JPS60115657A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、親規な接着性樹脂組成物に関するものである
。さらに詳しくは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル
系樹脂などの合成樹脂、および金属等との接着性ならび
にその耐水保持性を特徴とする樹脂組成物に関するもの
である。

一般に、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、優れた可
撓性、耐候性及び各種暴利に対して優れた接着性を有し
ているために各種塗料、接着剤として広く用いられてい
る。とりわけ、ポリエステル系樹脂、軟質および硬質ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート松脂、ＡＢＳ樹脂
、ポリウレタン樹脂等の合成樹脂類に対し、優れた接着
性を有していることが知られている。また、アルミニウ
ム、鉛、鉄等の金属に対しても接着性を有するが、前記
合成樹脂類との接着性に比べると、かならずしもｉ−１
足し得るものではない。従って、熱可塑性共重合ポリエ
ステル樹脂単独を接着剤として合成樹脂類と金属との積
層体を製造したものでは、実用上充分満足しつるまでの
接着性を有するものは得がたく両方に対して、バランス
のとれた高い接着性を有する樹脂の開発か強く望まれて
いる。

また、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は一般のプラス
チックに用いられている成型・加工法（インフレーショ
ン法、１゛−タイ押出法、押出ラミネーション法、共押
出法等）によりフィルム、および金属等の２ｉＮ　Ｉｊ
面にラミネートする際に、冷却ロールに粘着して剥離し
なくなり成型ｅ加工出来ないはかりか、たとえば成型・
加工出来たにしても、ライｌレムのブロッキングが大き
いために、一旦、コイル状に巻き取って、オフライン方
式で改めて積層体を製造しようとする場合、フィルムの
巻きはぐしか困難なため加工性が悪い。このため、成型
−加工性に優れ、かつ、フィルムブロッキングの少ない
樹脂の開発が強く望まれている。

本発明者らは、こうした状況を鑑み、各種の合成樹脂に
対する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂特有の接着性を
保持しつつ、金属に対して高い接着性を有し、成型・加
工性に優れ、フィルムブロッキングの少な・く、かつ、
耐水保持性の良好なる接着性樹脂について鋭意検討を重
ねた結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂（
Ａ）と、エポキシ基、カルボン酸基もしくはジカルボン
酸無水物基の中から選ばれたｉｌｌもしくは２種以上の
官能基を含有するエチレン共重合体（Ｂ）、さらに必要
に応じて別種の熱可塑性樹脂（Ｃ）を溶融混合してなる
接着性樹脂組成物において、熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂穴がジカルボン酸成分としてテレフタル酸４０〜
１００モル％、およびその他の芳香族ジカルボン酸０〜
６０モル％、および低分子量グリコール成分として、１
．４−ブ々ンＳノ→−−ルＪ　１１〜！０１’ｌ工１１
＋ζ　七−トひジエチレングリコールもしくは１．６−
ヘキサンジオール（）〜６０モルフｏがらなり、さらに
分：ｆ社６００〜６，０００のポリデトラメチレングリ
コールが全ジカルボン酸に対して０〜ｌＯモルフｏから
なり、融点９０〜１６０℃還元粘度０５以上の熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂であることを特徴とするＭ２着
性樹脂組成物を提供するものである。

以下に、本発明について詳しく説明する。

本発明において使用される熱可塑性共重合ポリエステル
［１ｌｉ−？　（Ａｌは、ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸４０〜１００モル％、およびその他の芳香族ジカル
ボン酸θ〜６０％から成るものである。その他の芳香族
ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オルソフタル酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸等を挙げることがで
きるが、イソフタル酸が工業的観点から最適である、ア
ジピン酸などの脂肪族系ジカルボン酸威力は、ｌｏモル
％程度マでなら使用しても良いが、それ以上では耐水性
（ｊｊＪ加水分解性）の点から好ましくない。テレ７　
タルｒｆ２ヲ４０モル％未満にすると４ｇｌるポリエス
テルの融点が９０℃未満となり、本発明による組成物の
特徴である耐ブロッキング性、易加工性の点から不都合
である。

−刀、低分子坦グリコール成分として番よ、１．４−ブ
タンジオール５０〜ｌＯ°モル％およびジエチレングリ
コ−Ｉし、もしくもｌ。

６−ヘキサンジオール０〜６モル％、からなり、さらに
分子量６００〜６．０００の４”　！Ｊ　テトラメチレ
ングリコールが全ジカルホン酸成分に対して（）〜ｌＯ
そル％からなる。１．４＝ブタンジオールを５０モル％
未満にすると、やはり生成するポリエステル１／の結晶
性カダ（氏下し融点が９０°Ｃ未拠となって好ましくな
ｌ／）。

本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂（ＡＪの中で
特に望ましい範囲は、ジカルホン酸成分としてテレフタ
ル酸６０〜９５モル％、およびインフタル酸４０〜５モ
ル％からなり低分子グリコールとして１．４−ブタンジ
オール５５〜９５モル％、およびジエチレングリコール
もしくは、１．６−ヘキサンジオール４５−５ ００〜６，０００のポリテトラメチレングリコール０．
１〜４モル％（対全ジカルボン酸）からよる。具体的に
は生成するポリエステルの融点か９０〜１６０℃の範囲
に入るようにこれらのジカルホン酸成分やグリコール成
分の組み合せを上記範囲内で自由に選択，設計できる。

上述のごとく、本発明の熱可塑共重合ポリエステル樹脂
（Ａｌとしては、融点が９０〜１６０℃のものが用いら
れるが、特に好ましし）の番よ１００〜１６０℃である
。１６０℃を超えると本発明による組成物の特徴である
接着性、加工性が悪く、９０″Ｃ未満では本発明の組成
物でもフロラキングのないフィルムが得られない。

また、本発明による組成物に適した熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂囚としては還元粘度が０．５以上のものが
用いられる。還元粘度が０５未満の場合には、本発明に
よる組成物の機械的性質が低下し、充分な接着力が得ら
れないのみならず、耐ブロッキング性、易加工性の点か
らも不都合である。

本発明において使用されるエポキシ基、カルホン酸もし
くはジカルボン酸無物基の中から選ばれたｌ　８４もし
くは２種以上の官能基を含有するエチレン共重合体（Ｂ
ｌは、高圧ラジカル重合法、溶液重−合法、乳化重合法
などの公知の方法でエチレンと上記官能基を有するエチ
レンと共重合可能な単量体、例えばα，βー不飽和グリ
シジルエステル、α，βー木飽和グリシジルエーテル、
α，βー不飽和カルボン酸およびその無水物等のχ飽和
単爪体とを共重合することにより得られる。不飽和単量
体の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水）・イミック酸などが例
示される。

これらの不飽和単量体の風は、約００１〜約２０モル％
、好ましくは約０．　１〜約１０モル％である。

さらには、特公昭８７−１８８９２号公報、持分ＩＩ？
（　５　２　−　８　０　５　４　６号公報、特囲昭５
８ー１４７７９２号公報、および特開ｌ＋７（５　１　
−６６８９１公報に示されるごとく、エチレンの単独重
合体または共重合体に前述の官能基を有する不飽和単量
体をグラフトさーピることにより製造される共重合体も
本発明の中で使用することができる。

なお１本発明に使用されるエチレン共重合体（ＢＪは上
記の各成分に加えて、さらに第８成分として不飽和エス
テル単風体、たとえば、アクリル酸メチル、７′クリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルなど
の不飽和カルボン酸エステルおよび、酢酸ビニルプロピ
オン酸ビニルなどの不飽和ビニルエステルを共重合もし
くはグラフト重合させた共Ｎ合体も使用可能゛Ｃある。

エチレン共重合体（Ｂｌのメルトインデックスは一般的
に加工し易い範囲であればよく、通常０．１〜８００ｙ
／１０分、好ましくは０．５〜５０　ｙ／ｌ　０分であ
る１、 本発明において使用される別柚の熱可塑性樹脂（Ｃ１と
して、特に好ましいものはビニル芳香族炭化水素重合体
または共重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体ま
たは共重合体、エチレン系重合体もしくはポリオレフィ
ン系エラストマーの中から選はれた１種もしくは２種以
上の樹脂である。

熱可塑性樹脂（ＣＢの１つであるビニル芳香族炭化水素
重合体としては、炭素数８〜２（）〜に８〜１２のヒニ
ル芳杏族炭化水素の単独あるいは共重合体である。具体
的には、ポリスチレン、ポリーｃＪ＋−メチルスチレン
、ポリビニルトリエン、ポリ−β−メチルスチレン、ス
チレン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−アクリ
ルニトリルブタジェン共重合体等である。好ましいビニ
ル芳香族炭化水素重合体と（７ては、ポリスチレンであ
る。

熱可塑性樹脂（Ｃｊの１つである（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体としては、一般式（２ （但し、式中１＜、は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素
数１〜４のアルキル基を；ｌ′、ず。）で示される単独
重合体あるいは共重合体である。具体的には、アクリル
酸メチル重合体、メタクリル酸メチル重合体、アクリル
酸エチル重合体、アクリル敞ブチル爪合体、メタクリル
酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等である。本発明
において、最も好ましい（メタ）アクリル酸エステル系
重合体は、メタクリル酸メチル重合体およびメタクリル
酸メチルを主体とする共重合体である。（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体は、他の不飽和単坦体、たとえば
、スチレン、アクリロニトルなどをさらに共重合したも
のでもよい。

熱可塑性樹脂（し）の１つであるエチレン系重合体とし
ては、ポリエチレンおよびエチレンー不飽和エステル共
重合体から選はれた少なくとも１種の重合体である。こ
れらの重合体の製法には、特に限定はなく高圧ラジカル
重合法、溶媒重合法、溶液重合法など公知方法が適用出
来る。エチレンー不飽和エステル共重合体としては、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸
ビニル共重合体などのエチレン−ビニルエステル共正合
体およびエチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体等のエチレンー不飽和カルホン酸エステル共重合体を
挙げることが出来る　このエチレン系重合体が共重合体
の場合、そのエチレン含有−Ｊ′、（は５０モル外以上
、好ましくは７０〜９９モル％である。エチレン系重合
体のメルトインデックスは０．０１〜ＨＯＯｙ／１（１
分、好ましくは０、１〜８　（１ｆ／Ｌ　０分である。

熱可塑性切１１ｉｉ’　（Ｃｉの１つであるポリオレフ
ィン糸エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共
重合体コム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴム、エチレンブテン共重合体ゴム、エチレンーイ
ソフチレン共重合体コム、アタックチックポリプロピレ
ン等である。中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴム
、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共電合体ゴム、
エチレンブテン共重合体ゴムか特に好ましいっ 本発明の接着性樹ＩＪ１ｉ組成物の各成分の割合は特に
限定するもので（、！ないが、熱可塑性共重合ポリエス
テル柿脂（Ａｔ成分が３０〜９０ｆｆｉ亀％、好ましく
は４０〜８ｏ重量％、エチレン共重合体（Ｂｌ成分と熱
可塑性樹脂（ｃ）成分の合計量が７０〜ｌＯ重ｊ！％、
好ましくは６０〜２０重ｔ％であり、かつエチレン共重
合体（ＢＪ酸成分熱可塑性樹脂（Ｃ）成分の合計量中の
エチレン共重合体（Ｂ）成分の割合が５〜ｉｏｏ重ｆｆ
ｉ％である。

熱可塑性共重合ポリエステル樹脂−成分が８０重量未満
及びエチレン共重合体（Ｂ）成分と熱可塑性樹脂（Ｃ）
成分の合計量が７０重量５を超えると熱可塑性共重合ポ
リエステル樹脂囚特有の各種合成樹脂、特に軟質ポリ塩
化ビニル樹脂に対する接着性が大巾に低下する。また、
エチレン共重合体（Ｂｌ成分と熱可塑性樹脂（Ｑ成分の
合計量が１０重量％未満および熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂−成分が９０重量ぞを超えると金鳥との接着性
改良効果が認められないばかりか、熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂（への押出加工性およびフィルムのブロッ
キング性を改良出来ない、さらに、エチレン共重合体（
Ｂ）成分を添加しない熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
（Ｎ成分と熱可塑性樹脂（Ｃ１成分の組成物では、各種
基材との接着性が低下する。

本発明の接着性樹脂組成物は、熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂囚とエチレン共重合体（Ｂｌとの組成物でも改
良効果が認められるが、熱可塑性共重合ポリエステル樹
脂囚とエチレン共重合体（Ｂｌと熱可塑性樹脂（Ｑの１
種または２種以上とからなる組成物を用いる方が改良効
果は大きい。すなわち、熱可塑性樹脂（Ｑの１種または
２種以上を添加することにより、押出加工性、フィルム
のブロッキング性および金属との接着性を改良する効果
が顕著である。なかでも特に、ビニル芳香族炭化水素重
合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体もしくはポ
リオレフィン系エラストマーから選ばれた少なくとも１
種とエチレン系重合体から選ばれた少なくとも１ｍとを
組み合せて用いることが好ましい。ビニル芳香族炭化水
素重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体および
ポリオレフィン系エラストマーの添加は、本発明の目的
を達成するために非常に効果的であるが、あまり多く添
加すると加工時の流れ性およびフィルム強度が低下する
。

このため、エチレン系重合体をさらに添加することによ
り加工時の流れ性およびフィルム強度を適当にコントロ
ールすることが出来る。

本発明の接着性樹脂組成物は、−軸押出機、二軸押出機
、パンバリミキサー、熱ロール等にて溶融混線する方法
を用い製造することが出来る。各成分の混合は同時に行
なってもよく、また、分抽して行なってもよい。溶融混
線に必要な温度は１００〜２５０℃であり、時間は３０
秒〜ＩＯ分で充分である。

本発明の接着性樹脂組成物には必要に応じて、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、無機充填剤、界面
活性剤、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、発泡剤、顔
料等の着色剤、可塑剤等を添加混合して使用することが
出来る。

本発明の接着性樹脂組成物は、ポリエチレン、エチレン
一本飽和エステル共重合体、ポリプロピレン、エチレン
−α−オレフィン共１合体、エポキシ基、カルボン酸基
もしくはリオレフィン系重合体等のオレフィン系重合体
、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン１Ｉｉｊ脂、塩化ビ
ニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデンあるいはアクリル酸
エステル系単駄体との共重合体、塩化ビニルグラフトエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、
クロロスルフォン化ポリオレフィン、エチレン−テトラ
フルオロエチレン共重合体、エチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体等のハロゲン含有重合体、ポリエス
テル系樹脂、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の合成樹脂類、アルミニウム、鉄、ニッ
ケル、亜鉛、銅、クロム等の金属、ガラス、陶磁器、紙
右よび木材などの接着に用いることが出来る。なかでも
、軟質および硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル系
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等の合成樹脂類とアルミニウム、鉄、鉛、鍋温の
金属の両名に対１−て特に好適な接着性を有したもので
ある。

また、本発明の接着性樹脂組成物は、一般のプラスチッ
クに用いられる成型ｅ加工法（インフレーション法、Ｔ
−ダイ押出法、押出ラミネート法等ンにより、優れた成
型・加工性を有するとともに、フィルムブロックキング
の少ないものである。

本発明の接着性樹脂組成物を用いて積層体を製造する方
法は、特に規定されるものでなく、公−知の積層法また
は塗装法あるいは両者の組合せなど任意の技術を適用す
ることが出来る。たとえば、基材と基材の間にフィルム
状、シート状、粉末状、ペレット状等の形態で、本発明
の接着性樹脂組成物を介在させ、溶融温度以上に加熱し
、圧着させる方法、あるいは、−万の基材表面にあらか
じめ、押出コーティング法、ドライラミネート法、共押
出成型法、あるいは、粉末または溶液で塗布後加熱し本
発明の接着性樹脂組成物をコートしておき、他方の基材
と重ね合せ溶融温度以上に加熱し圧着する方法等がある
。接着温度は一般に７０〜２５０℃で行なわれる。

本発明の接着性樹脂組成物は、例えは、軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂をシース層とするアルミ、鉛あるいは銅等の金
属ラップケーブル（通信およＵ　％、力用）の接着層に
使われるなど工業的意味は極めて大きいものである。

以下に本発明を実施例によって説明するが本発明はこれ
らによって限定されるものではない。なお、物性の測定
は以下の方法により行った。

（］）熱可塑性共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の融点 延伸した糸状の樹Ｂｕサンプルを偏光顕微鏡伺きの融点
測定器に十字にセットし、除々に昇温した場合に偏光映
像が消失する温度を判読する。

（２）熱可塑性共重合ポリエステル樹脂（５）の還元粘
度 フェノールとテトラクロルエタントノ６０／４０重鼠比
の混合溶媒を使った０、１　ｇｒ／２５ｍなる濃度の溶
液について８０℃においてウベローデ粘度計で落下秒数
を判読し算出した。

（３）軟質ポリ塩化ビニル樹脂とアルミニウムの接着性
（５−ＰＶＣ／Ａｌ）−耐水保持性 軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート（Ｓ−ＰＶＣ）と軟質ア
ルミニウム（Ａｎ）の間に接着性樹脂組成物フィルム（
５０〜６０μ）を介在させ、１８０℃×５分ＸＩＯゆ／
ｄの条件で接着した後、１０ｍ巾に切断し、７０℃温水
に所定期間浸漬後ＡＩを１８０℃の角度に曲げ、１００
　ｍ　７分の引張速度で剥離強度を測定した。

（４）押出加工性 ２０　ｙ　ｄ　”ｌ’−タイ加工機（田辺プラスチック
製）を１４０℃に設定し、５０〜６０μフィルムＩＡ型
加工時における冷却ロールへ冷却ロールへ粘着し加工出
来す：× 冷却ロールへやや粘着する　：△ 冷却ロールへ粘着なし　二〇 （５）　フィルムのブロッキング性 （２）項同様に、ｌ　４０　’Ｃに設定したＴ−グイ加
工機で、５０〜６０μのフィルムに成型しコ１ル状に巻
く。ｌ　Ｅ１放直した後、フィルムの巻きほぐしを行な
い、その容易さを１安としブロッキング性を評価した。

巻きはぐしか非常に困難　：× むきはぐしがやや固結　：△ 巻きはぐしか非常に容易　：（つ また、上記接着性試験に使用した基材は以Ｆの通りであ
る。

○軟質アルミニウム ＪＩＳ−Ｈ４０００、Ａ−１０５叫く−０（１５０μテ
ープ） 。軟質ポリ塩化ビニル梅脂 ポリ塩化ビニル樹脂：スミリット”ＳＸジオクチルテレ
フタレート６０重量部、炭酸カルシウム１０爪量部、８
塩基性硫酸鉛（トリベース）３重風部、２塩基性亜すン
酸鉛１重足部を１５０°Ｃロールにて５分間混練した後
、２龍厚のシート状に押出した。

熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例痩拌器、温度
計、溜出用コンデンサーをＪｌ＆した容器中にジメチル
テレフタレート５８２重社部、ジメチルイソフタレート
１９４１先部、１．４−ブタンジオール１０８　Ｎ　Ｈ
ｋ　部、ジエチレングリコール８５重量部、分子Ｂｉ、
ｏｏｏのポリテトラメチレングリコール４０重組部、お
よびテトラブトキシチタン０．４２重ｆＡ、　ｍｌ＞を
混入し１６０°Ｃ〜２１０℃、４時間かけてエステル交
換反応を行なった。

次に、反応温度を２５０°Ｃまで昇温し４０分かけて５
　ｍｍ１１ｇ　まで減圧し、更に０，８ｍｍＨｇ以下の
真空下９０分かりて重編含反応を行なった。

得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）は、融点１
２４℃、還元粘度０．８８を有していた。Ｎ　Ｍ　Ｒ等
の分析によりポリエステル樹脂組成を分析したところ、
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸７５モル％、およ
びイソフタル酸２５モル％からなり、グリコール取分と
して１．４−フランジオール６４モル％、ジエチレング
リコール８５モル％、およびポリテトラメチレンクリコ
ール１モル％からなる縮合重合物であった。

同様の方法により本発明のポリエステル樹脂（（Ａ−２
）〜（Ａ−４））と比較用のポリエステル樹脂（（Ａ−
５）〜ＣＡ’−１０））を製造した。表−１にそのポリ
エステル樹脂の特性値および構成モノマー組成を示す。

実施例１〜６．比較例１〜５ 表−１の共重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）エポキシ基
含有エチレン共重合体として、メルトインデックス７　
ｙ　／　ｌ　０分、グリシジルメタクリレート含有ｆｆ
１１０３［！：％、酢酸ヒニル含有社４重凰％のエチレ
ン共重合体（Ｂ−■）および、メルトインデックス６　
ｙ　／　１０分、酢酸ビニル含有ｈｌｏｒｘｍ％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ−１）あるいは日本ポリ
スナレン工業Ｃ製）ポリスチレン：ニスブライｌ−８（
Ｃ−２）を表−２に示す割合で混合し、３θ馴り押出機
を用いて、１９０℃の温度で再造粒した。得られた接着
性松脂組成物を２０Ｉｌ＃〆′ｌ゛−タイ加工機で５０
〜６０μのフィルムに製膜した。このフィルムを用い接
着性試験を行なった結果を表−２に示す。

比較例として（Ａ−２）および（Ｂ’−１）を単独に用
いた場合、（Ｂ−１）を添加しなかった場合およＱ・表
−１の共重合ポリエステル樹脂（Ａ−９）を用いた場合
の結果を表−２に示す。

実施例７〜９．比較例６〜８ 表−１の共重合ポリエステル樹ｍ　（Ａ　−１）　。

（Ａ−８）あるいは（Ａ−４）を６５重量シ、実施例−
■の（Ｂ−１）を１０重量％ふよび実施例＝１の（Ｃ−
１）を２５重量％混合し、実施例−■と同様に評価した
結果を表−８に示す。

比較例として共重合ポリエステル樹脂を単独で用いた場
合の結果を表−８に示す。

比較例９〜１１ 表−１の共重合ポリエステル樹脂（Ａ−６）、（Ａ−７
）あるいは（Ａ−８）を用いた以外は実施例７と同様に
評価した結果を表−４に示す。

還元粘度０．３２の共重合ポリエステル樹脂を用いた組
成物では非電に低い接着性しか示さなかった。また、融
点か低い共重合ポリエステル樹脂を用いた組成物ではフ
ィルムのブロッキングが大きく実用に供し得ない。

比較例１２〜１８ 表−１の共重合ポリエステル＆脂（Ａ　５　）あるいは
（Ａ−１０）を７０ｉｉ％、実施例−１の（Ｂ−１）を
ｌＯ重爪および実施例−ｔの（ｃ−１）を２０　Ｍ、　
星％　；ｆｔ混合し８ｏＩｌｌｌり押出機を用いて２５
０℃の温度で再造粒した。

得られた組成物を２０　ａｍ　ｖ　”ｒ−タイ加工機で
５０〜６０μのフィルムに製膜した。このフィルムを用
い通常の１８０℃Ｘ５分Ｘｌ０Ｋ９／ｄの条件で接着し
たところＯＫ９７　ａｍであったっそこで２５０°ＣＸ
５分ＸＩＯ々／備の条件で接着したところ（Ａ−５）組
成物０．９Ｋｒ／ａ、（Ａ−１０）組成物ｏ、４４．／
、であり、非電に低い接着性しが示さながった。

実施例１Ｏ〜４ 表−１の共重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）を６５重量
％、実施例−１の（Ｃ−１，）を２５Ｍ１Ａ％および表
−５に示すエチレン共重合体（ＢＪを１０亜示７ｏを混
合し、実施例−１と同様にｈ・ト価した結果を表−５に
示す。

／ 実施例１５〜２０ 表−１の共重合ポリエステルａ脂（Ａ−２）を６５重銀
製、実施例−１の（Ｂ−１）をｉ。

重量％および表−６に示す熱可塑性樹脂（Ｑを混合し、
実施例−１と同様に評価した結果を表−６に示す。押出
加工性およびフィルムのブロッキングは○〃で良好であ
った。

表−６ （注）ｌ）ｌ−１）：エチレン酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含有量１１）重量％９ （Ｃ−８，１：住友化学工業（蜆製、ポリメチルメタク
リレート１１１７−スミペックス０Ｂ　ＬＯ−６ （Ｃ−４Ｃメルトインデックス７ｙ／１０分の低密度ポ
リエチレン （Ｃ−５）　：日本合成ゴム■５Ｑ、ｌ、２ポリブタジ
ェン−ｊ　Ｓ　ＲＲＢ　８２０ （Ｃ−６）：三井石油化学工業■製、エチレン−ブテン
共重合体ゴム−タフマー０ ４０９０ （Ｃ−７）　：三片石油化学工業（固装、エチレン−プ
ロピレン共Ｈ【Ｂｋゴム−タフ マー”ＰＯ１８０ 実施例２１〜２５．比較例１４ 実施例−８，４，５，６，１４の和）氏物のフィルムを
用い下記の方法で耐水保持性を評価した結果を表−７に
示す。

なお比較例として比較例−４の組成、物のフィルムを用
い評価した結果を表〜７に示す。

（評価方法） 軟質ポリ塩化ビニル初詣シート（２ｇ＋ｙ）／組ＪＡＩ
Ｌフィルム（５０〜６０μ）／エポキシ基含有エチレン
共重合体′）フィルム（５０μ）／軟質アルミニウム（
２００μ）の構成に重ね合せｉｇｏ°ＣＸ５分Ｘ　ｌ　
ＯＫｌ／ｃｄの条件で接着した後、Ｉ　Ｏａｍ　ｌｉｔ
に切断し、７０°Ｃ温水に所定期１丸浸演後、臥賀アル
ミニウムを１８０゜に折り曲げ、１００ｍｍ１分の引張
速度で剥離強度を測定した。

×）グリシジルメタクリレート含有ｉ１０重量％、酢酸
ビニル含有社５重量％、 メルトインテックスｙ／ｌＯ’ｔ３のエチレン共重合体 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号手続補正
書（自発） 昭和５９年２月２１ｉ’日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第　２２２７９６号 ２、発明の名称 接着性樹脂組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　（２０
９）住友化学工業株式会社（ｉ勤）１名）代表者　土　
方　武 ４、代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地１．．・　。

住友化学工業株式会社内□、１！′　、゛）５、　補正
の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、　補正の内容 納置の発明の詳細な説明の欄を次のとおり補正する。

（１）明細書第７頁、第７行目の″５０〜１００モルチ
″を１４θ〜１００モル％１　に補正する。

（２）同第７頁、第８行目の１もしくも“を１もしくは
ご　に補正する。

＋３１　同第７頁、第９行目の″０〜６モルチ″を１０
〜６０モルＣに補正する。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （■）　熱可塑性共重合ポリエステル樹脂囚と。 エポキシ基、カルボン酸基もしくはジカルボン酸無水物
   基の中から選ばれたｌｆｉもしくは２種以上の官能基を
   含有するエチレン共重合体（Ｂ八さらに必要に応じて別
   種の熱可塑性樹脂（Ｃ）を溶融混合してなる接着性樹脂
   組成物において、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂囚が
   、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸４０〜１００モ
   ル％およびその他の芳香族ジカルボン酸θ〜６０％から
   なり、低分子風グリコール成分として１．４−ブタンジ
   オール４０ル１００ よびジエチレングリコール、もしくは、■，６ーヘキサ
   ンジオール０〜６０モル％　カラナリ、さらに分子量６
   ００〜６，０００のポリテトラメチレングリコールが全
   ジカルボン酸に対して０〜ｌＯモル外からなり、融点９
   ０〜１６０℃、還元粘度０．　５以上の熱可塑性共重合
   ポリエステル樹脂であることを特徴とする接着性樹脂組
   成物。 （２）熱可塑性共重合ポリエステル＃ｊ脂（Ａｔ成分が
   ８０〜９０重厘％、エポキシ基、カルボン酸基もしくは
   ジカルボン酸無水物基の中から選ばれたｌ馳もしくは２
   種以上の官能基を含有するエチレン共重合体（Ｂ）成分
   と熱可ｌ性樹脂（Ｑ成分の合計尿が７０〜１ｏ重ｊ１％
   であり、かつ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量中の（
   Ｂ）成分の割合が５〜１００重量シである特許請求の範
   囲第１項記載の接着性樹脂組成物。 （３）　別種の熱可塑性樹脂（Ｃ）がビニル芳香族炭化
   水素重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステ
   ル重合体または共重合体、エチレン系重合体もしくはポ
   リオレフィン系エラストマーの中から選ばれた１種もし
   くハ２Ｊ１以上であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の接着性樹脂組成物。