JPH0434979B2 - - Google Patents
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- JPH0434979B2 JPH0434979B2 JP26890386A JP26890386A JPH0434979B2 JP H0434979 B2 JPH0434979 B2 JP H0434979B2 JP 26890386 A JP26890386 A JP 26890386A JP 26890386 A JP26890386 A JP 26890386A JP H0434979 B2 JPH0434979 B2 JP H0434979B2
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Landscapes
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Description
[産業上の利用分野]
この発明は、有機硫黄化合物、有機窒素化合物
等の不純物を含有する1−メチルナフタレンと2
−メチルナフタレンとの混合物から2−メチルナ
フタレンを高純度で、しかも高収率で取得する方
法に関する。 [従来技術] 2−メチルナフタレンは、医薬品のビタミンK
や、耐熱性、高引張り強度を有するポリエステル
系合成樹脂の中間原料である2・6−ナフタレン
ジカルボン酸の原料として重要な化合物である。
しかし、これらの用途に供するためには、純度の
高いことが大切で、特に異性体の1−メチルナフ
タレンや、触媒毒とか反応阻害物質として働く有
機硫黄化合物や有機窒素化合物の混在は、極力排
除しなければならない。 もともと2−メチルナフタレンは、沸点241.1
℃、融点34.4℃の白色結晶で、コールタール、石
油の分解油などに比較的多量に含有されている。
例えば、コールタールを蒸留して得られるナフタ
レン油には、6〜10%、洗浄油には3〜6%程度
含有されているので、2−メチルナフタレンは、
通常これら油分を原料として蒸留、その他の手段
で分離することが行われており、蒸留手段によつ
て比較的容易に2−メチルナフタレン含有量60%
ないしそれ以上の留出物を得ることができる。し
かし沸点の近接する1−メチルナフタレンのほか
多数の他の成分が混在することは避けられず、前
記ビタミンK等の製造原料に供することはできな
い。蒸留分離が適用できない場合、晶析分離の手
段を採用することは一般的な方法であるが、1−
メチルナフタレンと2−メチルナフタレンとは、
後者の17.5%組成で共晶混合物を生成するので、
晶析分離手段を適用できない。 この対策として、2−メチルナフタレン含有油
分を、2−メチルナフタレン含有量60重量%以上
で、かつナフタレン/2−メチルナフタレンの重
量比0.1以下となるように蒸留し、得られる2−
メチルナフタレン留分を連続的に晶析させて2−
メチルナフタレンを分離回収する方法(特開昭57
−95923号公報)、1−メチルナフタレンと2−メ
チルナフタレンとの混合物を、開口径6Å以上の
ゼオライトに接触せしめ、ついでテトラリンやア
ニソールを展開剤としてクロマト的に展開分離す
る方法(特開昭59−88432号公報)等が提案され
ている。 しかし、特開昭57−95923号公報の方法は、融
点が薬36〜52℃である不純物のメチルベンゾチオ
フエン類が、融点34.4℃の2−メチルナフタレン
中に混入してくることは避けられず、製品純度97
%程度が限度であり、しかも製品歩留も50%程度
にすぎない。また、特開昭59−88432号公報の方
法は、装置的にいつて一時に多量処理できないば
かりでなく、メチルナフタレン以外の不純物、例
えば有機硫黄化合物や有機窒素化合物の挙動にあ
ついて何ら記載されておらず、高度な精製分離方
法として疑問である。 いずれにしても、2−メチルナフタレン含有留
分から有機硫黄化合物や有機窒素化合物を含有し
ない高純度の2−メチルナフタレンを分離回収す
る方法の開発が強く要望されている。 [解決しようとする問題点] この発明は、上記従来技術と異なり、合成反応
ならびに製品品質等を阻害する1−メチルナフタ
レン、および不純物である有機硫黄化合物や有機
窒素化合物を容易に除去できると共に、製品歩留
の高い2−メチルナフタレンの精製方法を提供す
るものである。 [発明の詳細] 本発明者等は、粗製2−メチルナフタレンの精
製方法について鋭意試験研究の結果、粗製2−メ
チルナフタレンに極性溶剤のモノエタノールアミ
ンを添加し、粗製2−メチルナフタレンを溶解せ
しめたのち冷却し、析出する結晶物を分離するこ
とにより、有機硫黄化合物、有機窒素化合物等の
不純物を殆ど含有しない高純度の2−メチルナフ
タレンが高収率で回収できることを見い出し、こ
の発明に到達した。 すなわちこの発明は、粗製2−メチルナフタレ
ンにヒドロキシアルキルアミン誘導体を添加し、
2−メチルナフタレンを溶解したのち、冷却して
析出する結晶物を分離することを特徴とする2−
メチルナフタレンの精製方法である。 本発明でいう粗製2−メチルナフタレンとは、
2−メチルナフタレンと1−メチルナフタレンと
の混合物、もしくはさらにメチルベンゾチオフエ
ンのような有機硫黄化合物やキノリン、インドー
ル等の有機窒素化合物の混合物を指称し、2−メ
チルナフタレンを90重量%以上、好ましくは95〜
97重量%含有するものである。粗製2−メチルナ
フタレン中の2−メチルナフタレン含有量が90重
量%以下であると、再結晶時の操作性が悪くな
り、精製2−メチルナフタレンの収率が低下し、
純度も99%を確保するのが困難である。 粗製2−メチルナフタレンに添加するモノエタ
ノールアミン等のヒドロキシアルキルアミン誘導
体は、2−メチルナフタレン以外の混在物である
有機硫黄化合物や有機窒素化合物を2−メチルナ
フタレンよりも選択的に抽出する性質を有してお
り、この溶液中で冷却晶析することにより、ヒド
ロキシアルキルアミン誘導体に抽出され難い2−
メチルナフタレンが優先して析出し、有機硫黄化
合物や有機窒素化合物は溶液中に残留除去され
る。 析出する結晶物を濾別すれば有機硫黄化合物お
よび有機窒素化合物等の不純物を殆ど含有しない
高純度の2−メチルナフタレンが得られるが、ヒ
ドロキシアルキルアミン誘導体が付着しているの
で、除去するのが得策である。 その除去方法としては、種々の方法が考えらえ
るが、ヒドロキシアルキルアミン誘導体を溶解し
ない溶剤を用い、2−メチルナフタレンを抽出し
たのち、その溶剤中で再結晶せしめて2−メチル
ナフタレンを分離回収するのが有利である。特に
沸点100℃以下の溶剤を用いれば、2−メチルナ
フタレン抽出後の再結晶物を真空乾燥することに
より、高純度の2−メチルナフタレンを効率的に
回収することができる。 使用するヒドロキシアルキルアミン誘導体とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ブタノールアミン等が使用できるが、モノエ
タノールアミンが最適である。 粗製2−メチルナフタレンに対するモノエタノ
ールアミンの添加量は、多い方が良い結果を与え
るが、2−メチルナフタレンの回収率が低下する
ので、粗製2−メチルナフタレン中の2−メチル
ナフタレン量を基準として2〜6重量倍、好まし
くは2〜4重量倍でよい。2重量倍未満の添加量
では、再結晶時に析出する2−メチルナフタレン
結晶に包含されるモノエタノールアミン量が多く
なり、結晶物の分離操作が困難となる。 モノエタノールアミン添加後の2−メチルナフ
タレンの再結晶は、通常の方法、すなわち溶解−
冷却晶析の方法で行うことができる。 粗製2−メチルナフタレンを溶解させる温度
は、原料の粗製2−メチルナフタレンの凝固点以
上、30〜40℃が適当である。 溶解させた粗製2−メチルナフタレンとモノエ
タノールアミンの均一溶液を冷却して結晶物を析
出させる温度は、モノエタノールアミンの凍結点
以上、10〜20℃が適当である。 分離した2−メチルナフタレン結晶に付着した
モノエタノールアミンの除去に使用する溶剤とし
ては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、あるいはベンゼン、トルエン等の芳
香炭化水素が適当である。これら溶剤の添加量
は、2−メチルナフタレン結晶物に対して、0.1
〜0.3重量倍程度でよく、2−メチルナフタレン
を抽出する温度は、30〜40℃でよい。 この2−メチルナフタレンを抽出した溶剤を冷
却晶析して精製2−メチルナフタレンを回収時、
結晶を析出させる温度は、0〜10℃、好ましくは
5℃付近である。 粗製2−メチルナフタレン中の不純物を抽出除
去するモノエタノールアミンおよび2−メチルナ
フタレン結晶に付着したモノエタノールアミン除
去用の溶剤の添加は、いずれも冷却晶析の常法に
したがい、連続的に供給しつつ晶析することもで
きる。 [実施例] 実施例 1 第1表の原料に示す組成の粗製2−メチルナ
フタレン200gにモノエタノールアミン400g(2重
量倍)を添加し、40℃に加熱して粗製2−メチル
ナフタレンを溶解し、室温まで放冷したのち15℃
まで冷却して結晶を析出させ、遠心濾過機を用い
て2−メチルナフタレン結晶166.0gを取得した。 この2−メチルナフタレン結晶に付着したモノ
エタノールアミンを除去するため、ヘプタン
33.0gを添加し、40℃まで加熱して2−メチルナ
フタレンを抽出したのち、5℃まで冷却し、遠心
濾過したのち真空乾燥し、第1表に製品として
示す組成の精製2−メチルナフタレン144.3gを得
た。この精製2−メチルナフタレンは、純度99.5
%、全硫黄0.094%、塩基性窒素Traceであり、
収率は2−メチルナフタレンを基準として74.4%
であつた。
等の不純物を含有する1−メチルナフタレンと2
−メチルナフタレンとの混合物から2−メチルナ
フタレンを高純度で、しかも高収率で取得する方
法に関する。 [従来技術] 2−メチルナフタレンは、医薬品のビタミンK
や、耐熱性、高引張り強度を有するポリエステル
系合成樹脂の中間原料である2・6−ナフタレン
ジカルボン酸の原料として重要な化合物である。
しかし、これらの用途に供するためには、純度の
高いことが大切で、特に異性体の1−メチルナフ
タレンや、触媒毒とか反応阻害物質として働く有
機硫黄化合物や有機窒素化合物の混在は、極力排
除しなければならない。 もともと2−メチルナフタレンは、沸点241.1
℃、融点34.4℃の白色結晶で、コールタール、石
油の分解油などに比較的多量に含有されている。
例えば、コールタールを蒸留して得られるナフタ
レン油には、6〜10%、洗浄油には3〜6%程度
含有されているので、2−メチルナフタレンは、
通常これら油分を原料として蒸留、その他の手段
で分離することが行われており、蒸留手段によつ
て比較的容易に2−メチルナフタレン含有量60%
ないしそれ以上の留出物を得ることができる。し
かし沸点の近接する1−メチルナフタレンのほか
多数の他の成分が混在することは避けられず、前
記ビタミンK等の製造原料に供することはできな
い。蒸留分離が適用できない場合、晶析分離の手
段を採用することは一般的な方法であるが、1−
メチルナフタレンと2−メチルナフタレンとは、
後者の17.5%組成で共晶混合物を生成するので、
晶析分離手段を適用できない。 この対策として、2−メチルナフタレン含有油
分を、2−メチルナフタレン含有量60重量%以上
で、かつナフタレン/2−メチルナフタレンの重
量比0.1以下となるように蒸留し、得られる2−
メチルナフタレン留分を連続的に晶析させて2−
メチルナフタレンを分離回収する方法(特開昭57
−95923号公報)、1−メチルナフタレンと2−メ
チルナフタレンとの混合物を、開口径6Å以上の
ゼオライトに接触せしめ、ついでテトラリンやア
ニソールを展開剤としてクロマト的に展開分離す
る方法(特開昭59−88432号公報)等が提案され
ている。 しかし、特開昭57−95923号公報の方法は、融
点が薬36〜52℃である不純物のメチルベンゾチオ
フエン類が、融点34.4℃の2−メチルナフタレン
中に混入してくることは避けられず、製品純度97
%程度が限度であり、しかも製品歩留も50%程度
にすぎない。また、特開昭59−88432号公報の方
法は、装置的にいつて一時に多量処理できないば
かりでなく、メチルナフタレン以外の不純物、例
えば有機硫黄化合物や有機窒素化合物の挙動にあ
ついて何ら記載されておらず、高度な精製分離方
法として疑問である。 いずれにしても、2−メチルナフタレン含有留
分から有機硫黄化合物や有機窒素化合物を含有し
ない高純度の2−メチルナフタレンを分離回収す
る方法の開発が強く要望されている。 [解決しようとする問題点] この発明は、上記従来技術と異なり、合成反応
ならびに製品品質等を阻害する1−メチルナフタ
レン、および不純物である有機硫黄化合物や有機
窒素化合物を容易に除去できると共に、製品歩留
の高い2−メチルナフタレンの精製方法を提供す
るものである。 [発明の詳細] 本発明者等は、粗製2−メチルナフタレンの精
製方法について鋭意試験研究の結果、粗製2−メ
チルナフタレンに極性溶剤のモノエタノールアミ
ンを添加し、粗製2−メチルナフタレンを溶解せ
しめたのち冷却し、析出する結晶物を分離するこ
とにより、有機硫黄化合物、有機窒素化合物等の
不純物を殆ど含有しない高純度の2−メチルナフ
タレンが高収率で回収できることを見い出し、こ
の発明に到達した。 すなわちこの発明は、粗製2−メチルナフタレ
ンにヒドロキシアルキルアミン誘導体を添加し、
2−メチルナフタレンを溶解したのち、冷却して
析出する結晶物を分離することを特徴とする2−
メチルナフタレンの精製方法である。 本発明でいう粗製2−メチルナフタレンとは、
2−メチルナフタレンと1−メチルナフタレンと
の混合物、もしくはさらにメチルベンゾチオフエ
ンのような有機硫黄化合物やキノリン、インドー
ル等の有機窒素化合物の混合物を指称し、2−メ
チルナフタレンを90重量%以上、好ましくは95〜
97重量%含有するものである。粗製2−メチルナ
フタレン中の2−メチルナフタレン含有量が90重
量%以下であると、再結晶時の操作性が悪くな
り、精製2−メチルナフタレンの収率が低下し、
純度も99%を確保するのが困難である。 粗製2−メチルナフタレンに添加するモノエタ
ノールアミン等のヒドロキシアルキルアミン誘導
体は、2−メチルナフタレン以外の混在物である
有機硫黄化合物や有機窒素化合物を2−メチルナ
フタレンよりも選択的に抽出する性質を有してお
り、この溶液中で冷却晶析することにより、ヒド
ロキシアルキルアミン誘導体に抽出され難い2−
メチルナフタレンが優先して析出し、有機硫黄化
合物や有機窒素化合物は溶液中に残留除去され
る。 析出する結晶物を濾別すれば有機硫黄化合物お
よび有機窒素化合物等の不純物を殆ど含有しない
高純度の2−メチルナフタレンが得られるが、ヒ
ドロキシアルキルアミン誘導体が付着しているの
で、除去するのが得策である。 その除去方法としては、種々の方法が考えらえ
るが、ヒドロキシアルキルアミン誘導体を溶解し
ない溶剤を用い、2−メチルナフタレンを抽出し
たのち、その溶剤中で再結晶せしめて2−メチル
ナフタレンを分離回収するのが有利である。特に
沸点100℃以下の溶剤を用いれば、2−メチルナ
フタレン抽出後の再結晶物を真空乾燥することに
より、高純度の2−メチルナフタレンを効率的に
回収することができる。 使用するヒドロキシアルキルアミン誘導体とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ブタノールアミン等が使用できるが、モノエ
タノールアミンが最適である。 粗製2−メチルナフタレンに対するモノエタノ
ールアミンの添加量は、多い方が良い結果を与え
るが、2−メチルナフタレンの回収率が低下する
ので、粗製2−メチルナフタレン中の2−メチル
ナフタレン量を基準として2〜6重量倍、好まし
くは2〜4重量倍でよい。2重量倍未満の添加量
では、再結晶時に析出する2−メチルナフタレン
結晶に包含されるモノエタノールアミン量が多く
なり、結晶物の分離操作が困難となる。 モノエタノールアミン添加後の2−メチルナフ
タレンの再結晶は、通常の方法、すなわち溶解−
冷却晶析の方法で行うことができる。 粗製2−メチルナフタレンを溶解させる温度
は、原料の粗製2−メチルナフタレンの凝固点以
上、30〜40℃が適当である。 溶解させた粗製2−メチルナフタレンとモノエ
タノールアミンの均一溶液を冷却して結晶物を析
出させる温度は、モノエタノールアミンの凍結点
以上、10〜20℃が適当である。 分離した2−メチルナフタレン結晶に付着した
モノエタノールアミンの除去に使用する溶剤とし
ては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、あるいはベンゼン、トルエン等の芳
香炭化水素が適当である。これら溶剤の添加量
は、2−メチルナフタレン結晶物に対して、0.1
〜0.3重量倍程度でよく、2−メチルナフタレン
を抽出する温度は、30〜40℃でよい。 この2−メチルナフタレンを抽出した溶剤を冷
却晶析して精製2−メチルナフタレンを回収時、
結晶を析出させる温度は、0〜10℃、好ましくは
5℃付近である。 粗製2−メチルナフタレン中の不純物を抽出除
去するモノエタノールアミンおよび2−メチルナ
フタレン結晶に付着したモノエタノールアミン除
去用の溶剤の添加は、いずれも冷却晶析の常法に
したがい、連続的に供給しつつ晶析することもで
きる。 [実施例] 実施例 1 第1表の原料に示す組成の粗製2−メチルナ
フタレン200gにモノエタノールアミン400g(2重
量倍)を添加し、40℃に加熱して粗製2−メチル
ナフタレンを溶解し、室温まで放冷したのち15℃
まで冷却して結晶を析出させ、遠心濾過機を用い
て2−メチルナフタレン結晶166.0gを取得した。 この2−メチルナフタレン結晶に付着したモノ
エタノールアミンを除去するため、ヘプタン
33.0gを添加し、40℃まで加熱して2−メチルナ
フタレンを抽出したのち、5℃まで冷却し、遠心
濾過したのち真空乾燥し、第1表に製品として
示す組成の精製2−メチルナフタレン144.3gを得
た。この精製2−メチルナフタレンは、純度99.5
%、全硫黄0.094%、塩基性窒素Traceであり、
収率は2−メチルナフタレンを基準として74.4%
であつた。
【表】
実施例 2
第2表の原料に示す組成の粗製2−メチルナ
フタレン100gにモノエタノールアミン200gを添
加し、40℃に加熱して粗製2−メチルナフタレン
を溶解し、室温まで放冷したのち15℃まで冷却し
て結晶を析出させ、遠心濾過機を用いて2−メチ
ルナフタレン結晶99.9gを取得した。 この2−メチルナフタレン結晶に付着したモノ
エタノールアミンを除去するため、ヘプタン20g
を添加して40℃まで加熱し、2−メチルナフタレ
ンを抽出したのち5℃まで冷却し、遠心濾過した
のち真空乾燥し、第2表に製品として示す組成
の精製2−メチルナフタレン71.5gを得た。この
精製2−メチルナフタレンは純度99.3%で、収率
は78.6%であつた。
フタレン100gにモノエタノールアミン200gを添
加し、40℃に加熱して粗製2−メチルナフタレン
を溶解し、室温まで放冷したのち15℃まで冷却し
て結晶を析出させ、遠心濾過機を用いて2−メチ
ルナフタレン結晶99.9gを取得した。 この2−メチルナフタレン結晶に付着したモノ
エタノールアミンを除去するため、ヘプタン20g
を添加して40℃まで加熱し、2−メチルナフタレ
ンを抽出したのち5℃まで冷却し、遠心濾過した
のち真空乾燥し、第2表に製品として示す組成
の精製2−メチルナフタレン71.5gを得た。この
精製2−メチルナフタレンは純度99.3%で、収率
は78.6%であつた。
【表】
比較例
実施例1で使用した第1表の原料として記載
の粗製2−メチルナフタレン200gをビーカーに
入れ、これに純度99.5%のメタノール193gを加え
て攪拌下40℃で溶解せしめ、その後5℃まで冷却
して遠心濾過し、それによつて再結晶物106.9gを
取得した。その組成を第3表に示す。
の粗製2−メチルナフタレン200gをビーカーに
入れ、これに純度99.5%のメタノール193gを加え
て攪拌下40℃で溶解せしめ、その後5℃まで冷却
して遠心濾過し、それによつて再結晶物106.9gを
取得した。その組成を第3表に示す。
【表】
【表】
第3表に示すとおり、2−メチルナフタレンの
純度は98.2%であり、全硫黄が0.39%も残存して
おり、収率も54.4%と低かつた。 [発明の効果] この発明は、粗製2−メチルナフタレンにモノ
エタノールアミンを添加して加熱溶解したのち、
冷却して析出する結晶物を分離し、溶剤で2−メ
チルナフタレンを抽出して再結晶するという簡単
な操作で、2−メチルナフタレン以外の混在物で
ある有機硫黄化合物および有機窒素化合物をほぼ
完全に除去することができ、純度99%以上の2−
メチルナフタレンを高収率で容易に取得できる。
純度は98.2%であり、全硫黄が0.39%も残存して
おり、収率も54.4%と低かつた。 [発明の効果] この発明は、粗製2−メチルナフタレンにモノ
エタノールアミンを添加して加熱溶解したのち、
冷却して析出する結晶物を分離し、溶剤で2−メ
チルナフタレンを抽出して再結晶するという簡単
な操作で、2−メチルナフタレン以外の混在物で
ある有機硫黄化合物および有機窒素化合物をほぼ
完全に除去することができ、純度99%以上の2−
メチルナフタレンを高収率で容易に取得できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 粗製2−メチルナフタレンにヒドロキシアル
キルアミン誘導体を添加し、2−メチルナフタ
レンを溶解したのち、冷却して析出する結晶物
を分離することを特徴とする2−メチルナフタ
レンの精製方法。 2 2−メチルナフタレンを90重量%以上含有す
る粗製2−メチルナフタレンを使用することを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の2−メ
チルナフタレンの精製方法。 3 ヒドロキシアルキルアミン誘導体として、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、プロパノールアミン、ブ
タノールアミンを使用することを特徴とする特
許請求の範囲第1項および第2項記載の2−メ
チルナフタレンの精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26890386A JPS63122637A (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 2−メチルナフタレンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26890386A JPS63122637A (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 2−メチルナフタレンの精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63122637A JPS63122637A (ja) | 1988-05-26 |
JPH0434979B2 true JPH0434979B2 (ja) | 1992-06-09 |
Family
ID=17464869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26890386A Granted JPS63122637A (ja) | 1986-11-11 | 1986-11-11 | 2−メチルナフタレンの精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63122637A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108586183B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-10-23 | 鹏辰新材料科技股份有限公司 | 一种基于超临界技术的高纯α-甲基萘的分离和提纯方法 |
CN111960912A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-20 | 连云港鹏辰特种新材料有限公司 | 一种分离甲基萘富集液制备2-甲基萘的方法 |
-
1986
- 1986-11-11 JP JP26890386A patent/JPS63122637A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63122637A (ja) | 1988-05-26 |
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