温度範囲で実施することか
好ましく、とりわけ25℃〜140℃か好適である。
また、各組成成分の総和の粘度が大きく異なる場合には
均一な組成物を得ることが難しい。そのために粘度比が
なるべく1に近くなるものを選ぶ必要がある。
均一な組成物を得ることが難しい。そのために粘度比が
なるべく1に近くなるものを選ぶ必要がある。
さらに、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、電気特性改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔
料などの添加剤、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤を適当
量配合することもできる。
防止剤、電気特性改良剤、難燃化剤、加工性改良剤、顔
料などの添加剤、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤を適当
量配合することもできる。
(H) 肉薄物の製造
以上のようにして得られる樹脂組成物は、ポリオレフィ
ン系樹脂の分野において一般に行なわれているT−ダイ
法またはサーキュラ−ダイ法によって本発明の肉薄物(
フィルムないしシート)を製造することができる。
ン系樹脂の分野において一般に行なわれているT−ダイ
法またはサーキュラ−ダイ法によって本発明の肉薄物(
フィルムないしシート)を製造することができる。
本発明の肉薄物を架橋せしめるには、たとえば組成物を
注型して加熱させる方法、T−ダイフィルム成形機など
を用い、まず肉薄物を成形し、この肉薄物をアルミニム
や銅などの金属箔や板、ポリイミド、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂(PET)、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂(PBT)、ポリアミド樹脂(PA)、ポリサル
ホン樹脂などの合成樹脂のフィルムないしシート、紙、
セロファンなどの種々の基材の片面または両面に重ね合
わせた後、オーブン中で加熱したり、プレス機やロール
などで加圧させながら加熱する方法がある。加熱温度は
組成成分の種類やその組成割合およびラジカル開始剤の
使用の有無などによって一概に限定することができない
が、一般には120〜250℃(好ましくは、150〜
250℃)である。そのほかに紫外線や放射線などを照
射する方法などがあげられる。
注型して加熱させる方法、T−ダイフィルム成形機など
を用い、まず肉薄物を成形し、この肉薄物をアルミニム
や銅などの金属箔や板、ポリイミド、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂(PET)、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂(PBT)、ポリアミド樹脂(PA)、ポリサル
ホン樹脂などの合成樹脂のフィルムないしシート、紙、
セロファンなどの種々の基材の片面または両面に重ね合
わせた後、オーブン中で加熱したり、プレス機やロール
などで加圧させながら加熱する方法がある。加熱温度は
組成成分の種類やその組成割合およびラジカル開始剤の
使用の有無などによって一概に限定することができない
が、一般には120〜250℃(好ましくは、150〜
250℃)である。そのほかに紫外線や放射線などを照
射する方法などがあげられる。
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、耐熱性は300℃
のハンダ浴にサンプル(厚さ 100即、2.5X2.
5cm)をのせ、3分間後の変形を肉眼で観測した。ま
た、ゲル分率は300メツシユのステンレス製金網に試
料1gを入れ、キシレン中で8時間煮沸させた後、真空
乾燥器中で24時間乾燥し、残ったキシレン不溶分をゲ
ル分として試料に対する分率で示した。さらに、接着性
はアルミニウム箔(厚さ 70血)にフィルムを200
℃の温度において20kg/cdの加圧下でプレスして
得た1、5111の接着板の90度剥離強度(JIS
K6854)で示した。
のハンダ浴にサンプル(厚さ 100即、2.5X2.
5cm)をのせ、3分間後の変形を肉眼で観測した。ま
た、ゲル分率は300メツシユのステンレス製金網に試
料1gを入れ、キシレン中で8時間煮沸させた後、真空
乾燥器中で24時間乾燥し、残ったキシレン不溶分をゲ
ル分として試料に対する分率で示した。さらに、接着性
はアルミニウム箔(厚さ 70血)にフィルムを200
℃の温度において20kg/cdの加圧下でプレスして
得た1、5111の接着板の90度剥離強度(JIS
K6854)で示した。
また、引張破断強度はJIS K7113にしたがって
測定した。
測定した。
なお、実施例および比較例において使用したエチレン系
共重合体(I)およびエチレン系共重合体(II)の物
性、製造方法などを下記に示す。
共重合体(I)およびエチレン系共重合体(II)の物
性、製造方法などを下記に示す。
エチレン系共重合体(I)として、高圧法低密度ポリエ
チレンの製造設備を使用してエチレン、無水マレイン酸
およびメチルメタクリレートを共重合させることによっ
て得られた無水マレイン酸の共重合割合が3.0モル%
であり、メチルメタクリレートの共重合割合が37.0
モル%であり、かっM、1.が2.5g/l、0分であ
るエチレン−無水マレイン酸〜メチルメタクリレート三
元共重合体〔以下r P E (A)Jと云う〕、同様
にして共重合させることによって得られた無水マレイン
酸の共重合割合が0.8モル%であり、メチルメタクリ
レートの共重合割合が2,5モル%であり、かつM、1
.か17 g / 10分であるエチレン−無水マレイ
ン酸−メチルメタクリレート三元共重合体〔以下r P
E (B)Jと云う〕ならびに同様にしてエチレンと
アクリル酸とを共重合させることによって製造したアク
リル酸の共重合割合が3.4モル%であり、かつM、1
.が8.2i/In分であるエチレン−アクリル酸共重
合体〔以下rPE(C)Jと云う〕を使った。
チレンの製造設備を使用してエチレン、無水マレイン酸
およびメチルメタクリレートを共重合させることによっ
て得られた無水マレイン酸の共重合割合が3.0モル%
であり、メチルメタクリレートの共重合割合が37.0
モル%であり、かっM、1.が2.5g/l、0分であ
るエチレン−無水マレイン酸〜メチルメタクリレート三
元共重合体〔以下r P E (A)Jと云う〕、同様
にして共重合させることによって得られた無水マレイン
酸の共重合割合が0.8モル%であり、メチルメタクリ
レートの共重合割合が2,5モル%であり、かつM、1
.か17 g / 10分であるエチレン−無水マレイ
ン酸−メチルメタクリレート三元共重合体〔以下r P
E (B)Jと云う〕ならびに同様にしてエチレンと
アクリル酸とを共重合させることによって製造したアク
リル酸の共重合割合が3.4モル%であり、かつM、1
.が8.2i/In分であるエチレン−アクリル酸共重
合体〔以下rPE(C)Jと云う〕を使った。
また、エチレン系共重合体(II)として、高圧法低密
度ポリエチレンの製造設備を使用してエチレンおよびグ
リシジルメタクリレートまたはこれらと酢酸ビニルを共
重合させることによって得られたグリシジルメタクリレ
ートの共重合割合が2.5モル%であり、かっM、I、
が3.1g/10分であるエチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体〔以下rPE(+)Jと云う〕ならび
にグリシジルメタクリレートの共重合割合が2.3モル
%であり、酢酸ビニルの共重合割合が1.9モル%であ
り、かつM、I、がlli、8g/10分であるエチレ
ン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル二元共重合
体〔以下rPE(2)Jと云う〕を用いた。
度ポリエチレンの製造設備を使用してエチレンおよびグ
リシジルメタクリレートまたはこれらと酢酸ビニルを共
重合させることによって得られたグリシジルメタクリレ
ートの共重合割合が2.5モル%であり、かっM、I、
が3.1g/10分であるエチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体〔以下rPE(+)Jと云う〕ならび
にグリシジルメタクリレートの共重合割合が2.3モル
%であり、酢酸ビニルの共重合割合が1.9モル%であ
り、かつM、I、がlli、8g/10分であるエチレ
ン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル二元共重合
体〔以下rPE(2)Jと云う〕を用いた。
さらに、フタレート系化合物として、20’Cにおける
粘度が90cpSであるジアリルフタレートの高分子物
質〔モノマー含有量35重量%、以下rDAPJと云う
〕を使用した。
粘度が90cpSであるジアリルフタレートの高分子物
質〔モノマー含有量35重量%、以下rDAPJと云う
〕を使用した。
また、不飽和化合物として、無水マレイン酸〔以下rM
AHJと云う〕を使った。
AHJと云う〕を使った。
実施例1〜13、比較例1〜8
第1表にそれぞれの種類および配合量が示されているエ
チレン系共重合体(I)およびエチレン系共重合体(n
)ならびに第1表に配合量が示されるフタレート系化合
物(DAP)および不飽和化合物(MAH)ならびに2
.0重量部のジクミルパーオキサイド(ラジカル開始剤
として)あらかじめヘンシェルミキサーを使って5分間
トライブレンドを行なった。得られた各混合物をブラベ
ンダーを用いて100℃において40回転/分で10分
間溶融混練を行なって組成物を製造した。なお、各組成
物中のエチレン系共重合体(n)中のエポキシ基1モル
に対するエチレン系共重合体(I)中のカルボキシル基
または酸無水物基の割合を第1表に示す。
チレン系共重合体(I)およびエチレン系共重合体(n
)ならびに第1表に配合量が示されるフタレート系化合
物(DAP)および不飽和化合物(MAH)ならびに2
.0重量部のジクミルパーオキサイド(ラジカル開始剤
として)あらかじめヘンシェルミキサーを使って5分間
トライブレンドを行なった。得られた各混合物をブラベ
ンダーを用いて100℃において40回転/分で10分
間溶融混練を行なって組成物を製造した。なお、各組成
物中のエチレン系共重合体(n)中のエポキシ基1モル
に対するエチレン系共重合体(I)中のカルボキシル基
または酸無水物基の割合を第1表に示す。
このようにして得られた各組成物をT−ダイを備えた押
出機(径 40龍)を用い、厚さが0.1+o+ss幅
が30cyoのフィルムを樹脂温度か120℃において
成形した。得られた各フィルムのゲル分率はほぼ0%で
あった。
出機(径 40龍)を用い、厚さが0.1+o+ss幅
が30cyoのフィルムを樹脂温度か120℃において
成形した。得られた各フィルムのゲル分率はほぼ0%で
あった。
このようにして得られた各フィルムを熱オーブンを使用
し、200℃で10分間加熱しながら架橋し耐熱性およ
びこの処理後のゲル分率を測定した。
し、200℃で10分間加熱しながら架橋し耐熱性およ
びこの処理後のゲル分率を測定した。
さらに、前記の接着性および曲げ弾性率をn1定した。
それらの結果を第2表に示す。
第
表
(その1)
%
表
(その2)
以上の結果、とりわけ第2表から、比較例で示される組
成物では、機械的強度か強い場合でも、接着性および耐
熱性のいずれも劣り、実用的でないことが明らかである
。
成物では、機械的強度か強い場合でも、接着性および耐
熱性のいずれも劣り、実用的でないことが明らかである
。
本発明の樹脂組成物の肉薄物は下記のごとき効果を発揮
する。
する。
(I)耐熱性かすぐれている。
(2)金属との接着性が良好である。
(3)機械的強度(とりわけ、靭性および剛性)がすぐ
れている。
れている。
本発明の樹脂組成物の肉薄物は以上のごとき効果を発揮
するために多方向にわたって利用することができる。一
般のフィルムないしシートのほかに、耐熱性が要望され
る包装材(袋など)として有望である。
するために多方向にわたって利用することができる。一
般のフィルムないしシートのほかに、耐熱性が要望され
る包装材(袋など)として有望である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)反応性のアリル基を一分子中に少なくとも二個を
有するフタレート系化合物および/またはその重合物、 (B)エチレンとα,β−不飽和ジカルボン酸および/
またはその無水物、あるいはこれらと不飽和カルボン酸
エステルとの共重合体( I )、(C)エチレンとエポ
キシ基を含有するエチレン性不飽和モノマー、あるいは
これらと不飽和カルボン酸エステルおよび/またはビニ
ルエステルとの共重合体(II) ならびに (D)α,β−不飽和カルボン酸、その無水物および不
飽和カルボン酸エステルからなる群からえらばれた少な
くとも一種の不飽和化合物 からなる組成物であり、フタレート系化合物、その重合
物および前記不飽和化合物の合計量中に占める不飽和化
合物の混合割合は1〜40重量%であり、全混合物中に
占める共重合体( I )および共重合体(II)の混合割
合はそれらの合計量として1〜99重量%であり、かつ
共重合体(II)中のエポキシ基1モルに対する共重合体
( I )のカルボキシル基またはその無水物の割合は0
.1〜20モルである樹脂組成物を成形してなる厚さが
10μmないし5mmである架橋性樹脂組成物の肉薄物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2153488A JP2902735B2 (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 架橋性樹脂組成物の肉薄物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2153488A JP2902735B2 (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 架橋性樹脂組成物の肉薄物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0445139A true JPH0445139A (ja) | 1992-02-14 |
JP2902735B2 JP2902735B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=15563669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2153488A Expired - Fee Related JP2902735B2 (ja) | 1990-06-12 | 1990-06-12 | 架橋性樹脂組成物の肉薄物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2902735B2 (ja) |
-
1990
- 1990-06-12 JP JP2153488A patent/JP2902735B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2902735B2 (ja) | 1999-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5859137A (en) | Ionomers based on copolymers of ethylene with both mono- and dicarboxylic acids and polyamide blends containing these ionomers | |
JPS6160746A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS6342930B2 (ja) | ||
US3600468A (en) | Adhesive blend comprising an ethylene/unsaturated acid copolymer and an ethylene/unsaturated ester copolymer | |
JP2846451B2 (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
JPH0445139A (ja) | 架橋性樹脂組成物の肉薄物 | |
JP2766377B2 (ja) | 架橋性樹脂組成物の肉薄物 | |
JP2766373B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2766376B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2885919B2 (ja) | 変性プロピレンエチレン共重合体及びその製造方法 | |
JPS632979B2 (ja) | ||
JPS61207458A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPS60115657A (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
JPH0444287A (ja) | フレキシブルプリント基板 | |
JP3373599B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR100326587B1 (ko) | 산소차단성수지조성물및그의성형품 | |
JPH0444383A (ja) | フレキシブルプリント基板 | |
JPS6310606A (ja) | 変性オレフイン系重合体の製造方法 | |
JPH0221417B2 (ja) | ||
JPS60219254A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS62187716A (ja) | 変性オレフイン系重合体の製造方法 | |
JPS61163946A (ja) | 押出ラミネ−ト用樹脂組成物 | |
JPS63258948A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH02248443A (ja) | 親水性樹脂組成物 | |
KR20080046911A (ko) | 에틸렌-아크릴레이트 공중합체를 포함하여 이루어진 산소차단성 수지 조성물 및 이를 이용한 제품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |